FR2584522A1

FR2584522A1 - Milieu d'enregistrement magnetique

Info

Publication number: FR2584522A1
Application number: FR8609629A
Authority: FR
Inventors: Kiyokazu Oiyama; Yoshinobu Ninomiya; Hiroshi Yoshioka; Ichiro Ono
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1985-07-02
Filing date: 1986-07-02
Publication date: 1987-01-09
Also published as: FR2584522B1; US4734330A; NL8601725A; JPS626429A; DE3622070A1

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN MILIEU D'ENREGISTREMENT MAGNETIQUE COMPRENANT UN SUPPORT NON MAGNETIQUE ET UNE COUCHE MAGNETIQUE FORMEE SUR CELUI-CI ET COMPOSE PRINCIPALEMENT D'UNE POUDRE MAGNETIQUE ET D'UN LIANT. SELON L'INVENTION, LE LIANT CONTIENT UN COMPOSE REPRESENTE PAR LA FORMULE GENERALE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE X REPRESENTE UN GROUPE SULFONATE D'AMINE TERTIAIRE OU UN GROUPE ESTER DE SULFATE D'ACIDE D'AMINE TERTIAIRE, Y REPRESENTE UN MONOMERE AYANT UN GROUPE VINYLIQUE QUI EST COPOLYMERISABLE AVEC LE CHLORURE DE VINYLE ET I, J, K REPRESENTENT DES DEGRES DE POLYMERISATION. APPLICATIONS: FABRICATION DE BANDES VIDEO AYANT UNE BRILLANCE DE SURFACE AMELIOREE ET MOINS DE DEBRIS DE POUDRE, MAIS AUSSI DES CARACTERISTIQUES D'ATTENUATION NETTEMENT AMELIOREES.

Description

La présente invention concerne un milieu d'enregistrement magnétique tel

qu'une bande magnétique. Plus particulièrement, elle concerne un perfectionnement au liant contenu dans la couche magnétique qui est formée sur le matériau de base ou support non

magnétique du milieu d'enregistrement magnétique.

Récemment, dans les milieux d'enregistrement magnétiques tels que ceux pour enregistreurs à bande vidéo (magnétoscopes ou

VTR), la demande augmente pour l'amélioration des propriétés magné-

tiques ainsi que des propriétés de conversion électromagnétique des bandes pour obtenir un niveau de sortie élevé à la lecture,

même dans le cas d'enregistrement aux courtes longueurs d'onde.

Comme moyen à cet effet, on a essayé de broyer des poudres magnétiques tout en augmentant la force coercitive et la densité

dite de tasssement des poudres magnétiques dans la couche magné-

tique.

D'autre part, on a utilisé jusqu'à présent comme liants pour le milieu d'enregistrement magnétique des liants tels que des liants au chlorure de vinyle, y compris des copolymères chlorure de

vinyle-acétate de vinyle, des copolymères chlorure de vinyle-pro-

pionate de vinyle ou des copolymères chlorure de vinyle-acétate de

vinyle-alcool vinylique. Surtout, on a largement utilisé les copo-

lymères chlorure de vinyle-acétate de vinyle-alcool vinylique puisque le groupe hydroxyle du monomère alcool vinylique contribue à la dispersibilité des poudres magnétiques, tandis que l'hydrogène actif du groupe hydroxyle réagit avec un composé isocyanate pour former une structure réticulée améliorant la résistance mécanique

de la couche de revêtement.

Cependant, avec l'augmentation de la force de cohésion due à la force coercitive accrue et avec l'augmentation de la surface spécifique due au broyage des particules magnétiques comme décrit ci-dessus, il n'est pas possible, avec le liant mentionné ci-dessus, d'obtenir une dispersibilité ou des propriétés de surface satisfaisantes, de sorte qu'il devient difficile

d'augmenter la densité de tassement des poudres magnétiques.

Donc, le liant laisse beaucoup à désirer en ce qui concerne la durabilité, les propriétés magnétiques et les propriétés de conversion électromagnétique. Bien que l'on puisse utiliser des tensioactifs appropriés comme dispersants, les tensioactifs ont un bas poids moléculaire de sorte que, lorsqu'ils sont présents dans la couche magnétique, on rencontre des problèmes de durabilité ou de résistance mécanique tels que le flou d'image ou "blooming"

provoqué par des variations temporaires ou des débris de poudre.

