FI90880B - Toisiinsa kietoutuneita polymeeriverkkoja sisältävä polymeeriemulsio ja menetelmä sen valmistamiseksi - Google Patents

Toisiinsa kietoutuneita polymeeriverkkoja sisältävä polymeeriemulsio ja menetelmä sen valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI90880B
FI90880B FI862906A FI862906A FI90880B FI 90880 B FI90880 B FI 90880B FI 862906 A FI862906 A FI 862906A FI 862906 A FI862906 A FI 862906A FI 90880 B FI90880 B FI 90880B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polymer
emulsion
monomer
mixture
crosslinking agent
Prior art date
Application number
FI862906A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI862906A0 (fi
FI90880C (fi
FI862906A (fi
Inventor
Martin K Lindemann
Kim Deacon
Original Assignee
Sun Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sun Chemical Corp filed Critical Sun Chemical Corp
Publication of FI862906A0 publication Critical patent/FI862906A0/fi
Publication of FI862906A publication Critical patent/FI862906A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI90880B publication Critical patent/FI90880B/fi
Publication of FI90880C publication Critical patent/FI90880C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
    • C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F263/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00
    • C08F263/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids
    • C08F263/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids on to polymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/52—Aqueous emulsion or latex, e.g. containing polymers of a glass transition temperature (Tg) below 20°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/04—Polymer mixtures characterised by other features containing interpenetrating networks
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/903—Interpenetrating network
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2861—Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2926—Coated or impregnated inorganic fiber fabric
    • Y10T442/2934—Coating or impregnation contains vinyl polymer or copolymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2926—Coated or impregnated inorganic fiber fabric
    • Y10T442/2934—Coating or impregnation contains vinyl polymer or copolymer
    • Y10T442/2943—Vinyl acetate polymer or copolymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

