JPH04224811A - Ｃ−原子数１〜８のアルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレートを基礎とするコポリマー、その製法及び糊剤 - Google Patents

Ｃ−原子数１〜８のアルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレートを基礎とするコポリマー、その製法及び糊剤

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JPH04224811A
JPH04224811A JP3056719A JP5671991A JPH04224811A JP H04224811 A JPH04224811 A JP H04224811A JP 3056719 A JP3056719 A JP 3056719A JP 5671991 A JP5671991 A JP 5671991A JP H04224811 A JPH04224811 A JP H04224811A
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Ralf Brueckmann
ラルフ　ブリュックマン
Holger Schoepke
シェプケ ホルガー
Thomas Wirth
ヴィルト トーマス
Jurgen Hartmann
ハルトマン ユルゲン
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BASF SE
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    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、 Ａ）　　Ｃ１〜Ｃ８−アルキルアクリレート及び／又は
−メタクリレート５０〜９０重量％ Ｂ）　　不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸
アンヒドリド５〜２０重量％ Ｃ）　　他の水溶性コモノマー　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜２０重量％及
び Ｄ）　　その他のコモノマー　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜１０重量％
を、 Ｅ）　　Ａ）〜Ｄ）からのモノマー混合物１００重量部
当りポリビニルアルコール２〜６０重量部の存在下に、
ラジカル性乳化重合又は溶液重合させることにより得ら
れる、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルアクリレート及び／又は−
メタクリレートを基礎とするコポリマーに関する。
【０００２】更に、本発明は、アルカリ金属、アルカリ
土類金属及びアンモニウム塩で完全に又は部分的に中和
されたコポリマー、このコポリマーの製法、成形体及び
面構造物の一時的な表面保護剤及びステープルファイバ
ーはフィラメント糸の加工用の糊剤としてのその使用並
びにその糊剤に関する。
【０００３】更に、本発明は、前記のアクリレート−及
び／又はメタクリレートコポリマー、ポリビニルアルコ
ール、慣用の添加物及び非芳香性のＣ２〜Ｃ６−ジオー
ル及び芳香族ジカルボン酸及び芳香族トリカルボン酸及
び／又は−スルホジカルボン酸の混合物から得られ完全
に又は部分的に中和されたスルホ基及び／又はカルボキ
シル基を有し、塩の形で水溶性のポリエステルよりなる
糊剤並びにフィラメント糸の糊剤としてのその使用に関
する。
【０００４】
【従来の技術】保護コロイド例えばポリビニルアルコー
ルの存在下での乳化重合により製造された、アルキルア
クリレート及び／又は−メタクリレートと、下まわる量
の他のコモノマー例えば不飽和カルボン酸例えばアクリ
ル酸とを基礎とするコポリマーは、種々の文献から公知
である。
【０００５】特に分散染料用の結合剤及び接着剤として
好適であるこのコポリマー中で、不飽和カルボン酸分は
、最大５％（英国特許第１２７８８１３号）又は１％（
西ドイツ特許公開第３１１１６０２号）で非常に僅かで
ある。
【０００６】不飽和カルボン酸分がより高いと、このコ
ポリマーは、他方で最大７％（米国特許第３８７６５９
６号）、最大５％（米国特許第４６７０５０５号）又は
最大２％（米国特許第４２６５７９６号）で非常に僅か
のみのポリビニルアルコールを保護コロイドとして含有
する。
【０００７】このコポリマーは多くの目的にとって限ら
れてのみ好適である。
【０００８】ウルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ）２３巻１６頁
（１９８３）から、糊剤として推奨されるアクリレート
−及び／又はメタクリレート−コポリマーを基礎とする
コポリマーが公知である。
【０００９】しかしながら、そこに記載のコポリマーは
、糊付けされたフィラメント糸に不所望の粘着性を与え
、中和の際に粘度を増大させる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、殊
に糊剤として使用することのできる新規のコポリマーを
提供することを課題としている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】相応して、先に定義され
たコポリマー、このコポリマーの製法並びに一時的な表
面保護剤及びステープルファイバー及びフィラメント糸
の加工用の糊剤としてのその使用が発見された。
【００１２】更に、前記のアクリレート−及び／又はメ
タクリレート−コポリマー、ポリビニルアルコール、慣
用の添加物及び非芳香性のＣ２〜Ｃ６−ジオール及び芳
香性ジカルボン酸と芳香性トリカルボン酸及び／又は−
スルホジカルボン酸とから得られ完全に又は部分的に中
和されたスルホ基及び／又はカルボキシル基を有し、塩
の形で水溶性のポリエステルから成る糊剤が発見された
。
【００１３】本発明によるコポリマーは、成分Ａとして
のＣ１〜Ｃ８−アルキルアクリレート及び／又は−メタ
クリレート５０〜９５重量％有利に７０〜８０重量％及
び成分Ｂとしての不飽和カルボン酸５〜２０重量％から
、Ａ及びＢ１００重量部に対してポリビニルアルコール
２〜６０重量部特に１０〜４０重量部の存在で製造され
る。
【００１４】更に、本発明によるコポリマーは、成分Ｃ
としての他の水溶性コモノマー２０重量％まで及び成分
Ｄとしてのその他のコモノマー１０重量％までから共に
構成されていてよい。
【００１５】成分Ａとしては、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルア
クリレート及び／又は−メタクリレートが好適である。
【００１６】特に有利な成分Ａは、メチル−及びｎ−ブ
チルアクリレート及び／又は−メタクリレートである。
【００１７】エチル−、ｎ−プロピル−、ｉ−プロピル
−、ｉ−ブチル−、ｓ−ブチル−、ｔ−ブチルアクリレ
ートもしくは−メタクリレートが有利である。
【００１８】更に、ｎ−ペンチル−、ｎ−ヘキシル−、
２−エチルヘキシル−、ｎ−ヘプチル−及びｎ−オクチ
ル−アクリレートもしくは−メタクリレートが挙げられ
る。成分Ｂとしては、不飽和のカルボン酸特にアクリル
酸及びメタクリル酸がこれに該当する。
【００１９】更に、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸
、イタコン酸及び不飽カルボン酸の無水物が好適である
。
【００２０】成分Ｃとしての付加的な水溶性コモノマー
は、特にアクリルアミド、メタクリルアミド、アリルア
ルコール又は特にアクリロニトリル及びビニルスルホン
酸ナトリウムである。
【００２１】成分Ｄとしては、その他のコモノマー特に