On demande donc de plus en plus un liant capable d'augmen-

ter notablement les propriétés ci-dessus mentionnées du milieu d'enregistrement magnétique. Ainsi donc, on propose une technologie

dans laquelle on utilise comme liant un matériau polymère consis-

tant en un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle ou un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle-alcool vinylique, dans les chaînes latérales duquel sont introduits des groupes polaires tels que des groupes acides sulfoniques ou sulfonates de métaux alcalins, des groupes esters sulfuriques acides ou leurs sels de métaux alcalins ou des groupes acides carboxyliques ou

leurs sels métalliques.

Bien que le liant selon la technologie décrite ci-dessus

présente un certain effet limité dans l'amélioration de la disper-

sibilité, en comparaison avec le liant classique dans lequel les groupes polaires ne sont pas introduits, il a seulement un effet insuffisant pour les poudres magnétiques présentant une force

coercitive plus élevée et les poudres magnétiques ultrabroyées.

On n'a pas développé un liant présentant une dispersibi-

lité suffisante pour ces poudres magnétiques uLtrabroyées et il était par conséquent difficile de procurer une durabilité, des

propriétés magnétiques et des propriétés de conversion électroma-

gnétique déterminées du milieu d'enregistrement magnétique qui

permettent d'utiliser ces particules magnétiques ultrabroyées.

L'invention a donc pour objet de proposer une solution à cette lacune en améliorant l'affinité du liant pour les poudres magnétiques ainsi que la dispersibilité des poudres magnétiques présentant une force coercitive plus élevée et des particules

magnétiques ultrabroyées.

Un autre objet de la présente invention est de proposer un milieu d'enregistrement magnétique dans lequeL les caractéristiques de surface de La couche magnétique sont améliorées par le perfectionnement ci-dessus de la dispersibilité pour améliorer ainsi la durabilité, ainsi que les caractéristiques magnétiques et

de conversion électromagnétique du milieu d'enregistrement magné-

tique. La présente invention propose un milieu d'enregistrement

magnétique dans lequel une couche magnétique consistant essentiel-

tement en les poudres ferromagnétiques et le liant est formée sur

le support non magnétique, Le liant contenu dans la couche magné-

tique étant formé d'un copolymère de chlorure de vinyle contenant comme groupes polaires dans sa molécule des groupes sulfonate d'amine tertiaire ou des groupes esters de sulfate acide d'amine tertiaire. De cette manière, on peut réaliser l'amélioration de la

dispersibilité des poudres magnétiques ainsi que des caractéristi-

ques de surface de la couche magnétique et de La durabilité, des caractéristiques magnétiques et des caractéristiques de conversion

électromagnétique du milieu d'enregistrement magnétique produit.

Comme décrit ci-dessus, l'utilisation comme liant du copo-

lymère de chlorure de vinyle contenant comme groupes polaires dans sa molécule des groupes sulfonate d'amine tertiaire ou des groupes esters de sulfate acide d'amine tertiaire entraine une augmentation importante de l'affinité pour les poudres magnétiques et de la dispersion des poudres magnétiques, même si elles sont broyées

ultrafines ou présentent une force coercitive plus élevée.

A la suite d'études et recherches approfondies prolongées en vue d'atteindre l'objet ci-dessus, la demanderesse a découvert que le copolymère de chlorure de vinyle contenant dans ses chaînes latérales des groupes sulfonate d'amine tertiaire ou esters de sulfate acide d'amine tertiaire présente une affinité élevée pour les poudres magnétiques. Sur la base de cette découverte, la présente invention propose un milieu d'enregistrement magnétique dans lequel la couche magnétique consistant essentiellement en les poudres magnétiques et le liant est formée sur le support non magnétique, le perfectionnement étant caractérisé en ce que la couche magnétique contient comme Liant le copoLymère de chlorure de vinyLe contenant comme groupes polaires dans sa molécule des groupes sulfonate d'amine tertiaire ou des groupes esters de

sulfate acide d'amine tertiaire.

Le copolymère de chlorure de vinyle contenu dans le liant est un copolymère de chlorure de vinyle dans les chaines latérales duquel on a introduit comme groupes polaires des groupes sulfonate d'amine tertiaire ou des groupes esters de sulfate acide d'amine tertiaire. C'est un composé présenté par la formule générale: (CH2CH)i (Y)j (CH2CH)k Cl X dans laquelle X représente un groupe sulfonate d'amine tertiaire ou un groupe ester de sulfate acide d'amine tertiaire comme groupes polaires, Y représente des monomères copolymérisables avec le

chlorure de vinyle et i, j et k représentent des nombres entiers.