90880
Toisiinsa kietoutuneita polymeeriverkkoja sisältävä poly-meeriemulsio ja menetelmä sen valmistamiseksi Tämä keksintö koskee vesipitoista polymeeriemul-5 siosta, joka sisältää kolloidisesti suspendoituneen, läpi tunkeutuneen polymeeriverkon, jolloin ensimmäinen poly-meeriverkko on kietoutunut molekyylimittakaavassa toiseen polymeeriverkkoon ja valinnaisesti muihin polymeeriverk-koihin. Keksintö koskee myös menetelmää tällaisen poly-10 meeriemulsion valmistamiseksi. Tämän keksinnön mukainen polymeeriemulsio on käyttökelpoinen kuitujen ja kankaiden sideaineena, erityisesti kuitutäytteiden sideaineena.
Kuitutäyte on yleinen termi, jota käytetään kuvaamaan erilaisia kuitukankaita lukemattomia eri käyttötar-15 koituksia varten. Kuitutäytetuotteiden yleinen piirre on korkeus tai paksuus kankaassa. Tämä korkeus on ominainen arvo, koska se edistää eritystä päällysvaatteissa ja vuo-depeitteiden täytteessä, pehmustusta huonekalutäytteis-sä, pölynpitävyyskapasiteettia suodatusväliaineissa ja 20 hierontatyynyjen kimmoisuutta. Kuitutäytetuotteiden ylei sin rakenne on löysästi koottu, ristiin asetettu tai il-mavasti tehty verkko, joka on 6-30 denierin polyesteri-kuitua, joka on sivottu (lukittu sen erityiseen kuitujär-jestykseen) emulsiopolymeerisideaineella. Kuitutäytetuot-25 teitä voidaan valmistaa muista kuiduista, esim. polyami dista, selluloosa-asetaatista, raionista, lasista; yksistään tai sekoituksena toistensa kanssa. Jotain kuitutäy-tettä myydään ilman sideainetta, mutta materiaali ei ole kestävä, siltä puuttuu vetolujuus ja kimmoisuus verrattu-30 na sidottuihin tuotteisiin. Muita sitomismenetelmiä kuin emulsiopolymeerejä, kuten neulalävistystä ja sulavia kuituja ja jauheita käytetään myös, mutta polymeeriemulsio-menetelmällä saadaan aikaan optimaaliset kestävyys/kor-keussuhteet suurimmalle osalle kuitutäytemarkkinoita var-35 ten.
2
Sideaineena käytetty polymeeriemulsiotuote on yleensä yhtä seuraavista kemiallisista tyypeistä: polyvi-nyyliasetaatti, akryylikopolymeerit, styreenibutadieeni-kopolymeerit tai polyvinyylikloridi. Polyvinyyliasetaatti 5 on kaikkein yleisin sideaine ja viime vuosina siitä on tehty tarpeeksi valkoista ja kestävää korvaamaan suurimman osan perinteisesti käytetystä akryylipolymeeristä. Polyvinyylikloridia käytetään, kun on ensisijaista käyttää tulenkestävää materiaalia ja styreeni-butadieenikopo-10 lymeerejä käytetään erityiskumisovellutuksiin.
Alkuperäisen korkeuden ominaisuuteen ei vaikuta käytetyn sideaineen kemiallinen tyyppi. Kuitenkin, alkuperäinen korkeus ei ole korkeusarvo. Normaalissa käytössä kuitutäytetuotteet puristetaan, vähentäen alkuperäistä 15 korkeutta ja vapautetaan useita kertoja..Korkeuden todellinen arvo on se korkeus, joka kuitutäyteverkolla on toistettujen puristus/palautuskierrosten jälkeen. Nykyisen polymeereillä sidotun kuitutäyteteknologian eräs haittapuoli on, että yli 38°C:n lämpötilat pehmentävät 20 sideaineet ja aiheuttavat sen, että kuitutäytetuote menettää pysyvästi korkeuden, jos se puristetaan tässä kohotetussa lämpötilassa. Useat kuitutäytetuotteet joutuvat laivauksessa ja käytössä yli 82°C:n lämpötiloihin. Tyypillisesti kuitutäytetuote, joka voi menettää vain 15 % 25 alkuperäisestä korkeudestaan, kun se puristetaan ja vapautetaan 26°C:ssa, menettää enemmän kuin 80 % korkeudestaan testattaessa samalla tavalla ainoastaan 49°C:ssa. Korkeampien lämpötilojen odotetaan vielä dramaattisemmin vahingoittavan tätä korkeuden palautumista.
30 Tämän keksinnön mukaisella menetelmällä valmistet tu polymeeriemulsio on kuitutäytteen sideaine, joka saa aikaan paremman kimmoisuuden ja korkeuden palautumisen sidotuissa kuitutäytetuotteissa. Tämä polymeeriemulsio on käytännöllinen sidottaessa tekstiilikuituja kuitutäyte-
II
90880 3 tuotteissa tai missä tahansa kuitukangastuotteessa tai jopa missä tahansa perinteisessä kudotussa tai neulotussa tekstiilikankaassa.
Keksintö koskee vesipitoista polymeeriemulsiota, 5 jolle on tunnusomaista, että se käsittää ensimmäisen polymeeri verkon, joka sisältää aktiivista silloitusainetta ja joka molekyyliinittakaavassa on kietoutunut toiseen polymeeri verkkoon, joka on erilainen kuin ensimmäinen polymeeri, jolloin ensimmäisen polymeerin määrä on 5-95 %, 10 edullisesti 20-80 % laskettuna emulsioseoksen kiintoaineen painosta, ja monomeeri tai monomeeriseos, johon ensimmäinen polymeeri perustuu, on yhteensopimaton monomee-rin tai monomeeriseoksen kanssa, johon toinen polymeeri perustuu, niin etteivät ne voi kopolymeroitua.
15 Keksintö koskee myös menetelmää edellä kuvatun po- lymeeriemulison valmistamiseksi Menetelmälle on tunnusomaista, että muodostetaan ensimmäinen polymeeriemulsio, joka sisältää aktiivista silloitusainetta, toinen mono-meeriemulsio, joka muodostaa polymeerin, joka on erilai-20 nen kuin ensimmäinen polymeeri sekoitetaan ensimmäiseen polymeeriemulsioon, jolloin monomeeri tai monomeeriseos, johon ensimmäinen polymeeri perustuu, on yhteensopimaton monomeerin tai monomeeriseoksen kanssa, johon toinen polymeeri perustuu, niin etteivät ne voi kopolymeroitua, ja 25 annetaan saadun emulsioseoksen tasapainottua, minkä jälkeen emulsioseos polymeroidaan.
Lisäksi keksintö koskee menetelmää polymeerisen sideaineen, liiman tai pinnoitteen muodostamiseksi. Menetelmälle on tunnusomaista, että edellä kuvattu emulsio 30 tai edellä kuvatulla menetelmällä valmistettu emulsio levitetään substraatille ja tuote kuivataan ja kuumennetaan ensimmäisen ja toisen verkon sitomiseksi täydellisesti.
Keksintö koskee edelleen kuitutäytetuotetta, jolle on tunnusomaista, että se sisältää kuitutäyteainetta, jo- 4 ka on sidottu edellä kuvattua emulsiota sisältävällä sideaineella.
Polymeerivesiemulsio, joka sisältää läpitunkeutu-neen polymeeriverkon, valmistetaan muodostamalla ensim-5 mäinen polymeeriemulsio. Ensimmäinen polymeeriemulsio voidaan valmistaa tavanomaisilla panospuolijatkuva tai jatkuva-polymerointimenetelmillä. Näitä on selitetty esimerkiksi USpatenteissa nro 2 754 280, 2 795 564, 3 732 184 ja kirjassa otsikolta "The Applications of 10 Synthetic Resin Emulsion" (Synteettisen hartsiemulsion sovellutukset), kirjoittanut H. Warson, Ernest Benn Limited, Lontoo, 1972, s. 85-132. Ensimmäinen polymeeriemulsio voidaan muodostaa polymeroimalla monomeeriä tai mono-meerien seosta (kutsutaan tässä ensimmäiseksi monomeerik-15 si) aktiivisella silloitusapuaineella. Vaihtoehtoisesti ensimmäinen polymeeriemulsio voidaan muodostaa tekemällä polymeeristä emulsio.
Ensimmäinen polymeeriemulsio sekoitetaan toiseen monomeeriemulsioon ja sitten emulsioseoksen annetaan ta-20 sapainottua. Tasapainottumisella tarkoitetaan riittävää aikaa, jossa toinen monomeeri tulee adsorboituneeksi ensimmäiseen polymeeriin. Sekoittaminen ja tasapainottuminen antaa toisen monomeeriemulsion sekoittua läpikotaisin ja dispergoitua läpi koko ensimmäisen polymeeriemulsion 25 molekyylimittakaavassa.
Sitten, huolellisen sekoittamisen ja tasapainottumisen jälkeen emulsioseos polymeroidaan, jolloin saadaan aikaan ensimmäinen polymeeriverkko, joka on kietoutunut molekyylimittakaavassa toiseen polymeeriverkkoon, so. et-30 tä muodostuu läpitunkeutunut polymeeriverkko. Valinnai sesti voidaan sitten sekoittaa kolmas monomeeriemulsio, antaa tasapainottua, jota seuraa polymerointi tai edelleen voi lisää monomeeriemulsioita kietoutua polymeeri-verkkoihin. Kun sen jälkeen levitetään polymeeriemulsio,
II
90880 5 kuivataan ja kuumennetaan, niin ensimmäisen polymeeriver-kon fysikaalinen ja kemiallinen sitoutuminen toisen poly-meeriverkon kanssa tulee täydelliseksi.
Koska muodostuu läpitunkeutuva verkko, saavutetaan 5 toivottuja fysikaalisia ominaisuuksia. Kaksois-Tg- (lasiu-tumislämpötila) ominaisuuksia on havaittu, joissa polymeerillä on sekä ensimmäisen polymeerin että toisen polymeerin Tg. Tämä on erityisen käytännöllistä niissä polymeeri-emulsion sovellutuksissa, missä moduulia, vetolujuutta ja 10 toivottuja kalvonmuodostusominaisuuksia voidaan säädellä muuttamalla läpitunkeutuvaan verkkoon sisältyvän ensimmäisen ja toisen polymeerin suhdetta. Koska ensimmäinen ja toinen verkko ovat kietoutuneet toisiinsa molekyylimitta-kaavassa, havaitaan korkeampia vetolujuuksia ja myös kor-15 keampia moduuleja ja iskulujuuksia lämpötiloissa, jotka ovat ensimmäisen ja toisen polymeerin Tg:n väliltä.
Monomeerit, jotka polymeroituvat kyseisen keksinnön mukaisesti, ovat vinyylimonomeerit, etyleenisesti tyydytty-mättömät yhdisteet. Esimerkkejä monoetyleenisesti tyydytty-20 mättömistä monomeereistä ovat: alkaanihappojen vinyylies-terit, joissa on 1-18 hiiliatomia, kuten vinyyliformaatti, vinyyliasetaatti, vinyylipropionaatti, vinyylibutyraatti, vinyyli-isobutyraatti, vinyylivaleraatti, vinyyli-2-etyyli-heksanoaatti, vinyyli-iso-oktanoaatti, vinyylinonoaatti, vi-25 nyylidekanoaatti, vinyylipivalaatti, vinyyliesteri (esim. Versatic Acid-TM, haaroittunut karboksyylihappo, jota markkinoi Shell Oil Corporation), vinyylilauraatti ja vinyyli-stearaatti? myös alfa-olefiinit, kuten etyleeni, propylee-ni, butyleeni, isobutyleeni ja penteeni ja muut vastaavat; 30 myös C^-Cg-alkoholien maleaatti-, fumaraatti- ja itakonaat-tiesterit, kuten dibutyylimaleaatti, dibutyylifumaraatti, dibutyyli-itakonaatti; myös alkyyliakrylaatit, joiden al-kyyliryhmässä on 1-18 hiiliatomia, kuten metyyli-, etyyli-, n-butyyli, sek-butyyli, erilaiset isomeeriset pentyyli-, 35 heksyyli-, heptyyli- ja oktyyli- (erityisesti 2-etyylihek-syyli-), lauryyli-, setyyli-, stearyyliryhmät ja muut 6 vastaavat; myös metakryylihapon alkyyliesterit, joiden al-kyyliryhmässä on 1-18 hiiliatomia, kuten metyyli-, etyyli-, propyyli-, n-butyyli-, n-heksyyli-, 2-etyyliheksyyli-, n-oktyyli-, lauryyli-, setyyli-, stearyyliryhmät ja muut 5 vastaavat ryhmät, myös vinyylialkyylieetterit, joiden al-kyyliryhmässä on 1-18 hiiliatomia, kuten metyylivinyylieet-teri, etyylivinyylieetteri, butyylivinyylieetteri ja stea-ryylivinyylieetteri. Esimerkkeihin monomeereistä kuuluvat myös dieenimonomeerit, kuten butadieeni, kloropreeni, iso-10 preeni ja vastaavat yhdisteet. Muihin monomeereihin kuuluu aromaattiset vinyylimonomeerit, kuten styreeni, alfa-metyy-listyreeni, vinyylitolueeni, 2-bromistyreeni ja p-kloori-styreeni; myös akryylinitriili, myös vinyylihalidimonomee-rit, kuten vinyylikloridi ja vinylideenikloridi, myös bent-15 syyliakrylaatti ja t-butyyliakrylaatti; myös aromaattisten happojen vinyyliesterit, kuten vinyylibentsoaatti.
Edullisesti ensimmäisessä polymeeriemulsiossa mukana oleva polymeeri on joko polymetyylimetakrylaatti, polyvi-nyyliasetaatti, polystyreeni tai polyakryylinitriili tai 20 näiden kopolymeeri muiden yllä mainittujen monomeerien kanssa, toisen polymeerin erotessa ensimmäisestä polymeeristä ja edullisesti se perustuu monomeeriin, kuten akryylinitriili, metyylimetakrylaatti, butyyliakrylaatti, styreeni tai niiden seokset.
25 Jotta saavutettaisiin toivotut kaksois-Tg-ominai- suudet, ensimmäisessä polymeeriemulsiossa oleva polymeeri ja toisesta monomeeriemulsiosta johdettu polymeeri voidaan valita siten, että esimerkiksi toisella Tg on suurempi kuin toisella. Erilaiset polymeerien parit voidaan valita siten, 30 että niillä on hyödyllisiä ominaisuuksia erilaisilla läm-pötilaväleillä. Esimerkiksi, koska polystyreenillä on korkeampi Tg, niin tunkeutuessaan polyvinyyliasetaattiverkkoon, se suurentaa matriisin moduulia ja vähentää matriisin taipumista kohotetuissa lämpötiloissa.