ビニル芳香族化合物例えばスチレン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン及び不飽和ジカ
ルボン酸のエステル例えばマレイン酸のジ−ｎ−ブチル
エステルがこれに該当する。
【００２２】成分Ｅとして使用されるポリビニルアルコ
ールは、有利に、２００〜２０００の重合度及び７５〜
９９モル％の加水分解度を有する。残りの１〜２５モル
％は、ポリビニルアルコールの製造のために有利に使用
されるポリ酢酸ビニルもしくはポリプロピオン酸ビニル
のアセテート−又はプロピオネート基に分配される。
【００２３】フィラメント糊剤の製造のために、３００
〜２０００の重合度（標準粘度３〜２５ｍｐａ．ｓに相
当）及び８６〜９０モル％の鹸化度を有するポリビニル
アルコールが有利である。
【００２４】本発明によるコポリマーは、ラジカル性溶
液重合、特に水溶液中でのラジカル性乳化重合により製
造される。
【００２５】ラジカル反応で進行するこの重合反応の開
始剤として、慣用のペルオキソ−又はアゾ化合物を、有
利にモノマーの重量に対して０．５〜２．０重量％の量
の還元剤と組み合せても使用できる。
【００２６】有利な開始剤としては、ジベンゾイルペル
オキシド、ｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−ブチルペル
−２−エチレンヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、
クモールヒドロペルオキシド及び４，４′−アゾビスイ
ソブチロニトリルが挙げられる。
【００２７】有利な還元剤は、ヒドラジン、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸水素カリウム、亜硫酸アンモニウム及び亜硫酸水素ア
ンモニウムであり、これらは、０．００５〜２．０重量
％の量で使用される。
【００２８】有利な乳化剤は、アニオン性乳化剤例えば
ラウリル硫酸塩、ｐ−ｎ−ノニルフェノール、ｐ−ｎ−
デシルフェノール、ステアリン酸ナトリウム、オレイン
酸カリウム特にＣ１５−パラフィンスルホネートである
。 非イオン性乳化剤としては、特にオキシエチル化度３〜
２０を有する、ラウリルアルコール、オレイルアルコー
ル、ステアリールアルコール、油酸アミド及びステアリ
ンアミド、オレイルアミド並びにステアリン酸及び油酸
のオキシエチル化生成物が好適である。更に、カチオン
性乳化剤例えば疎水性分子分として少なくとも１個の長
い脂肪族炭化水素鎖を有するアンモニウム−、ホスホニ
ウム−及びスルホニウム化合物もこれに該当する。
【００２９】乳化重合のために重要な乳化剤を、０．１
〜２．０重量％の量で使用する。
【００３０】分子量の調節のために、調節剤を添加する
ことができる。特に、多量のポリビニルアルコールの場
合には調節剤の共用が重要である。それというのも、調
節剤なしでは高粘度の非流動性の溶液が形成され、これ
は糊剤としては使用性が低いからである。
【００３１】有利な調節剤は、四塩化炭素、四臭化炭素
、臭化ベンジル、トリクロルブロムメタン、ブチルメル
カプタンであり、これらは、一般に、０．１〜５重量％
の量で使用される。
【００３２】調節剤としてのｔ−ドデシルメルカプタン
を０．２〜１．０重量％の量で、開始剤としてのペルオ
キソ化合物１．０〜１．５重量％と組み合せて用いる際
に特に有利な結果が得られる。
【００３３】一般に、重合を２０〜９５℃、特に６５〜
９０℃で実施する。
【００３４】反応は常圧で実施するのが有利であるが、
減圧下又は僅かに高めた圧力で即ち約０．５〜５バール
の範囲で操作することもできる。
【００３５】反応時間は、通例１〜５時間、大抵は２〜
３時間である。
【００３６】方法技術的に、エマルジョン−流入法で、
一般に、開始剤、乳化剤及び調節剤の１部よりなる水溶
液を室温まで加熱し、モノマーを一様な又は変動性配分
で有利に連続的に導入することにより実施する。モノマ
ーの１部分を、有利に４〜２０重量％を共に装入し、重
合を開始させ、約１０〜３０分後にはじめてモノマー混
合物の主要量の流入を開始することもできる。
【００３７】このポリビニルアルコールに、同時に又は
時間をずらしてモノマーを加えることができ、１０重量
％までの量を水溶液として装入するのが有利である。開
始剤、乳化剤及び調節剤の残り分を連続的に又は断続的
に添加する。
【００３８】流入終了後に、重合を、有利に更なる開始
剤量の添加下に、なお約１時間継続させて残留モノマー
含分を低下させる。
【００３９】糊剤の製造のために、コポリマーを有利に
５０〜８５℃の温度でそのナトリウム−、カルシウム−
、マグネシウム−、アンモニウム−又はＣ１〜Ｃ４−ア
ルキルアンモニウム塩に変じる。一般に、塩の配分は最
低５０％である。
【００４０】この糊剤をフィラメント糸の仕上げ加工の
ために使用したい場合には、その水性ラテックスをアン
モニア水で処理するのが有利である。
【００４１】こうして得られる溶液を、直接又は他の成
分と一緒に、ポリエステル−、アセチルセルロース−、
ポリアミド−、ビスコース−、木綿−、木綿／ポリエス
テル−、ビスコース／ポリエステル−及びポリエステル
／ウール−繊維用の糊剤として使用することができる。
【００４２】特に、 ａ）　　定義に応じて完全に又は部分的に中和されたア
クリレート−及び／又はメタクリレート−コポリマー２
０〜６０重量％特に４０〜６０重量％ ｂ）　　有利に加水分解度８５〜９０モル％を有するポ
リビニルアルコール１０〜４０重量％特に１０〜２５重
量％ ｃ）　　非芳香性のＣ２〜Ｃ６−ジオール及び芳香族ジ
カルボン酸と芳香族トリカルボン酸及び／又は−スルホ
ジカルボン酸とからの混合物からの、完全に又は部分的
に中和されたスルホ基及び／又はカルボキシル基を有す
る、塩の形で水溶性のポリエステル２０〜６０重量％特
に２０〜５０重量％及び ｄ）　　慣用の添加剤０〜１０重量％ よりなる糊剤が好適である。
【００４３】成分ｃ）として定義されているポリエステ
ルは、公知であるか又は公知方法で得られる［Ｕｌｌｍ
ａｎｎ２３巻、１７頁（１９８３）参照］。
【００４４】これは、非芳香性Ｃ２〜Ｃ６−ジオール例
えばジエチレングリコール又は１，４−ヒドロキシメチ
ルシクロヘキサン及び芳香族ジカルボン酸例えばイソフ
タル酸又はテレフタル酸及び芳香族トリカルボン酸及び
／又は−スルホジカルボン酸例えばトリメリト酸及び／
又はスルホイソフタル酸からの混合物の縮合により得ら
れる。
【００４５】分子量１５００００〜２５００００及び酸
価ＫＯＨ４０〜６０ｍｇ／ポリエステル１ｇを有するポ
リエステルを使用するのが有利である。
【００４６】慣用の添加剤ｄ）としては次のものが挙げ
られる： −粘度調節剤例えば過ホウ酸塩、過酸化水素及び尿素−
糊脂肪例えばスルフェート化された脂肪及び油及び１級
脂肪アルコールスルフェート −湿潤剤例えば硫酸エステル化された油、脂肪アルコー
ルスルフェート及び芳香族スルホネート、−消泡剤例え
ば脂肪酸のアミド又はエステル及びシリコン及び −保存剤例えば硫酸銅、アルミニウム明ばん、ホウ酸、
ホルムアルデヒド及び安息香酸。
【００４７】更に、粘稠化剤、顔料、架橋剤、填料、強
化剤、膜形成助剤及び酸化防止剤が使用される。
【００４８】本発明によるポリマー混合物は、有利に、
アクリレート−及び／又はメタクリレートコポリマー、
ポリビニルアルコール、ポリエステル及び場合により慣
用の添加剤を一緒にすることにより、１５〜２５重量％
の溶液として製造される。
【００４９】本発明によるコポリマー及びポリマー混合
物は、有利に２５〜１２０特に３０〜５０のＫ−値を有
する。その都度の所望のＫ−値は、自体公知の方法で、
重合条件、第１に重合時間及び開始剤濃度の選択により
調節することができる。
【００５０】このＫ−値は、フィケンチャ（Ｆｉｋｅｎ
