JPH07242787A

JPH07242787A - 保護コロイドで安定化された分散物の製造方法

Info

Publication number: JPH07242787A
Application number: JP6293544A
Authority: JP
Inventors: Bettina Gerharz; ベッテイナ・ゲルハルツ; Matthias Kroggel; マットヒアス・クロッゲル
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1993-11-29
Filing date: 1994-11-28
Publication date: 1995-09-19
Also published as: EP0655464B1; US5635566A; ATE163016T1; EP0655464A3; EP0655464A2; DE4340563A1; DE59405223D1

Abstract

(57)【要約】【構成】分散物の製造の際に保護コロイドとしてスル
ホナート基含有ポリビニルアセタールを場合によっては
補助的な乳化剤または他の保護コロイドと組合せて用い
て、保護コロイドで安定化された分散物を製造する方
法。【効果】この分散物の粘度はｐＨに左右され、そして
基体の被覆または接合に、レオロジー改質剤としておよ
びソリッド塗料のバインダーとして適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、保護コロイドとしてス
ルホナート基含有ポリビニルアセタールを用いて保護コ
ロイドで安定化した分散物を製造する方法および水性バ
インダー系でかゝる分散物を用いることに関する。

【０００２】

【従来技術】多くの用途分野で、例えば接着剤分野、建
材分野において、屋内用塗料および艶あり塗料、屋外用
塗料および木工用接着剤のために分散物が使用されてい
る。分散物の場合には、乳化剤で安定化した系と保護コ
ロイドで安定化した系との間に相違がある。更に、イオ
ン的に安定化された分散物と非イオン的に安定化された
分散物との間には相違がある。

【０００３】用途分野での沢山の加工法では、使用され
る分散物が剪断力に対して極めて安定であるべきであ
る。乳化剤で安定化された分散物は一般にこの要求に適
合していない。この理由から保護コロイドで安定化され
た分散物または少なくとも補助的に保護コロイドで安定
化された分散物を使用しなければならない。

【０００４】保護コロイドで安定化した分散物は、Ｊ．
Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、第４０巻、第３３３
〜３４３頁（１９９０）およびＰｏｌｙｍ．Ｍａｔ．Ｓ
ｃｉ．＆Ｅｎｇ．５１、１７２（１９８４）に開示さ
れている。疎水性変性したヒドロキシエチルセルロース
の存在下にエチレン性不飽和モノマーを乳化重合する方
法はヨーロッパ特許出願公開第３３４，３５４号明細書
に開示されている。しかしながら疎水性変性したヒドロ
キシエチルセルロースは特に純粋なアクリレート分散物
の状態では、粒子凝集物を形成する傾向および不安定と
なる傾向がある（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．、第４０巻、第３３３〜３４３頁（１９９０）。セ
ルロースエーテルにアクリレートモノマーをグラフト重
合する際の高いグラフト度が不十分な塗膜透明度および
分散物のダイラタンシー（ｄｉｌａｔａｎｃｙ）をもた
らす（Ｊ．Ｃｏａｔ．Ｔｅｃｈｎ．、第６１巻（７７
９）、４９、１９８９）。

【０００５】保護コロイドで安定化した公知の分散物の
他の欠点は、所望の加工粘度を増粘剤、フィラー等の添
加によってまたは希釈によって後から調整しなければな
らない点である。

【０００６】この様に調整した分散物の安定性にはしば
しば問題がある。分散物の凝集および沈降を防止するた
めには、用いる添加物に依存してそれぞれの時点で特別
な処方を開発しなければならない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、できるだけ高い剪断安定性を有しそして上記の欠点
を示さない出来るだけ広範囲でレオロジーを調整できる
分散物を製造する方法を提供することであった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、粘度をｐＨ
値によって広範囲で調整できる分散物が重合工程の間に
スルホナート基含有ポリビニルアセタール保護コロイド
を添加することによって製造できることを見出した。

【０００９】従って本発明は、分散物の製造の際に保護
コロイドとしてスルホナート基含有ポリビニルアセター
ルを場合によっては補助的な乳化剤または他の保護コロ
イドと組合せて用いて、保護コロイドで安定化された分
散物を製造する方法に関する。

