PT97218B - Processo para a preparacao de copolimeros a base de acrilatos e/ou de metacrilatos de alquilo em c1-c8 - Google Patents
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Description
íA presente invenção refere-se ao processo para a preparação de copolimeros à base de acrilatos e/ou de metacrilatos de alquilo em C^-Cg, para a protecção temporária da superfície de objectos moldados e estruturas planas e como agentes de alisamento de fios e de filamentos, que compreende a copolimerização por meio de radicais livres de misturas de monómeros incluindo
A) 50 a 95% em peso de um acrilato e/ou de um metacrilato de alquilo em C1~Cg,
B) 5 a 20% em peso de um ácido ou de um anidrido de ácido carboxilico não saturado,
C) 0 a 20% em peso de outros comonómeros solúveis em água e
D) 0 a 10% em peso de outros comonómeros, em presença de
E) 2 a 60 partes em peso de álcool polivinilico por 100 partes em peso da mistura de monómeros de A) a D),
I
Ide maneira a obter-se uma emulsão ou uma solução.
A presente invenção refere-se a copolímeros à base de alquil-acrilatos eu Oj-Og e/ou alquilmetacrilatos em Cj-Cg, obtidos por polimerização de emulsão radical ou polimerização de solução radical de
a) 50 a -,-jfc em peso de um acrilato e/ou metacrilato de alqui lo em G^-Ogj
b) 5 a 2ΟΛ em peso de um ácido carboxílico não saturado e/ou de um ar .drido de ácido carboxílico não saturado;
c) C a 2C% em poso de outros comonómeros soláveis em água; e
d) 0 a 10% em peso de outros comonómeros, em presença de t a 60 partes em peso de álcool polivinílico por 100 partes em peso da mistura de monómeros de a) a d).
Além disso, a invenção refere-se aos copolímeros total ou parcialmente neutralizados com sais de metais alcalinos, sais de metais alcalino-terrosos e sais de amónio, a um processo para a preparação dos copolímeros, à sua utiliza ção como agentes de protecção temporária da superfície de ob^ectos moldados e de estruturas pl: nas, e como agentes de alisamento de fios e filamentos, assim como aos mencionados agentes de alisamento.
Além disso, a invenção refere-se a agentes de alisamento formados a partir dos copolímeros de acrilato e/ou de metacrilato acima descritos, álcool polivinílico, substâr, cias aditivas usuais e poliésteres total ou parcialmente neu tralizados, contendo grupos sulfo e/ou grupos carboxilo, solúveis em água na forma de sais, a partir de dióis com 2 a 6 átomos de carbono, não aromáticos, e de misturas de ácidos dicarboxílicos aromáticos e ácidos tricarboxílioos aromáticos e/ou ácidos sulfo-dicarboxilicos, referindo-se também à utilização dos mencionados agentes de alisamento para o processamento de filamentos.
ϊ
Os copolímeros produzidos mediante a polimerização em emulsão em presença de coláides protectores como o álcool polivinilico, sendo os copolímeros â base de acrilatos e/ou metacrilatos de alquilo com quantidades mais reduzidas de ou tros comonámeros, tais como ácicos carboxilicos insaturados, por exemplo ácido acrílico, já são conhecidos de diversos do mentos técnicos publicados» :u
Nos citados copolímeros, que são adequados de modo excelente como agentes de ligação para as tintas de dispersã e como colas, a proporção do ácido carboxílico com o máxima de 5/ (patente britânica GB 1 2/8 813) ou com 1% (patente alimã DB-A 3 111 602) é muito reduzida.
de a proporção do ácido carboxílico insaturado for maior, então os copolímeros contêm, por outro lado, com um teor máximo de 7% (patente norte-americana U8-A 3 8/6 396)» com um teor máximo de (patente norte-americana US-A 467 C3! ou com um teor máximo de 2/ (patente norte-americana US-A 4 263 796) somente muito pouco álcool polivinilico como colóide protector.
35)
Cs referidos copolímeros são .penas forçadamente adequados para várias finalidades.
Desde a obra de Ullmann, volume 23, página 16 (1983) conhecem-se copolímeros à base de copolímeros de acrilato e/ou ae metacrilato, que são recomendados como agentes de alisamem to.
Cs copolímeros descritos apresentam, no entanto, uma colagem indesejável dos filamentos alisados e, durante a neutralização, revelam um grande aumento da viscosidade.
1'ox‘tanto, a invenção tem como objectivo preparar no vos copolímeros que possam ser utilizados especialmente como agentes de alisamento.
Consequentemente descobriram-se os copolímeros ini cialmente definidos, um processo para a preparação dos referidos copolímeros, assim como a sua utilização como agentes para a protecção provisória de superfícies e como agentes de alisamento para o processamento de fibras e fios em filamento.
Além disso, descobriram-se agentes de alisamento a partir dos copolímeros de acrilatos e/ou de metacrilato, álcool polivinilico, substâncias aditivas usuais e poliésteres solúveis em água na forma de sal e contendo grupos sulfo e/o grupos carboxilo total ou parcialmente neutralizados, sendo os ref.eidos poliésteres obtidos a partir de dióis não aroma ticos com 2 a 6 átomos de carbono, e misturas de ácidos dicarboxílicos aromáticos e ácidos tricarboxílicos aromáticos e/ou ácidos sulfodicarboxílicos.
Os copolímeros de acordo com a invenção são prepara dos a partir de a 9% em peso, de preferência 70 a 80% em peso de um alquilacrilato com 1 a S átomos de carbono e/ou al quilmetacrilato com 1 a 8 átomos de ca. bono, como componente A, e 5 a 20% em peso de um ácido carboxílico insaturado como componente B, em presença de 2 a 60 partes em peso, preferivelmente 10 a 40 partes em peso de álcool polivinilico, rela tivamente a 100 partes em peso dos componentes A e B.
Além disso, os copolímeros de acordo corn a invenção podem ser construídos a partir de até 20% em peso de outros comonómeiun solúveis em ájua como componente G e a partir de até 10% em peso de outros comonómeros como componente D.
Gomo componente A são apropriados os alquilacrilatos em G^-Gg e/ou os alquilmetaerilatos em C^-Gg.
Componentes A particularmente preferidos são metilacrilato e n-butilacrilato.
- β -
Preferem-se acrilato ou metacrilato de etilo, de n-propilo, de ieo-propilo, de iso-butilo, de sec-butilo, de terc-butilo.
Além ditso, devem-se mencionar acrilato ou metacri labo de n-pentilo, de n-hexilo, de 2-etilhexilo, de n-heptilo e de n-octilo.
Oomo componente B interessam os ácidos carboxílicos não saturados, principalmente ácido acrílico e ácido meta crilico.
3ao ainda adequados ácido crotónico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónieo e os anidridos dos ácidos car boxílicos não saturados.
Comonómeros adicionais, solúveis em á ua, como com ponente 0 são, principalmente, acrilamida, metacrilamida, álcool alílico e muito espeeialmente acrilonitrilo e vinilsulfonato de sódio.
