JPH0211653A - アルキル（メタ）アクリレートに基づいた熱架橋性重合体の水性分散液、その製造法及び特に結合剤及び／又は含浸剤としてのその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルキル（メタ）アジリレートを基にした熱的
に架橋しうる重合体の新規水性分散液、それらの製造方
法及び特に結合剤及び／又は含浸剤としてのそれらの用
途に関する。

現在、架橋がＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
アクリルアミド−グリコール酸、メチルアクリロイルア
ミノ−２−メトキシ−２−アセテートの如き（メタ）ア
クリルアミドの官能性誘導体によって行われるアルキル
（メタ）アクリレートを基にした熱架橋性重合体の水性
分散液が結合剤及び／又は含浸剤として使用されている
。しかしながらこれらの単量体はそれを使用するとき、
かなり著しい量のホルムアルデヒドを放出する。現在安
全と快的性のため、その適用中又はその使用に供したと
きホルムアルデヒドの臭気を何も放出せず、洗濯及びド
ライクリーニングしたとき完全な満足を与える仕上り製
品をもたらす結合剤及び／又は含浸剤が非常に長い間求
められて来た。

この要求に応答するため、本発明者はアルキル（メタ）
アクリレートを基にした熱架橋性重合体の新規な水性分
散液を見出した、この水性分散液は、それを適用すると
又はそれを含有する製品を使用するときの何れにおいて
も、ホルムアルデヒドの痕跡も放出せず、洗濯及びドラ
イクリーニングしたときにも安定である結合剤及び／又
は含浸剤として使用できる。

本発明による熱架橋性共重合体の水性分散液は： ０．１〜１０重量％のＣ８〜へα、β−エチレン系モノ
−及び／又はジ−カルボン酸及び／又はそれらのアミド
、０〜１０重量％のスチレン及び／又はアクリロニトリ
ル及び１００％にする残余がアクリル酸及び／又はメタ
クリル酸とＣ。

〜Ｃｔｚアルカノールとのエステルからなる主単量体体
）の混合物の重合から生成する反復単位９０〜９９重量
％； 一般式（ロ） の単量（ｂ）の重合から誘導できる一般式（１）（上記
式中Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ１は水素原
子又は０１〜Ｃ４アルキル基を表わし、町及びＲ３は同
じであり、そのときにはそれぞれＣ１〜Ｃ，アルキル基
を表わし、或いは一緒になつつて基−ＣＨ２−ＣＲ４Ｒ
５−（ＣＨ２）ｎ−を表わし、ｎは０又は１であり、へ
及び穐は同じか又は異なり水素原子又はメチル基を表わ
す）の反復単位１０〜１重量％ を含有する水性乳濁液の形で作られた共重合体を含有す
る。

従って本発明の主題は、特に： （ａ）　０．１〜１０重量％のＣ，〜Ｃ５α、　β−ｘ
　チＬ／　：／系モノ−及び／又はジ−カルボン酸、及
び／又はそれらのアミド、０〜１ｏ１ｉＩ１％のスチレ
ン及び／又はアクリロニトリル、及び１００％までの残
余がアクリル酸及び／又はメタクリル酸とＣＩ〜Ｃ１２
アルカノールとのエステルからなる混合物の９０〜９９
重量％（即ち主単量体）； （ｂ）一般式（ＩＩ）の単量体の１０〜１重量％を基に
した水性乳濁液の形で作った共重合体を含有する熱架橋
性共重合体の水分散液にある。

更に詳細には本発明の主題は、水性乳濁液の形で製造し
た共重合体が； アクリル酸及び／又はメタクリル酸とＣ１〜Ｃ１２アル
カノールとのエステル９５〜９９．８部及びアクリル酸
、メタクリル酸、アクリルアミド及び／又はメタクリル
アミド０．２〜５部の混合物９２〜９８重量％； 一般式（ｎ）の単量体２〜８重量％ を基にしていることを特徴とした前述した水性分散液に
ある。