【００１０】分散物の製造で使用できるスルホナート基
含有ポリビニルアセタールは例えばヨーロッパ特許出願
第０，５９４，０２６号明細書、東ドイツ特許第２２
２，８８２号およびヨーロッパ特許出願公開第３６８，
８３２号明細書に開示されている。特にヨーロッパ特許
出願第５９４．０２６号明細書に記載されたスルホナー
ト基含有ポリビニルアセタールを用いるのが有利であ
る。

【００１１】本発明に従って使用する保護コロイドは文
献から公知の方法によってスルホナート基含有ポリビニ
ルアルコールをアルデヒドでアセタール化することによ
ってまたはポリビニルアルコールをスルホナート基含有
アルデヒドでアセタール化することによって製造でき
る。アセタール化のための適するアルデヒドは、脂肪
族、脂環式および芳香族のアルデヒド類、特にアセトア
ルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｉ−ノナナール、炭
素原子数２〜８のヒドロキシアルカナールおよびベンズ
アルデヒドがあり、特にブチルアルデヒドを用いるのが
有利である。スルホナート基含有アルデヒド類はアセタ
ール化のために使用する。スルホナート化ベンズアルデ
ヒドが特に適している。

【００１２】本発明に従って使用するスルホナート基含
有ポリビニルアセタールは７０ｍｏｌ% までのビニルア
ルコール単位、８４ｍｏｌ% までのビニルアセタール単
位、２０ｍｏｌ% までのスルホナート単位（−ＳＯ₃）
および２０ｍｏｌ% までの酢酸ビニル単位を含有してお
り、そしてこのものは好ましくは２５〜７０ｍｏｌ%の
ビニルアルコール単位、３５〜７０ｍｏｌ% のビニルア
セタール単位、１〜１５ｍｏｌ% のスルホナート基およ
び０〜３ｍｏｌ% の酢酸ビニル単位を含有している。更
に本発明の保護コロイドは２０ｍｏｌ% までの他のモノ
マー単位、例えばスチレンおよびスチレン誘導体、炭素
原子数２５までのエチレン性不飽和カルボン酸、それの
エステル、それのアミドまたはそれの酸無水物、炭素原
子数２０までのビニルエステル、ｎ−およびｉ−アルキ
ルビニルエステル、ｎ−ビニルピロリドンおよびそれの
誘導体、アクリロニトリル、オレフィン、ビニルエーテ
ル、特に炭素原子数１５までのビニルエステルを含有し
ていてもよい。

【００１３】分散物を製造する時、保護コロイドは用い
るモノマーを基準として２５重量%までの量で本発明に
従って使用し、好ましくは１〜１５重量% 、特に好まし
くは１〜８重量% の量であるのが有利である。

【００１４】場合によっては、本発明の保護コロイドは
他の保護コロイドおよび／または乳化剤と一緒に使用す
ることもできる。原則として、乳化重合で一般に使用で
きるあらゆる保護コロイドは、本発明に従う保護コロイ
ドとの相容性がある限り、本発明の保護コロイドと一緒
に使用することができる。本発明に従う保護コロイドと
組合せて適し得る保護コロイドの例は、セルロース誘導
体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸またはポリ
アクリルアミドがある。これらの保護コロイドは、用い
るモノマーを基準として５重量% までの量で補助的に使
用される。補助的乳化剤は０．１〜１．５重量% の量で
使用できる。イオン性−および非イオン性乳化剤が使用
される。適するアニオン系乳化剤は特に脂肪アルコール
の硫酸エステル、例えばラウリルスルファート、アルコ
キシラート化された特にエトキシル化されたスルホナー
ト生成物、大抵はアルキル残基中の炭素原子数８〜１２
のアルキルフェノール、脂肪酸の水溶性アルカリ金属塩
およスルホン化−およびアルキラート化ビフェニルエー
テルがある。使用できる非イオン性乳化剤の例にはアル
コキシル化された、特にエトキシル化された脂肪アルコ
ール、脂肪アミン、脂肪酸アミドおよび／または、大抵
はアルキル基中炭素原子数８〜１２であるモノアルキル
フェノールであり、最後の化合物は分子中に５〜３０、
好ましくは１０〜２５のエチレンオキサイドの単位を有
している。

【００１５】分散物を製造する場合には、分散物を製造
する際に全部または一部を反応混合物に連続的にまたは
不連続的に添加することもできるが、本発明の保護コロ
イドを水溶液、水性乳化物または懸濁物の状態で反応容
器中に最初に導入する。