Para o componente D interessam os demais comonómeros, ce preferência os compostos aromáticos de vinilo, tais como estireno, acetato de vinilo, propionato de vinilo, K-vi nilpirrolidona e os ésteres de ácidos dicarboxílicos não saturados, como por exemplo di-n-butiléster do ácido maleíco.
Os álcoois polivinílicos utilizados como componente ά têm de preferência um grau de polimerização compreendido entre 200 e 2000 e um grau de hidrólise compre ncido entre 75 β em moles. Cs restantes 1 a 25/ em moles recaiem sobre os grupos de acetato ou de propionato do acetato de polirá, nilo ou propionato de polivinilo utilizado de preferência na preparação do álcool polivinílico.
Para a preparação de uma camada lisa de filamentos preferem-se os álcoois polivinílicos com um grau de polimeri zação compreendido entre 500 e 2CC0 (correspondendo a uma vi
cosidade padrão compreendida entre 5 e 25 .iPa.s) e um grau de saponificação compreendido entre 86 e 90?í em moles.
Os copolimeros de acordo com a invenção são produzidos por meio de uma polimerização dos radicais numa solução, de preferência através de uma polimerização de· radicais em emulsão, numa solução aquosa.
Como agentes, iniciadores para a reacção de polime rização que decorrerá radicalmente, pouem-se empregar os usu ais compostos de péróxido ou compostos azóicos, também em combinação com agentes redutores, vantajosamente em quantiis des compreendidas entre 0,5 β 2,0)« em peso, i.. 4 uti vamente ac peso dos monómeroi..
Gomo agentes iniciadores preferidos devem ticar-se péróxido de dibenzoílo, terc-butilperpivalato, terc-butil-per-2-etilhexanoato, di-terc-butilperóxido, terc-butilhidro péróxido, 2,5*dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)-hexano, hidro péróxido de curnilo e 4,4’-azo-b. s-iso-butilperoxitrilo.
Agentes redutores preferidos são hidrazina, sulfi· to de sódio, sulfito de sódio uidrogenado, sulfito de potás sio, sulfito de potássio hicrogenado, .lxito de amórào e sulfito de amónio hidrogenado, que são empregues em quantias des compreendidas entre 0,005 θ 2,0)i em peso.
Os emulsionantes preferidos são os emulsionantes aniónicos, tais como sulfato de laurilo, p-n-nonilfenol, p-n-dtcilfenol, estearato de sódio, oleato de potássio e, pri cipalmente, sulfonato de parafina com 15 átomos de carbono. Gomo agentes emulsionantes não iónicos são adequados de pre ferência os produtos de oxetilação do álco< L laurílico, do álcool oleílico, do álcool estearílico, amida do ácido oleíco e amida de estearina, amida oleílica assim como ácido esteárico e ácido oleico, com um grau de oxetilação compreendi do entre 5 e 20. Além disso, interessam também os emulsionar
tes catiénicos, tais como os compostos de amónio, de fosfónio e de sulfónio, tendo pelo menos uma cadeia de hidrocarbo netos longa e alifática como parte hidrofóbica da molécula.
Cs agentes emulsionantes importantes para a polime rização ei. emulsão são utilizados em quantidades compreendidas entre 0,1 e 2,0% em peso.
Para o controlo da massa molecular podem-se empregar agentes rsguiadores. É especialmente importante o coemprego de um agente regulador no caso de se aplicarem maiores quantidades de álcool polivinílico, visto que pode surgir, a formação de soluções altamente viscosas, sem fluide, que poi co interessam como agentes de alisamento.
Cs agentes regul ores preferidos são: tetracloreto de carbono, tetrabrometo de carbono, brometo de benzilo, triclorobromometano e butilmercaptano, que são utilizados, em geral, em quar.t idades compreendidas entre C,1 e 5% em peso.
Obtêm-se resultados especialirente bons com terc-do decil-mercaptano como agente regulador em quantidades compre endidas entre 0,2 e 1,0% em peso, em combinação com 1,0 até 1,5?. em peso de um composto peróxido, como composto de partida.
:úe. geral realiza-se a polimerização numa temperatura compreendida entre 20 e 95°C» de .referência entre 65 e 9C°d.
Var.taj o semente realiza-se a reacçao na pressão nor mal, no entai-to também ie pode trabalhar numa pressão reduzi da ou ligeiramente aumentada, portanto, no intervalo entre 0,5 e 5 bar.
Cs períodos de tempe reaccionais são, normalmente, de 1 a 5 horas, na maior parte dos casos de 2 a 5 horas.
ne^undo a técnica processual precede-se, em regra conforme o processo corrente de emulsão, de forma tal que se aquece uma solução aquosa formada por uma parte dos agentes iniciadores, dos rmulsionactes e dos agentes reguladores, at|S à temperatura reaccional e adicionam-se os monómeros em proporções iguais ou variáveis, de preferência duma forma contí nua· também é possível utilizar inicialmente, em conjunto, uma parte dos monómeros, de preferência 4 a 2C7í em peso, dar início à polimerização e sómente depois de cerca de 10 a 30 minutos começar com a adição da quantidade principal da mistura de monómeros.
álcool polivinílico pode ser adicionado simultaneamente com os monómeros, ou num outro momento, e de preferência colocam-se na solução aquosa quantidades de álcool de até 10% em peso. As proporções restantes dos agentes iniciadores, emulsionantes e reguladores são adicionados de forma contínua ou intermitente.
lermin ua a adiçao, prossegue-se com a polimerização, vantajosamente, com a adiçao de outras quantidades de agentes iniciadores ainda durante um }rríodo de tempo de 1 nora, a fim de baixar os conteúdos de monómeros residuais.
Para a preparaçao dos agentes de alisamento, trans formam-se os copolímeros, de preferência em temperaturas com preendidas entre 30 β 85°0, -os seus sais de sódio, cálcio, magnésio, amónio ou alquilamónio com 1 a 4 átomo-; d carbono, ua toeral, a proporção dos sais é de, pelo menos, 30, -.
Se os agentes de alisamento forem utilizados na pre paração de filamentos, trata-ee o látex arnoso de preferenciai com amoníaco aquoso.
Obtêm-se os agentes de alisamento de fibras ferência por adiçao de lixívia sódica, carbonato de s de ódio ou
hidrogenocarbonato de sódio ao látex aguoso.
