JPS6230105A - 相互貫入のポリマ−網目構造を有するポリマ−エマルジヨン - Google Patents
相互貫入のポリマ−網目構造を有するポリマ−エマルジヨンInfo
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- Y10T442/2926—Coated or impregnated inorganic fiber fabric
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- Y10T442/2943—Vinyl acetate polymer or copolymer
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の背景）
本発明は、その中にコロイド状に懸濁した、相互貫入し
ている（ １ｎｔｅｒｐｅｎｅｔ ｒａｔ工ｎｇ ）ポ
リマー網目構造を有するポリマーエマルジョンを調製す
る方法に関するが、その場合第１のポリマー網目構造が
分子スケ−／Ｌ／ （ｍｏ１１３ｃｕｌａｒ ５ｃａｌ
ｅ ）上で第２のポリマー網目構造と、さらに場合によ
り付加的なポリマー網目構造とからみ合っているものと
する。本発明のポリマーエマルジョンは繊維または織物
、特にファイバーフィル（ｆｉｂｅｒｆｉｌｌ ）のバ
インダーとして有用である。
ている（ １ｎｔｅｒｐｅｎｅｔ ｒａｔ工ｎｇ ）ポ
リマー網目構造を有するポリマーエマルジョンを調製す
る方法に関するが、その場合第１のポリマー網目構造が
分子スケ−／Ｌ／ （ｍｏ１１３ｃｕｌａｒ ５ｃａｌ
ｅ ）上で第２のポリマー網目構造と、さらに場合によ
り付加的なポリマー網目構造とからみ合っているものと
する。本発明のポリマーエマルジョンは繊維または織物
、特にファイバーフィル（ｆｉｂｅｒｆｉｌｌ ）のバ
インダーとして有用である。
ファイバーフィルは、様々な最終用途に関する各種不織
布を説明するために用いられる包括的な用語である。全
てのファイバーフィル製品の共通の特徴は織物における
ロフト（１０ｆｔ−はね返る力）または厚さについての
目安となることである。このロフトは有用性を特徴づけ
るものである。それはロフトが絶縁性を外衣およびキル
ト詰め物に付与し、クッション性を家具・やラドに、塵
埃保持能をフィルターメディアに、そして弾性をこすり
洗い用パッドにそれぞれ付与するからである。ファイバ
ーフィル製品の最も普通の構造は、エマルノヨンポリマ
ー・バインダーによって結合された（その特定繊維配列
においてからみ合わせた）６乃至３０デニールのポリエ
ステル・ステープルファイバーから成る緩やかにガーネ
ット（ｇａｒｎｅｔｔ ）し、交差重ねした（ ｃｒｏ
ｓｓ−１ａｐｐｅｄ ）、あるいは空気を蓄えたウェブ
である。ファイバーフィルは池の繊維、たとえばポリア
ミド、酢酸セルロース、レーヨン、ガラス単独またはそ
れらのブレンドから調製することもできる。若干のファ
イバーフィルは結合剤を使用せずに販売されているが、
この材料は結合製品と比較すれば、耐久性、引張強さお
よび弾力性を欠如している。エマルジョンポリマー以外
の結合法、たとえばニードル・ｆンチ、ならびに可溶融
性繊維および粉末もまた利用されていルカ、ポリマーエ
マルジョン法はファイバーフィル市場の大部分の製品に
関し、最適の強度／ロフト比を提供するものである。
布を説明するために用いられる包括的な用語である。全
てのファイバーフィル製品の共通の特徴は織物における
ロフト（１０ｆｔ−はね返る力）または厚さについての
目安となることである。このロフトは有用性を特徴づけ
るものである。それはロフトが絶縁性を外衣およびキル
ト詰め物に付与し、クッション性を家具・やラドに、塵
埃保持能をフィルターメディアに、そして弾性をこすり
洗い用パッドにそれぞれ付与するからである。ファイバ
ーフィル製品の最も普通の構造は、エマルノヨンポリマ
ー・バインダーによって結合された（その特定繊維配列
においてからみ合わせた）６乃至３０デニールのポリエ
ステル・ステープルファイバーから成る緩やかにガーネ
ット（ｇａｒｎｅｔｔ ）し、交差重ねした（ ｃｒｏ
ｓｓ−１ａｐｐｅｄ ）、あるいは空気を蓄えたウェブ
である。ファイバーフィルは池の繊維、たとえばポリア
ミド、酢酸セルロース、レーヨン、ガラス単独またはそ
れらのブレンドから調製することもできる。若干のファ
イバーフィルは結合剤を使用せずに販売されているが、
この材料は結合製品と比較すれば、耐久性、引張強さお
よび弾力性を欠如している。エマルジョンポリマー以外
の結合法、たとえばニードル・ｆンチ、ならびに可溶融
性繊維および粉末もまた利用されていルカ、ポリマーエ
マルジョン法はファイバーフィル市場の大部分の製品に
関し、最適の強度／ロフト比を提供するものである。
バインダーとして用いられるポリマーエマルジョン製品
は、一般に下記の化学的タイプを有するもの、すなわち
ポリ酢酸ビニル、アクリル共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体またはポリ塩化ビニルである。ポリ酢酸ビ
ニルが最も一般的なバインダーであり、また最近ではそ
れは十分に白く、かつ十分に強いものとして製造され、
慣用的に使用される大部分のアクリル重合体を置き換え
ろものとなって来た。ポリ塩化ビニルは、耐炎性が最優
先の問題となっている場合に用いられ、そしてスチレン
−ブタジェン共重合体は特別なゴム状用途に向けられる
。
は、一般に下記の化学的タイプを有するもの、すなわち