後者の生成物の中、本発明は特にエ ステル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート９５〜９９．８
部及びアクリル酸及び／又はアクリルアミド０．２〜５
部の混合物９２〜９８重量％； 一般式（ＩＩ）の単量体２〜８重量％ を基にした水性乳濁液の形で作った共重合体である。

これらの共重合体は単量体の水性乳濁液の標準重合によ
って作られ、有利には５〜８の緩衝したｐＨで行う。そ
れらは平均寸法的２００　ｎｍである分散した粒子の形
で、本発明の水性分散液の形で存在する。これらの分散
液は一般に３０〜６５重量％、好ましくは４０〜５５重
通％のこの種の共重合体の含有率を有する。

一般式（ｎ）の単量体はフランス特許出願第２５９５６
９４号から知られており、これらの中で特にＮ−（２，
２−ジアルコキシ−１−ヒドロキシエチル）−（メタ）
アクリルアミド及びＮ−（１，２，２１リアルコキシー
エチル）−（メタ）アクリルアミド（この場合アルコキ
シはＣ，４Ｃ４アルコキシ基を意味する）を挙げること
ができ、例えばＮ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロ
キシエチル）−アクリルアミド（以後ＤＭＨＥＡと称す
る）、Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシエチ
ル）−メタクリルアミド（以後ＤＭＨＥＸＡと称する）
、Ｎ−（１，２，２−トリメトキシ−エチル）−アクリ
ルアミド（以後ＴＭＥＡと称する）、Ｎ−（１，２，２
−トリメトキシエチル）−メタクリルアミド（以後ＴＭ
ＥＭＡと称する）、Ｎ−（２，２−ジブトキシ−１ヒド
ロキシエチル）−アクリルアミド（以後ＤＢＨＢＡと称
する）、Ｎ−（２，２−ジブトキシ−１−ヒドロキシエ
チル）−メタクリルアミド（以後ＤＢＨＨＭＡと称する
）、Ｎ−（１，２，２−トリブトキシエチル）−アクリ
ルアミド（以後ＴＢＢＡと称する）、Ｎ−（１，２，２
−トリブトキシエチル）−メタクリルアミド（以後ＴＢ
ＥＭＡと称する）を挙げることができる。これらの生成
物は、無色液体であるＤＭＨＥＡ及びＴＢＥＭＡを除い
て、無色結晶の形で入手できる。これらの単量体の幾つ
かの物理的定数を後掲の表■に示す。

Ｃ１〜Ｃ８，アルカノールとアクリル酸及び／又はメタ
クリル酸のエステルとしては、特にメチルアクリレート
及びメチルメタクリレート、エチルアクリレート及びエ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート及びｎ−
ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート及びイ
ンブチルメタクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート及び２−エチルへキシメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート及び２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、ドデシルアクリレート及びドデシルメ
タクリレートを挙げることができる。

へ〜）α、β−エチレン系七ノー及びジ−カルボン酸と
してはアクリル酸及びメタクリル酸以外に、特にイタコ
ン酸を挙げることができる。

も〜へα、β−エチレン系七ノー及びジ−カルボン酸ア
ミドとしては特にアクリルアミド及びメタクリルアミド
を挙げることができる。

本発明の熱架橋性共重合体の水性分散液は、フリーラジ
カルを発生する重合開始剤、乳化剤及び／又は分散剤の
みならず所望によって連鎖移動剤を使用し、前述した割
合で主単量体）及び一般式（ＩＩ）の単量体（ｂ）の混
合物の水性乳濁液の形での標準重合ζこよって製造でき
る。

適切な重合開始剤としては、例えば過酸化水素、ベルオ
キシニ硫酸ナトリウム、カリウム又はアンモニウム、ア
シルヒドロペルオキシド、アルキルヒドロペルオキシド
を挙げることができる。開始剤の割合は、単量体の重量
に関して一般に０．０１〜５重量％重量化する。上述し
たペルオキシ化合物はレドックス触媒の如き還元剤と組
合せた形で作用させることができる。適切な還元剤の例
としては、アルカリ金属ジサルファイト、アルカリ金属
もしくはアンモニウム水素サルファイド、アルカリ金属
チオサルフェート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄を挙げ
ることができる。レドックス触媒を用いるとき、銅、マ
ンガン、鉄、コバルト及び／又はニッケルの塩の如き促
進剤を使用することが有利であることがしばしばある。