ｔｓｃｈｅｒ）のセルロース−ヘミー（Ｃｅｌｌｕｌｏ
ｓｅ−ｃｈｅｍｉｅ）１３巻、５８〜６４頁（１９３２
）に依り、２５℃で、０．５重量％テトラヒドロフラン
溶液中で測定され、分子量に関する尺度である。
【００５１】本発明によるコポリマー及びポリマー混合
物の分散液又は溶液は、有利に、固体含分２０〜５０重
量％を有し、部分的に中和されたか又は中和された分散
液又は溶液は、有利に固体含分１８〜２５重量％を有す
る。
【００５２】本発明によるコポリマーは、主として、ス
テープルファイバー及びフィラメント糸の仕上げ加工の
ための糊剤として使用され、本発明によるポリマー混合
物は、有利に、マイクロ繊維糸、マルチフィラメント糸
及びテクスチャ処理されたか又は平滑なフィラメント糸
の加工のための糊剤として役立つ。
【００５３】更に、これは、平坦又は立体的な構造物例
えば図面、紙、印刷物、写真又は絵の１時的表面保護の
ために使用することができる。
【００５４】更に、これは、紙硬化剤、インキ濃稠化剤
、繊維材料仕上げ剤及び接着剤として好適である。
【００５５】本発明によるコポリマーは、高い膜硬度及
びそれに伴なう糊付けされたフィラメント糸の低い接着
傾向と同時にその良好な糊付け作用により優れている。 更に、これは、高い接着力並びに混合安定性及び低い粘
度を示す。このコポリマーの特別な利点は、糸の更なる
加工の前の洗浄除去容易性である。
【００５６】例中に記載のコポリマーの粘度は、ブルッ
クフィルド−粘度計を用い、１００ＵｐＭ及び２０℃の
温度で、それぞれに記載の濃度の水溶液中で測定した。
【００５７】
【実施例】ａ）法及びｂ）法で製造したコポリマーを、
乳化重合法により、水性分散液の形で得た。塩基の添加
後に、この水中に分散されたコポリマーは、それぞれ澄
明な水性コポリマー溶液の形成下に溶解した。
【００５８】ａ）　　特に、ステープルファイバー糊剤
として好適であるコポリマーの製造次の例１〜５では、
加水分解度８８モル％及び重合度４００（２０℃、４％
水溶液で測定され、標準粘度では４ｍｐａ．ｓに相当）
を有するポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルの加水
分解により製造）を使用した。
【００５９】 例　　１ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８４２．５ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　０．３
６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ　　ポリビニルアルコール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　及び 　　流入液２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２５．７ｇよりなる溶液に、８
０℃まで加温の後に、２〜２．５時間かかって８５℃で
連続的に流入液１及び２を加えた。
【００６０】 流入液１ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８４６．９ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　１．９
６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　０．６ｇ　　メタクリル酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０ｇ　　ア
クリル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　　　　　　　　　
２８０ｇ　　メタクリル酸メチル　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１１５ｇ　　アクリロニトリル　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５ｇ流入液
２ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５０ｇ　　過硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７ｇその後、１時間後重合させ、５５℃まで冷却し、１
５％苛性ソーダ水を用いてｐＨ７．４まで中和した。
【００６１】得られた溶液はポリマー含分２０．６重量
％及び２０℃での粘度２４５０ｍｐａ．ｓを有した。
【００６２】例　　２ 例１と同様に、次の装入物並びに流入液１及び２を用い
てコポリマーを製造した。
【００６３】 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６００．５ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　０．３
６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ　　ポリビニルアルコール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　流入液２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２５．７ｇ流入液１ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５７２．９ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　１．９
６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　０．６ｇ　　ｔ−ドデシルメルカプタン　
　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　メタクリル酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７０ｇ　　アクリル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　　
　　　　　　　２８０ｇ　　メタクリル酸メチル　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１１５ｇ　　アクリロ
ニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３５ｇ流入液２ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５０ｇ　　過硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７ｇ得られた溶液は、ポリマー含有率２５．１重量％及
び２０℃での粘度１６６ｍｐａ．ｓを有した。
【００６４】例　　３ 例１と同様に、次の装入物並びに流入液１及び２を用い
てポリマーを製造した： 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８４２ｇ　　Ｃ１５−パラフ
ィンスルホネート　　　　　　　　　　　　０．３６ｇ
　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　１．４ｇ　　ポリビニルアルコール　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　流入液２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２５．５ｇ流入液１ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８３９．９ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　１．９