35 Yleensä erilaisia monomeerien yhdistelmiä voidaan valita ensimmäiselle polymeeriemulsiolle tai toiselle 90880 7 monomeeriemulsiolle. Kuitenkin ensimmäiseksi monomeeri-emulsioksi valittu monomeeri ei voi olla inhibiittori toisen monomeeriemulsion monomeerin polymeroitumiselle.
Koska akryylinitriili on inhibiittori vinyyliasetaatin 5 polymeroitumiselle, on vinyyliasetaatin oltava ensimmäisessä polymeeriemulsiossa akryylinitriilin ollessa toisessa monomeeriemulsiossa. Siten edullisessa sovellutuksessa ensimmäinen polymeeriemulsio sisältää vinyyliasetaatin tai vinyyliasetaattibutyyliakrylaatin, kun taas 10 toinen monomeeriemulsio sisältää joko styreenin, metyyli-metakrylaatin, akryylinitriilin tai akryylinitriili-bu-tyyliakrylaatin.
Keksinnön mukaisesti saadaan polymeerien verkko, jossa polymeerit ovat. fysikaalisesti toisiinsa sopimatto-15 mia siinä mielessä, että ne eivät liukene toisiinsa. Lisäksi keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan yhdistää polymeerejä, joita ei voida muodostaa kopolymeroimalla niiden monomeereistä. Esimerkiksi vinyyliasetaattia ja styreeniä ei voida kopolymeroida ja seostaminen tai se-20 koittaminen ei johda kahdella polymeerillä toivottuja ominaisuuksia omaavaan polymeeriin (esim. huono vetolujuus).
Ensimmäinen polymeeriemulsio ja valinnaisesti toinen monomeeriemulsio sisältävät aktiivisen silloitusai-25 neen. Termillä aktiivinen silloitusaine tarkoitetaan funktionaalista monomeeriä, joka välittömästi saa aikaan silloittumisen ja haaroittumisen polymeerissä emulsiopo-lymeerin alkuperäisen muodostumisen aikana emulsiopoly-meerin moolimassan lisäämiseksi. Seuraavat kuivaus- tai 30 muut kovettamistekniikat eivät ole tarpeellisia emul- siopolymeerin silloittamiseksi tai haaroittamiseksi aktiivisella silloitusaineella. Tämäntyyppiset monomeerit yleensä sisältävät yhdisteitä, jotka sisältä.vät 2-5 ety-leenisesti tyydyttymätöntä ryhmää yhdessä molekyylissä, 35 jota erottaa esteri- tai eetteriryhmä tai aromaattinen tai typpeä sisältävä rengasrakenne, missä tyydyttymättö-mät ryhmät voivat lisäksi polymeroitua vapaan radikaalin 8 keinoin. Sopivia aktiivisia silloitusaineita ovat mm. al-kyleeniglykolidiakrylaatit ja -metakrylaatit, kuten ety-leeniglykolidiakrylaatti, 1,3-butyleeniglykolidiakrylaat-ti, propylkeeniglykolidiakrylaatti, trietyleeniglykolidi-5 metakrylaatti jne., 1,3-glyserolidimetakrylaatti, 1,1,1- dimetylolipropaanidimetakrylaatti, 1,1,1-trimetylolietaa-nidiakrylaatti, pentaerytritolitrimetakrylaatti, sorbito-lipentametakrylaatti, metanolibisakryyliamidi, metyleeni-bismetakryyliamidi, divinyylibentseeni, vinyylimetakry-10 laatti, vinyylikrotonaatti, vinyyliakrylaatti, divinyyli- adipaatti; myös di- ja triallyyliyhdisteet, kuten trial-lyylisyaaniuranaatti, triallyyli-isosyaaniuranaatti, di-allyyliftalaatti, allyylimetakrylaatti, allyyliakrylaat-ti, diallyylimaleaatti, diallyylifumaraatti, diallyyli-15 itakonaatti, diallyylimalonaatti, diallyylikarbonaatti, triallyylisitraatti, triallyyliakonitaatti; myös divinyy-lieetteri, etyleeniglykolidivinyylieetteri ja vastaavat. Aktiivisen silloitusaineen määrä kyseisen keksinnön poly-meeriemulsiossa on noin 0,01 - 0,5 %, edullisesti noin 20 0,05 - 0,25 % polymeerin painosta.
Ensimmäinen polymeeriemulsio tai toinen monomee-riemulsio, edullisesti molemmat, sisältävät lisäksi latentin silloitusaineen. Termillä "latentti silloitusaine" tarkoitetaan polyfunktionaalista monomeeriä, missä osuus 25 funktionaalisuudesta tulee mukaan polymeroitaessa toisten monomeerien kanssa polymeeriemulsiossa, jäljelle jäävän funktionaalisuuden aiheuttaessa silloittumista polymeerissä seuraavassa energian lisäyksessä, joka yleensä tuodaan kuumentamalla, esim. kuivaamalla ja kovettamalla la-30 teksipartikkeleita, usein katalysaattorin läsnä ollessa tai tuomalla säteilyä, latentti silloitusaine saa aikaan lämpökovettumisominaisuudet polymeeriemulsiossa. Tuotaessa seuraavaksi energiaa latentti silloitusaine muodostaa liukenemattoman silloittuneen verkon, jossa silloit-35 tumisen on pannut alkuun yleensä kuumuus tai säteily sen jälkeen kun polymeeriemulsio on muodostunut ja levitetty. Esimerkkejä latenteista silloitusaineista ovat: li 90880 9 alfa-, beeta-etyleenisesti tyydyttymättömien karboksyyli-happojen N-alkyloliamidit, joissa karboksyylihapoissa on 3-10 hiiliatomia, kuten N-metyloliakryyliamidi, N-etanoli-akryyliamidi, N-propanoliakryyliamidi, N-metylolimetakryy-5 liamidi, N-etanolimetakryyliamidi, N-metylolimaleamidi, N-metylolimaleantiinihappo, N-metylolimaleamiinihappoeste-rit; aromaattisten vinyylihappojen N-alkyloliamidit, kuten N-metyloli-p-vinyylibentsamidi ja vastaavat; myös N-(alk-oksimetyyli)akrylaatit ja -metakrylaatit, joissa alkyyli-10 ryhmässä on 1-8 hiiliatomia, kuten N-(metoksimetyyli)ak-ryyliamidi, N-(butoksimetyyli)akryyliamidi, N-(metoksime-tyyli)metakryyliamidi, N-(butoksimetyyli)allyylikarbamaatti ja N-(metoksimetyyli)allyylikarbamaatti ja näiden monomee-rien seokset allyylikarbamaatin, akryyliamidin tai metakryy-15 liamidin kanssa. Epoksit, jotka sisältävät monoetyleenises-ti tyydyttymättömiä yhdisteitä, kuten glysidyyliakrylaatti, glysidyylimetakrylaatti ja vinyyliglysidyylieetteri, toimivat latenttisina silloittumismonomeereinä yhdistettyinä mono- ja dietyleenisesti tyydyttymättömiin karboksyylihap-20 poihin, kuten akryyli-, metakryyli- ja itakonihappo, kun katalysaattorina on alkaalinen katalysaattori, kuten kalium-tai natriumkarbonaatti, dietyleenitriamiini ja vastaavat. Hydroksietyyliakrylaatti, hydroksipropyyliakrylaatti ja vastaavat metakrylaatit saavat aikaan latentin silloittu-25 misen, kun ne yhdistetään alfa-, beeta-etyleenisesti tyydyttymättömien happojen, joissa on 3-10 hiiliatomia, N-al-kyloamidien kanssa tai happojen itsensä kanssa esterin muodostumisen kautta. Toista ryhmää latentteja silloittuvia monomeerejä kuvataan US-patenteissa nro 3 678 098 ja 30 4 009 314. Nämä ovat kationisia klooriyhdisteitä, joilla on seuraava kaava: R CH3 +
CH = C - COO - A - N - CH„ - CH - CH, Y-35 CH3 OH X
10 missä R = metyyli tai H A = alkyleeni X, Y = halogeeni Näiden monomeerien silloittumisreaktiota katalysoivat myös 5 yllä mainitut alkaliset yhdisteet. Latentin silloittumis-apuaineen määrä kyseisen keksinnön polymeerissä on noin 0/5 - 10 %, edullisesti noin 2-6 % polymeerin painosta.
Kyseisen keksinnön emulsiot valmistetaan sopivia anionisten, kationisten tai ionittomien emulgoivien ainei-10 den tai niiden seosten läsnä ollessa. Valinnaisesti sopivia kolloideja, joita kuvaavat polyvinyylialkoholi ja hydroksi-etyyliselluloosa, voi myös olla läsnä. Sopivia ionittomia emulgoivia apuaineita ovat mm. alkyylifenoksietoksietano-lit, joiden alkyyliryhmissä on noin 10-60 hiiliatomia ja 15 joilla on 10-6 tai enemmän oksietyleeniyksikköä, kuten ok-tyylifenoksipolyetoksietanolit, metyylioktyylifenoksipoly-etoksietanolit, nonyylifenoksipolyetoksietanolit, dodesyy-lifenoksipolyetoksietanolit; myös pitkäketjuisten karbok- . syylihappojen, kuten lauriini-, myristiini-, palmitiini-, 20 öljy- ja steariinihappojen etyleenioksidijohdannaiset, jotka sisältävät 10-60 oksietyleeniyksikköä molekyyliä kohden; myös pitkäketjuisten alkoholien analogiset etyleenioksidi-kondensaatit, kuten oktyyli-, desyyli-, lauryyli-, stea-ryyli- ja setyylialkoholien, eetteröityjen tai esteröity-25 jen polyhydroksiyhdisteiden etyleenioksidijohdannaiset, joilla on hydrofobinen komponentti, kuten lauriini-, myristiini-, palmitiini-, öljy- ja steariinihappo, jotka sisältävät 10-60 oksietyleeniyksikköä molekyyliä kohden; myös pitkäketjuisten alkoholien, kuten oktyyli-, desyyli-, lau-30 ryyli-, stearyyli- ja setyylialkoholien, analogiset ety-leenioksidikondensaatit, eetteröityjen ja esteröityjen polyhydroksiyhdisteiden etyleenioksidijohdannaiset, joilla on hydrofobinen hiilivetyketju, kuten sorbitaanimonostearaat-ti, joka sisältää 10-60 oksietyleeniyksikköä; myös etyleeni-35 oksidin ja propyleenioksidin blokkikopolymeerit, jotka sisältävät hydrofobisen propyleenioksidiosuuden yhdistettynä
II
90880 11 yhteen tai useampaan hydrofiiliseen etyleenioksidiosuuteen. Sopiviin anionisiin emulgointiapuaineisiin kuuluvat korkeammat rasva-alkoholisulfaatit, kuten alkyyliaryylisulfo-naattien natriumlauryylisulfaatti, kuten t-oktyylifenyyli-5 sulfonaatin natriumsuola, natriumdioktyylisulfosukkinaa-tit, dinatriumrasva-alkoholi-alkanoliamidisulfosukkinaatti ja alkyylifenoksipoly(etyleenioksi)etanolin sulfaatti- tai fosfaattiesterin ammoniumsuola, jossa oksietyleenipitoi-suus on 3-30 moolia alkyylifenolia kohden. Sopivia kationi-10 siä emulgointiapuaineita ovat mm. N-dodesyylitrimetyyliam-moniumkloridi ja N-vinyylibentsyylitrimetyyliammoniumklo-ridi ja vastaavat. Yleisesti tämän keksinnön polymeeriemul-siot sisältävät 1-10 %, edullisesti 3-6 %, emulgoivia aineita, perustuen monomeerien (kiinteiden) painoon.
15 Keksinnön ensimmäisen polymeeriemulsion valmistami sessa käytetyssä poiymerointimenetelmässä valmistetaan ensin vesifaasi, joka sisältää vettä, pienen annoksen ioni-tonta emulgoivaa ainetta, joskus myös seoksen anionista ja ionitonta emulgoivaa ainetta ja hyvin pienen määrän rauta-20 sulfaattia, joka on pelkistävä komponentti polymeeriemulsion päättävässä katalysaattorisysteemissä. Vesifaasi kup-litetaan hyvin typellä ja kuumennetaan polymerointilämpöti-loihin (esim. 60-70°C). Pieni annos monomeeriä lisätään sitten, jota seuraa sopiva määrä alkuperäistä katalysaatto-25 ria, useimmin noin 1-3 % perustuen alkuperäisen monomeeri-panoksen painoon. Usein on edullista käyttää kaliumpersul-faattia katalysaattorina, koska tuloksena saadulla polymeerillä on parempi vastustuskyky lämmöstä aiheutuvalle värin-poistumiselle. Mutta natrium- tai ammoniumpersulfaatteja 30 voidaan myös käyttää. Kun emulsiopolymerointi on käynnistynyt, loput monomeereistä lisätään vähitellen reaktioseok-seen, usein emulgoituna veteen yhdessä latenttien silloit-tumisapuaineiden kanssa ja aktiivisten silloittumisapuai-neiden kanssa. Yleensä, monomeerien vähittäinen lisääminen 35 suoritetaan 1-5 tunnin ajanjakson aikana. Lisää katalysaat-toriliuosta lisätään myös vähitellen polymerointireaktion 12 ylläpitämiseksi. Usein reaktioastiaa jäähdytetään vesihauteen avulla ylimääräisen polymerointilämmön poistamiseksi. Yleensä katalysaattorin kokonaismäärä, 0,2-1 % monomee-rien painosta, lisätään emulsiopolymeroinnin aikana. Kun 5 kaikki monomeeri on lisätty, voidaan valinnaisesti lisätä viimeistelyvaiheessa pieni määrä orgaanista peroksidia, kuten t-butyylivetyperoksidia ja kumeenivetyperoksidia ja vastaavia yhdisteitä, yhdessä pienen määrän pelkistävää ainetta kanssa, kuten natriummetabisulfaatti, natriumformal-10 dehydisulfoksilaatti ja sinkkiformaldehydisulfoksilaatti. Orgaanisen peroksidin sijasta, vetyperoksideja tai persul-faatteja, kuten kalium-, natrium- tai ammoniumpersulfaatteja voidaan myös käyttää. Reaktion lopettamiseksi tarvittavaa terminaatiokatalysaattoria on yleensä noin 10-30 % 15 reaktion aikana kuluneen koko katalyytin painosta. Pelkistävää ainetta lisätään yleensä tarpeellinen ekvivalentti määrä. Yleensä ei tarvita puskuriainetta pitämään pH:ta välillä 3-5. Jos tarpeellista, laimeaa ammoniakkia voidaan lisätä ajoittain pH:n säätämiseksi noihin rajoihin. Muita 20 ylimääräisiä aineita voidaan lisätä lopetettuun polymeeri-emulsioon, kuten vaahdonpoistajia, biosideja ja vastaavia.