Pode-se empregar as soluções assim obtidas directa mente, ou em conjunto com outros componentes, como agentes de alisamento de fibras de poiiéster, fibras de acetato de celulose, fibras de poliamida, fibras de viscose, fibras de algodão, fibras de algodão/poliéster, fibras de viscose/poli éster e fibras de poliéster/la.
dê> muito adequados especialmente por agentes de alisamento formados por
a) 20 a SCyv em peso, de preferência 40 a bQi em peso de um >iímero de acrilato e/ou copolímero de metacrilato de acordo com a definição, total ou parcialmente neutralizada;
b) a 40/ em peso, de preferencia 10 a polivinílico com um grau de hidrólise
257 em peso de álcool preferido compreendido entre fc/· e 90/ em mole;
c) 20 a ôCÇd’ em peso, de preferência 2C a pCy,, em peso de ua poiiéster solúvel e^ água na forma de sal, contenuo grupos sulfo e/ou grupos carboxilo total ou parcialmente neu tralizados, sendo o referido poiiéster formado a partir de um diol não aromático com 2 a õ átomos de carbono e de uma mistura de uw ácido di.carboxílico aromático e um ácido tricarboxílico aromático e/ou um ácido sulfodicarboxílico; e
d) C a 1·,.,. em peso de usuais substâncias aditivas.
Os poliésteres definidos como componente c) são co nhecidos ou podem sei' obtidos de acordo com processos conhecidos (Ullmann, volume 25, página 1? (1985))·
Os mencionados poliésteres são obtidos por condensação de dióii. lião aromáticos com 2 a 6 átomos de carbono,
tais como dietilenoglicol ou 1,4-nicroxi-metil-ciclo-h.exano e de uma mistura Ce um ácido dicarboxílico aromático, por exemplo ácido isoftálico ou ácido tercftálico, com um áoido tricarboxílico aromático e/ou ácido sulfo-dicarboxílico, como por exemplo ácido trimelítico s/ou ácido sulfo*iso-ftálico.
ireferem-se os poliésteres que têm pesos moleculares compreendiaos mo intervalo entre 150.000 e 25C.0C0 e um índice de acidez compreendido entr: 40 e 60 mg de aiuróxido de potássio por grama de poliémero.
pomo substâncias d aditivas usuais ca, ,.m mencionar}-se:
agentes reguladores da viscosidade, tais como perbora tos, peróxido de hidrogénio e ureia;
substâncias gordas de alisamento, como gorduras e óle sulfatados e sulfatos pri; ârios de álcool gordo;
os agentes de rolhamento, tais co^o óleos sulfatados, sul fatos de álcoois gordos c sulfonatos aromáticos;
agentes anciespuma, coto amidas c . esteres de ácidos gordos e silicones; e agentes conservantes, tais como sulfato de cobre, alú men de alumínio, ácido rórico, formaldeído e ácido ben zóico.
Álém disso interessam agentes espessastes, pigmentos, agentes de reticulação, cargas, agentes de reforço, substâncias auxiliares da formação de película e antioxidantes.
Preparam-se as misturas ue poliésteres ue acordo com a invenção preferivelmente pela riunião de copolímeros de acrilato e/ou copolímeros de metacrilato, álcool poliviní lico, poliéster e, eventualmente, subsuâncias
?.ditivus usuai
8» que representam uma solução a 15ft~2%.
Cs copolímeros e as misturas de polímeros de acordo com a invenção possuem, de preferência, valores de L compreendidos entre 25 e 120, especialmente entre 5C e 50· 0 va lor ce K ..-uspcctivamente pretendido pode ser ajustado de maneira em ser conhecida, por escolha das condições de polimerização, em primeira linha a escolha da duração da polimerização e da concentração dos agentes iniciadores.
Os valores K são medidos de acordo com os ensinamentos de Eikentscher, em Oellulose-Chemie, volume 15, páge
Λ a 34 (1952), a 25 0, numa solução de tetrahicirof urano a 0,5..' -4 peso, e representam uma medida para o peso molecular.
Às dispersões on soluções dos copolímeros e das mia turas de polímeros possuem teores de sólidos compreencidos, de preferência, entre 20 e 5C% em peso; as dispersões ou soluções neutraliz·das ou pareialmente neutralizadas têm, de preferência, teores de sólidos compreenaidos entre 18 e 25í< em peso.
Cs copolímeros de acordo cox a invenção têm aplica ção principalmente como agentes de alisamento, para o proces sarnento de fibras e filamentos; as misturas de polímeros de acordo com a invenção servem, prircipalnente como agentes de alisamento para o processamento de microfibras, multifilamen tos e filamentos lisos ou texturizados.
Além disso, eles podem ser utilizados na protecção provisória de superfícies de estruturas planas ou hi-, tridi mensionais, por exemplo desenhos, cartões, tnxtos impressos, fotografias ou quadros.
Além disso, elas são adequados como ag tntes de reforço de papel, agentes espnasantes de impressão, agentes de auerfeiçoamenno de têxteis e colas.
Os copolímeros de acordo com a invenção distinguem «se pelo seu bom efeito de alisamento, com simultânea resistência elevada da película e, por isso, pouca tendência para a colagem dos filamentos alisados. Além disso, os referidos copolímeros possuem elevados valores de capacidade de colagem, assim como estabilidade da mistura e reduzida viscosida de. uma vantagem especial cos citados copolímeros é a sua fá cil re? oção por lavagem, antes de um processamento ulterior dos fios.
As viscosidades dos copolímeros indicadas nos Ãb m pios foram medidas num viscosímetiv> de Brool. '* ld, com a ve locidade de ICO rpm e numa temperatura de 40 0, em solução aquosa, nas concentrações respectivamente in 'cadas.
nxemplos:
Cs copolímeros produzidos de acordo com os processos a) e b) foram obtidos em co formidace com o processo de polimerização em mulsão, na forma de dispersões aquosas, •pós a adição ds uma base, dissolve-se o copolímero já di3pe so na água, respectivamente com formação de soluções aquosas de copolímero, mais claras.
a) Preparação de copolímeros que são apropriados principalmente como agentes de alisamento de fibras hos seguintes exemplos 1 a 5i utilizou-se um álcoo polivinílico (produzido por hidrólise de acetato ... tolivini lo) com um grau de hidrólise de cor; em moles e um grau de po limerização de 400 (correspondendo a uma viscosidade-padrão medida a 20°0 em soluções aquosas a 4>t de 4 mpa.s).
,1o 1
Uma solução de
842,5 C de água;
0,56 g de um sulfonato de parafina com 15 átomos de carbono;
1,4 g de vinil-sulfonato de sódio;
g ae álccol polivinílico; e 25,7 g da adição 2, a qual, após aquecimento até 80°J, foi misturada durante 2 a 2 horas e meia, a 85°0, continuamente, com as adições 1 e 2. Adição 1
S;io,9 & de água;
1,56 c de um sulf onato de parafina com 15 átomos de caroono;
C,ó g da vinilsulfonato de sódio;
g de ácido metacrílico;
2b0 g de n-butil-acrilato;
& ' acr.ilonitriio.
Adiçao 2
250 g de água;
g de persulfato de sódio.
mr seguida polimeriaou-se durante 1 hora, arrefeeeu-se até 55°5 θ neutralizou-se com urna lixívia sódica aquo sa de 15, até se obter um valor de p de 7,4.