６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　０．６ｇ　　ｔ−ドデシルメルカプタン　
　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　メタクリル酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７０ｇ　　アクリル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　　
　　　　　　　２８０ｇ　　メタクリル酸メチル　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１１５ｇ　　アクリロ
ニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３５ｇ流入液２ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５０ｇ　　過硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７ｇ　　得られた溶液はポリマー含有率２１．７重量％
及び２０℃での粘度２９８ｍｐａ．ｓを有した。
【００６５】例　　４ 例１と同様に、次の装入物並びに流入液１及び２を用い
てコポリマーを製造した： 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８３２．５ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　０．３
６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ　　流入液２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．７
ｇ流入液１ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８９６．９ｇ　　３０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　　３３３．３ｇ　　Ｃ１
５−パラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　
１．９６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　０．６ｇ　　ｔ−ドデシルメルカプ
タン　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　メタク
リル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７０ｇ　　アクリル酸ｎ−ブチル　　　　　　
　　　　　　　　　　２８０ｇ　　メタクリル酸メチル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１５ｇ　　ア
クリロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３５ｇ流入液２ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５０ｇ　　過硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７ｇ得られた溶液は、ポリマー含有率２０．３重量％及
び２０℃での粘度１６６０ｍｐａ．ｓを有した。
【００６６】例　　５ 例１と同様に、次の装入物及び流入液１及び２を用いて
コポリマーを製造した： 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４００．３ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　０．２
ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　０．８ｇ　　流入液２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．４ｇ
流入液１ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６６１．７ｇ　　３０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　　５００ｇ　　Ｃ１５−
パラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　１．
１６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　０．４ｇ　　ｔ−ドデシルメルカプタン
　　　　　　　　　　　　　　　　１．２ｇ　　メタク
リル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４２ｇ　　アクリル酸ｎ−ブチル　　　　　　
　　　　　　　　　　１６８ｇ　　メタクリル酸メチル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６９ｇ　　
アクリロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２１ｇ流入液２ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５０ｇ　　過硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．２ｇ得られた溶液は、ポリマー含有率２０．５重量
％及び２５℃での粘度１６４０ｍｐａ．ｓを有した。
【００６７】使用技術的特性 本発明によるコポリマーの使用技術的特性として、膜特
性及び糊付作用の尺度としてピリング値（Ｐｉｌｌｉｎ
ｇ−Ｗｅｒｔｅ）並びに擬たて糸切断値（Ｐｓｅｕｄｋ
ｅｔｔｅｎｆａｄｅｎｂｒｕｃｈ−Ｗｅｒｋｅ）を測定
した。
【００６８】Ａ）　　膜特性の測定 膜特性の測定のために、機械特性例えば膜の弾性及び均
一性及び強靭性を試験した。
【００６９】膜特性の測定のために、例１〜５によるポ
リマー溶液から厚さ２ｍｍの膜を製造した。引続き、こ
の膜を８０℃で３時間乾燥させ、その後、６５％もしく
は８０％の相対湿度及び２０℃で２４時間保持した。
【００７０】Ｂ） ａ）　　ピリング値　　及びｂ）　　擬たて糸切断値の
測定による糊付作用の測定この糊付作用の試験は、はた
織り時のたて糸の負荷をシュミレートするロイトリンガ
ー・ウェブスター（Ｒｅｕｔｌｉｎｇｅｒ　　Ｗｅｂｓ
ｔｅｒ）上で行ない、その際、糊付けされた糸に、一定
の圧力下で金属ピンを用いて繰り返し機械的に負荷をか
ける（Ｊ．Ｔｒａｕｔｅｒ及びＲ．ＶｉａｌｏｎのＴｅ
ｘｔｉｌ　　Ｐｒａｘｉｓ　　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ　　１９８５、１２０１）。糸の一定の損傷が認め
られる負荷数は、糊剤の品質に関する尺度を表わす。
【００７１】この糊付作用の評価として、ａ）　　ピリ
ング値　　及びｂ）　　擬たて糸切断値を用いる。
【００７２】ａ）　　ピリング値は、一定の糸の所に毛
玉（Ｋｎｅｏｔｃｈｅｎ）の形成が観察される際の値で
ある。
【００７３】ｂ）　　擬たて糸切断値は、一定の糸がた
るむ際の値である。
【００７４】高いピリング値及び擬たて糸切断値は、良
好な糊付作用を意味する。
【００７５】糊付作用の測定のために、ポリエステル／
木綿（重量比６５：３５）よりなる糸に、室温で、この
コポリマーの１５％浴液を実験用糊付装置（西ドイツ特
許第２７１４８９７号明細書参照）上で糊付した。引続