乳化剤としては、アニオン及び／又は非イオン乳化剤、
例えば０６〜ＣＩ８脂肪酸、Ｃ１〜Ｃ１１１脂肪族アル
コールサルフエート、Ｃ１゜〜Ｃ１，ｌアルキルスルホ
ネート、Ｃ１゜〜ＣＩ８アルキルアリールスルホネート
、０４〜ＣＩ８ヒドロキシアルキルスルホネート、スル
ホコハク酸エステルのアルカリ金属及びアンモニウム塩
、アルキルフェノール、脂肪酸、脂肪族アミド又は脂肪
族アルカノールとエチレンオキサイドの付加生成物又は
スルホン化生成物を通常使用する。乳化剤及び／又は分
散剤の割合は一般に単量体の重量に対して０．１〜１０
重量％、好ましくは１〜６重量％で変化する。

連鎖移動剤としては、特に四塩化炭素、イソプロピルア
ルコール、ドデカノール、パラ−ｔ−ブチルチオフェノ
ール及びドデカンチオールを挙げることができる。

乳化重合は一般に、２０〜９５℃、好ましくは６０〜８
５℃の温度で、２〜９、有利には５〜８のｐＨで行なう
。

有利な方法によれば、重合は緩衝された媒体中で、例え
ば酢酸すｌ−ＩＪウム又は炭酸水素ナトリウムの如き弱
酸のアルカリ金属塩の存在下に行う。重合は一般ｌこ、
溶液の形で所望によって重合開始剤を含有し、６０〜８
５℃の温度で保った撹拌水性相中に、単量体、乳化剤及
び／又は分散剤、開始剤及び所望によって連鎖移動剤及
び緩衝剤を含有する水性予備乳濁液を徐々に加えること
によって行う。

特別の方法によれば、Ｒ１が水素原子である一般式（Ｉ
）の反復単位、即ち一般式（至）（式中Ｒ，Ｒ１及び−
は前述した意義を有する）の反復単位を含有する共重合
体は、一方で前述した割合での前述した主単量体（ａ）
、そして他方で適切な当量でのアクリルアミド及び／又
はメタクリルアミドを重合体状結合で含有する水性乳濁
液の形で作った共重合体を一般式（５）（式中Ｒ２及び
町は前述した意義を有する）のグリオキザールモノアセ
タールと反応させて、カルバモイル基を担持する共重合
体から得ることができる、この間に反応当量、重合によ
って導入される（メタ）アクリルアミドに対し一数式■
のグリオキザールモノアセタールのより犬なる量又はよ
り小なる量を反応させることができ、一般式（２）の反
復単位の所望数を得るようにできる。更に共重合体は、
一般式（５）のグリオキザールモノアセタールの存在下
に、水性乳濁液の形でアクリルアミド及び／又はメタク
リルアミドを含有する単量体の混合物を重合させること
によって一般式（２）の反復単位を含有する共重合体を
得ることもできる。

一般式（至）の反復単位を有する共重合体を含有する本
発明による水性分散液を得るための方法を実施するとき
、水性乳濁液の形での共重合中、一般式（ｎ）の単量体
の代りに等割合でアクリルアミド又はメタクリルアミド
を使用できる、そして水性相、又は予備乳濁液、又は重
合中の反応媒体中に、又は重合の終りに存在する（メタ
）アクリルアミドに対して理論的割合で又は非理論的割
合で一数式四のグリオキザールモノアセタールを導入す
ることができる。

一数式■のグリオキザールモノアセタールを反応媒体中
に直接導入するとき、一方でこの導入は、重合の進行に
従って、予備乳濁液の導入とは別に又は同時に、或いは
単量体の導入後に、徐々に行う、そして他方で反応混合
物のｐＨを緩衝させ、有利には６．８〜８の値で調整す
る。