' solução obtida tinna um teor de polímero de 20,Φέ em peso e u_a viscosidade de 2450 mPa.s, a 2C°0. bxenplo 2 copolímero foi preparado de forma semelhante à do Jxemplo 1, coj» os se^uirmes componentes e as adições 1 e ·
0,36 g de um 3ulfonato de parafina com 15 átomos de carbono;
1,4 g de vinilsulfonato de sódio;
g de álcool polivinilico;
g da adição 2.
- 15 600*5 S cl® água;
o n n t-ll f
Adição 1
5?2,9 g de água;
1,96 g de um sulfonato de parafina com 1$ átomos de carbono;
0,6 g de vinilsulfonato de sódio;
g de tírc-dodecil-mercaptano;
g de ácido metacrílico;
260 g de n-butil~aerilato;
11$ g de metílmetaci*ilato;
2$ g de acrilonitrilo.
2$0 g de água;
g de per sulfato d-- sódio.
em peso e, a 20° 1
A solução obtida tinta um teor de polímero de 2$,ψ , tinha uma viscosidade de 166 mi-a.s.
-,χβίl-lo $ iSfce copolímero foi preparado de forma semelhante à do ^xemplo 1, com a composição inicial que se segue, assim como as adições 1 e 2.
242 g dc água;
C,$6 g de um sulfonato de parafina com 1$ átomos de carbono;
- 16 1,4 g ds vinilsulfonato ds sódio; 20 g ds álcool polivinílico;
25»5 ε de adição 2.
Adição 1
359»9 S ds água
| 1,96 | g | de um sulfonato de parafina |
| carbono; | ||
| 0,6 | c* c> | de vinilsulfonato de sódio; |
| 2 | £ | de terc-doàscíl-mercaptano; |
| ?c | b | do ácido metacrilico; |
| .30 | o· O | de n-butil-acrilato; |
| 115 | tí | de metacrilato de metilo; |
| 55 | fí | de acrilonitrilo. |
| ição 2 | ||
| 250 g | de | * * .3U&; |
| 7 6 | de | persulfato de sódio. |
A solução obtida tinha uu wsor oe polímero ds 21,7# eu psso e, a uma temperatura de 2C°0, apresentava u^a viscosidade de 293 uia.s.
Preparou-se um copolímero le forna se..ei:·unte à do .,xemplr Ί, com a composição seguinte, assim como as adições 1 e 2.
352,5 S de água.
0,56 g de um. sulfonato de parafina con 15 átomos de carbono;
1,4 g de vinilculfcrato de sódio;
25»7 6 da adição 2.
896,9 6 de água;
555» 5 S de uma solução aquosa a de álcool polivinílico;
1,96 g de um sulfonato de parafina com 15 átomos de carbono;
0,6 g de vinilsulfonato de sódio;
g de terc-dodecil-wereaptano;
g de ácido metacrílico;
260 g de n-butil-acriiato;
115 g de metilmetacrilafco;
3 de ecrilonitrilo.
Aciçao 2
250 g de átua;
g de peraulfato de sódio.
A soluçTo obtida tird.a um teor te cop olíiaero de »v.
peso e, na temperatura de 20 0, tirita uma viscosida ue de 160C mPa.s.
Preparou-ae um copolímero de forma análoga à do .jcemplo 1, com a seguinte cou. osição inicial, assim como as adições 1 e 2«
400,5 B de água;
0,2
0,8
25,4
6' δ
dc um sulfonato de pax'afina bono;
de vinilsulfonato de sódio; da adição 2.
com 15 átomos de car
Adição 1
- 18 Adição 1
661»? 6 água;
5CO g de soluç&o aquosa a 30?í' de álcool polivinílico;
1,16 g de um sulfonato de parafina com lp átomos de carbono;
0,4 g de vinilculfonato de sódio;
1.2 g de terc-dodecil-mercaptano;
r; de ácido metacrílico;
168 g de n-butil-acrilato;
2 g de metilmetacrilato;
g de acrilcnitrilo.
Adição 2
25C g de água;
4.2 g de persulfato de sódio.
λ solução obtida tin a um teor de poli...erização de 22, >; em peso e, na tesperutura de 2C°1, u.i.a viscosidade de lodí m/a.s.
Propriedades de aplicação técnica domo propriedades de a,licação técnica dos copolímeros de acordo com a invenção consideraram-se as propriedades de película, e, como mcuida para a acçao de alisamento, os ^alores de pilling’*, assim como os valores çusbra dos fios da pseudotrama.
A) )eterminação das propriedades da película dara a comunicação das propriecu lea da película en sâiaram-se as propriedales mecânicas como a elasticidade, as sim como a homogeneidade e a tenacidade das películas.
iara a determinação das propriedades dt película,
prepararam-se, a partir das soluções de polímeros de acordo con os Sxemplos 1 a 5, folhas espessas com 2 mm. rim seguida secaram-se as referidas películas durante 3 horas, na temperatura de 8C°d e depois durante 24 horas a 2C°C e numa humidade relamiva de 65% ou 60/.
d) determinação do efeito de alisamento através da avaliação
a) dos valores de Pilling, e
b) dos va-ores de quebra dos fios da pseudo trama.
ensaio sobre o efeito de alisamento decorreu num dispositivo de ensaio da trama, de peutlinger, que simula a carpe .'.os fios da urdidura durante a operação da fcrmação da trama, em que os fios alisados são repetidamente puxados mecanicamente por meio de panos metálicos, sob uma tensão determina ua (f. Vrauter e d. Vialon, têxtil Praxis Internatio nal” 1985, 1201). C número de tais puxamentos, no qual se deve determinar uma terminada danificação no fio, representa uma me.ida quarto à qualidade do agente d- ..lisa.uei.to.
toro critério para a acção < e alisamento utiiizaraa-se
a) os valores de filling, e
b) cs valores be quebra dos fios da pseudo trama.
a) 0 valor de Pilling” é aquele valor em que se pode observar, nuc determinado fio, a formação dua pequeno no.
b) C vai . de quebra dos fios da pseudo-trama c aquele valor no qual um determinado fio se torna frouxo.
Valores elevados de pilling de quebra dos fios pseudo-urdidura significam uma boa acção de alisamento.
?ara se avaliai’ a acção Je alisamento, alisaram-se fios feitos u. poliéster/algodão numa proporção em peso de op:35, à temperatura ambiente, com bailios de copolímeros a
15>i, rum dispouitivo de alisamento em labnratório (patente alemã ^„-13 2 yl4 897). ta seguida, os fios alisados foram conservados durante 24 horas numa humidade relativa de 68?; e na temperatura de 2C°3.
A tabela 1 mostra os resultados dos soore as propriedades das películas e a acção Cs co iQlímeros 1 e 5 is acordo com a invenção resistentes à tracção, elásticos e homogéneos acção de alisamento, possuem el-vados valores ensaios A e B de alisamento, são totalmente e, cianto à de pilling e de quebra de fios em pseudo-urdidura.