ポリ酢酸ビニル、アクリル共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体またはポリ塩化ビニルである。ポリ酢酸ビ
ニルが最も一般的なバインダーであり、また最近ではそ
れは十分に白く、かつ十分に強いものとして製造され、
慣用的に使用される大部分のアクリル重合体を置き換え
ろものとなって来た。ポリ塩化ビニルは、耐炎性が最優
先の問題となっている場合に用いられ、そしてスチレン
−ブタジェン共重合体は特別なゴム状用途に向けられる
。
当初ロフトの特性は、使用されるバインダーの化学的タ
イプにより影響を受けることは無い。しかし、当初ロフ
トはロフトの価値そのものではない。それらの通常の用
途におけるファイバーフィル製品は圧縮され、その当初
ロフトを減じ、そして何度も解放される。ロフトの真の
価値は、ファイバーフィル・ウェブが反復圧縮／回復サ
イクルの後、どの程度の厚さを示すかにある。
イプにより影響を受けることは無い。しかし、当初ロフ
トはロフトの価値そのものではない。それらの通常の用
途におけるファイバーフィル製品は圧縮され、その当初
ロフトを減じ、そして何度も解放される。ロフトの真の
価値は、ファイバーフィル・ウェブが反復圧縮／回復サ
イクルの後、どの程度の厚さを示すかにある。
現在のポリマー結合ファイバーフィル技法の一つの欠点
は、１００°Ｆを超える温度がバインダーを軟化させ、
そしてもし、この高温においてファイバーフィル製品が
圧縮されていないと、それは永久にロフトを喪失する。
は、１００°Ｆを超える温度がバインダーを軟化させ、
そしてもし、この高温においてファイバーフィル製品が
圧縮されていないと、それは永久にロフトを喪失する。
１８０°Ｆまでの温度は多（のファイバーフィル製品が
、その輸送ならびに使用に際して遭遇する温度である。
、その輸送ならびに使用に際して遭遇する温度である。
代表的には、８００Ｆで圧縮および解放すると、その当
初ロフト１５係のみを喪失するファイバーフィル製品は
もし、単に１２００Ｆで同一方法で試、験すると、その
ロフトの８０％以上を失うことになる。より高い温度は
、このロフトの回復性に対し更に劇的な損傷を与えるも
のと推測される。
初ロフト１５係のみを喪失するファイバーフィル製品は
もし、単に１２００Ｆで同一方法で試、験すると、その
ロフトの８０％以上を失うことになる。より高い温度は
、このロフトの回復性に対し更に劇的な損傷を与えるも
のと推測される。
本発明の方法により調製されたポリマーエマルジョンは
ファイバーフィル用のバインダー化合物を提供し、これ
は改良された弾力性およびロフト回復性を結合ファイバ
ーフィル製品に付与するものである。このポリマーエマ
ルジョンはファイバーフィル製品または凡ゆる不織布製
品、あるいは慣用の織成または編成した編織布における
紡織繊維の結合に際して有用である。
ファイバーフィル用のバインダー化合物を提供し、これ
は改良された弾力性およびロフト回復性を結合ファイバ
ーフィル製品に付与するものである。このポリマーエマ
ルジョンはファイバーフィル製品または凡ゆる不織布製
品、あるいは慣用の織成または編成した編織布における
紡織繊維の結合に際して有用である。
（発明の要約）
要約すれば、本発明は相互に貫入するポリマー網目構造
を有するポリマーエマルジョンの調製方法を提供するも
のであり、この方法は第１のポリマーエマルジョンを調
製し、第２のモノマーエマルジョンを第１ポリマーエマ
ルジョンと混合し、このエマルジョン混合物を平衡させ
、更に該エマルジョン混合物を重合させて、第１ポリマ
ーの網目構造を提供し、これが分子スケール上で第２ポ
リマー網目構造とからみ合うというものである。
を有するポリマーエマルジョンの調製方法を提供するも
のであり、この方法は第１のポリマーエマルジョンを調
製し、第２のモノマーエマルジョンを第１ポリマーエマ
ルジョンと混合し、このエマルジョン混合物を平衡させ
、更に該エマルジョン混合物を重合させて、第１ポリマ
ーの網目構造を提供し、これが分子スケール上で第２ポ
リマー網目構造とからみ合うというものである。
（本発明の詳細な説明）
相互貫入するポリマー網目構造を含む水性ポリマーエマ
ルジョンは第１ポリマーエマルジョンを生成することに
より調製される。第１ポリマーエマルジョンは従来のパ
ッチ、半連続または連続・置台方法により調製すること
ができる。
ルジョンは第１ポリマーエマルジョンを生成することに
より調製される。第１ポリマーエマルジョンは従来のパ
ッチ、半連続または連続・置台方法により調製すること
ができる。
これらは、たとえば米国特許第２，７５４，２８０号、
第２．７９５，５６４号、第３，７３２，１８４号なら
びにエッチ・ウォーソン（Ｈ，Ｗａｒｓｏｎ ）著の書
物「合成樹脂エマルジョンの応用（’ｒｈｅ Ａｐｐｌ
ｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ５ｙｎｔｈｅｔｉｃＲｅｓｉ
ｎ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ）Ｊ 、 ７−ネスト、ペン、
リミテッド、ロンドン市、１９７２年第８５乃至１３２
頁により教示されている。第１のポリマーエマルジョン
は、活性架橋剤を用いてモノマーまたはモノマー混合物
（第１モノマーと称する）を重合させることにより生成
することができる。或いは第１ポリマーエマルジョンは
ポリマーを乳化させることにより生成してもよい。
第２．７９５，５６４号、第３，７３２，１８４号なら
びにエッチ・ウォーソン（Ｈ，Ｗａｒｓｏｎ ）著の書
物「合成樹脂エマルジョンの応用（’ｒｈｅ Ａｐｐｌ
ｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ５ｙｎｔｈｅｔｉｃＲｅｓｉ
ｎ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ）Ｊ 、 ７−ネスト、ペン、
リミテッド、ロンドン市、１９７２年第８５乃至１３２
頁により教示されている。第１のポリマーエマルジョン
は、活性架橋剤を用いてモノマーまたはモノマー混合物
（第１モノマーと称する）を重合させることにより生成
することができる。或いは第１ポリマーエマルジョンは
ポリマーを乳化させることにより生成してもよい。
ｉ１１ポｌＪマーエマルノヨンは第２モノマーエマルシ
ヨンと混合し、次いでこのエマルジョンヲ平衡させる。
ヨンと混合し、次いでこのエマルジョンヲ平衡させる。
平衡が意味するところのものは、第２モノマーが第１ポ
リマー内に吸収されるように十分な時間放置することで
ある。この混合および平衡は第２七ノマーエマルノヨン
ヲ、分子スケール上で第１ポリマーエマルジョン全体と
完全、に混合させ、かつその中に分散させるものである
。
リマー内に吸収されるように十分な時間放置することで
ある。この混合および平衡は第２七ノマーエマルノヨン
ヲ、分子スケール上で第１ポリマーエマルジョン全体と
完全、に混合させ、かつその中に分散させるものである
。
次に、エマルジョン混合物の完全な混合および平衡の後
、そのエマルジョン混合物は重合されて第１ポリマー網
目構造をもたらし、これは分子スケール上で第２ ｆ！
ＩＪマー網目構造とからみ合い、すなわち相互貫入する
ポリマー網目構造が形成される。場合により、第３のモ
ノマーエマルジョンを次いで混入し、平衡させ、引き続
いて重合させるか、あるいは更に付加的上ノマーエマル
ノヨンを同様にポリマー網目構造中にからみ合わせても
よい。そのポリマーエマルジョンを引き続き適用し、乾
燥かつ加熱すれば、第１ポリマー網目構造と第２ポリマ
ー網目構造との物理的および化学的結合が完了する。
、そのエマルジョン混合物は重合されて第１ポリマー網
目構造をもたらし、これは分子スケール上で第２ ｆ！
ＩＪマー網目構造とからみ合い、すなわち相互貫入する
ポリマー網目構造が形成される。場合により、第３のモ
ノマーエマルジョンを次いで混入し、平衡させ、引き続
いて重合させるか、あるいは更に付加的上ノマーエマル
ノヨンを同様にポリマー網目構造中にからみ合わせても
よい。そのポリマーエマルジョンを引き続き適用し、乾
燥かつ加熱すれば、第１ポリマー網目構造と第２ポリマ
ー網目構造との物理的および化学的結合が完了する。
形成された相互貫入網目構造の故で、所望の物理的性質
が達成される。二重Ｔｇ （ガラス転移温度）特性が観
察されるが、この場合ポリマーは第１ポリマーおよび第
２ポリマー双方のＴｇを有している。
が達成される。二重Ｔｇ （ガラス転移温度）特性が観
察されるが、この場合ポリマーは第１ポリマーおよび第
２ポリマー双方のＴｇを有している。
この事はポリマーエマルジョンの応用に際して特に有用
であり、この場合モジュラス、引張強さおよび所望の被
膜形成能は、相互貫入網目構造を構成する第１および第
２ポリマーの割合を変化させることにより調節すること
が可能である。第１および第２網目構造が分子スケール
上でからみ合っているので、より高い引張強さがより高
いモジュラスおよびより高い衝撃強さ同様に、第１ポリ
マーおよび第２ポリマーにおけるＴｇの中間温度で観察
された。
であり、この場合モジュラス、引張強さおよび所望の被
膜形成能は、相互貫入網目構造を構成する第１および第
２ポリマーの割合を変化させることにより調節すること
が可能である。第１および第２網目構造が分子スケール
上でからみ合っているので、より高い引張強さがより高
いモジュラスおよびより高い衝撃強さ同様に、第１ポリ
マーおよび第２ポリマーにおけるＴｇの中間温度で観察
された。
本発明に従って重合されるモノマーはビニルモノマー、
エチレン的不飽和化合物である。モノエチレン的不飽和
モノマーの具体例には、炭素数１乃至約１８のアルカノ
ン酸（ａｌｋａｎｏｉｃ ａｃｉａ ）のビニルエステ
ル、タトエハビニルホルメート、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルグアレレート、ビニル２−エチルヘキ
サノエート、ビニルイソオクタノエート、ビニルノナエ
ート、ビニルアセテ−ト、ビニルビグアレート、ビニル
エステル（たとえば、「ヴアーサテイツク・アシッド（
Ｖｅｒｓａｔｉｃ Ａｃ１ｄ ） Ｊ （商標）、シェ
ル・オイル・コー？レーションにより市販される分校カ
ルボン酸）、ビニルラウレート、およびビニルステアレ
ート；またα−オレフィン、たとえばエチレン、プロピ
レン、ブチレン、インブチレン、およびにンテン等；更
ニＣ１−Ｃ８アルコールのマレエート、フマレート、お
よびイタコネートエステル、タトエばノブチルマレエー
ト、ノブチルフマレート、ツブチルイタコネート；また
炭素数１乃至１８のアルキル基、たとえばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、８９Ｇ−ブチル、各種の異性ペンチル
、ヘキシル、ヘプチル、およびオクチル（特に２−エチ
ルヘキシル）、ラウリル、セチル、ステアリル基等を伴
うアルキルアクリレート；更に炭素数１乃至約１８のア
ルキル基、たとえばメチル、エチル、グロビル、ｎ−ブ
チル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチ
ル、ラウリル、セチル、ステアリル基等を伴うメタクリ