【００１６】分散物の製造は、反応容器中に一部または
全部を反応容器中に最初に導入した保護コロイド、保護
コロイド混合物または保護コロイド／乳化剤−混合物に
エチレン性不飽和モノマーを所望の反応温度において連
続的にまたは不連続的に添加することによって分散物の
製造を行う。遊離基を形成するあらゆる重合開始剤を慣
用の量で使用することができる。適する開始剤の例には
過酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、例えば過
硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸アンモニ
ウム、およびレドックス触媒、例えば過硫酸アンモニウ
ムと硫酸水素アルミニウムまたは過酸化水素とアスコル
ビン酸並びに第三ブチルペルオキシドとナトリウム−ホ
ルムアルデヒド−スルホキシラートとの組合せがある。
更に有機系過酸化物、過炭酸塩およびアゾ化合物、特に
ジベンゾイルペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、第三ブチル−ペルオキシジエチルアセテートまたは
第三ブチル−ペルオキシ−２−エチルヘキサノエートも
使用することができる。使用される開始剤の量はモノマ
ーを基準として０．１〜２重量% 、好ましくは０．２〜
１重量% である。掲載した開始剤は混合物状態でも使用
することも可能である。原則として、遊離基によって
重合できるあらゆるエチレン性不飽和モノマー、例えば
合成樹脂分散物の製造に一般に使用される様なものが分
散物の製造で使用することができる。炭素原子数３〜２
０のビニルカルボキシラート、特に酢酸ビニル、ビニル
プロピオナートおよび、カルボン酸成分中の炭素原子数
９〜１１のビニルカルボキシラート、更にＮ−ビニルピ
ロリドンおよびそれの誘導体、エチレン性不飽和カルボ
ン酸、それのエステル、それのアミドまたはそれの酸無
水物、更にα−オレフィン、特にエチレン、プロピレン
およびアクリルニトリルがある。エチレン性不飽和カル
ボン酸、特にアクリル酸およびメタクリル酸、アルコー
ル残基中の炭素原子数１〜１２の他のエチレン性不飽和
カルボン酸エステル、特にアクリル酸−およびメタクリ
ル酸エステルが特に有利である。エステルのアルコール
残基は水酸基、ハロゲン原子またはエポキシ基で捕捉的
に変性されている線状のまたは枝分かれしたアルキル
鎖、脂環式−または芳香族基を含有していてもよい。ス
チレンおよびスチレン誘導体も特に有利である。

【００１７】モノマーはモノマー混合物またはモノマー
エマルジョンの状態で配量供給することができる。モノ
マーエマルジョンの場合には、モノマーは保護コロイド
および／または乳化剤で安定化合物してもよく、上に挙
げた乳化剤および保護コロイドをモノマーエマルジョン
を安定化するのに使用する。分散物を製造する場合に
は、上記の開始剤系の全部または一部を最初に反応容器
中に導入し、全部または一部をモノマーと一緒に配量供
給するかまたは全部または一部をモノマー混合物と平行
して配量供給する。

【００１８】合成樹脂分散物を製造する方法は一般に公
知である。原則として、文献から知れる公知のあらゆる
分散物合成法を使用することができる。重合は一般に４
０〜１４０℃で、場合によっては加圧下に実施すること
ができる。６０〜９０℃の温度範囲内が特に有利であ
る。

【００１９】乳化重合のプロセスの間にスルホナート基
含有ポリビニルアセタールを本発明に従い用いること
が、用いるモノマーと、スルホナート基含有ポリビニル
アセタールとのグラフト反応が少なくとも部分的に生じ
る。スルホナート基含有ポリビニルアセタールのこの変
性は、分散物の性質に、特にｐＨへの分散物粘度の依存
性に決定的な影響を及ぼす。

【００２０】従って本発明は、ｐＨ依存性の粘度を有し
そして保護コロイドとしてスルホナート基含有ポリビニ
ルアセタール、スルホナート基含有ポリビニルアセター
ルの存在下に乳化重合することによって製造される少な
くとも１種類のラテックスポリマー、場合によっては他
の保護コロイド並びに場合によっては乳化剤を含有する
水性分散物において、スルホナート基含有ポリビニルア
セタールの少なくとも一部分にラテックスポリマーの製
造のために使用されるモノマーをグラフトされているこ
とを特徴とする、上記水性分散物にも関する。