き、この糊付けされた糸を６８％の相対湿度及び２０℃
で２４時間保持した。
【００７６】第１表に膜特性及び糊付作用に関する試験
Ａ及びＢの結果を示す。本発明によるコポリマー１〜５
は、完全な粘靭性、弾性及び均一性であり、糊付作用に
関して高いピリング値及び擬たて糸切断値を示す。
【００７７】 　　　　第１表 　　例１〜５によるコポリマーの使用技術的特性　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　糊　　剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　膜　　特　　性
　　　　　　　　　　　　　　糊　　付　　作　　用　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ピリング値　　
　　擬たて糸切断値　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　例１による　　　　　　　　　　　　粘靭
性、弾性、均一性　　　　４３０７　　　　　　４７２
８例２による　　　　　　　　　　　　粘靭性、弾性、
均一性　　　　２５９３　　　　　　４０２８例３によ
る　　　　　　　　　　　　粘靭性、弾性、均一性　　
　　２４４２　　　　　　３９４４例４による　　　　
　　　　　　　　粘靭性、弾性、均一性　　　　２０５
５　　　　　　３２５０例５による　　　　　　　　　
　　　粘靭性、弾性、均一性　　　　２０１０　　　　
　　３０４１比較用市販の糊剤＊　　　　粘靭性、弾性
、均一性　　　　　　６８３　　　　　　２３３６　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＊　　アク
リル酸６５％及びアクリロニトリル３５％からのコポリ
マー、アンモニウム塩 ｂ）　　特にフィラメント糊剤として好適であるコポリ
マーの製造 次の例６及び７では、加水分解度８８モル％及び重合度
５００（２０℃、４％水溶液で測定される標準粘度５ｍ
ｐａ．ｓに相当）を有するポリビニルアルコール（ポリ
酢酸ビニルの加水分解により製造）を用いた。
【００７８】例　　６ 例１と同様に、次の装入物及び流入液１及び２からコポ
リマーを製造し、但し、２５％アンモニア水を用いて中
和した： 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８７３．５ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　０．３
６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ　　流入液２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．７
ｇ流入液１ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７３８．９ｇ　　２０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　　４７５ｇ　　Ｃ１５−
パラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　１．
９６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　０．６ｇ　　メタクリル酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０ｇ　　
アクリル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　　　　　　　　
　２５０ｇ　　メタリル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２５ｇ　　メタクリル酸メチル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ　　スチ
ロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５ｇ　　アクリロニトリル　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ流入液２ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５０ｇ　　過硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７ｇ得られた溶液は、ポリマー含有率２０．７重量％及
び２０℃での粘度１８００ｍｐａ．ｓを有した。
【００７９】例　　７ 例６と同様にして、次の装入物並びに流入液１及び２を
用いてコポリマーを製造した： 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８７３．５ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　０．３
６ｇ　　スルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．４ｇ　　流入液２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
５．７ｇ流入液１ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９４５．９ｇ　　３０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　　１６６．６ｇ　　Ｃ１
５−パラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　
１．９６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　０．６ｇ　　ｔ−ドデシルメルカプ
タン　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　メタク
リル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７０ｇ　　アクリル酸ｎ−ブチル　　　　　　
　　　　　　　　　　２８０ｇ　　メタクリル酸メチル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１５ｇ　　ア
クリロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３５ｇ流入液２ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５０ｇ　　過硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７ｇ得られた溶液は、ポリマー含有率１９．６重量％及
び２０℃での粘度１５２ｍｐａ．ｓを有した。
【００８０】使用技術的特性 本発明のコポリマーの使用技術的特性として糸閉鎖（Ｆ
ａｄｅｎｓｃｈｌｕ）及びブロッキング（Ｂｌｏｃｋｉ
ｎｇ）傾向を測定した。
【００８１】Ａ）　　糸閉鎖の測定 この糸閉鎖は糸の保護及び安定化に関連する糊付けの品
質に関する尺度である。この糸閉鎖の測定は、シャーレ
−フィラメントカウンター（Ｓｈｉｒｌｅｙ−Ｆｉｌａ
ｍｅｎｔｃｏｕｎｔｅｒ）を用いて行ない、ここで、フ
ィラメント糸を糊付けの前又は後に切断し、この切断時
に数測されたパルスから、遊離の、接着されなかった単
繊維の数を測定する。
【００８２】この生糸（Ｒｏｈｇａｒｎ）はマンラ値（
Ｍａｎｒａ−Ｗｅｒｔ）１００を有し、即ち、単繊維の
１００％がのり塗りされていない。このマンラ値が低い
程、より多くの単繊維が切断位置でのり付けされておら
ず、従って、糸閉鎖並びに糸付着及びそれに伴って得ら