ル酸のアルキルエステル、また炭素数１乃至１８のアル
キル基を含むビニルアルキルエーテル、たとエバメチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、およびステアリルビニルエーテルがある。
エチレン的不飽和化合物である。モノエチレン的不飽和
モノマーの具体例には、炭素数１乃至約１８のアルカノ
ン酸（ａｌｋａｎｏｉｃ ａｃｉａ ）のビニルエステ
ル、タトエハビニルホルメート、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルグアレレート、ビニル２−エチルヘキ
サノエート、ビニルイソオクタノエート、ビニルノナエ
ート、ビニルアセテ−ト、ビニルビグアレート、ビニル
エステル（たとえば、「ヴアーサテイツク・アシッド（
Ｖｅｒｓａｔｉｃ Ａｃ１ｄ ） Ｊ （商標）、シェ
ル・オイル・コー？レーションにより市販される分校カ
ルボン酸）、ビニルラウレート、およびビニルステアレ
ート；またα−オレフィン、たとえばエチレン、プロピ
レン、ブチレン、インブチレン、およびにンテン等；更
ニＣ１−Ｃ８アルコールのマレエート、フマレート、お
よびイタコネートエステル、タトエばノブチルマレエー
ト、ノブチルフマレート、ツブチルイタコネート；また
炭素数１乃至１８のアルキル基、たとえばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、８９Ｇ−ブチル、各種の異性ペンチル
、ヘキシル、ヘプチル、およびオクチル（特に２−エチ
ルヘキシル）、ラウリル、セチル、ステアリル基等を伴
うアルキルアクリレート；更に炭素数１乃至約１８のア
ルキル基、たとえばメチル、エチル、グロビル、ｎ−ブ
チル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチ
ル、ラウリル、セチル、ステアリル基等を伴うメタクリ
ル酸のアルキルエステル、また炭素数１乃至１８のアル
キル基を含むビニルアルキルエーテル、たとエバメチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、およびステアリルビニルエーテルがある。
モノマーの例にはまた、ジエンモノマー、たとえばブタ
ジェン、クロロプレン、イノプレンおよび類似化合物が
包含される。その他のモノマーには、芳香族ビニル七ツ
マ−１たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、２−ブロモスチレン、およびｐ−クロロスチ
レン；またアクリロニトリル、更にハロゲン化ビニル七
ツマ−１りとえば塩化ビニルおよび塩化ビニリデン；ま
たベンジルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート
；更に芳香族酸のビニルエステル、たとえばビニルベン
ゾエートがある。
ジェン、クロロプレン、イノプレンおよび類似化合物が
包含される。その他のモノマーには、芳香族ビニル七ツ
マ−１たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、２−ブロモスチレン、およびｐ−クロロスチ
レン；またアクリロニトリル、更にハロゲン化ビニル七
ツマ−１りとえば塩化ビニルおよび塩化ビニリデン；ま
たベンジルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート
；更に芳香族酸のビニルエステル、たとえばビニルベン
ゾエートがある。
第１ポリマーエマルジョン中に存在する。７１Ｊ ？−
は、好ましくはポリメチルメタクリレート、ポリビニル
アセテート、ポリスチレンまたはポリアクリロニトリル
、あるいはこれらのいずれかと上述した他のモノマーと
のコポリマーであるが、第２ポリマーは第１ポリマーと
は異なっており、たとえばアクリロニトリル、メチルメ
タクリレート、ブチルアクリレート、スチレンまたはこ
れらの混合物のような七ツマ−をベースとするものが好
ましい。
は、好ましくはポリメチルメタクリレート、ポリビニル
アセテート、ポリスチレンまたはポリアクリロニトリル
、あるいはこれらのいずれかと上述した他のモノマーと
のコポリマーであるが、第２ポリマーは第１ポリマーと
は異なっており、たとえばアクリロニトリル、メチルメ
タクリレート、ブチルアクリレート、スチレンまたはこ
れらの混合物のような七ツマ−をベースとするものが好
ましい。
所望の二重Ｔｇ特性を得ろために、第１ポリマーエマル
ジョン中のポリマーおよび第２モノマーエマルノヨ／か
ら得られるポリマーは選択可能であり、その結果一方は
他方よりも大きなＴｇを有することになる。ポリマーの
異なった対を選択して、異なった温度範囲に及ぶ有用な
特性を提示させることもできる。
ジョン中のポリマーおよび第２モノマーエマルノヨ／か
ら得られるポリマーは選択可能であり、その結果一方は
他方よりも大きなＴｇを有することになる。ポリマーの
異なった対を選択して、異なった温度範囲に及ぶ有用な
特性を提示させることもできる。
たとえば、ポリビニルアセテート網目構造への貫入によ
るポリスチレンのより高いＴｇの故で、それは高温にお
けるモジュラスを拡大し、かつマトリックスの歪みを減
少させることになる。
るポリスチレンのより高いＴｇの故で、それは高温にお
けるモジュラスを拡大し、かつマトリックスの歪みを減
少させることになる。
一般に、第１ポリマーエマルジョンまたは第２モノマー
エマルジョンについてモノマー＋７） 各種組合わせを
選択することができろ。しかし、第１モノマーエマルジ
ョンに関して選定されたモノマーは第２モノマーエマル