【００２１】分散物のラテックス粒子の平均粒度は１０
０〜１０００ｎm 、特に１５０〜５００ｎｍである。分
散物の固形分含有量は３０〜７０% 、特に４０〜６０%
である。

【００２２】本発明の分散物の粘度は非ニュートン流動
の領域の分散物のｐＨを調整することによって数十に渡
って変更することができ、その結果ベース分散物を色々
な用途に適合させることができる。かゝるベース分散物
のｐＨを低いｐＨ値に変えた場合には、分散物の粘度が
低下するが、ベース分散物のｐＨを更に高い値に変えた
場合には粘度が増加する。それ故に粘度は２〜１２、好
ましくは３〜１０のｐＨ域で、分散物の種類に依存して
１０ｍＰａ．ｓ〜１００ｍＰａ．ｓの範囲にわたって調
節することができる。従ってユーザーは個々の用途のた
めに特別の粘度プロフィールを個々に簡単なやり方で調
整することができる。更に、極めて高い粘度を持つ分散
物がこの様にして製造することができる。

【００２３】驚くべきことに、分散物はｐＨに無関係に
高い構造粘性を示す。このものは高い剪断粘度および長
い保存性を有している。本発明は、本発明に従って製造
した分散物を水性バインダー系で用いることにも関す
る。

【００２４】上記の性質プロフィールが広範囲の系、特
に水性バインダー系のレオロジー変性剤として使用する
のに特に適している。このものの相容性は保護コロイド
／乳化剤系によって各用途の為にオーダーメイド的に使
用することができる。

【００２５】保護コロイドとしてスルホナート基含有ポ
リビニルアセタールを含有する本発明の分散物、特に純
粋なアクリレート分散物も透明な分散物フィルムを製造
するのに特に適している。更に使用する保護コロイド系
は広範囲の材料に対しての分散物接着性を良好にさせ
る。この理由で、本発明に従う保護コロイドを用いて製
造した分散物は、特にガラス−、金属−、木材−、紙
−、天然繊維−、鉱物材料−およびポリマー基体に塗布
または該基体を結合させるのに適している。粘度は剪断
速度に強く依存しておりそして更にｐＨによって調整で
きるので、分散物は、加工の間に著しく低い粘度が要求
される分野で、例えば噴霧可能な吸音性材料においてお
よびソリッド塗料（ｓｏｌｉｄｐａｉｎｔｓ）のため
のバインダーとしておよび水性接着剤のためのバインダ
ーとして使用するのに適している。

【００２６】

【実施例】以下の例中の部および百分率は、他に表示が
ない限り、重量に関する。アセタール単位は以下の置換
基を意味する：

【００２７】

【化１】

【００２８】（２−ｎ−ブチル−４−メチルエチル−
１，３−ジオキソラン−６−イル）方法１による粘度測定：１０% 濃度のエタノール溶液の
粘度はヘプラー（Ｈｏｅｐｐｌｅｒ）粘度計で２０℃で
測定する。

【００２９】方法２による粘度測定：分散物の粘度は１
７．９３ｓ^-1の剪断勾配Ｄにてハーケ（Ｈａａｋｅ）の
回転式粘度計（ＲｈｅｏｍａｔＶＴ５００）を用い
て測定する。

【００３０】粒度および粒度分布はＡＬＶ相関器（ｃｏ
ｒｒｅｌａｔｏｒ）を用いて光相関スペクトロスコピー
（ｐｈｏｔｏｎｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｓｐｅｃｔ
ｒｏｓｃｏｐｙ）によって測定した。記載した粒度は水
力学的に測定した粒度を示している。

【００３１】実施例１最初に以下のものを準備する：モノマーエマルジョン
を、４３０g の水１５g の５０% 濃度Ｈｏｓｔａｐａｌ（登録商標）ＢＶ
（アルキルアリールポリグリコール−エーテルスルファ
ートのナトリウム塩）８８g のメチルメタクリレート３５２g の２−エチルヘキシルアクリレート２２０g のｎ−ブチルアクリレート１５g のメタクリル酸３．４g の過硫酸アンモニウムから製造する。