On notera que, bien que les monomères mespectifs du composé soient représentés dans la formule ci-dessus comme étant groupés ensemble pour former des séquences régulières des différents monomères, il est également possible que le monomères soient disposés dans une

configuration dispersée en ordre régulier ou au hasard.

Des groupes polaires X introduits dans les chaînes latéra-

les peuvent être illustrés par (i) il 6 63 R1

-O S-O H-N-R2

R3 (iv) (v) (vi) o Il S3e

- OSOHNJ- \

o o Il e e/ 1

- R4 - S OH N \

o il - o Il e - SOH Il o ,/R1 N I% o I11 Il Ile 0

-R4 -S OH N \

Il Dans représentent représente un l'un quelconque de ces groupes polaires, R1, R2 et R3 des groupes hydrocarbures monovalents en C1-C6 et R4

groupe organique divalent choisi parmi -CH2-, -OCH2-

C"3 CH2CH2-,et CN CH2CH2- et -CNH-C-CH2-.Ces groupes polaires peuvent

0 CH3

être illustrés par (ii) (iii)

EIH 9D

%HD - N

E1:/G úSa/ LEDN LED/G o Il HOSO- Il1 HOSO-

H O S O -

e i o0 ú(G% ) N O GeG 0ú o0 Il S O- Il 0' E (*úIl HOSQ (lú N osno

N O S O -

o E Il

(,H:) N E O S o -

63 11 S0 Q

ZZS8SZ

SL 01, (Y) - pu Au O = wl =0 e (o r,3 l Do ta 0 -. lU= U e- u 0Dz oDo l o O cu O I0 @ DeY OO 1O =uI=o a' @

LA CD

c\I -4- op Ln cN uO r- K" Do O-U= IO on o oC M,. CH S OlieH N 3

-SOH N-CH

o C6 H13 o il e(D

S O H N Z \4

o il \,__/

-C H2 SO H N (C4%)3

O - CH Ili Eg(/ 3

-CH2SOH N -CH3

o C4H9 o Il EDe u

-C H2 S O H

Oi s la

O H N (CH3)3

@ n N U) Lil 0u> e7

U-- - L-U

Z I o= o 1tn o C.> U-- ez U 0 l 0 Pr i t c)-Uc-c t:: o

<Y) OY

=U)= ouz= tm I tr U-U-U z U-O !

U'. O

rl- rli<' ('J Ln CuJ tD U U U Oz m 0o 0o-= =0 oc r- mb r.i u C) Ow0 I :: u Ur u o =on= o= U, - o o Ln o o C)' O

-O C 2 C H2 CH2 SO H

Ces groupes polaires peuvent être introduits dans le copolymère de chlorure de vinyte par l'un quelconque des procédés suivants. (A) Le procédé de greffage de groupes esters sulfuriques acides, de groupes acides sulfoniques ou de groupes organiques contenant des groupes acides sulfoniques sur le copolymêre chtorure

de vinyle-acétate de vinyle-alcool vinylique.

(A-1) i x Pso9 (C!!2Cil)i (Ci12CIl)j (CH2Cl)K+L Cl OCOC1(3 OH ci ococlH OH > (Cil Cil) i(Ci2lCil) (Ci2l i)K (cH 2c) et OCOCII 011 IU 1 I9 {o N Il O (A-2) (CH2CH).i (Cl2CH) j (CH2CH) K+L Cl OCOCH3 OH L-3) (CIl CH). (CH2Ci{) (CH2tl)

OCOCH3 OH

X CJS03H

R1\

2 X R 2-N

4 xcso3.

23. 2Q x N O (CH2CiH) i (Cil2CIl) j (CHi2 CII) K (CH2CH) Ct OCOC11 O3 |1 R

OSO HN -R2

O R

(CH2Ci) (C11211).j (CII2 ClI) (CH2C) i CÉ....ococOC13Oll s o0 I __/ îls O r'> ul Co Lji o' l,d)301s- HD,HDZHo Eo

O 1î 11.) IIDDO 7D

r 1 x E T IZ T IE

(110D11O) (110 110) (110 HO) <HO HO)

0% O- zHa

0*4 "HD-E HD

HO úHEOoo 7D (H HO) (IID D) HODs- H) (<-V) o __Nil LO- HDEHZ T u/G 1zHDO

EIOODO 7D

(HDHD (i1 I!D) (IID110D)(IIDHD)<-

4-

N-U XC '

zE x

HO EHDOD (

(HD HD) (IID EID) T (IID ID)

O ",O- zHD -s Z 1 x T 0/o-e H cm cmJ LnI Ir Lnl Nm NM V (B) Le procédé de copolymérisation de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle avec un monomère vinylique contenant un groupe acide sulfonique ou un groupe sulfonate d'amine tertiaire en

présence d'un générateur de radicaux libres.