ジョン中のモノマー同志合に対する禁止剤とはなり得な
い。アクリロニトリルはビニルアセテートの重合に対す
る禁止剤なので、ビニルアセテートは第１ポリマーエマ
ルジョン中に存在せねばならず、一方アクリロニトリル
は第２モノマーエマルジョン内に存在する。従って、好
ましい実施態様において第１ポリマーエマルジョンはビ
ニルアセテートまたはビニルアセテート−ブチルアクリ
レートを含み、一方第２モノマーエマルジョンはスチレ
ン、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、あるい
はアクリロニトリル−ブチルアクリレートのいずれかを
含有している。
エマルジョンについてモノマー＋７） 各種組合わせを
選択することができろ。しかし、第１モノマーエマルジ
ョンに関して選定されたモノマーは第２モノマーエマル
ジョン中のモノマー同志合に対する禁止剤とはなり得な
い。アクリロニトリルはビニルアセテートの重合に対す
る禁止剤なので、ビニルアセテートは第１ポリマーエマ
ルジョン中に存在せねばならず、一方アクリロニトリル
は第２モノマーエマルジョン内に存在する。従って、好
ましい実施態様において第１ポリマーエマルジョンはビ
ニルアセテートまたはビニルアセテート−ブチルアクリ
レートを含み、一方第２モノマーエマルジョンはスチレ
ン、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、あるい
はアクリロニトリル−ブチルアクリレートのいずれかを
含有している。
有利なのは本発明方法が、両ポリマーは互いに可溶では
ないという点で通常物理的に不相溶性であるものの貫入
網目構造を提供することである。
ないという点で通常物理的に不相溶性であるものの貫入
網目構造を提供することである。
更に、この方法はモノマー同志の共重゛合では生成する
ことのできないポリマーの結合手段を提供する。たとえ
ば、ビニルアセテートおよびスチレンは共重合すること
ができないし、また２種類のポリマーの混合およびブレ
ンドは所望特性を有するポリマーをもたらさない（たと
えば、低引張強さ）第１ポリマーエマルジョンおよび場
合により第２モノマーエマルジョンは活性架橋剤を含ん
でいる。用語「活性架橋剤（ａｃｔｉｖｅ ｃｒｏｓｓ
ｌｉｎｋｉｎｇａｇｅｎｔ ） Ｊは、エマルノヨンポ
リマーの当初生成が行われてそのエマルノヨンポリマー
の分子量が増加している間にポリマーの架橋および枝分
れを直ちに提供する官能性モノマーを意味している。
ことのできないポリマーの結合手段を提供する。たとえ
ば、ビニルアセテートおよびスチレンは共重合すること
ができないし、また２種類のポリマーの混合およびブレ
ンドは所望特性を有するポリマーをもたらさない（たと
えば、低引張強さ）第１ポリマーエマルジョンおよび場
合により第２モノマーエマルジョンは活性架橋剤を含ん
でいる。用語「活性架橋剤（ａｃｔｉｖｅ ｃｒｏｓｓ
ｌｉｎｋｉｎｇａｇｅｎｔ ） Ｊは、エマルノヨンポ
リマーの当初生成が行われてそのエマルノヨンポリマー
の分子量が増加している間にポリマーの架橋および枝分
れを直ちに提供する官能性モノマーを意味している。
活性架橋剤によるエマルジョンポリマーの架橋および枝
分れには、引き続く乾燥または他の乾燥技法は不要であ
る。このタイプのモノマーは一般にエステルまたはエー
テル基、あるいは芳香族または窒素含有環構造により分
離される１個の分子中に２乃至５個のエチレン的不飽和
基を含む化合物であって、この場合これらの不飽和基は
遊離基手段により付加的重合を受は得るものを含んで構
成される。適切な活性架橋剤には、アルキレングリコー
ルノアクリレートおよびメタクリレート、たとえばエチ
レングリコールシアクリレート、１，３−ブチレングリ
コールソアクリレート、プロピレングリコールノアクリ
レート、トリエチレングリコールノメタクリレー）％、
１．３−グリセロールジメタクリレート、１，１．１−
１−リメチロールプロノぐンノメタクリレート、１，１
．１− ）リメチロールエタンノアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ソルビトール被ン
タメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド、メチ
レンビスメタクリルアミド、ノビニルベンゼン、ビニル
メタクリレート、ビニルクロトネート、ビニルアクリレ
ート、ノビニルアノ波−ト；またノーおよびトリーアリ
ル化合物、たとえばトリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、ノアリルフタレート、アリルメタ
クリレート、アリルアクリレート、ノアリルマレエート
、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネート、ジアリ
ルイタコネート、ジアリルカーボネート、トリアリルシ
トレート、トリアリルアコニテート；更にノビニルエー
テル、エチレングリコールジビニルエーテル等が含まれ
る。本発明の、ｆ ｌ）マーエマルジョン中の活性架橋
剤の量はそのポリマーの約０．０１乃至０．５重量多、
好ましくは約０．（１５乃至０．２５重量％である。
分れには、引き続く乾燥または他の乾燥技法は不要であ
る。このタイプのモノマーは一般にエステルまたはエー
テル基、あるいは芳香族または窒素含有環構造により分
離される１個の分子中に２乃至５個のエチレン的不飽和
基を含む化合物であって、この場合これらの不飽和基は
遊離基手段により付加的重合を受は得るものを含んで構