?abela 1 Agente de alisa eento de aplicação técnica ..os copclimerog de acordo com os mxemplos 1 a 5 rropneaaaes da película
Acção d alisamento HPillinu” <uebra dos fios da pseu do-urdidura
| consoante | o ,nce pio | 1 | elástica, génea | homo | 450/ | -+723 |
| consoante | 0 ..jXPnplo | 2 | elástica, gênea | aOh e | 2595 | 4028 |
| consoante | o .'Jxemplo | 5 | elástica, -génea | no mo | 2442 | 5944 |
| consoante | o dxemplo | \ - | elástica, génea | homo | 2055 | 5250 |
| consoante | o exemplo | 5 | elástica, gé nea | domo | 2C10 | 5041 |
| comparaçãc | >; | elástica, | domo | 835 | 2p>56 |
genea
Alisamento convencional * a copolímero de 65?. de ácido acrílico e 55,: ;-e acrilonitrilo, sal de amónio.
b) Preparação ie copolímeros, que são adequados principalnente como agentes de alisamento de filamentos;
Hos seguintes mxeaplos 6 a 7 utilizou-se um álcool polivinílico (preparado por hidrólise de acetato de polivini lo) com u grau de hidrólise de 38,·» em moles e um g;. ... de po limsrização de 500 (correspondente a uma viscosidace padrão áe 5 EPa.s, aodiua a 2C°C em soluções aquosas a 47')» x e· u ρΐ o o iSpe copolímero foi preparado de maneira análoga a do templo 1 com a seguinte composição inicial, assim como as -idi-.ãos 1 s 2. lo entanto, a neutralização foi feita com aironiaco aquoso a 25/ ·
375,5 g água;
0,56 g de um sulfonato de parafina com 15 ácomos de d;
1,4 g de ;inilsulfonato de sócio., 26,7 g de adição 2.
Adição 1
753,9 g de /1 1 C rf 5 água;
uma solução aquosa de álcool polivinílico a
K,
1,56 g de um sulfonato de parafina com 15 átomos de e
| o<- | de vinilsulfonato de sódio; |
| 70 | g de ácido metacrílico; |
| 250 | g de n-butil-acrilato; |
| 25 | g ce n-bucxl-metac.rilato; |
| 120 | g ce metilmefcacrilato; |
| 15 | g ce estireno; |
| 20 | g d. acrilonitrilo. |
Adição 2
250 g de água; e ‘{ g de persulfato de sódio.
A solução obtida tinha uiu teor de polímero de 2C,7 ex peso e, a 20°d, uaia viscosidade de 18C0 aia.s.
-.xenplo 2 ste copolímero foi pre; -trado analogamente ao ώΧ« pio v, com a seguinte composição inicial, assim como as adições 1 e 2.
875,? & de água;
cfG % dc um sulfonato de parafina co;.. 15 átomos de
1,4 g de sulfonato do sócio; 2?,/ g da adição 2.
ÃtílçSo X
| luó,6 | 5 do 6 de | ' ,ua; u...a solução aquosa ac 'Icool poli vinílico a |
| 1,96 | 7 '“'d ' g de | J uma sulfonato de parafina com 15 átomos de |
| 0,6 | Λ u. | vinil ilfor.. to de sódio; |
| 2 | 2 de | t o rc—õ0 d e ci1-m e roap ta no; |
| 7C | Íli w | ácido xefcracrílico; |
| 260 | d de | n-butil-acrilato; |
| 115 | 6 de | metil-metacrílato; |
| 5> | 0 de | acrilon.i trilo. |
| Adição 2 |
2?0 g de água;
S de persulfato de sódio.
A solução obtida tinha um teor de copolímero de 19,6% em peso e, a 2C°G, tinha uma viscosidade de 192 mla.s.
gropriedadem de aplicação técnica;
Gomo propriedades de aplicarão técnica dos copolííúeeos de acordo com a invenção, avaliaram-se a que d ca de fio e a tonuênoia u formação de blocos.
) petermiuaçâo pio acabamento do fio:
acabamento do fio é uma medida para a qualidade dt u ; .•/iisamento em relação à protecção e à estabilização do fio. A determinarão do acabemerto do fio realiza-se com o di positivo contador de filamentos de bhirlep, em que os fios em filamentos são cortados antes e depois do alisamento e, a partir dos impulsos contados durante o corte determina-se o n* jero ios fila.a -os individuais soltos, não colauos.
fio em bruto possui un vale:· de bonra de ICC, ou stpa lCft dos filamentos individuais r.ão estão colados, .uar. menor for o valor de ...auru, cauto mais filamentos individual estão colados na zona do corte e, portanto, tanto meluor ó o acabamento do fio, assim como a aderência dos fios e, consequentemeice, o efeito usado na trama que se pretende.
rara a determinação co acabamento uo fio utilizara -se fios ríí ensaios feito de um filamento de poliéster, liso cot o valo'- ·cex de $0 f 18, com 6% de alisamento, que não só foram medidos directamente com o contador ce filamentos de óhirley (valor ..aura 0 na rabela 2), como também foram submetidos, antes da meeiçao, a ciclos de tensão no dispositivo me ensaio da trama 200 de ; eutlinger (valor ».t.ura h200 na Tabela 2).
Obtêm-se bens valores de capacidade adesiva e bom i
acabamento dos fios com valores h2cf inferiores a 5C e com uma diferença o mais reduzida possível entre os valores 10 e
L.2CC.
B) determinação da tendência para a formação de blocos:
ior formação de blocos designa-se uma aderência in desejável dos filamentos alisados.
i-ara a determinação da tendência à agi ornes ação colocaram-se feixes de filamentos axisados, com um índice de alisamento compreendido entre c e 7>, em ^eso, entre duas p~a cas de vidro con o tamanho de 5 x 5 cm, soo c _^6ssão de um ^eso de 1 hg colocado por cima, numa nunidaúe relativa de 6>.'. e a 21°G, com a duração de > dias.
A rabela 2 mostra os resultados dos ex s&ioe A e B, assiu» como a proporção do álcool, polivinílico nos copolímero dos ./cemplos 6 e 7·
Cs copolímeros 6 e 7 ue acordo com a invenção possuem um bom acabamento dos fios, sem a tendência para a aglo meraçao· iabsla 2;
Propriedades de aplicação técnica dos copolímero de acordo co/. os ..nr.pios 6 e ?
Agente de alisa- .r /a Acabamento dos fios Agloneração mente QJ ...C ι,200 □efundo o rcemplo 6 19 2c 29 não legundo o mxemplo 7 10 15 55 não
c) Preparação de misturas de polímeros, que são adeçuaprincipalmente como agentes de alisamento ue f'lamentos;
Oo-iponente isolado Λ
Iste copolímero foi preparado de acordo com o dxem pio 6, com a seguinte composição inicial e ainda as adições 1 e 2.