【００３２】開始剤溶液は０．３５g の過硫酸アンモニウム１０g の水より成る。

【００３３】２リットルのフラスコに３７０g の、エテンスルホン酸ナトリウム単位を含有す
るポリビニルブチラールの水性分散物（スルホナート基
含有ポリビニルブチラールの分析データ：アセタール単位：７４．１% ビニルアルコール単位：１８．９% 酢酸ビニル単位：１．３% エテンスルホン酸ナトリウム単位：５．７% 分散物の固形分含有量：２３．７% ）７．５g の５０% 濃度Ｈｏｓｔａｐａｌ（登録商標）Ｂ
Ｖ３０g のモノマーエマルジョンを導入する。

【００３４】最初の導入物を反応容器中で１００〜２５
０回転／分の回転速度で攪拌下に８０〜８５℃の温度に
加熱する。開始剤溶液を５０〜５５℃の内部温度で添加
する。内部温度が８０℃に達した後に、残りのモノマー
エマルジョンの配量供給を開始する。モノマーエマルジ
ョンの配量供給は３．５時間に渡って一様に行う。配量
供給の間に、内部温度は８２〜８４℃に、外部温度は８
５〜８６℃にするべきである。後反応時間は１．５時間
である。

【００３５】得られる分散物の分析データ：固形分含有量：５１．７% 粒度（ＰＳ）：２２５ｎｍ粒度分布：１．６１ｐＨ：３．８粘度（方法２）：２．７Ｐａ．ｓ実施例２最初に以下のものを準備する：モノマーエマルジョン
を、４３０g の、エテンスルホン酸ナトリウム単位を持つポ
リビニルブチラールの水性分散物（スルホナート基含有
ポリビニルブチラールの分析データ：アセタール単位：７４．１% ビニルアルコール単位：１８．９% 酢酸ビニル単位：１．３% エテンスルホン酸ナトリウム単位：５．７% 粘度（方法１）：５８．５ｍＰ
ａ．ｓ分散物の固形分含有量：２３．７% ）５０g の５０% 濃度Ｈｏｓｔａｐａｌ（登録商標）ＢＶ８８g のメチルメタクリレート３５２g の２−エチルヘキシルアクリレート２２０g のｎ−ブチルアクリレート１５g のメタクリル酸３．４g の過硫酸アンモニウムから製造する。

【００３６】開始剤溶液は０．３５g の過硫酸アンモニウム１０g の水より成る。

【００３７】２リットルのフラスコに３７０g の、エテンスルホン酸ナトリウム単位を含有す
るポリビニルブチラールの水性分散物（スルホナート基
含有ポリビニルブチラールの分析データ：アセタール単位：７４．１% ビニルアルコール単位：１８．９% 酢酸ビニル単位：１．３% エテンスルホン酸ナトリウム単位：５．７% 粘度（方法１）：５８．５ｍＰ
ａ．ｓ分散物の固形分含有量：２３．７% ）７．５g の５０% 濃度Ｈｏｓｔａｐａｌ（登録商標）Ｂ
Ｖ３０g のモノマーエマルジョンを導入する。

【００３８】重合方法は実施例１に記載したのと同じで
ある。得られる分散物の分析データ：固形分含有量：５２．７% 粒度（ＰＳ）：２００ｎｍ粒度分布：２．０１ｐＨ：４．６粘度（方法２）：２４．５Ｐａ．ｓ実施例３最初に以下のものを準備する：モノマー混合物を、７２g のメチルメタクリレート２９０g の２−エチルヘキシルアクリレート１８０g のｎ−ブチルアクリレート１５g のメタクリル酸３．４g の過硫酸アンモニウムから製造する。

【００３９】開始剤溶液Ｉは０．３５g の過硫酸アンモニウム１０g の水より成る。

【００４０】開始剤溶液IIは３．４g の過硫酸アンモニウム２０g の水より成る。

【００４１】２リットルのフラスコに８００g の、エテンスルホン酸ナトリウム単位を含有す
るポリビニルブチラールの水性分散物（スルホナート基
含有ポリビニルブチラールの分析データ：アセタール単位：７３．３% ビニルアルコール単位：１８．９% 酢酸ビニル単位：１．２% エテンスルホン酸ナトリウム単位：６．６% 粘度（方法１）：６９．０ｍＰ
ａ．ｓ分散物の固形分含有量：２２．８% ）３０g のモノマーエマルジョンを導入する。