成される。適切な活性架橋剤には、アルキレングリコー
ルノアクリレートおよびメタクリレート、たとえばエチ
レングリコールシアクリレート、１，３−ブチレングリ
コールソアクリレート、プロピレングリコールノアクリ
レート、トリエチレングリコールノメタクリレー）％、
１．３−グリセロールジメタクリレート、１，１．１−
１−リメチロールプロノぐンノメタクリレート、１，１
．１− ）リメチロールエタンノアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ソルビトール被ン
タメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド、メチ
レンビスメタクリルアミド、ノビニルベンゼン、ビニル
メタクリレート、ビニルクロトネート、ビニルアクリレ
ート、ノビニルアノ波−ト；またノーおよびトリーアリ
ル化合物、たとえばトリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、ノアリルフタレート、アリルメタ
クリレート、アリルアクリレート、ノアリルマレエート
、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネート、ジアリ
ルイタコネート、ジアリルカーボネート、トリアリルシ
トレート、トリアリルアコニテート；更にノビニルエー
テル、エチレングリコールジビニルエーテル等が含まれ
る。本発明の、ｆ ｌ）マーエマルジョン中の活性架橋
剤の量はそのポリマーの約０．０１乃至０．５重量多、
好ましくは約０．（１５乃至０．２５重量％である。
第１ポリマーエマルジョンまたは第２モノマーエマルソ
ヨン、好ましくはその両者が潜在性架橋剤を含有してい
る。用語「潜在性架橋剤」により意味されるのは、官能
性モノマーであって、この場合その官能性の一部はポリ
マーエマルジョン中の他のモノマーとの重合に関与し、
残余の官能性はポリマーの架橋を生ぜしめ、その後引き
続いてエネルギーを、一般的には熱を加え、たとえば屡
々触媒の存在下ラテックス粒子を乾燥および硬化させる
か、放射線を適用するものであり、この潜在性架橋剤は
ポリマーエマルジョンに対し熱硬化特性を付与するもの
である。ポリマーエマルジョンが生成され、かつ適用さ
れた後、一般的に熱または輻射により引き金が引かれる
架橋に関して、引き続いてエネルギーが加えられると、
潜在性架橋剤は不溶性架橋網目構造を形成する。
ヨン、好ましくはその両者が潜在性架橋剤を含有してい
る。用語「潜在性架橋剤」により意味されるのは、官能
性モノマーであって、この場合その官能性の一部はポリ
マーエマルジョン中の他のモノマーとの重合に関与し、
残余の官能性はポリマーの架橋を生ぜしめ、その後引き
続いてエネルギーを、一般的には熱を加え、たとえば屡
々触媒の存在下ラテックス粒子を乾燥および硬化させる
か、放射線を適用するものであり、この潜在性架橋剤は
ポリマーエマルジョンに対し熱硬化特性を付与するもの
である。ポリマーエマルジョンが生成され、かつ適用さ
れた後、一般的に熱または輻射により引き金が引かれる
架橋に関して、引き続いてエネルギーが加えられると、
潜在性架橋剤は不溶性架橋網目構造を形成する。
潜在性架橋剤の具体例には、炭素数３〜１０のα。
βエチレン的不飽和カルデン酸のＮ−アルキロールアミ
ド、たとえばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エタ
ノールアクリルアミド、Ｎ−ブロックノールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−エタノー
ルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールマレアミド、Ｎ−
メチロールマレアミノ酸、Ｎ−メチロールマレアミン酸
エステル；ビニル芳香族酸のＮ−アルキロールアミド、
たとえばＮ−メチロール−ｐ−ビニルベンズアミド等；
更にＮ−（アルコキシメチル）アクリレートおよびメタ
クリレートであって、この場合アルキル基の炭素数が１
〜８であるもの、たとえばＮ−（メトキシメチル）アク
リルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（ニドキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ブト
キシメチル）アリルカルバメートおよびＮ−（メトキシ
メチル）アリルカルバメートならびにこれらモノマーと
アリルカルバメート、アクリルアミドまたはメタクツル
アミドとの混合物がある。エポキシ含有モノエチレン的
不飽和化合物、たとえばグリシツルアクリレート、グリ
シツルメタクリレートおよびビニルグリシツルエーテル
は、アルカリ触媒、たとえば炭酸カリウムまたはナトリ
ウム、クエチレントリアミン等で触媒すると、モノ−お
よびノーエチレン的不飽相カルボン酸、たとえばアクリ
ル、メタクリルおよびイタコン酸と関連して潜在性架側
モノマーとして機能する。炭素数３〜１０のα、βエチ
レン的不飽和酸またはエステル生成によって酸自体と組
み合わせたとき、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルアクリレートおよび対応するメタクリレー
トは潜在性架橋をもたらす。潜在性架橋モノマーの他の
グループは米国特許第３，６７８，０９８号および第４
，００９，３１４号中に記載されている。これらは下記
の式： で示されるカチオンクロロヒドリン化合物である。