れるウェブ湿潤作用はより良好である。
【００８３】糸閉鎖の測定のために、ポリエステル−フ
ィラメントからの試験糸（平坦、ｄｔｅｘ５０ｆ１８）
を、６％糊剤施与して用い、これを直接、シャーレ−フ
ィラメントカウンターを用いて測定し（Ｍａｎｒａ値Ｍ
０第２表に記載）、ロイトリンガーウェブテスター上で
の測定の前に、２００負荷サイクルに呈した（Ｍａｎｒ
ａ−値Ｍ２００第２表中）。
【００８４】Ｍ２００値が５０より低く、Ｍ０値とＭ２
００値との間ができるだけ少ない場合に良好な接着力及
び糸閉鎖が与えられている。
【００８５】Ｂ）　　ブロッキング傾向の測定糊付けさ
れたフィラメント糸の不所望の接着をブロッキングと称
する。
【００８６】このブロッキング傾向の測定のために、６
〜７重量％の糊施与により糊付けされたフィラメント束
を、寸法５×５ｃｍのガラスプレート２枚の間に、１ｋ
ｇの重量の加圧下、６５％相対湿度及び２１℃で３日間
貯蔵した。
【００８７】第２表に、試験Ａ及びＢの結果並びに例６
及び例７のコポリマー中のポリビニルアルコール分を示
す。
【００８８】本発明によるコポリマー６及び７はブロッ
キング傾向を示さずに良好な糸閉鎖を示す。
【００８９】 　　　　第２表 　　例６及び７によるコポリマーの使用技術的特性　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　糊
　　剤　　　　　　ＰＶＡ　　　　　　糸　　閉　　鎖
　　　　　　　　　　ブロッキング　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（％）　　　　Ｍ０　　　　Ｍ２０
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
例６による　　　　　　１９　　　　　　２０　　　　
　　２９　　　　　　　　　　　　なし　　例７による
　　　　　　１０　　　　　　１５　　　　　　３３　
　　　　　　　　　　　なし　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｃ）　　特にフィラメント糊剤として
好適であるポリマー混合物の製造成分Ａ 例６と同様に、次の装入物及び流入液１及び２を用いて
コポリマーを製造した： 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７３４．５ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　０．３
６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ　　ポリビニルアルコール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ　　流入液
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０７．８ｇ流入液１ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５７２．９ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　１．９
６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　０．６ｇ　　ｔ−ドデシルメルカプタン　
　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　メタクリ
ル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７０．０ｇ　　アクリル酸ｎ−ブチル　　　　　
　　　　　　　　　　　２８０．０ｇ　　メタクリル酸
メチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１５．
０ｇ　　アクリロニトリル　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３５．０ｇ流入液２ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５０ｇ　　過硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７．０ｇ得られた溶液は、ポリマー含有率２４．２重量
％及び２０℃での粘度１１０ｍｐａ．ｓを有した。
【００９０】成分Ｂ 例６と同様に、次の装入物及び流入液１及び２を用いて
コポリマーを製造した： 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８７３．５ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　０．３
６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ　　ポリビニルアルコール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　流入液２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１３８．１ｇ流入液１ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８７５．９ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　０．６
ｇ　　ｔ−ドデシルメルカプタン　　　　　　　　　　
　　　　　　２ｇ　　アクリル酸ｎ−ブチル　　　　　
　　　　　　　　　　　２８０ｇ　　メタクリル酸メチ
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１５ｇ　　
アクリロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３５ｇ　　メタクリル酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７０ｇ流入液２ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５０ｇ　　過硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７ｇ得られた溶液は、ポリマー含有率２０．１重量％及
び２０℃での粘度１２８ｍｐａ．ｓを有した。
【００９１】成分Ｃ 例６と同様に、次の装入物並びに流入液１及び２を用い
てこのコポリマーを製造した： 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８７３．５ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　０．３
６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ　　流入液１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６１．７ｇ
流入液１ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９４５．９ｇ　　３０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　　１６６．６ｇ　　Ｃ１
５−パラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　
１．９６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　０．６ｇ　　ｔ−ドデシルメルカプ
タン　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　アクリ