(B-l,) CopolymériSation. i. x Ci 2=CiCIC + j x Ci13COOCH-Cl2 +1 x ci2CilS03i Rl\ x R -N R2/ (C112CIl) (C11) i Cil) (CilCl)L Cl. OCOC13 'O /R1

O II N - R2

O R3

(B-2) Copolymérisation i x CII2=CIICL + j x CHi3COOCII=CH2 + x CH12=CHSO 3H (Cil 2C)i (Cl2ClH) (CH CH) 21 i 2 1j 2 L Ct OCOCH 3 lo D os o L O (B-3) e ix Cil 2=CIICL + j x CHl 3COOCH-CH2 +t x CH2=CHSO I\2 R

23 2 2 3R3

R3

Copoly-

mérisation (Cl 2Cill); (Cil Cill) (CH CH)L (c2 t, (cn21" j (c2c L R t. OCOCH3 o /R1 Ol N -R2

O R3

1n uL ce j, x N// \ (B-4) N(TX CopolymériS ation i x CH2=CHCt+ j x CH3COOCHCH2 + x COC H 2=CHSO3 > i x CH2=CiC+ j x Cil3COOCH=CH2 + x R5SO3H (R5 represents (C112Ci1). 2 1 Ci#, Copolymérisation (C11211) i c.A Rl\

L XR2N

R3 (CH2CH) j (CH2CH)L OCO lsoH 30 ( o o oc,,.9i So IN iO (Cl2ctl). (CH2 Cll)L

OCOCH3 1

R4 006 IIN -R2

- 0 R3

ti3 CH2=CHI-CH2-, Ci2=CH et C112=CIICNII-C-CiH2-.)

O CH3

(B-6)

(11-5)

Copolymérisation i x CH2=CHCL+ j x Ci3COOCH=CH2 +Y x R5SO3H (CH Cil)i (CIi2lCil) (CH2C)L Ci OCOC'13 O R4-S Oi O n.. Ln ru co m Lfl vi rl% ru3 L x \j1

- OS-

1 IrI o7o (II 0 110), (nIHO} T MD/O)0) <' UOTIUSxwAtndçolo Q/,eHaeos5x 7+ cH-ioeio<ç+ioî x T (8-la) o0 os- ú E

O IIDODO 7 D

Il JE l Z $ 1 (IL) RD) <HO IID) (110 lia) UOTIUS TXU1*AT0doz Et \ NH fPS5;u X 7 + eui'HxOOD IID +IDIIDo=lD X K (L-U) Od co tr o -u zu\ Nl lu/@ Dans le composé préparé par l'un quelconque des procédés mentionnés ci-dessus, c'est-à-dire le liant, le monomère chlorure de vinyle contribue à la résistance de la couche de revêtement et à sa solubilité dans le solvant. Autrement dit, lorsque le degré de polymérisation i du monomère de chlorure de vinyle est inférieur à

, on n'obtient pas la résistance désirée de la couche de revête-

ment. Avec un degré de polymérisation i supérieur à 1 000, la

solubilité de la couche de revêtement est abaissée. Il est préfé-

rable que le degré de polymérisation du chlorure de vinyle soit

dans la gamme de 100 à 1 000. En outre, bien que le monomère viny-

lique dans la chaîine latérale duquel sont introduits les groupes polaires X contribue à la dispersibilité améliorée de la couche magnétique par la présence des groupes polaires dans les chaines latérales, son degré de polymérisation k doit être dans la gamme de 0,1 à 100 car, avec un degré de polymérisation k supérieur à 100, il en découle un faible effet d'augmentation de la dispersibilité, composé peut au contraire avoir une résistance à l'humidité abaissée. Egalement, en ce qui concerne la solubilité dans le

solvant, les progrès de la propriété de réticulation avec l'iso-

cyanate ou de la résistance de la couche de revêtement, il est possible de copolymériser au moins un sauf pour ledit monomère mais choisi parmi l'acétate de vinyle, l'alcool vinylique, l'acide

maléique, l'anhydride maléique, l'acide acrylique, les esters acry-

liques, l'acide méthacrylique, les esters méthacryliques, l'acrylo-

nitrile, le chlorure de vinylidène, le propionate de vinyle, etc., comme monomères Y ayant un groupe vinyle ou des groupes vinyles

copolymérisables avec le chlorure de vinyle.