ド、たとえばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エタ
ノールアクリルアミド、Ｎ−ブロックノールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−エタノー
ルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールマレアミド、Ｎ−
メチロールマレアミノ酸、Ｎ−メチロールマレアミン酸
エステル；ビニル芳香族酸のＮ−アルキロールアミド、
たとえばＮ−メチロール−ｐ−ビニルベンズアミド等；
更にＮ−（アルコキシメチル）アクリレートおよびメタ
クリレートであって、この場合アルキル基の炭素数が１
〜８であるもの、たとえばＮ−（メトキシメチル）アク
リルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（ニドキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ブト
キシメチル）アリルカルバメートおよびＮ−（メトキシ
メチル）アリルカルバメートならびにこれらモノマーと
アリルカルバメート、アクリルアミドまたはメタクツル
アミドとの混合物がある。エポキシ含有モノエチレン的
不飽和化合物、たとえばグリシツルアクリレート、グリ
シツルメタクリレートおよびビニルグリシツルエーテル
は、アルカリ触媒、たとえば炭酸カリウムまたはナトリ
ウム、クエチレントリアミン等で触媒すると、モノ−お
よびノーエチレン的不飽相カルボン酸、たとえばアクリ
ル、メタクリルおよびイタコン酸と関連して潜在性架側
モノマーとして機能する。炭素数３〜１０のα、βエチ
レン的不飽和酸またはエステル生成によって酸自体と組
み合わせたとき、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルアクリレートおよび対応するメタクリレー
トは潜在性架橋をもたらす。潜在性架橋モノマーの他の
グループは米国特許第３，６７８，０９８号および第４
，００９，３１４号中に記載されている。これらは下記
の式： で示されるカチオンクロロヒドリン化合物である。
これらモノマーの架橋反応はまた、上述のアルカリ化合
物によって触媒される。本発明ポリマー中の潜在性架橋
剤の量はポリマーの約０．５乃至１０重量％、好ましく
は約２乃至６重量係である。
物によって触媒される。本発明ポリマー中の潜在性架橋
剤の量はポリマーの約０．５乃至１０重量％、好ましく
は約２乃至６重量係である。
本発明のエマルゾョンは適当なアニオン、カチオンまた
はノニオン乳化剤あるいはそれらの混合物の存在下で調
製される。場合により、ポリビニルアルコールオヨヒヒ
ドロキシエチルセルロースによって例示される保護コロ
イドもまた、存在していてもよい。適切なノニオン乳化
剤には、炭素数約１０乃至６０のアルキル基および１０
乃至６以上のオキシエチレン単位を有するアルキルフェ
ノキシポリエトキシエタノール、たとえばオクチルフェ
ノキシポリエトキシエタノール、メチルオクチルフェノ
キシポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシポリエ
トキシエタノール、ドデシルフェノキシポリエトキシエ
タノール；更に長鎖カルボン酸、たとえばラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、およびステ
アリン酸の、分子当たり１０乃至６０のオキシエチレン
単位を含んでいるエチレンオキシド誘導体；また長鎖ア
ルコール、たとえばオクチルアルコール、デシルアルコ
ール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールおよ
びセチルアルコールの類似エチレンオキシド縮合物、疎
水性成分、たとえばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、オレイン酸、およびステアリン酸を含むエーテ
ル化またはエステル化ポリヒドロキシ化合物の、分子当
たり１０乃至６０のオキシエチレン単位を有するエチレ
ンオキシド誘導体；更に疎水性炭化水素鎖、たとえばノ
ルビタンモノステアレートを含むエーテル化またはエス
テル化ポリヒドロキシ化合物の、１０乃至６０のオキシ
エチレン単位を有するエチレンオキシド誘導体；また１
個以上の親水性エチレンオキシド部分と結合した疎水性
プロピレンオキシド部分を含んで成ルエチレンオキシド
とプロピレンオキシドのブロックコポリマーがある。適
当なアニオン乳化剤には、高級脂肪アルコールスルフェ
ート、タトエばラウリル硫酸す） ＩＪウム、そのアル
キルアＩＪ−ルスルホネート、たとえばｔ−オクチルフ
ェニルスルホネート、そのソオクチルスルホこは（酸ナ
トリウム、脂肪アルキルアルカノールアミドスルホこは
く酸二ナトリウム、およびそのアルキルフェノキシポリ
（エチレンオキシ）エタノールのスルフェートマたはホ
スフェートエステルのアンモニウム塩であって、オキシ
エチレン含量がアルキルフェノール当たり３乃至３０モ
ルであるものが含まれる。適切なカチオン乳化剤には、
Ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムクロリドおよびＮ
−ビニルベンツルトリメチルアンモニウムクロリド等が
包含される。通常、本発明のポリマーエマルジョンは、
モノマー（固形分）の重量基準で１乃至１０％、好まし
くは３乃至６チの乳化剤を含有している。
はノニオン乳化剤あるいはそれらの混合物の存在下で調
製される。場合により、ポリビニルアルコールオヨヒヒ