【００４２】最初の導入物を反応容器中で１００〜２５
０回転／分の回転速度で攪拌下に８０〜８５℃の温度に
加熱する。開始剤溶液を５０〜５５℃の内部温度で添加
する。内部温度が８０℃に達した後に、残りのモノマー
混合物の配量供給を開始する。開始剤溶液IIを配量供給
する。残りのモノマー混合物の配量供給は３．５時間に
渡って一様に行う。配量供給の間に、内部温度は８２〜
８４℃に、外部温度は８５〜８６℃にするべきである。
後反応時間は１．５時間である。

【００４３】得られる分散物の分析データ：固形分含有量：５４．１% 粒度（ＰＳ）：２７５ｎｍ粒度分布：２．３７ｐＨ：４．６粘度（方法２）：３２Ｐａ．ｓ実施例４最初に以下のものを準備する：モノマーエマルジョン
を、４３０g の水１５g の５０% 濃度Ｈｏｓｔａｐａｌ（登録商標）ＢＶ８８g のスチレン３５２g の２−エチルヘキシルアクリレート２２０g のｎ−ブチルアクリレート１５g のメタクリル酸３．４g の過硫酸アンモニウムから製造する。

【００４４】開始剤溶液は０．３５g の過硫酸アンモニウム１０g の水より成る。

【００４５】２リットルのフラスコに３７０g の、エテンスルホン酸ナトリウム単位を含有す
るポリビニルブチラールの水性分散物（スルホナート基
含有ポリビニルブチラールの分析データ：アセタール単位：７４．１% ビニルアルコール単位：１８．９% 酢酸ビニル単位：１．３% エテンスルホン酸ナトリウム単位：５．７% 粘度（方法１）：５８．５ｍＰ
ａ．ｓ分散物の固形分含有量：２３．７% ）７．５g の５０% 濃度Ｈｏｓｔａｐａｌ（登録商標）Ｂ
Ｖ３０g のモノマーエマルジョンを導入する。

【００４６】重合操作は実施例１に記載したのと同じで
ある。得られる分散物の分析データ：固形分含有量：５１．６% 粒度（ＰＳ）：２５０ｎｍ粒度分布：２．１３ｐＨ：４．０粘度（方法２）：５．４Ｐａ．ｓ実施例５最初に以下のものを準備する：モノマーエマルジョンを、４３０g の、エテンスルホン
酸ナトリウム単位を持つポリビニルブチラールの水性分
散物（スルホナート基含有ポリビニルブチラールの分析
データ：アセタール単位：７４．１% ビニルアルコール単位：１８．９% 酢酸ビニル単位：１．３% エテンスルホン酸ナトリウム単位：５．７% 粘度（方法１）：５８．５ｍＰ
ａ．ｓ分散物の固形分含有量：２３．７% ）１４０g のメチルメタクリレート２２０g のエチルヘキシルアクリレート１８０g のｎ−ブチルアクリレート１５g のアクリル酸３．４g の過硫酸アンモニウムから製造する。

【００４７】開始剤溶液は０．３５g の過硫酸アンモニウム１０g の水より成る。

【００４８】２リットルのフラスコに３７０g の、エテンスルホン酸ナトリウム単位を含有す
るポリビニルブチラールの水性分散物（スルホナート基
含有ポリビニルブチラールの分析データ：アセタール単位：７４．１% ビニルアルコール単位：１８．９% 酢酸ビニル単位：１．３% エテンスルホン酸ナトリウム単位：５．７% 粘度（方法１）：５８．５ｍＰ
ａ．ｓ分散物の固形分含有量：２３．７% ）３０g のモノマーエマルジョンを導入する。