Sen jälkeen kun ensimmäinen polymeeriemulsio on jäähtynyt, tuodaan toinen monomeeriemulsio reaktoriin niin nopeasti kuin mahdollista, joka monomeeriemulsio sisältää 25 vettä, monomeerin tai monomeerien seoksen, emulgoivia aineita ja pienen määrän rautasulfaattia (pelkistävä komponentti) .
Seuraavaksi sekoitetaan huolellisesti ensimmäinen ja toinen emulsio, annetaan tasapainottua (esim. 10-60 min) 30 ja toinen polymerointivaihe initioidaan lisäämällä kataly-saattoriliuos ja sitten pelkistävä liuos.
Tämän keksinnön polymeeriemulsio sisältää 5-95 %, edullisesti 20-80 %, ensimmäistä polymeeriemulsiota, perustuen kiinteiden aineiden painoon.
35 Polymeeriemulsio voidaan levittää sitten substraa tille ja sitten kuivata ja kuumentaa, jotta tehtäisiin 90880 13 täydelliseksi ensimmäisen ja toisen verkon sitoutuminen, erityisesti kun jompikumpi tai edullisesti molemmat, sisältävät latentteja silloittuvia ryhmiä.
Kyseisen keksinnön polymeeriemulsiot ovat hyödylli-5 siä sitojina, sideaineina ja pinnoitteina. Käytettäessä näiden polymeeriemulsioita sideaineina, ne saavat aikaan sidotuissa kuitutäytetuotteissa kimmoisuuden korkeissa lämpötiloissa. Polymeeriemulsiot ovat hyödyllisiä sidottaessa tekstiilikuituja kuitutäytetuotteissa tai muissa ei-ku-10 dotuissa tuotteissa tai jopa traditionaalisissa kudotuissa tai neulotuissa tekstiilikankaissa. Yleensä, perustuen kuitutäytetuotteen painoon, sideainetta voi sisältyä 2-50 %.
Esimerkki 1 15 Valmistetaan seuraavasti polymeeriemulsio, joka si sältää polymeerin, joka on läpitunkeutuva polyvinyyliase-taatti- tai polystyreeniverkko.
Seuraavat aineet pantiin 379 litran ruostumattomasta teräksestä valmistettuun pilot-reaktoriin, joka oli va-20 rustettu säädettävällä sekoittimella, lämpötilan säätösys-teemillä, syöttöpumpuilla, reaktorin typetysvälineillä ja vaipalla kuumentamista ja jäähdytystä varten:
Vettä 63,5 kg
Triton X 305 (1) 3 kg 25 Emcol K8300 (2) 227 g
Reaktorin sisältö kuumennettiin 67°C:seen, jonka jälkeen reaktori kuplitettiin typellä. Kuumennuksen ja typetyksen jälkeen seuraava monomeeri lisättiin reaktoriin: Vinyyliasetaatti 11,8 kg 30 Tätä seurasi initiointikatalysaattoriliuoksen lisäys:
Vettä 4,5 kg
Kaiiumpersulfaatti 227 g
Polymerointi initioitiin viiden minuutin kuluessa, jota osoittaa 2°C:n lämpötilan nousu reaktorissa. Seuraava rao-35 nomeeriemulsio, joka oli valmistettu aiemmin, lisättiin 14 sitten vähitellen lisäpumpun avulla nopeudella 0,71 kg/min 3 1/2 tunnin aikana:
Vettä 26,3 kg
Emcol K8300 (2) 3,9 kg 5 Triton X 305 (1) 1,0 kg N-metyloliakryyliamidi <49 %) 8,6 kg
Akryyliamidi (50 %) 0,9 kg
Monoetyylimaleaatti 340 g JPS Sequesterant (5) 142 g 10 Vinyyliasetaatti 108 kg
Triallyylisyaaniuraatti 142 g
Reaktorisisällön lämpötilan annettiin nousta 80°C:seen ja pidettiin siinä vähitellen lisäämällä, nopeudella 0,164 kg/ min 3 1/2 tunnin ajanjakson kuluessa seuraavaa katalysaat-15 toriliuosta:
Vesi 34 kg
Kaliumpersulfaatti 255 g 3 1/2 tunnin kuluttua, kun kaikki ensimmäinen monomeeriemul-sio ja katalysaattoriliuos oli lisätty reaktoriin, lisättiin 20 seuraava lopetuskatalysaattoriliuos:
Vesi 0,45 kg
Kaliumpersulfaatti 57 kg
Panoksen lämpötila pidettiin 80°C:ssa ylimääräisen 30 minuutin ajan, jonka jälkeen ensimmäinen polymeeriemulsio 25 jäähdytettiin 60°C:ssa. Tässä kohtaa tuotiin toinen mono-meeriemulsio reaktoriin, niin nopeasti kuin mahdollista, noin 10 minuutissa ja sekoitettiin ensimmäisen polymeeri-emulsion kanssa. Toinen monomeeriemulsio oli valmistettu aiemmin ja se sisälsi: 30 Vesi 22,7 kg
Emcol K8300 (2) 1,4 kg
Triton X 304 (1) 1,4 kg N-metyloliakryyliamidi (49 %) 2,3 kg
Styreeni 45,4 kg 35 Rautasulfaatti 28 g ti 90880 15
Reaktorisisällön lämpötila pidettiin 60°C:ssa ja annettiin tasapainottua sen (1/2 tuntia) sillä aikaa kun reaktoria taas typetettiin, jonka jälkeen seuraava katalysaattori-liuos lisättiin reaktoriin: 5 Vesi 8,6 kg
Kaliumpersulfaatti 0,5 kg t-butyylivetyperoksidi 227 g
Toinen polymerointivaihe initioidaan lisäämällä puolet seu-raavasta pelkistävästä liuoksesta: 10 Vesi 7,3 kg
Vetysulfiitti AWC (3) 170 g
Panoksen lämpötila nousi nopeasti 80°C:seen, jossa kohdassa toiset puolet pelkistävästä liuoksesta lisättiin reaktoriin. Panoksen lämpötila pidettiin,sitten noin 80°C:ssa 15 ylimääräisten 30 minuutin ajan, jonka jälkeen polymeeri-emulsio jäähdytettiin huoneen lämpötilaan. Seuraava jälki-lisäys lisättiin sitten
Vesi 1,8 kg
Sinkkinitraattiliuos vedessä 50 % 397 g 20 Fosforihappo 198 g jota seurasi toinen, seuraavanlainen jälkilisäys:
Vesi 0,9 kg
Proxel GXL (4) 43 g
Formaldehydi (37 %) 43 g 25 Kaiken kaikkiaan 24,9 kg huuhteluvettä lisättiin emulsioon pumppujen ja linjojen puhdistamiseksi.
Huomautuks ia: (1) Triton X 305 on 70-%:inen liuos vedessä oktyyli-fenoksipolyetoksietanolia, joka sisältää 30 moolia oksieta- 30 nolia oktyylifenoli-moolia kohden. Sitä toimittaa Rohm &
Haas Company.
(2) Emcol K8300 on dinatriumrasva-alkyylialkanoli-amidisulfosukkinaatin 40-%:inen vesiliuos, jota toimittaa Witco Chemical Company.
35 (3) Vetysulfiitti AWC on natriumformaldehydisulfok- silaattilaatu, jota toimittaa Diamond Shamrock Company.
16 (4) Proxel GXL on biosidi, jota toimittaa ICI Company.
(5) JPS Seguesterant on dietyleenitriamiinipenta-etikkahappolaatu, jota toimitta Intex Products Company.
5 Siten saadulla polymeeriemulsiolla on seuraavat ominaisuudet :
Kiintoainetta (30 min kuivausta 130°C:ssa) 46/3 % pH 3/5
Viskositeetti (Brookfield 50 RPM:ssä) 78 cps 10 Sisäinen viskositeetti (mitattuna N-metyy- lipyrrolidonissa/ 30°C:ssa) (6) 1/5 dl/g
Partikkelikoko (valon transmissiolla) (7) 0,33 ^um
Huomautuksia: (6) Mitattaessa sisäistä viskositeettia, 1 ml:n näy-15 te polymeeriemulsiota lisätään 100 ml:aan N-metyylipyrro- lidonia ja seosta sekoitetaan ja suodatetaan. Siten valmistetun liuoksen virtausaikaa verrataan sitten N-metyylipyr-rolidonin virtausaikaan 30°C:ssa käyttäen Ubbelohde-visko-simetriä (saatu Cannon Instrument Companyltä), suhteellinen 20 viskositeetti on osamäärä, joka saadaan jakamalla liuoksen virtausaika liuottimen virtausajalla. Hugginsin yhtälöä käytetään sitten sisäisen viskositeetin laskemiseksi suhteellisen viskositeetin mittauksesta ja polymeerin kiinto-ainepitoisuudesta grammoina 100 ml liuosta kohden. Hugginsin 25 yhtälön käyttöä sisäisen viskositeetin laskemiseen on kuvattu yksityiskohtaisesti teoksessa "Encyclopedia for Polymer Science and Technology", (Wiley, New York, 1971), voi. 15, sivu 634, (7) Partikkelikoko mitattiin valon transmissiolla 30 käyttäen Beckman-spektrofotometriä (Spectronic 20). Menetelmä on kuvattu yksityiskohtaisesti julkaisussa "Official Digest of the Paint and Varnish Industry", helmikuu 1959, sivut 200-213.
Esimerkki 2 35 Valmistetaan polymeeriemulsio, joka sisältää poly meerin, joka on läpitunkeutuva polyvinyyliasetaatti- ja li 90880 17 polymetyylimetakrylaattiverkko, samalla menetelmällä kuin esimerkissä 1, paitsi että 45,5 kg styreeniä korvataan 45,4 kg:11a metyylimetakrylaattia.
Siten saadulla polymeeriemulsiolla oli seuraavat 5 ominaisuudet:
Kiintoainetta (30 min kuivaus 130°C:ssa) 45,0 % pH 4,0
Viskositeetti (Brookfield 50 RPM:ssä) 32 cps
Sisäinen viskositeetti (mitattu N-metyyli-10 pyrrilidonissa, 30°C:ssa) (6) 2,3 dl/g
Partikkelikoko (valon transmissiolla) (7) 0,27 ^um
Esimerkki 3
Tyypillinen kuitutäytetuote vuodepeiton täytteeksi rakennettiin 6 denierin, 5 cm:n pituisista polyesterikui- 15 duista, kootuiksi ja ristiinasetetuiksi verkoiksi, painoon 2 113,2 g/0,835 m , Tämä verkko sidottiin sitten sulauttamalla kaupallisesti saatavalla polyvinyyliasetaattiemulsiopo-lymeerillä (SUNCRYL RW 41SP Sun Chemical Corporationilta) ja polymeeriemulsiolla, joka oli valmistettu kuten esimer-20 keissä 1 ja 2, jolloin saatiin aikaan lopullinen kuitutäytetuote, joka koostui 82 %;sta kuituja ja 18 %:sta sitovaa polymeeriä.
Sideaineseos valmistetaan tankissa laimentamalla emulsioita vedellä 22 %:n haihtumattomaan pitoisuuteen.
25 Tämä seos pumpataan edestakaisin liikkuvalla, ilmattomalla 2 pumpulla paineessa 21 kg/cm ja tuodaan sumuttimen kärkien kautta, joiden halkaisija on 0,48 mm, ja jotka kulkevat polyesterikuituverkon läpi. Polyesteriverkko kulkee läpimenevien suihkujen alla, jotta saavutettaisiin tasainen si-30 deaineseoksen levittyminen. Verkko ja levitetty seos johdetaan syöttöilmauunin läpi veden poistamiseksi ja sideaine-polymeerin tartuttamiseksi kuituihin. Verkko käännetään ja menettely toistetaan takapuolelle. Lopulta verkko viedään uuniin kolmannen kerran sideaineen kovettamiseksi säilyt-35 täen sen kestävyyden ja vedenpitävyyden ja liuotinvuoro-vaikutusten vastustuskyvyn.
18 Jäljelle jäävää korkeuden arvoa simuloitiin seuraa-valla kokeella. 254 x 254 mm neliöitä leikataan kuitutäy-temateriaalista ja pinotaan pystysuunnassa. Pinon korkeus mitataan (H-j). Pinoa puristetaan sitten sijoittamalla pai-5 noja pinon päälle. Tyypillinen 9 kg:n paino yleensä vähentää alkuperäistä pinon korkeutta 50-75 %:lla. Pino jätetään tähän puristuneeseen tilaan joksikin aikaa (yleensä 1 tunniksi) ilmoitettuun lämpötilaan ja sitten paino poistetaan. Kuitutäytepinon annetaan palautua jonkin aikaa 10 (yleensä 10 min) ja korkeus mitataan uudelleen (Hj) · Pa-lautumis-% ilmoitetaan lopullisen korkeuden suhteena alkuperäiseen korkeuteen: H2 ==— x 100 = palautumis-%.
15 H1
Taulukossa 1 on esitetty palautumis-%-arvot kuuden 2 kerroksen pinolle, jota on puristettu 0,14 kg/cm (0,21 psi, 20 lbs. 10" x 10":n neliöllä) 16 tunnin ajan ja annettu pa-20 lautua yhden tunnin ajan ilmoitetussa lämpötilassa.
Taulukko 1
Polyvinyyliasetaatti Esimerkki 1 Esimerkki 2 22°C 85 % 85 % 85 % 44°C 37 % 46 % 59 % 25 Vaikkakin kaikkiin sideaineisiin vaikuttaa lämpöti la, niin polyvinyyliasetaatilla sidottu kuitutäyte menettää enemmän korkeutta 44°C:ssa.
Esimerkki 4
Tarkempi tutkimus sideaineesta tehtiin käyttäen po-30 lymeeriemulsiota, jota valmistettiin esimerkissä 1 hieman erilaisella kankaalla, 50/50 seos 6 ja 15 denierin polyesteriä. Verkon valmistus ja sitominen tehtiin kuten esimerkissä 3. Lopullinen kuitutäytepaino tälle huonakelutäyte- 2 materiaalille oli 509,4 g/0,835 m kuitupitoisuuden olles-35 sa 81 % ja sideainepitoisuuden ollessa 19 %.
Il 90880 19
Sama korkeuden palautumistesti tehtiin 49°C:ssa puristaen kuusi tuntia erilaisilla puristuskuormilla ja mitaten palautuminen sekä välittömästi että kuuden tunnin kuluttua. Jälleen esimerkin 1 polymeeri osoittaa selvästi 5 enemmän korkeuden palautumista tässä lämpötilassa kaikilla puristuskuormilla verrattuna sideaineeseen, jossa on käytetty polyvinyyliasetaattiemulsiopolymeeriä (PVAC), kuten on esitetty taulukossa 2.
Taulukko 2 10 Puristuskuorma 0,02 psi 0,05 psi 0,15 psi
Polymeerilaji PVAC Esim. 1 PVAC Esim. 1 PVAC Esim. 1 Välitön palautuminen 69 % 77 % 55 % 68 % 14 % 27 %
Kuuden tunnin 15 palautuminen 69 % 80 % 58 % 70 % 16 % 29 %