ル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　　　　　　　　　２８
０ｇ　　メタクリル酸メチル　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１１５ｇ　　アクリロニトリル　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３５ｇ　　メタク
リル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７０ｇ流入液２ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５０ｇ　　過硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７ｇ得られた溶液は、ポリマー含有率１９．６重量％及
び２０℃での粘度１５２ｍｐａ．ｓを有した。
【００９２】成分Ｄ 例６と同様に、次の装入物並びに流入液１及び２を用い
てこのコポリマーを製造した： 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８７３．５ｇ　　ビニルスル
ホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　１．４
ｇ　　流入液１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１７４．７ｇ流入液１ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７６８．９ｇ　　２０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　　４７５ｇ　　Ｃ１５−
パラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　１．
９６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　０．６ｇ　　ｔ−ドデシルメルカプタン
　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　アクリル酸
ｎ−ブチル　　　　　　　　　　　　　　　　２８０ｇ
　　メタクリル酸メチル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１１５ｇ　　アクリロニトリル　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３５ｇ　　メタクリル
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７０ｇ流入液２ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５０ｇ　　過硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７ｇ得られた溶液は、ポリマー含有率２０．４重量％及
び２０℃の粘度１６２０ｍｐａ．ｓを有した。
【００９３】成分Ｅ 例６と同様にして、次の装入物並びに流入液１及び２を
用いてこのコポリマーを製造した： 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８７３．５ｇ　　Ｃ１５−パ
ラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　０．３
６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ　　流入液１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９０ｇ流入
液１ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７７０．９ｇ　　２０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　　６２５ｇ　　Ｃ１５−
パラフィンスルホネート　　　　　　　　　　　　１．
９６ｇ　　ビニルスルホン酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　０．６ｇ　　ｔ−ドデシルメルカプタン
　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　アクリル酸
ｎ−ブチル　　　　　　　　　　　　　　　　２８０ｇ
　　メタクリル酸メチル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１１５ｇ　　アクリロニトリル　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３５ｇ　　メタクリル
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７０ｇ流入液２ 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７６８ｇ　　過硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７ｇ得られた溶液は、ポリマー含有率２０．６重量％及
び２０℃における粘度１４００ｍｐａ．ｓを有した。
【００９４】 　　成分Ｆ 　　−ＣＯＯＨ基を有するこのポリエステルは、　　ジ
エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１モル　　シクロヘキサンジメタノール（
１，４−ヒドロキシメチルシクロヘキサン）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．５４モル　　イソフ
タル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．１２モル　　テレフタル酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２モル　　無水トリメリト酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３モルの
縮合により、製造された。中和は、アンモニア／トリエ
タノールアミン（６：４）を用いて行なった。
【００９５】 　　成分Ｇ 　　−ＳＯ３Ｈ基を有するポリエステルは、　　ジエチ
レングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．８６モル　　シクロヘキサンジメタノール
（１，４−ヒドロキシメチルシクロヘキサン）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２モル　　イソフ
タル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２３モル　　テレフタル酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．７０モル　　スルホイソフタル酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３モルの
縮合により製造された。ナトリウム塩を用いてｐＨ５．
６まで中和した。
【００９６】例８〜１１ 本発明によるポリマー混合物８〜１１を、冷時に、−成
分Ｃ〜Ｅの１種からの糊付け溶液−ポリビニルアルコー
ル及び水及び −成分Ｆ又はＧの１種からのポリエステル糊付け溶液か
ら、 −各成分のポリビニルアルコール分と別に添加されたポ
リビニルアルコールからの合計としてのポリビニルアル
コール　　　　　　　　　　２１％ −アクリレート／メタクリレート−コポリマー　　　　