A la lumière de ce qui précède, on peut avantageusement utiliser les composés suivants comme liants selon la présente

invention.

(CH CH)38 (cH2ci)9 (CE CH) 2 t)380 9C2zÉ (CH2Ci) 27 (C2C 5 CL OCOCH3 OH ots e Ee7 oJ

(CH2 H) 540 (CH27CH) 8 (CH2CH) 48 (CH2CH)2

CL ç OCOCH3 OH 12

s.e Ho- o.

(CH2CH) (CH2C) 9 (CH2CH) (CH2CH)10

ci; OCOCH3 uOH 0 o/Cos OsOe HN C2H5 ll

O C2H5

(CH CH)50 (CH2c8 C 2(CH 48 (CH CH) 2j 540 oco ao H482 CL OCOCH3 OH Jo cH3

3 3

NH-CH

0 C 4H9

(CH,,CH) 3a0 (C'H2CH":) (C":2C')5

CL OCOCZI.%

- SO os -

il z.o EFDODD ID

IS D) OEZ OS!,.1 D)

- E D) (FD imD) mD) o I1 : i EHDODO

Z( DZHD) 0(D HD)

D os' 7 z

(LM ID)

ET 9 E \1 il

HD-&H O-S--O

ED/@ EHDODO oD S(HD) Oú (MeDzD) (hD mD) L E

HED O

LHED NH OS- rDHD HDHDO HO EHDODO D L ED / SII il 0 (1 ZDE) 6 trz) s5zBE H D O (HDem) (H) ( (MRD (HDMD) O C\NH /os-eHDHDeRDO,HO E DODO D È (HD HD) or HD) 6(1R D) (RE E(1D) ,o 61L

(CH2 CH) 60 (CH2CH) 25 (CH2) 3

21600 2125 2 3

Ci OC c03 1 le $/C2 5 CH2Zo HN-C H

0 02HS

(CH2CH)450 (CH2 CH),30 (CH2>),2 O

1 %

c I OCOCH3Loo (x8.\o o

(CH2CH) 540(H2) (CH2H) 0 CH

OCH3

(CH2CH) 450 CH2CH)30 CH2CH)5

CL OCOCH3 | c3 o H-

CNHCCH2SOe HN Il I II

O CH3 O

(CH2CH)225 (CH2CH)25 (CH2CH)2

I I

C. OCOCH3 C4H9

CNHCCH2SO6 HN'- C4H9

O CH3 C4H9

Les composés représentés par la formule générale ci-dessus

peuvent être utilisés en mélange avec un autre ou d'autres liants.

Le ou les liants utilisés jusqu'à présent pour le milieu d'enregis-

trement magnétique peuvent être utilisés comme ces liants, par

exemple copolymères chlorure de vinyle-acétate de vinyle, copoly-

mères chlorure de vinyle-acétate de vinyle-alcool vinylique, copo-

lymères chlorure de vinyle-acétate de vinyle-acide maléique, copo-

lymères chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène, copolymères

chlorure de vinyle-acrylonitrile, copolymères ester acryLique-acry-

lonitrile, copolymères ester acrylique-chlorure de vinylidène,

copolymères ester méthacrylique-chlorure de vinylidène, copoly-

mères ester méthacrylique-styrène, résines thermoplastiques de

polyuréthannes, résines phénoxy, fluorure de polyvinyle, copoly-

mères chlorure de vinylidène-acrylonitrile, copolymères butadiène-

acrylonitrile, copolymères acrylonitrile-butadiène-acide méthacry-

lique, polyvinylbutyral, dérivés de cellulose, copolymères styrène-

butadiène, résines de polyesters, résines phénoliques, résines époxydiques, résines de polyuréthannes thermodurcissables, résines

d'urée, résines de mélamine, résines alkydiques, résines urée-

formaldéhyde ou leurs mélanges. Surtout, on préfère les résines de

polyuréthannes ou de polyesters ou les copolymères acrylonitrile-

butadiène dont on dit qu'ils donnent la souplesse à la couche de revêtement. En outre, on peut encore améliorer la durabilité du milieu d'enregistrement magnétique en utilisant simultanément, par exemple, des isocyanates trifonctionnels ou des produits de