Claims (11)

1. Vesipitoinen polymeeriemulsio, tunnettu siitä, että se käsittää ensimmäisen polymeeriverkon, joka 5 sisältää aktiivista silloitusainetta ja joka molekyyli-mittakaavassa on kietoutunut toiseen polymeeriverkkoon, joka on erilainen kuin ensimmäinen polymeeri, jolloin ensimmäisen polymeerin määrä on 5-95 %, edullisesti 20-80 % laskettuna emulsioseoksen kiintoaineen painosta, ja mono-10 meeri tai monomeeriseos, johon ensimmäinen polymeeri perustuu, on yhteensopimaton monomeerin tai monomeeriseok-sen kanssa, johon toinen polymeeri perustuu, niin etteivät ne voi kopolymeröitua.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen emulsio, t u n -15 n e t t u siitä, että monomeeri tai monomeeriseos, johon ensimmäinen polymeeri perustuu, ei ole inhibiittori monomeerin tai monomeeriseoksen polymeroitumiselle, johon toinen polymeeri perustuu.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen emulsio, 20 tunnettu siitä, että ensimmäinen polymeeri on po- lymetyylimetakrylaatti, polyvinyyliasetaatti, polystyree-ni, polyakryylinitriili tai näiden kopolymeeri.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen emulsio, tunnettu siitä, että toinen polymeeri on erilainen po- 25 lymeeri, joka on polyakryylinitriili, polymetyylimetak- rylaatti, polybutyyliakrylaatti, polystyreeni tai näiden kopolymeeri.
5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen emulsio, tunnettu siitä, että ensimmäinen po- 30 lymeeri muodostuu polyvinyyliasetaatista ja toinen polymeeri muodostuu polystyreenistä, polymetyylimetakrylastista, polybutyyliakrylaatista tai polyarkyylinitriilistä tai näiden kopolymeeristä.
6. Menetelmä jonkin edellä olevan patenttivaati- 35 muksen mukaisen polymeeriemulsion valmistamiseksi, tunnettu siitä, että muodostetaan ensimmäinen po- 90880 lymeeriemulsio, joka sisältää aktiivista silloitusainet-ta, toinen monomeeriemulsio, joka muodostaa polymeerin, joka on erilainen kuin ensimmäinen polymeeri sekoitetaan ensimmäiseen polymeeriemulsioon, jolloin monomeeri tai 5 monomeeriseos, johon ensimmäinen polymeeri perustuu, on yhteensopimaton monomeerin tai monomeeriseoksen kanssa, johon toinen polymeeri perustuu, niin etteivät ne voi ko-polymeroitua, ja annetaan saadun emulsioseoksen tasapainottua, minkä jälkeen emulsioseos polymeroidaan.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toinen monomeeriemulsio sisältää silloitusainetta, joka on aktiivinen silloitusai-ne, latentti silloitiisaine tai näiden seos.
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että ainakin toinen ensimmäisestä polymeeriemulsiosta ja toisesta monomeeriemulsiosta sisältää latenttia silloitusmonomeeria.
9. Menetelmä polymeerisen sideaineen, liiman tai pinnoitteen muodostamiseksi, tunnettu siitä, että 20 jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen emulsio tai jonkin patenttivaatimuksen 6-9 mukaisella menetelmällä valmistettu emulsio levitetään substraatille ja tuote kuivataan ja kuumennetaan ensimmäisen ja toisen verkon sitomiseksi täydellisesti.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että substraatti sisältää tekstiilikuituja, kuitukangasta, kudottua kangasta tai neulottua tekstiilikangasta, edullisesti kuitutäytetuotetta.
11. Kuitutäytetuote, tunnettu siitä, että 30 se sisältää kuitutäyteainetta, joka on sidottu jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukaista emulsiota sisältävällä sideaineella.
FI862906A 1985-07-10 1986-07-10 Toisiinsa kietoutuneita polymeeriverkkoja sisältävä polymeeriemulsio ja menetelmä sen valmistamiseksi FI90880C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US75368585 1985-07-10
US06/753,685 US4616057A (en) 1985-07-10 1985-07-10 Polymer emulsion containing an interpenetrating polymer network