５０％及び −ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２９％ よりなるポリマー分を有する約２０重量％の混合物より
成るような割合で製造した。
【００９７】本発明のポリマー混合物の使用技術的特性
として糸閉鎖値を測定した。
【００９８】第３表に、この試験の結果並びにポリマー
混合物８〜１１の化学組成を示す。比較のために、例Ｃ
〜Ｇとして、相応する単一成分を挙げる。更に、純粋な
ポリビニルアルコールと対比させる。
【００９９】本発明によるポリマー混合物８〜１１は、
当該単一成分よりも良好な糸閉鎖値もしくは接着力値並
びに良好な耐摩耗性を示す。
【０１００】 　　　　第３表 　　相応する単一成分と比較した本発明によるポリマー
混合物８〜１１の接着力　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　例　　　　　　　　　　　　　　
化　　学　　組　　成　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　糸　　閉　　鎖　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｍ０　　　　Ｍ２００　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ　
　　　　　　　　　　　アクリレート／メタクリレート
　　　　　　１５　　　　　　３３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ＰＶＡ　　１０重量％　　　　Ｄ　
　　　　　　　　　　　アクリレート／メタクリレート
　　　　　　１２　　　　　　１６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ＰＶＡ　　１９重量％　　　　Ｅ　
　　　　　　　　　　　アクリレート／メタクリレート
　　　　　　１３　　　　　　３６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ＰＶＡ　　２５重量％　　　　Ｆ　
　　　　　　　　　　　カルボキシル基を有する　　　
　　　　　　　　　１８　　　　　　４１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ポリエステル　　　　Ｇ　　
　　　　　　　　　　スルホン酸基を有する　　　　　
　　　　　　　　　１５　　　　　　１８　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ポリエステル　　　　８　　
　　　　　　　　　　ＣとＦとのポリマー混合物　　　
　　　　　　　１３　　　　　　２１　　　　９　　　
　　　　　　　　　ＤとＦとのポリマー混合物　　　　
　　　　　　１０　　　　　　１３　　１０　　　　　
　　　　　　　ＥとＦとのポリマー混合物　　　　　　
　　　　１０　　　　　　２２　　１１　　　　　　　
　　　　　ＤとＧとのポリマー混合物　　　　　　　　
　　１５　　　　　　２５ＰＶＡ（８８／５）　　８８
％まで鹸化されたポリビニル　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　アルコール（ポリ酢酸ビニルから　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　得た）、粘度（
水中４％、２０℃）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５ｍｐａ．ｓ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３２　　　　＞９０　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　本発明によるポリマー混合物との比
較のために、単一成分Ａ及びＢとそれを対比させた。第
４表に、本発明のポリマー混合物８、９及び１０の安定
性及び粘度の測定結果を示す。比較混合物を、単一成分
Ａ又はＢの１種、ポリビニルアルコール及び水並びに成
分Ｆから製造した。
【０１０１】本発明によるポリマー混合物８〜１０は、
単一成分Ａ及びＢとの混合物に比べて混合安定である。
【０１０２】 　　　　第４表 　　単一成分と低いポリビニルアルコール分とからの混
合物と比較した本発明の　　ポリマー混合物の安定性及
び粘度 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　使用アクリ
レート／メタクリレート　　　　混合物の安定性　　　
　１５％溶液の粘度　　　　コポリマー

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】Ａ）　　Ｃ１〜Ｃ８−アルキルアクリレー
    ト及び／又は−メタクリレート５０〜９５重量％Ｂ）　
    　不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸アンヒ
    ドリド５〜２０重量％ Ｃ）　　他の水溶性コモマー　　　　　　　　　　　　
    　　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜２０重量％ Ｄ）　　その他のコモマー　　　　　　　　　　　　　
    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜１０重量
    ％を、 Ｅ）　　Ａ）〜Ｄ）のモノマー混合物１００重量部当り
    ポリビニルアルコール２〜６０重量部 の存在下に、ラジカル性乳化重合又は溶液重合させるこ
    とにより得られる、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルアクリレート
    及び／又は−メタクリレートを基礎とするコポリマー。
  2. 【請求項２】　　アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
    及びアンモニウム塩により完全に又は部分的に中和され
    た、請求項１記載のコポリマー。
  3. 【請求項３】　　請求項１記載のコポリマーを製造する
    ため、 Ａ）　　Ｃ１〜Ｃ８−アルキルアクリレート及び／又は
    −メタクリレート５０〜９５重量％ Ｂ）　　不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸
    アンヒドリド５〜２０重量％ Ｃ）　　他の水溶性コモノマー　　　　　　　　　　　
    　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜２０重量％及
    び Ｄ）　　その他のコモノマー　　　　　　　　　　　　
    　　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜１０重量％
    を、 Ｅ）　　Ａ）〜Ｄ）のモノマー混合物１００重量部当り
    ポリビニルアルコール２〜６０重量部 の存在下に、ラジカル性乳化重合又は溶液重合させるこ
    とを特徴とする、コポリマーの製法。
  4. 【請求項４】　　請求項１記載のコポリマーを主要成分
    として含有する糊剤。
JP3056719A 1990-04-02 1991-03-20 Ｃ−原子数１〜８のアルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレートを基礎とするコポリマー、その製法及び糊剤 Pending JPH04224811A (ja)

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