754,5 g de água;
0,56 g de ua sulfonato de parafina con 15 átomos de carbono;
| 1,4 | de- | vinilsulfonato de sódio; | |
| 1 í” lb, V | <? «rf* | ·□.€ | álcool polivinílico; |
| 107,8 | TT Ό | de | aaição 1. |
| ‘0 1 | |||
| 572,9 | s | de | água |
| 1, ')< | ϊ de | - ua sulfonato do parafina | |
| 0,6 | G | d/ | vinilsulbonatc de sódio; |
| 2,0 | s | de | terc-dodecil-ffiercapt&mo; |
| 70,0 | 6 | de | ácido metacrílico; |
| 2cC,G | g | de | n-butil-acrilato; |
| 115,0 | ε | de | metil-metacrilato; |
| d ρ, s | s | de | acrilonitrilo. |
Adição 2
25C g de água;
7,0 g de persulfato de sódio.
A solução obtida tinha um teor de copolímero de 24,2,.., em peso e, a uma viscosidade de 110 mla.s.
Componente isolado
Preparou-se este copolímero analogamente ao mxeuiplc 6, con & seguinte composição inicial, assim como as adições
873,9 g de água;
0,36 S áe um sulfonato de parafina com 13 átomos de carbono;
1,1 g de vinilsulfonato de sódio;
20,0 g de álcool polivinílico;
138,1 g de adição 2.
Adição
C,6 o p n» 5 V (7, o*
879,9 g de água;
1,96 G de um sulfonato de pax*afina co.u 13 átocos de carbono;
g de vinilsulfonato de sódio;
·; de terc-dodecil-mercaptano; g de n-butil-acrilato; g de metil-mctacrilato;
11?,0
33,0 70,C ac acrilonitrilo; de ácido metacrílico.
Adição 2
W*-’ΙΤΗΙi»l ιη··’*·*—»*.
25C s de água;
g de persulfato de sódio.
A solução obtida tinha um teor de copolímero de 20,1% em peso e, na temperatura de 20°0, tinha uma viscosidade de Imo i · ? ·
Jomoonente isolado ΰ .! reparou-se este copolímero de forma semelhante à do mxemplo 6, con a seguinte composição iniciai, assim como as adições 1 e 2.
□73,3 g ae ãgua;
0,5θ g de um sulfonato de parafina com 15 átomos de carbono;
1,4 g de vinilsulfonato de sódio;
161,7 g da a lição 1.
AúXOiaO 1 wmjwmiiw· i*1 f/
Αν Z s
W,9
166,6 g de água;
q de uia solução aquosa de álcool polivinílico a
1,96 S de um sulfonato de parafina ea» 15 átomos .e carbono;
0,6 g dv vinilsulfonato de sódio;
2,0 g de terc-dodecil-eaercaotano;
230,0 g de n-butilacrilato;
115,0 g de metil-meuaerilabo;
55,C g de acrilonitrilo;
70,6 g ãe ácido metacrílico.
mdxquQ '2 cpú g 0·'-· a v«&
g de persulfavo de sódio.
A solução obtida tinha um teor
19,6., em peso e, na t -v.percóura de 20°.;, de 152 ml-a.s.
lomponente isolado J de copolímero de tinna uma viscosida&e
Preparou-se este copolímero de maneira análoga à do nxerplo 6, com a seguinte composição inicial e ainda as adições 1 e 2.
675,5 g de água;
0,56 g de un sulfonato de parafina con 15 átomos de
carbono;
1,4 g de vinilsulfonato de sódio;
174,7 g de adição 1.
Adição 1 «im nfrlIlrW.WW·»,»·..
768,9 g de água;
475,0 g tíe uma solução aquosa de álcool polivinílico a
20/-;
1,96 g de um sulfonato de parafina con. 15 átomos de carbono;
0,6 g de vinilsulfonato de sódio;
2,0 g de terc-dodecil-iaei‘captâno;
280,C g de n-butil-acrilato;
115,0 g de cetil-metacrilato;
55, C g de acrilonitrilo;
70,0 g de ácido metacrílito.
Adição 2
250 g de água;
δ de persulfato de sódio.
A solução obtida tinha uu teor de copolímero de 20,4/ π peso e, na temperatura de 20°0, ela cinra uca visco njCuane ac lo20 m-a. s*
Componente isolado A
Preparou-se este copolímero de maneira sscelnante à do xemplo 6, com a seguinte composição inicial, assim como as adições 1 e 2.
875,5 g de água;
C,56 g de um sulfonato de parafina com 15 átomos dv carbono;
- 2? -
1,4 g de vinilsulfonato áe sódio; 190,0 g da adição 1.
770,9 g de agua;
625,0 S de uma solução aquosa de álcool polivinílico a
20í .;
1,96 g de ua; sulfonato áe parafina com 15 átemos de o;
| 0,6 2,0 230,0 115,0 55, C 70,0 | g de vinilsulfonato de sódio; g de tsrc-dodecil-mercaptano; | ||
| 6 s g δ | de n-butil-aerilato; | ||
| de de de | metil--me tacrilato; acrilonitrilo; ácido metacrílico. | ||
| Adição 2 | |||
| 703,0 | fF 0 | de | água; |
| 7, < | de | tosulfato de sódio. |
A solução obtida tinha um toer 2ΰ,6ρ em peso e, na temperatura de 20°d, sidade de 1400 mPa.s.
ue copolí oro ela tinna uma de visco
Opmponente isolado ff
Preparou-se este poliester, que tinha grumos -dCG,-, por condensação de mole de dietilenoglicol;
C,54 mole de cicloiiexanodimetanol (1,‘t-hidro xi-cetil-ci clohexano);
1,12 moles de ácido isoftálico;
0,2 mole de ácido terefcálico;
- 50 0,25 mole de anidrido dc ácido trimelítico.
A neutralização decorreu amoniaco/trietanolamina, na proporção de 6:4.
Gomponente isolado C
Ireparou-se este poliéster, gue possuía grupos de -8Cb-, por condensação da seguinte composição
0,86 mole de dietilenoglieol;
C,25 mole de ácido iso-ftálico;
0,2 mole dc ciclonex&nodimetanol (1,4-14,dtoxiue tilei elobexano)
6,70 mole de 'cico tex-t itálico;
C,13 mole de áciuo sulfo-isoftálico.
Λ neutralização decorreu co,;·. sal sádico até se obt(er un valor de p..,. .e 5»6.
dxer.nlos 8 a 11 .t repararam-se as misturas de poliucros 8 a 11 dc acordo com a invenção em baixa temperatura, com os seguintes componentes
- solução de alisamento a partir dos componentes isolaa0;i 1 a a,
- álcool polivinilico e água, e j
- solução de alisamento de poliéster a partir dos compo' nentes isolados ? ou G, nuuu ;?roporção tal gue se obteve uma mistura a cerca de 26/ en peso, co.e uma estrutura de polímero a partir de
- 21/ de álcool polivinilico como soma formada pela por ção de álcool polivinilico dos componentes isolados
com o álcool polivinílico adicionado separaúamente,
- 5C,r de copolímero de acrilado/metaorilato, e
- 29/,. de poliéster.
domo proprieôaue joiímeros de acordo con de aplicação 'técnica das misturas a presente invenção dsterminaram-se oj valores do acabamento dos fios.