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI862906A0 FI862906A0 (fi) 1986-07-10
FI862906A FI862906A (fi) 1987-01-11
FI90880B true FI90880B (fi) 1993-12-31
FI90880C FI90880C (fi) 1994-04-11

Family

ID=25031708

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI862906A FI90880C (fi) 1985-07-10 1986-07-10 Toisiinsa kietoutuneita polymeeriverkkoja sisältävä polymeeriemulsio ja menetelmä sen valmistamiseksi

Country Status (19)

Country Link
US (2) US4616057A (fi)
EP (1) EP0209325B1 (fi)
JP (1) JP2626886B2 (fi)
KR (1) KR950006267B1 (fi)
AR (1) AR244705A1 (fi)
AT (1) ATE73832T1 (fi)
AU (1) AU601155B2 (fi)
BR (1) BR8603237A (fi)
CA (1) CA1296455C (fi)
DE (1) DE3684374D1 (fi)
DK (1) DK168668B1 (fi)
ES (1) ES2000477A6 (fi)
FI (1) FI90880C (fi)
IL (1) IL79317A (fi)
IN (1) IN167872B (fi)
MX (1) MX165076B (fi)
NO (1) NO168363C (fi)
NZ (1) NZ216744A (fi)
ZA (1) ZA865072B (fi)