本発明による共重合体の水性分散液は、種々の織製又は
不織製繊維製品のため、繊維製品用の捺染糊のため、鉱
物又は天然及び／又は合成有機繊維の艶消表面のため、
又は被覆紙用組成物のための結合剤及び／又は含浸剤と
して使用できる。これらの用途において本発明による共
重合体の水性分散液は、この種の用途で標準的な添加剤
、例えば顔料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、可塑剤、
フィルム形成剤、及び熱架橋触媒も通常の量で含有でき
る。

本発明による水性分散液の結合剤としての反応は、含浸
、フーラーデイング（ｆｏｕｌａｒｄｉｎｇ　）捺染又
は噴霧の如き標準法を行い、続いて例えば絞ることによ
って過剰の結合剤の除去をし、次いで乾燥し、最後ｌこ
処理物品を数分間、一般には０５〜１５分間１１０〜１
２５℃の温度で加熱することによって行うことができる
。乾燥は１〜１０分１００〜１７０℃の温度で行う。

一般に仕上り製品が３〜６０重量％重量重合体含有率を
有するように本発明の分散液の割合を使用する。

下記実施例は本発明を示すが、それに限定するものでは
ない。

前記説明及び実施例中に出て来る部及び百分率は重量に
よる。

実施例　１〜９ 周囲温度で下記成分を混合して乳濁液を作った： （１）重量割合で ｙ％のブチルアクリレート ｙ％のエチルアクリレート ２％のメチルメタクリレート ９％のアクリル酸 ２％の一般式（Ｉ）の単量体（ｂ） を含有する単量体混合物４５９９　： （２）重量割合で ３０モルのエチレンオキサイドでエトキシル化したノニ
ルフェノール３７５％ ラウリルエーテル硫酸ナトリウム２５％からなる乳化混
合物１８９ （３）炭酸水素ナトリウム１ｇ （４）ナトリウムペルオキシサルフェート１２９（５）
水２７０．８９ ｐＨ４，６５を有するこの乳濁液を次いで撹拌しつつ８
０℃±２℃で保った水２５０ｇ中に４時間で導入した。

乳濁液を導入した後、反応媒体を周囲温度まで冷却し、
必要あらば機械的不純物を除くため濾過し、次いで必要
ならばｐＨを５．７±０．２に調整した。

かくして後掲の表工に示す特性を有する分散液１０００
９が得られた。表１中で使用した略記号は下記の意義を
有する： Ｄｇ：１０５℃で３時間分散液１ｇを乾燥することによ
って測定した重量％で表わした乾燥抽出物； Ｖ　：　ａ＋Ｐａ、ａで表わしたブルックフィールド粘
度で、１００回転／分の速度で回転させ軸１〜５を有す
るブルックフィールドＲＶＴ粘度計で周囲温度で測定： Ｄｚ二ナノメーターで表わした粒子の大きさ（２台の平
均）； ＳＲ：試験する分散液の乾燥フィルム（厚さ約０５顛）
から切りとった直径５０朋の平らな円形試験片のトリク
ロロエチレン中への浸漬ｆこよって周囲温度で測定した
膨潤割合。膨潤割合は熱的に未処理のフィルム（ＳＲｂ
　）及び１５０℃で１０分間処理したフィルム（ＳＲｔ
　）について同時に測定。下記の関係式で計算する： ｄ 式中１ｄは試験片の初期直径であり、ｆｄはその最終直
径である； Ｔ９：”Ｃで表わしたガラス転移湿度、試験分散液のフ
ィルムについての示差熱分析で測定；Ｉ′：大きさにお
ける多分散指数； ＥＸ：実施例番号： Ｌｆご分散液の試料についての高性能クロマトグラフィ
で測定した遊離ホルムアルデヒドの濃度。

実施例　１０〜１３ 周囲温度で下記成分を混合して乳濁液を作った： （１）重量割合で Ｘ％のブチルアクリレート ｙ％のエチルアクリレート ２％のメチルメタクリレート ９％のアクリル酸 ２％の一般式（Ｉｔ）の単量体（ｂ） ８％の２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、　ＨＰ
ＭＡを含有する単量体混合物４７１．２９；（２）重量
割合で、 ２０．８３％のラウリルエーテル硫酸ナトリウムからな
る乳化混合物２１６９： （３）酢酸ナトリウム０．６８９： （４）ナトリウムペルオキシジサルフエート１２２ｇ（
５）水２７５．０３９ ｐＨ５，７５を有するこの予備乳濁液を、次いで８０±
２℃ｆこ保った０、　２７９のナトリウムペルオキシジ
サルフエートと２５０９の水の中に撹拌下４時間で導入
した。