réaction entre 1 mol de triméthylolpropane et 3 mots de toluylène-

diisocyanate comme agent réticulant. Quoi qu'il en soit, dans la polymérisation de ces liants, le sulfonate d'amine tertiaire ou l'ester de sulfate acide d'amine tertiaire, c'est-à-dire les groupes polaires, a de préférence un équivalent de groupes polaires (ou poids moléculaire par groupe polaire) dans la gamme de 1 000 à 000. Avec un équivalent de groupes polaires de plus de 100 000, on peut difficilement attendre des résultats supplémentaires. Avec un équivalent de groupes polaires de moins de 1 000, il n'y a pas de changement notable dans les résultats, mais on rencontre des b problèmes de résistance à l'humidité du milieu d'enregistrement magnétique. Dans le milieu d'enregistrement magnétique de La présente invention, la couche magnétique est formée en appliquant sur la surface du support non magnétique une peinture magnétique préparée par dispersion des poudres ferromagnétiques dans le liant mentionné

ci-dessus et en les dissolvant dans un solvant organique.

On notera que l'on peut utiliser pour le suport non magné-

tique n'importe quels matériaux ordinairement utilisés pour ce type de milieu d'enregistrement magnétique. On peut citer à titre d'exemples les polyesters tels que téréphtalate de polyéthylene, les polyoléfines telles que polyéthylene ou polypropylène, les dérivés cellulosiques tels que triacétate de cellulose, diacétate de cellulose ou acétobutyrate de cellulose, les résines vinyliques telles que chlorure de polyvinyle ou chlorure de polyvinylidène, les matières plastiques telles que polycarbonates, polyimides, polyamides ou polyamideimides, le papier, les métaux tels qu'aluminium ou cuivre, les alliages légers tels qu'alliages d'aluminium ou de titane, les céramiques ou le silicium monocristallin. Le support non magnétique peut être sous la forme de films, rubans, feuilles, disques, cartes ou tambours, selon

qu'on le désire.

On peut utiliser n'importe quelles poudres ferromagné-

tiques, pour autant qu'elles soient couramment utilisées pour la couche magnétique. Ainsi donc, les poudres ferromagnétiques qui peuvent être utilisées peuvent comprendre des particules d'oxyde de fer ferromagnétique, de dioxyde de chrome ferromagnétique ou d'alliages ferromagnétiques, de fines particules de ferrite de

baryum hexagonal et du nitrure de fer.

L'oxyde de fer ferromagnétique mentionné ci-dessus peut s'écrire avec une formule générale FeOx dans laquelle 1,33 S x,< 1,50, c'est-à-dire la maghémite (Fe203 dans lequel x = 1,50), la magnétite (Fe304 dans lequel x = 1,33) et leurs

solutions solides (FeO o 1,33 < x < 1,50). L'oxyde de fer ferro-

x35 magnétique peut être méangé avec du cobat pour améliorer a force magnétique peut être mélangé avec du cobalt pour améliorer la force coercitive. L'oxyde de fer contenant du cobalt peut être classé à

peu près entre le type dopé et le type revêtu.

Comme dioxyde de chrome ferromagnétique, on peut utiliser CrO2 lui-même ou en mélange avec au moins un élément choisi parmi

* Rn, Sn, Te, Sb, Fe, Ti, V ou Mn en vue d'améliorer la force coerci-

tive.

Comme poudres d'alliages ferromagnétiques, on peut utili-

ser Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Fe-Co-Ni, Co-Ni, Fe-Co-B, Fe-Co-Cr-B, Mn-Bi, Mn-Al ou Fe-Co-V. Des composants métalliques tels que Al, Si, Ti, Cr, Mn, Cu ou Zn peuvent être ajoutés pour améliorer

diverses propriétés des poudres d'alliages.

La couche magnétique peut contenir, outre le liant et les poudres ferromagnétiques cités plus haut, des dispersants, des

lubrifiants, des abrasifs, des antistatiques ou des agents anti-

rouille comme additifs.