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5984927A (ja) * 1982-11-02 1984-05-16 Toray Ind Inc 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム
US4569964A (en) * 1983-10-27 1986-02-11 The Dow Chemical Company Heat/light stable interpenetrating polymer network latexes
US4686260A (en) * 1985-07-10 1987-08-11 Sun Chemical Corporation Printing ink composition
US5177128A (en) * 1985-07-10 1993-01-05 Sequa Chemicals, Inc. Paper coating composition
US4866119A (en) * 1986-09-08 1989-09-12 National Starch And Chemical Corporation Textile coatings based on eva-maleate copolymers
US5284700A (en) * 1987-11-09 1994-02-08 Owens-Corning Fiberglas Corporation Fire-resistant mineral fibers, structures employing such mineral fibers and processes for forming same
US4942086A (en) * 1988-09-09 1990-07-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Two-stage heat resistant binders for nonwovens
GB8821350D0 (en) * 1988-09-12 1988-10-12 Unilever Plc Emulsion binders
US4975320A (en) * 1989-02-01 1990-12-04 Air Products And Chemicals, Inc. Nonwoven products bonded with binder emulsions of copolymers of vinyl acetate/ethylene/incompatible comonomer/latent crosslinking comonomer
CA2008617C (en) * 1989-02-01 1994-11-15 Joel Erwin Goldstein Two stage polymerization of vinyl acetate emulsion copolymers containing incompatible monomers
US4948822A (en) * 1989-02-27 1990-08-14 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Laminating adhesives
US5391608A (en) * 1989-04-26 1995-02-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Woodworking adhesives based on multistage emulsion polymer
EP0405917A1 (en) * 1989-06-26 1991-01-02 Sequa Chemicals Inc. Starch polymer graft
US5055541A (en) * 1989-06-27 1991-10-08 Sequa Chemicals, Inc. Starch polymer graft composition and method of preparation
US5056960A (en) * 1989-12-28 1991-10-15 Phillips Petroleum Company Layered geosystem and method
CA2034217A1 (en) * 1990-01-16 1991-07-17 Bernard North Latex composition with reduced formaldehyde emissions
DE69112453T2 (de) * 1990-02-23 1996-02-29 Nat Starch Chem Invest Emulsionspolymerisation.
US5416134A (en) * 1990-05-29 1995-05-16 Ashland Oil, Inc. Water-borne acrylic emulsion pressure sensitive latex adhesive composition
US5266402A (en) * 1990-12-18 1993-11-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Interpenetrating pressure-sensitive adhesive polymer networks
JPH07121566B2 (ja) * 1990-12-26 1995-12-25 日本特殊塗料株式会社 深絞り可能な軽量防音材
JPH07121567B2 (ja) * 1990-12-26 1995-12-25 日本特殊塗料株式会社 深絞り可能な軽量防音材
JPH07121565B2 (ja) * 1990-12-26 1995-12-25 日本特殊塗料株式会社 深絞り可能な軽量防音材
JPH07121564B2 (ja) * 1990-12-26 1995-12-25 日本特殊塗料株式会社 深絞り可能な軽量防音材
WO1993011751A1 (en) * 1991-12-18 1993-06-24 Scimed Life Systems, Inc. Lubricous polymer network
US5806154A (en) * 1993-08-27 1998-09-15 Springs Industries, Inc. Method of making textile laminate
US5445878A (en) * 1993-09-20 1995-08-29 Georgia-Pacific Resins, Inc. High tear strength glass mat urea-formalehyde resins for hydroxyethyl cellulose white water
US5398151A (en) * 1993-10-29 1995-03-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Diskette liner
US5670557A (en) * 1994-01-28 1997-09-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymerized microemulsion pressure sensitive adhesive compositions and methods of preparing and using same
CA2183169C (en) * 1994-02-18 1999-08-24 Abdeally Mohammed Continuous polymer and fabric composite and method
EP0675177A3 (en) * 1994-03-25 1998-02-25 The B.F. Goodrich Company Heat resistant coating composition
US5763529A (en) * 1994-03-31 1998-06-09 Cytec Technology Corp. Interpenetrating polymer network compositions
US5770303A (en) * 1994-07-06 1998-06-23 Gencorp Inc. Occluded composite-particle latex
JPH08235569A (ja) 1995-02-28 1996-09-13 Sony Corp 磁気記録媒体用ベースフィルム及びこれを用いた磁気記録媒体
US5744229A (en) * 1995-08-28 1998-04-28 Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. Glass fiber mat made with polymer-reacted asphalt binder
US5889118A (en) * 1996-06-03 1999-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermomorphic "smart" pressure sensitive adhesives
DE19716352A1 (de) * 1997-04-18 1998-10-22 Wacker Chemie Gmbh Hartes und hydrophobes Binde- und Beschichtungsmittel für textile Flächengebilde
EP1457467A1 (en) * 1997-06-27 2004-09-15 Elk Premium Building Products, Inc. Coated structural articles
US5965638A (en) 1997-09-08 1999-10-12 Elk Corporation Of Dallas Structural mat matrix
FR2782711B1 (fr) * 1998-09-01 2001-05-25 Saint Gobain Isover Procede pour ameliorer la resistance mecanique d'un produit isolant a base de laine minerale, produit isolant et composition d'encollage
US6341462B2 (en) * 1999-01-08 2002-01-29 Elk Corporation Of Dallas Roofing material
US6586353B1 (en) 1999-11-30 2003-07-01 Elk Corp. Of Dallas Roofing underlayment
US6990779B2 (en) * 1999-11-30 2006-01-31 Elk Premium Building Products, Inc. Roofing system and roofing shingles
US6673432B2 (en) 1999-11-30 2004-01-06 Elk Premium Building Products, Inc. Water vapor barrier structural article
US6872440B1 (en) 1999-11-30 2005-03-29 Elk Premium Building Products, Inc. Heat reflective coated structural article
US6500560B1 (en) 1999-11-30 2002-12-31 Elk Corporation Of Dallas Asphalt coated structural article
JP2001243616A (ja) 1999-12-24 2001-09-07 Toray Ind Inc 磁気記録媒体用ポリエステルフィルムおよび磁気記録テープ
DE10194956T1 (de) * 2000-11-20 2003-11-13 Yokohama Rubber Co Ltd Verfahren zum Vulkanisieren eines aus unvulkanisiertem Gummi gebildeten Objekts und Gummiprodukt
US7287650B2 (en) * 2002-01-31 2007-10-30 Kx Technologies Llc Structures that inhibit microbial growth
US6777482B2 (en) * 2002-04-04 2004-08-17 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Alternative polyolefin composite veil/compatibilizing mat material
US7163743B2 (en) * 2003-04-04 2007-01-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyester monofilaments
DE10338245A1 (de) * 2003-08-20 2005-03-24 Basf Ag Formmasse
US20050171292A1 (en) * 2004-02-04 2005-08-04 Zang Hongmei Polymers and composition for in-mold decoration
US7781512B2 (en) * 2004-07-09 2010-08-24 Johns Manville Control of product in curing ovens for formaldehyde-free glass fiber products
JP4977952B2 (ja) * 2005-01-06 2012-07-18 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用インク組成物
US20060246797A1 (en) * 2005-04-27 2006-11-02 Rabasco John J Sound absorbing laminates
US8168292B2 (en) * 2006-06-15 2012-05-01 Innegra Technologies, Llc Composite materials including amorphous thermoplastic fibers
US20070298208A1 (en) * 2006-06-27 2007-12-27 Aseere Lester M Process of preparing carpet backing using nonwoven material
DE102006030557A1 (de) * 2006-07-03 2008-01-10 Celanese Emulsions Gmbh Verfahren zur Herstellung wässriger Vinylester-Dispersionen
US20080188153A1 (en) * 2007-02-06 2008-08-07 Innegrity, Llc Method of Forming a Low Dielectric Loss Composite Material
US7648758B2 (en) 2007-02-06 2010-01-19 Innegrity, Llc Low dielectric loss composite material
JP5109409B2 (ja) * 2007-02-28 2012-12-26 東レ株式会社 研磨パッドおよび研磨パッドの製造方法
DE102007033596A1 (de) * 2007-07-19 2009-01-22 Celanese Emulsions Gmbh Beschichtungsmittel mit hoher Bewitterungsbeständigkeit, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102007033595A1 (de) 2007-07-19 2009-01-22 Celanese Emulsions Gmbh Polyvinylesterdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
KR101023843B1 (ko) * 2008-01-11 2011-03-22 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
US8152929B1 (en) * 2009-05-01 2012-04-10 Perring David A Non-abrasive cleaning products
US20120064295A1 (en) * 2010-09-10 2012-03-15 Saint-Gobain Technical Fabrics America, Inc . Low caliper glass mat and binder system for same
CN104244747A (zh) * 2012-02-23 2014-12-24 益升华过滤产品开发私人有限公司 烟草烟雾过滤器
EP3344815A1 (en) * 2015-08-31 2018-07-11 Kemira OYJ Interpenetrating polymer network containing cross-linked poly(n-vinylamine)
FR3046567B1 (fr) * 2016-01-13 2019-07-12 Saint-Gobain Placo Plaque acoustique a base de platre.
US11155685B2 (en) 2017-10-12 2021-10-26 Miwon North America Incorporated Acrylic emulsions modified with functional (meth)acrylates to enable crosslinking