乳濁液導入後、反応媒体を周囲温度（こ冷却し必要なら
ば機械的不純物を除くため濾過し、次いで必要ならばｐ
Ｈを５．７±０２に調整した。

２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを含有しない分
散液については後掲の表Ｉ／こ、その他については表Ｈ
に示した特性を有する分散液１０２０９をかくして得た
。

実施例　１４ 周囲温度で下記成分を混合して乳濁液を作った： （１）Ｉｔ重量割合 ２１．０５％のブチルアクリレート ２１．０５％のラウリルアクリレート、　ＬＡ５２．４
０％のメチルメタクリレート ０．５０％のアクリル酸 を含有する単量体混合物４５０９　； （２）実施例１〜９で使用したのと同じ乳化混合物１８
９（３）炭酸水素ナトリウム１ｇ （４）ナトリウムペルオキシジサルフエート１．２９（
５）水２７９．８９ この乳濁液を撹拌しつつ８０±２℃で２５０９の水中に
４時間で導入した。

乳濁液を導入後、反応媒体を周囲温度に冷却し、次いで
必要ならば機械的不純物を除くため濾過した。

かくして後掲の表■に示す特性を有する水性分散液１０
００９が得られた。

実施例　１５ 周囲温度で下記成分を混合して乳濁液を作った： （１）重量割合で、 ５６．３％（２５３，３５９）のエチルアクリレート７
．９％（３５，５５９）のブチルアクリレート３４．３
％（１５４，３５９）のメチルメタクリレート０．５％
（２，２５ｇ）のアクリル酸 １．０％（４，５９）のアクリルアミドを含有する単量
体混合物４５０９　： （２）実施例１０〜１３で使用したのと同じ乳化混合物
２１．６ｇ： （３）酢酸ナトリウム０．６８９ （４）ナトリウムペルオキシジサルフエート１．２２９
（５）水２５６．２３９ ｐＨ４，２０を有するこの予備乳濁液を次いで２５０９
の水及び０．２７９のナトリウムペルオキシジサル７エ
ート中に撹拌しつつ８０±２℃で保って４時間で導入し
た。

乳濁液を導入後、５Ｎの水酸化ナトリウムを加えて反応
媒体のｐＨを８に調整し、次いで撹拌下温度を４０±２
℃で保ちつつ、７２ｇの水中の溶液の形の６．６０９　
（６３ミＩＪモル）のジメトキシエタナールを加え、反
応混合物を１時間４０℃で撹拌し、次いで周囲温度に冷
却し、最後に濾過した。

かくして１０１０９の分散液を得た、これの共重合体は
重量割合で、５５．４９％のエチルアクリレート、３３
．８％のメチルメタクリレート、７．７９％のブチルア
クリレート、２．４３％のＤＭＨＢＡ及び０．４９％の
アクリル酸を基にしていた。この分散液の特性を表Ｈに
示す。

比較例　Ｃ１及びＣ２ これら二つの比較例は実施例１〜９について記載した方
法に従って行った、そして得られた特性を表Ｈに０１及
びＣ２の欄に示す。

分散液Ｃ１の共重合体はブチルアクリレート（４２，１
％）、エチルアクリレート（５７，４０％）及びアクリ
ル酸（０，５％）のみに基づいており、これは熱処理後
でさえもトリクロロエチレンに完全に可溶性であるフィ
ルムを提供する。

分散液Ｃ２の共重合体はブチルアクリレート４０゜９５
％）、エチルアクリレ−）　（５５，８０％）、アクリ
ル酸（０，５％）及びＮ−メチロールアクリルアミド、
ＭＭＡ　（２，７５％）に基づいており、相当する分散
液は遊離ホルムアルデヒド５５０％を含有していた。