A 1‘aoela 5 mostra os resultados deste ensaio, assija íorao a composição química nas misturas de polímeros 3 a 11.
Para comparação indicam-se os correspondentes componentes isolados, como exemplo 0 a 0. Além disso, conironta-se com 0 álcool polivinílico puro.
As misturas de polímeros 8 a 11 de acordo eo» a pr* sente invenção apresentam melhores valores de acubamenco dos fios ou valores de foi?ça de aderência, assim cozo u^a resistência ao atrito aperfeiçoada em relação aos respcctivos con comentes isolados.
dabcla
Força de aderência das misturas de polímeros 3 a 11 conforme a invenção, em comparação coai os correspondentes como crentes isolados:
| Oomposição química | Aperto | do fio |
| U | ... 500 | |
| Acrilato/..· etacrilato | 15 | 5 3 |
| IC p PVá | ||
| Acrilato/uetacrilato | 12 | lo |
| 19 / PVA | ||
| A cri1at o/A e t a cri la 10 | lp | 56 |
| 25 A PVA |
nabela$ (uont.) ^xeuiplo
Composição química
Aperto do fio o ... 2co ló
Poliéster co;n grupos carboxilo
Poliéster com grupos ãe ácido sulfónico
| C- | a istura J? θ íf | de | polímeros | COEI | lã | 21 |
| A* J | : istura j & P | de | polímeros | com | IC | ix |
| 10 | istura rn e jl | de | polímeros | OOnd, | lc | 22 |
| 11 | .istura S e C | de | políaieros | com | 15 | 25 |
'JC.
>9C i VA (bt/5)
Álcool polivinílico (obtido de acetato de polivinilo) saponificado em Sô>5, viscosidade (4 em água, 20°3) de 5 ffii-a.s como comparação com as misturas de polímeros de acordo con a invenção, confrontaram-se estas misturas con os componentes isolados A e b. A tabela 4 nosura os resultados da determinação da estabilidade e da viscosidade das mistura^ de polímeros S, 9 θ 10 âe acordo con a invenção. as misturas para comparação foram preparadas a partir de um doe eomponen tes isolados A ou íí, álcool polivinílico e áuua, assim como o comaonente isolado ?.
As misturas ão polímeros o a IC ue acordo com a pr sente invenção são estáveis na misturação, ao contrário das misturas com os componentes isolados A e 3.
tabela 4: - Estabilidade e viscosidade das misturas de polímeros S a 10 consoante a invenção, em comparação com as misturas obtidas a partir ãe componentes isolados com proporção reduzida de álcool polivi nílieo:-
| dopolímero de acrilato/ /metacrilato utilizado ;,remnlo teor de . VA Cd | ^stabilidade da mistura | Eiscosidaf < u solução líouida a 45- |
| A 2 | .'Separação após 4 ei as | 'K/V' |
| t 4 | Separação após 7 dias | 5C/$C |
| 0 ld | nennuma separação | 12C/11C |
| . 19 | nennuma so nu ação | 255/275 |
| 2$ | nenauma separação | 215/22$ |
REIVINDI
CAÇOES:
Claims (5)
1 - Processo para a preparação de copolimeros à base de acrilatos e/ou de metacrilatos da superfície de objectos moldados e estruturas planas e como agente de alisamento na fabricação de fios de fibras a granel e de filamentos de alquilo em C^-Cg, para a protecção temporária, caracterizado pelo facto de se copolimerizarem por meio de radicais livres monómeros escolhidos dos grupos· formados por
A) 50 a 95% em peso de um acrilato e/ou de um metacrilato de alquilo em C^Cg,
B) 5 a 20% em peso de um ácido carboxílico não saturado e/ou de um anidrido de ácido carboxilico não saturado,
C) 0 a 20% em peso de outros comonómeros solúveis em água e
D) 0 a 10% em peso de outros comonómeros, em presença de
E) 2 a 60 partes em peso de álcool polivinilico por 100 partes em peso da mistura de monómeros de A) a D),
3e maneira a obter-se uma emulsão ou uma solução.
2 - processo para a preparação de copolimeros, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se aopolimerizarem por meio de radicais livres monómeros ascolhidos dós grupos formados por *
<
Α) 70 a 80% em peso de um acrilato e/ou um metacrilato de alquilo em C^-Cg,
B) 5 a 20% em peso de um ácido carboxílico não saturado e/ou de um anidrido de ácido carboxilico não saturado,
C) 0 a 20% em peso de outros comonómeros solúveis em água,
D) 0 a 20% em peso de outros comonómeros em presença de
E) 10 a 40 partes em peso de álcool polivinílico por 100 partes em peso da mistura de monómeros A) a D), de maneira a obter-se uma emulsão ou uma solução.
3 - Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo facto de se neutralizarem completa ou parcialmente as dispersões de polímeros ou as soluções de polimeros assim obtidos com sais' de metais alcalinos, de metais alcalino-terrosos e/ou de amónio.
4 - Processo para a preparação de copolimeros de acordo com a reivindicação 1, apropriados para a fabricação de fios de nicrofibras, fios de multifilamentos e fios de filamentos texturizados ou lisos, caracterizado pelo facto de se nisturar
a) 20 a 60% em peso de um copolimero de acrilato e/ou
I netacrilato assim obtido,
□) 10 a 40% em peso de álcool polivinilico,
z) 20 a 60% em peso de um poliéster solúvel em água, sob a Eorma de sal, contendo grupos sulfónicos e/ou carboxílicos, total ou parcialmente neutralizado, obtido a partir de um iiol em não aromático e de uma mistura de um ácido dicarboxilico aromático e de um ácido tricarboxilico aromático e/ou de ácido sulfodicarboxilico e
d) 0 a 10% em peso de aditivos correntes.
Q ff
5 - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de se misturar
a) 40 a 60% em peso de um copolímero de acrilato e/ou de metacrilato assim obtido,
b) 10 a 25% em peso de álcool polivinilico,
c) 20 a 50% em peso de um poliester solúvel em água, sob a forma de sal, contendo grupos sulíónicos e/ou carboxilicos, itotal ou parcialmente neutralizado, obtido a partir de um ídiol em C~-Cr e de uma mistura de um ácido dicarboxílico 2 6 aromático e de um ácido tricarboxilico aromático e/ou de jácido sulfodicarboxilico e
Sd) 0 a 10% em peso de aditivos correntes.