【００４９】重合操作は実施例１に記載したのと同じで
ある。得られる分散物の分析データ：固形分含有量：５４．９% 粒度（ＰＳ）：２５０ｎｍ粒度分布：２．１９ｐＨ：４．４粘度（方法２）：２９．１Ｐａ．ｓ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分散物の製造の際に、保護コロイドとし
てスルホナート基含有ポリビニルアセタールを場合によ
っては補助的な乳化剤または他の保護コロイドと組合せ
て用い、保護コロイドで安定化された分散物を製造する
方法。
【請求項２】スルホナート基含有ポリビニルアセター
ルがスルホナート基含有ポリビニルアルコールのアセタ
ール化によってまたはスルホナート基含有アルデヒドで
ポリビニルアルコールをアセタール化することによって
製造できる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】スルホナート基含有ポリビニルアセター
ルが７０ｍｏｌ% までのビニルアルコール単位、８４ｍ
ｏｌ% までのビニルアセタール単位、２０ｍｏｌ% まで
のスルホナート単位（−ＳＯ₃）および２０ｍｏｌ% ま
での酢酸ビニル単位を含有する、請求項１に記載の方
法。
【請求項４】ポリビニルアルコールのアセタール化ま
たはスルホナート基含有ポリビニルアルコールのアセタ
ール化の為に使用するアルデヒドが炭素原子数２０まで
の脂肪族−、芳香族−または脂環式アルデヒドである、
請求項１に記載の方法。
【請求項５】ポリビニルアルコールのアセタール化の
為に使用するアルデヒドがブチルアルデヒドである請求
項１に記載の方法。
【請求項６】スルホナート基含有ポリビニルアセター
ルを分散物の製造の際に使用されるモノマーを基準とし
て２５重量% までの量で使用する、請求項１に記載の方
法。
【請求項７】スルホナート基含有ポリビニルアセター
ルと組合せて補助的に使用される乳化剤が使用されるモ
ノマーを基準として１．５重量% までの量で使用されそ
してこれらの乳化剤がアニオン系または非イオン系の乳
化剤である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】スルホナート基含有ポリビニルアセター
ルと組合せて補助的に使用される保護コロイドが使用さ
れるモノマーを基準として５重量% までの量で使用され
る請求項１に記載の方法。
【請求項９】分散物を製造する際に単独でまたは混合
物状態で使用されるモノマーが炭素原子数３〜２０のビ
ニルカルボキシラート、Ｎ−ビニルピロリドンおよびそ
れらの誘導体、エチレン性不飽和カルボン酸、それのエ
ステル、それの酸無水物またはそれの酸アミド、α−オ
レフィン、アクリルニトリル、スチレンまたはスチレン
誘導体である請求項１に記載の方法。
【請求項１０】分散物を製造する際に使用されるモノ
マーがアルコール残基の炭素原子数が１〜１２であるア
クリル酸−またはメタクリル酸エステルであり、そして
該エステルのアルコール残基が場合によっては水酸基、
ハロゲン原子またはエポキシ基で変性されていてもよい
線状のまたは枝分かれしたアルキル鎖、脂環式−または
芳香族残基を含む請求項９に記載の方法。
【請求項１１】分散物の製造で使用可能な開始剤が、
用いるモノマーを基準として２重量% までの量で使用さ
れそして過酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、
レドックス触媒または有機過酸化物、有機アゾ化合物ま
たは有機過炭酸塩より成りそして該開始剤を混合物状態
で使用してもよい、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】分散物の粘度を２〜１２のｐＨ値内の
範囲のｐＨ値に依存して１０ｍＰａ．ｓ〜１００Ｐａ．
ｓの間で調整する、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】分散物の製造の際に本発明に従う保護
コロイドの全部または一部を最初に反応容器に導入する
かまたは一部または全部を重合の間に純粋な状態でまた
はモノマーとの混合物として連続的に配量供給しそして
重合を場合によっては加圧下に、１４０℃までの温度で
実施する請求項 1に記載の方法。
【請求項１４】分散物の製造の際に使用されるモノマ
ーの全部または一部を最初に反応容器に導入するかまた
は全部または一部を純粋な状態でまたは混合物として重
合の間に連続的にまたは不連続的に配量供給する請求項
1に記載の方法。
【請求項１５】スルホナート基含有ポリビニルアセタ
ールを保護コロイドとして、およびスルホナート基含有
ポリビニルアセタールの存在下に乳化重合することによ
って製造される少なくとも１種類のラテックスポリマ
ー、場合によっては他の保護コロイド並びに場合によっ
ては乳化剤を含有するｐＨ値に依存する粘度を持つ水性
分散物において、スルホナート基含有ポリビニルアセタ
ールの少なくとも一部分がラテックスポリマーの製造の
ために使用されるモノマーによってグラフトされてい
る、上記水性分散物。
【請求項１６】ガラス−、金属−、木材−、紙−、天
然繊維−、鉱物材料−およびポリマー基体に塗布または
該基体を接合させる為に請求項１５に記載の水性分散物
を用いる方法。
【請求項１７】請求項１５に記載の水性分散物を水溶
液および分散物のレオロジー改質剤およびソリッド塗料
および接着剤のためのバインダーとして用いる方法。