前述したことから、本発明の水性分散液は満足できるも
ので、痕跡量のホルムアルデヒドも放出しないことを知
ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）０．１〜１０重量％のＣ＿３〜Ｃ＿５α，β
   −エチレン系モノ−及び／又はジ−カルボン酸、及び／
   又はそれらのアミド、０〜１０重量％のスチレン及び／
   又はアクリロニトリル及び １００％にする残余がアクリル酸及び／又はメタクリル
   酸とＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルカノールとのエステルから
   なる主単量体（ａ）の混合物の重合から生成する反復単
   位９０〜９９重量％、 （２）一般式（ I ） （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＿１は水
   素又はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基を表わし、Ｒ＿２及び
   Ｒ＿３は何れも同じでこのときにはそれぞれＣ＿１〜Ｃ
   ＿８アルキル基であり、或いは一緒になつて−ＣＨ＿２
   −ＣＲ＿４Ｒ＿５−（ＣＨ＿２）＿ｎ−を形成し、ｎは
   ０又は１であり、Ｒ＿４及びＲ＿５は同じか又は異なり
   、水素原子又はメチル基を表わす）の反復単位１０〜１
   重量％ を含有し、水性乳濁液の形で製造された共重合体を含有
   することを特徴とするアルキル（メタ）アクリレートに
   基づいた熱架橋性共重合体の水性分散液。 ２、共重合体が、 ９５〜９９．８部のアクリル酸及び／又はメタクリル酸
   とＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルカノールのエステル及び０．
   ２〜５部のアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド
   及び／又はメタクリルアミドの混合物の重合から生成す
   る反復単位９２〜９８重量％及び 一般式（ I ）の反復単位２〜８重量％ を含有する請求項１記載の分散液 ３、共重合体が、 ９５〜９９．８部のメチル（メタ）アクリレート、エチ
   ル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
   ート、及び０．２〜５部のアクリル酸及び／又はアクリ
   ルアミドの混合物の重合から生成する反復単位９２〜９
   ８重量％、及び 一般式（ I ）の反復単位２〜８重量％ を含有する請求項１又は２記載の分散液。 ４、一般式（ I ）において、Ｒが水素原子又はメチル
   基を表わし、Ｒ＿１は水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿４アル
   キル基を表わし、Ｒ＿２及びＲ＿３は同じで、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４アルキル基を表わす請求項１〜３の何れかに記載
   の分散液。 ５、一般式（ I ）において、Ｒ及びＲ＿１は同じか又
   は異なり、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＿２及び
   Ｒ＿３はメチル基を表わす請求項４記載の分散液。 ６、一般式（ I ）の反復単位が、一般式（III）（III
   ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ、Ｒ＿２及びＲ＿３は前述した意義を有する）
   のものある請求項１〜５の何れかに記載の分散液。 ７、請求項１〜６の何れかに記載の割合での主単量体（
   ａ）及び一般式（ I ）の反復単位のため請求項１〜６
   の何れかに記載の割合での一般式（II）（II）▲数式、
   化学式、表等があります▼ （式中Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は前述した意義を
   有する）の単量体（ｂ）によつて構成された単量体混合
   物の水性分散液の形で、フリーラジカルを発生する重合
   開始剤、及び乳化剤及び／又は分散剤の存在下にｐＨ５
   〜８で重合を行うことを特徴とする請求項１〜６の何れ
   か一つに記載の水性分散液を得る方法。 ８、一般式（III）の反復単位が、共重合体中の一般式
   （III）の反復単位１〜１０重量％の割合とするために
   相当する量で、一般式（IV） （IV）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿２及びＲ＿３は前述した意義を有する）のグリオ
   キザールモノアセタールと、一方で主単量体（ａ）そし
   て他方でアクリルアミド及び／又はメタクリレートを重
   合体結合として含有する水性乳濁液の形で作つた共重合
   体との反応の結果である請求項６記載の水性分散液を得
   る方法。 ９、結合剤及び／又は含浸剤を得るため請求項１〜８の
   何れか一つに記載の分散液の使用。