Lisboa, 1 de Abril de 1991
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|---|---|---|---|---|
| JPH11505571A (ja) * | 1992-04-01 | 1999-05-21 | ヘンケル コーポレーション | メタル処理用の組成物とその方法 |
| DE4213514A1 (de) * | 1992-04-24 | 1993-10-28 | Basf Ag | Verwendung von wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Suspensionspolymerisaten als Textilfaserschlichtemittel |
| CA2110448A1 (en) * | 1992-12-08 | 1994-06-09 | Helen H.Y. Pak-Harvey | Redispersible acrylic polymer powder for cementitious compositions |
| JP3416194B2 (ja) * | 1993-04-26 | 2003-06-16 | 株式会社ジーシー | 義歯床用分離材 |
| DE4318033C2 (de) * | 1993-05-29 | 1996-08-29 | Hoechst Ag | Carboxylgruppenhaltige Copolymerisate in wäßriger Dispersionsform oder redispergierbarer Pulverform und ihre wasserlöslichen Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Verdicker in wäßrigen Zubereitungen |
| US5436293A (en) * | 1994-02-28 | 1995-07-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(vinyl alcohol) polymer blend textile sizes with improved ability to be desized |
| US5362515A (en) * | 1994-02-28 | 1994-11-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(vinyl alcohol)copolymer sizes having high capacity to be desized |
| US5405653A (en) * | 1994-02-28 | 1995-04-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(vinyl alcohol)starch blends for textile sizes with improved ability to be desized |
| DE4407842A1 (de) * | 1994-03-09 | 1995-09-14 | Huels Chemische Werke Ag | Schutzkolloid-stabilisierte Polyacrylat-Dispersionen |
| GB9422093D0 (en) * | 1994-11-02 | 1994-12-21 | Zeneca Ltd | Rheology modifier for solvent-based coatings |
| DE4447359C5 (de) * | 1994-12-21 | 2009-01-02 | ALTERFIL Nähfaden GmbH | Bauschiges Nähgarn |
| US5741871A (en) * | 1996-06-14 | 1998-04-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Acrylic emulsions prepared in the presence of fully hydrolyzed poly (vinyl alcohol) |
| KR100448933B1 (ko) * | 1996-07-01 | 2004-11-26 | 가부시키가이샤 구라레 | 섬유용호제 |
| US5753036A (en) * | 1997-04-21 | 1998-05-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Poly(vinyl alcohol) stabilized acrylic polymer modified hydraulic cement systems |
| EP1144750A3 (en) * | 1998-07-01 | 2002-09-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(vinyl alcohol) copolymer ionomers, their preparation and use in textile sizes |
| US6114417A (en) * | 1998-10-16 | 2000-09-05 | Cytec Technology Corp. | Paper sizing agents and methods |
| FR2785629B1 (fr) * | 1998-11-10 | 2000-12-22 | Coatex Sa | Composition polymerique retenteur d'eau et activateur d'azurants optiques, sauces de couchage pour papier, et feuilles de papier couche ainsi obtenues |
| DE19857897A1 (de) * | 1998-12-15 | 2000-06-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wäßriger Polymerdispersionen |
| DE19960863A1 (de) * | 1999-12-17 | 2001-06-28 | Basf Ag | Mit Polyvinylalkohol stabilisierte Polymerisate zur Verstärkung der optimalen Aufhellung von Beschichtungsmassen |
| ITSV20020051A1 (it) * | 2002-10-11 | 2004-04-12 | Allaix Roberto C O Ferrania S P A Uff Brevetti | Sintesi di un copolimero in forma di particelle contenente funzionalita' idrofile. |
| KR100659455B1 (ko) * | 2004-11-09 | 2006-12-19 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐수지용 첨가제 및 이를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물 |
| JP4888853B2 (ja) | 2009-11-12 | 2012-02-29 | 学校法人慶應義塾 | 液晶表示装置の視認性改善方法、及びそれを用いた液晶表示装置 |
| WO2011141265A1 (de) * | 2010-04-15 | 2011-11-17 | Basf Se | Verfahren zur behandlung von textil und dafür geeignete formulierungen |
| CA2802454C (en) | 2010-06-21 | 2018-03-13 | Basf Se | Sound damping compositions and methods for application and use |
| US9798189B2 (en) | 2010-06-22 | 2017-10-24 | Toyobo Co., Ltd. | Liquid crystal display device, polarizer and protective film |
| TWI542907B (zh) | 2011-05-18 | 2016-07-21 | 東洋紡績股份有限公司 | 液晶顯示裝置、偏光板及偏光子保護薄膜 |
| US10175494B2 (en) | 2011-05-18 | 2019-01-08 | Toyobo Co., Ltd. | Polarizing plate suitable for liquid crystal display device capable of displaying three-dimensional images, and liquid crystal display device |
| CN102505485B (zh) * | 2011-10-20 | 2013-08-21 | 天津工业大学 | 一种兔毛织物防掉毛整理剂及整理方法 |
| JP5850135B2 (ja) * | 2012-08-07 | 2016-02-03 | 東洋紡株式会社 | 偏光子保護用ポリエステルフィルム、偏光板および液晶表示装置 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3546008A (en) * | 1968-01-03 | 1970-12-08 | Eastman Kodak Co | Sizing compositions and fibrous articles sized therewith |
| GB1278813A (en) * | 1969-08-27 | 1972-06-21 | High Polymer Chemical Ind Ltd | Method of preparation of acrylic polymer latices |
| JPS5039685B1 (pt) * | 1970-07-03 | 1975-12-18 | ||
| DE2256154C3 (de) * | 1972-11-16 | 1984-10-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Polymerisaten monoolefinisch ungesättigter Carbonsäureester |
| JPS515871B2 (pt) * | 1973-01-19 | 1976-02-23 | Nippon Synthetic Chem Ind | |
| US3909477A (en) * | 1973-06-27 | 1975-09-30 | Dow Chemical Co | Warp-sizing compositions and yarns sized therewith |
| DE2714897C3 (de) * | 1977-04-02 | 1981-12-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von wasserlöslichen Erdalkalisalzen von Polymerisaten der Acrylsäure oder Methacrylsäure als Schlichtemittel |
| DE2842719A1 (de) * | 1978-09-30 | 1980-04-10 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen polyacrylat-dispersionen mit verbessertem fliessverhalten |
| ATE10215T1 (de) * | 1980-11-24 | 1984-11-15 | Akzo N.V. | Gestaerktes multifilamentgarn aus aromatischem polyamid, garnpaket und webstoff sowie verfahren zur herstellung dieses garns. |
| DE3111602A1 (de) * | 1981-03-24 | 1982-10-07 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Copolymerisate erhoehter wasserfestigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US4470505A (en) * | 1983-01-26 | 1984-09-11 | Paul Korwin | Method and apparatus for storing, mixing and delivering dental amalgam |
| EP0144155B1 (en) * | 1983-11-07 | 1989-03-15 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Agent for forming surface-protecting layer on coated paper |
| US4670505A (en) * | 1985-08-23 | 1987-06-02 | Hercules Incorporated | Polyacrylate dispersions |
| JPS62288076A (ja) * | 1986-06-06 | 1987-12-14 | Honshu Paper Co Ltd | インクジエツト記録用シ−ト |
-
1990
- 1990-04-02 DE DE4010563A patent/DE4010563A1/de not_active Withdrawn
-
1991
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