Ces ingrédients de la couche magnétique sont dissous dans un solvant organique pour donner une peinture magnétique qui est

ensuite appliquée sur le support non magnétique. Les solvants orga-

niques pour la couche magnétique peuvent comprendre des cétones tellesqu'acétone, méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone ou cyclohexanone, des esters tels qu'acétate de méthyle, acetate d'éthyle, acétate de butyle, lactate d'éthyle ou éther monoéthylique d'acétate de glycol, des éthers de gtycol tels qu'éther diméthylique de glycol, éther monoéthylique de glycol ou dioxanne, des hydrocarbures aromatiques tels que benzène, toluène, ou xylène, des hydrocarbures aliphatiques tels qu'hexane ou heptane ou des hydrocarbures chlorés tels que chlorure de méthylène, chlorure d'éthylène, tétrachlorure de

carbone, chloroforme, éthylènechlorhydrine ou dichlorobenzène.

On verra d'après ce qui précède que la présente invention propose une couche magnétique sur le support non magnétique du milieu d'enregistrement magnétique, dans lequel le liant utilisé dans la couche magnétique est un copolymère de chlorure de vinyle contenant dans sa molécule des groupes sulfonate d'amine tertiaire ou des groupes ester de sulfate acide d'amine tertiaire comme groupes polaires, tel qu'il présente une affinité élevée pour les

poudres magnétiques tout en ayant également une excellente disper-

sibilité, même dans les cas o les poudres magnétiques sont broyées ultrafines ou présentent une force coercitive plus élevée. Par conséquent, le milieu d'enregistrement magnétique résultant

présente une durabilité et des caractéristiques de surface améLio-

rées, tout en ayant des caractéristiques supérieures de conversion électromagnétique. On décrit ci-après un exemple spécifique de la présente invention et plusieurs exemples comparatifs. On notera que ces exemples sont donnés seulement à titre d'illustration sans limiter

le cadre de l'invention.

Exemples et exemples comparat On utilise le produit de départ conten suivants: poudres d'alliage ferromagnétique (surface spécifique: 40 m2/g) copolymère chlorure de vinyle-acétate de

vinyle.

résine de polyuréthanne (N-2304) huile de diméthylsilicone lécithine Cr203 méthyléthylcétone méthylisobutylcétone toluène tifs iant les ingrédients parties en poids parties en poids parties en poids 1 partie en poids 1 partie en poids 2 parties en poids parties en poids parties en poids parties en poids On mélange la composition ci-dessus pendant 48 h dans un broyeur à boulets et on la fait passer à travers un filtre. On ajoute à ce mtélange un durcisseur et on mélange encore pendant

min. On applique le produit résultant sur un film de téréphta-

late de polyéthylène de 14 pm d'épaisseur de sorte que l'épaisseur du film sec soit de 6 pm. Le film ainsi revêtu est soumis à un traitement d'orientation dans un champ et séché pour être enroulé

sur un tambour. Le produit en rouleau résultant est calandré (lami-

né) et découpé en échantillons de bandes de 1,27 cm de large.

Selon le procédé ci-dessus, on prépare un échantillon de bande en utilisant différents groupes polaires X introduits dans le copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle comme indiqué dans

le tableau suivant (exemples 1 à 8).

De manière semblable, on produit un échantillon de bande en utilisant un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle dans lequel on n'a pas introduit de groupes polaires (exemple comparatif 1). On produit également un échantillon de bande en utilisant le copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle dans lequel on a introduit comme groupes polaires des groupes -S03Na et

-OS03Na (exemples comparatifs 2 et 3).

Avec chaque échantillon de bande produit, on détermine la brillance de surface, les débris de poudres et tes caractéristiques d'atténuation. On mesure la brillance de surface en utilisant un appareil de mesure de brillance à un angle d'incidence de 75 et un angle de réflexion de 75'. On détermine les débris de poudres par un système de notation de défauts (de -5 à O) basé sur les résultats de l'examen visuel de la quantité de débris de poudre déposés sur le tambour de tête ou les galets de guidage après avoir fait passer fois la bande de 60 min en mouvement d'allé et retour. On mesure les caractéristiques d'atténuation par la durée qui s'écoule

jusqu'à ce que le niveau de sortie de l'échantillon de bande pré-

enregistré avec de signaux vidéo à 4,2 MHz ait diminué jusqu'à 50 % de la valeur initiale. Les résultats obtenus sont indiqués dans le

tableau suivant.

On voit d'après ce tableau que les échantillons de bandes de la présente invention ne sont pas seulement supérieurs par la brillance de surface ou les débris de poudre mais qu'ils ont également des caractéristiques d'atténuation nettement améliorées par rapport aux cas dans lesquels on a introduit des groupes -S03Na

ou -OS03Na comme groupes polaires.