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2392585A (en) * 1941-02-19 1946-01-08 Goodrich Co B F Polymerization in aqueous emulsion
NL184955B (nl) * 1953-02-12 Bayer Ag Werkwijze ter bereiding van oxazolidinegroepen bevattende urethanen.
US3236798A (en) * 1962-10-15 1966-02-22 Standard Oil Co Film-forming acrylonitrile polyer latex and method for preparing same
BE685172A (fi) * 1965-08-09 1967-01-16
US3426101A (en) * 1965-08-25 1969-02-04 Rohm & Haas Acrylic modifiers which impart impact resistance and transparency to vinyl chloride polymers
DE2055978A1 (de) * 1969-11-14 1971-05-27 Air Reduction Copolymensatdispersion und Verfahren zu ihrer Herstellung
US3732184A (en) * 1971-04-22 1973-05-08 Tanner Co Chas S Emulsion polymerization method
JPS4915061A (fi) * 1972-05-20 1974-02-09
US3833404A (en) * 1972-05-31 1974-09-03 Research Corp Vibration or sound damping coating for vibratory structures
US3817880A (en) * 1972-08-04 1974-06-18 Desoto Inc Method of making high opacity resin porous films and aqueous latex for producing said films
US4085074A (en) * 1976-03-29 1978-04-18 National Casein Of New Jersey Pre-mixed catalyzed vinyl acetate polymer adhesive composition
DE2617570A1 (de) * 1976-04-22 1977-11-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von acrylnitril/copolymeren
DE2620738C2 (de) * 1976-05-11 1983-04-28 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur Herstellung wäßriger Copolymerdispersionen und deren Verwendung in Vermischung mit sauren, wasserlöslichen Härtezusätzen für Klebemittel
US4119746A (en) * 1977-06-14 1978-10-10 W. R. Grace & Co. Cross-linking resin saturant and method
US4133788A (en) * 1978-01-23 1979-01-09 Borg-Warner Corporation Polymer latex which is cross-linked with a dialkyl tin diacrylate in the preparation of grafted copolymers
JPS5839164B2 (ja) * 1978-03-17 1983-08-27 昭和電工株式会社 多元系合成樹脂水性エマルジョンの製造方法
US4254004A (en) * 1979-05-09 1981-03-03 Scm Corporation Emulsion process for polymer particles
US4325856A (en) * 1980-01-02 1982-04-20 The Dow Chemical Company Sequential emulsion polymerization process
US4409355A (en) * 1980-03-10 1983-10-11 National Distillers And Chemical Corporation Process for preparing high solids copolymer latices with low viscosity
US4468498A (en) * 1980-06-12 1984-08-28 Rohm And Haas Company Sequential heteropolymer dispersion and a particulate materal obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent
US4427836A (en) * 1980-06-12 1984-01-24 Rohm And Haas Company Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent
JPS57180607A (en) * 1981-04-30 1982-11-06 Japan Atom Energy Res Inst Polymer emulsion and its production
JPS59105012A (ja) * 1982-12-09 1984-06-18 Mitsubishi Rayon Co Ltd 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造法
DE3300526A1 (de) * 1983-01-10 1984-07-12 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Schlagzaehmodifizierungsmittel
JPS59149915A (ja) * 1983-02-16 1984-08-28 Mitsubishi Rayon Co Ltd 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法
DE3319340A1 (de) * 1983-05-27 1984-11-29 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung bi- oder polymodaler waessriger kunststoffdispersionen
GB8321933D0 (en) * 1983-08-15 1983-09-14 Ici Plc Coating compositions
US4569964A (en) * 1983-10-27 1986-02-11 The Dow Chemical Company Heat/light stable interpenetrating polymer network latexes
JPS6162510A (ja) * 1984-09-04 1986-03-31 Dainippon Ink & Chem Inc 非造膜性樹脂エマルジヨンの製法及びその粉末化法
CA1284695C (en) * 1984-12-20 1991-06-04 Rohm And Haas Company Modified latex polymer compositions

Also Published As

Publication number Publication date
NO862778D0 (no) 1986-07-09
JPS6230105A (ja) 1987-02-09
IL79317A (en) 1990-09-17
CA1296455C (en) 1992-02-25
EP0209325A2 (en) 1987-01-21
BR8603237A (pt) 1987-02-24
US4683165A (en) 1987-07-28
FI862906A0 (fi) 1986-07-10
NO862778L (no) 1987-01-12
DK168668B1 (da) 1994-05-16
KR870001250A (ko) 1987-03-12
IN167872B (fi) 1991-01-05
NZ216744A (en) 1989-10-27
FI90880C (fi) 1994-04-11
DK318886A (da) 1987-01-11
FI862906A (fi) 1987-01-11
IL79317A0 (en) 1986-10-31
AU601155B2 (en) 1990-09-06
ZA865072B (en) 1988-02-24
AU6001686A (en) 1987-01-15
ES2000477A6 (es) 1988-03-01
EP0209325B1 (en) 1992-03-18
US4616057A (en) 1986-10-07
EP0209325A3 (en) 1988-07-20
MX165076B (es) 1992-10-21
ATE73832T1 (de) 1992-04-15
NO168363B (no) 1991-11-04
KR950006267B1 (ko) 1995-06-13
DK318886D0 (da) 1986-07-04
DE3684374D1 (de) 1992-04-23
AR244705A1 (es) 1993-11-30
NO168363C (no) 1992-02-12
JP2626886B2 (ja) 1997-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI90880B (fi) Toisiinsa kietoutuneita polymeeriverkkoja sisältävä polymeeriemulsio ja menetelmä sen valmistamiseksi
US5190997A (en) Adhesive composition
US4975320A (en) Nonwoven products bonded with binder emulsions of copolymers of vinyl acetate/ethylene/incompatible comonomer/latent crosslinking comonomer
US4449978A (en) Nonwoven products having low residual free formaldehyde content
US5177128A (en) Paper coating composition
US4605589A (en) Vinyl acetate-ethylene copolymer binder emulsions for medical-surgical nonwoven fabrics
CA1338364C (en) Dispersion polymers based on ethylenically unsaturated monomers and containing urethane groups, process for their preparation, and their use
KR20020028766A (ko) 섬유 시트 강화제
JPH04224811A (ja) Ｃ−原子数１〜８のアルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレートを基礎とするコポリマー、その製法及び糊剤
US4743498A (en) Emulsion adhesive
BRPI0905053A2 (pt) resinas aglutinantes de copolìmero de acetano de vinila/2-etilhexanoato de vinila
EP0358007B1 (en) Two-stage heat resistant binders for nonwovens
JPS62500384A (ja) エマルシヨンコポリマ−
US20100068959A1 (en) Use of an aqueous polymer composition as binder for fibrous or particulate substrates
JPH02261851A (ja) 酢酸ビニル／エチレン／自己橋かけするモノマーおよびテトラメチロールグリコルリルの不織バインダ
EP2272923A1 (en) Method of using hollow sphere polymers
JPH04117470A (ja) 結合剤組成物
CN109912234B (zh) 一种玻纤涂层及其制备方法
JPS60258245A (ja) ケテンダイマ−系水性分散液
EP0381122B1 (en) Two stage polymerization of vinyl acetate/ethylene emulsion copolymers containing incompatible monomers
US7153791B2 (en) Vinyl acetate/ethylene and ethylene/vinyl chloride blends as binders for nonwoven products
JPS5947711B2 (ja) 水系接着剤組成物
CA2498021C (en) Glyoxalated polyacrylamide compositions
FI75584B (fi) Polymerblandningar innehaollande ammoniumliposaltemulsionskopolymer, foerfarande foer framstaellning av produkter av dessa och enligt foerfarandet erhaollna produkter.
CN113638230A (zh) 一种新型浆纱上浆剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
FG Patent granted

Owner name: OMNOVA SOLUTIONS INC.

MA Patent expired