ÉImka Quanrtité dechaque monomère (moles) Type de groupe Poli de Débris Type de groupe Poli de Débris - C112 1 * 0 1t Cil2cil F_ éCCl2ilH_-O2jC: polaire surface de c 1t &0or-,ii 13C i2 polairepoudre Exemple 1 380 9 31 1 -OsoE!INN 82 -1,0 820 Exemple 2 3U0 9 27 5 -osCO IIN 93 -0,5 1200 Exemple 3 300 9 22 10 -os0511N 93 -05 950 , e /c"3 Exemple 4 300 9 27 5 0- os- c 95 -0o,75 1030 \CH3 Exemple 5 380 9 27 5c25. 9 -0S03lin \C2115 93 - 1,#O 910 C2H5 Exemple 6 300 9 27 5 3 C l3 87 -],5 800

"C6HI3

Exemple 7 380 9 27 5 -S0 HM 94 -0#5 1080 Exemple s 300 9 27 5 S de HH 90 1,0 850

Exemple com

paratif 1 380 9 32 0 - 75 -3,0 450 Exemple com OSN 86 -75 80 paratif 2 380 9 27 tA Exemple com- Co Exemplfe com10 9 27 s -sd Na 85 -l40 010 paratif 3 3 L1% ru [ ] Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustration et que L'homme de L'art pourra y apporter des modifications sans

sortir du cadre de L'invention.

Claims

REVENDICATIONS

1. Milieu d'enregistrement magnétique comprenant un support non magnétique et une couche magnétique formée sur celui-ci composée principalement d'une poudre magnétique et d'un Liant, caractérisé en ce que Ledit Liant contient un composé représenté par ta formule générale: (CH2CH)i (Y)j (CH2CH)k Ct X dans Laquelle X représente un groupe sutfonate d'amine tertiaire ou un groupe ester de sulfate d'acide d'amine tertiaire, Y représente un monomère ayant un groupe vinyLique qui est copoLymérisabte avec

le chlorure de vinyte et i, j. k représentent des degrés de potymé-

risation.

2. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendi-

cation 1, caractérisé en ce que X représente un groupe ester de sulfate acide d'amine tertiaire de formule générale:

E) @D R

-0-S-0 H-N -R

IIXR2 dans Laquelle R1, R2 et R3 représentent des groupes hydrocarbures

monovalents en C1-C6.

3. Milieu d'enregistrement magnétique selon La revendi-

cation 1, caractérisé en ce que X représente un groupe ester de sulfate acide d'amine tertiaire de formule -o-senCH-l-& O0 Il 0

O

4. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendi-

cation 1, caractérisé en ce que X représente un groupe sulfonate d'amine tertiaire de formule générale: Il

-R4-S-0 H-N-- R2

iR3 dans laquelle monovalents en choisi parmi

-OCH2CH2CH2-,

R1, R et R représentent des groupes hydrocarbures C1-C6 et R4 reprsente un groupe organique divalent C_6et R4 représente un groupe organique divalent CH3

et -CNHC-CH2-.

0 CH3

5. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendi-

cation 1, caractérisé en ce que X représente un groupe sulfonate d'amine tertiaire de formule générale: o dans laquelle R1, R2 et R3 représentent des groupes hydrocarbures

monovalents en C1-C6.

6. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendi-

cation 1, caractérisé en ce que X représente un groupe sulfonate d'amine tertiaire de formule:

O5 0O

- S-O H-N

7. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendi-

cation 1, caractérisé en ce que X représente un groupe sulfonate d'amine tertiaire de formule générale: O

-R 4-S-0 H-N\

0

dans laquelle R4 représente un groupe organique divalent choisi parmi CH2-, -OCH2CH2CH2-, 2 et CH3

-CNHC-CH2-

1l 1 CH3

8. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendi-

cation 1, caractérisé en ce que Y représente un ou des monomères choisis parmi l'acétate de vinyle, l'alcool vinylique, l'acide maléique, l'anhydride maLéique, l'acide acrylique, les esters acryliques, l'acide méthacrylique, les esters méthacryliques, l'acrylonitrile, le chlorure de vinylidène et le propionate de vinyle.

9. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendi-

cation 1, caractérisé en ce que le.degré de polymérisation i est compris dans la gamme de 100 à 1 000 et le degré de polymérisation

k est compris dans la gamme de 0,1 à 100.

10. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendi-

cation 1, caractérisé en ce que le poids équivalent de groupe

polaire est dans la gamme de 1 000 à 100 000.