ドロキシエチルセルロースによって例示される保護コロ
イドもまた、存在していてもよい。適切なノニオン乳化
剤には、炭素数約１０乃至６０のアルキル基および１０
乃至６以上のオキシエチレン単位を有するアルキルフェ
ノキシポリエトキシエタノール、たとえばオクチルフェ
ノキシポリエトキシエタノール、メチルオクチルフェノ
キシポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシポリエ
トキシエタノール、ドデシルフェノキシポリエトキシエ
タノール；更に長鎖カルボン酸、たとえばラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、およびステ
アリン酸の、分子当たり１０乃至６０のオキシエチレン
単位を含んでいるエチレンオキシド誘導体；また長鎖ア
ルコール、たとえばオクチルアルコール、デシルアルコ
ール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールおよ
びセチルアルコールの類似エチレンオキシド縮合物、疎
水性成分、たとえばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、オレイン酸、およびステアリン酸を含むエーテ
ル化またはエステル化ポリヒドロキシ化合物の、分子当
たり１０乃至６０のオキシエチレン単位を有するエチレ
ンオキシド誘導体；更に疎水性炭化水素鎖、たとえばノ
ルビタンモノステアレートを含むエーテル化またはエス
テル化ポリヒドロキシ化合物の、１０乃至６０のオキシ
エチレン単位を有するエチレンオキシド誘導体；また１
個以上の親水性エチレンオキシド部分と結合した疎水性
プロピレンオキシド部分を含んで成ルエチレンオキシド
とプロピレンオキシドのブロックコポリマーがある。適
当なアニオン乳化剤には、高級脂肪アルコールスルフェ
ート、タトエばラウリル硫酸す） ＩＪウム、そのアル
キルアＩＪ−ルスルホネート、たとえばｔ−オクチルフ
ェニルスルホネート、そのソオクチルスルホこは（酸ナ
トリウム、脂肪アルキルアルカノールアミドスルホこは
く酸二ナトリウム、およびそのアルキルフェノキシポリ
（エチレンオキシ）エタノールのスルフェートマたはホ
スフェートエステルのアンモニウム塩であって、オキシ
エチレン含量がアルキルフェノール当たり３乃至３０モ
ルであるものが含まれる。適切なカチオン乳化剤には、
Ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムクロリドおよびＮ
−ビニルベンツルトリメチルアンモニウムクロリド等が
包含される。通常、本発明のポリマーエマルジョンは、
モノマー（固形分）の重量基準で１乃至１０％、好まし
くは３乃至６チの乳化剤を含有している。
本発明の第１ポリマーエマルジョンを調製するのに用い
られる重合方法において、先ず水性相がノニオン乳化剤
の小部分、時にはまたアニオンおよびノニオン乳化剤の
混合物、そしてポリマーエマルジョンについての最終触
媒系におけろレドツクス成分である硫酸第１鉄の非常に
少量を含んで調製される。
られる重合方法において、先ず水性相がノニオン乳化剤
の小部分、時にはまたアニオンおよびノニオン乳化剤の
混合物、そしてポリマーエマルジョンについての最終触
媒系におけろレドツクス成分である硫酸第１鉄の非常に
少量を含んで調製される。
この水性相を窒素で十分に・ンーソし、そして重合温度
（たとえば、６０乃至７０°Ｃ）に加熱する。次いで、
モノマーの小部分を加え、引き続いて適量の開始触媒を
、大抵の場合当初モノマー装填量の重量基準で約１乃至
３％をもって添加する。過硫酸カリウムを触媒として用
いるのが屡々有利である。それは得られたポリマーが熱
変色に対し良好な耐性を有するからである。しかし、過
硫酸ナトリウムまたはアンモニウムもまた、利用可能で
ある。乳化重合が開始された後、モノマーの残部を反応
混合物に対し徐々に添加するが、該反応混合物は屡々水
中で潜在性架橋剤および活性架橋剤と共に乳化されるも
のである。
（たとえば、６０乃至７０°Ｃ）に加熱する。次いで、
モノマーの小部分を加え、引き続いて適量の開始触媒を
、大抵の場合当初モノマー装填量の重量基準で約１乃至
３％をもって添加する。過硫酸カリウムを触媒として用
いるのが屡々有利である。それは得られたポリマーが熱
変色に対し良好な耐性を有するからである。しかし、過
硫酸ナトリウムまたはアンモニウムもまた、利用可能で
ある。乳化重合が開始された後、モノマーの残部を反応
混合物に対し徐々に添加するが、該反応混合物は屡々水
中で潜在性架橋剤および活性架橋剤と共に乳化されるも
のである。
一般に七ツマ−の漸進的な添加は１乃至５時間の期間に
亘り行われろ。より多くの触媒溶液もまた、徐々に添加
されて重合反応を維持する。冷却も屡々、水浴を用いて
反応容器に適用され、過剰の重合熱を除去する。通常、
モノマーの重量基準で合計が０．２乃至１係の触媒を乳
化重合の過程に亘って添加する。全モノマーが添加され
た後、場合により少量の有機過酸化物、たとえばｔ−ブ
チルヒドロ被ルロキシドおヨヒクメンヒドロペルオキシ
ド等を、少量の還元剤、たとえばメタ重亜硫酸ナトリウ
ム、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラートおよ
びホルムアルデヒド亜鉛スルホキシラートと共に最終工
程に添加してもよい。有機過酸化物の代わりに、過酸化
水素または過硫酸塩、たとえば過硫酸カリウム、ナトリ
ウムまたはアンモニウムもまた、利用することができる
。反応を終結させるために必要な終端触媒は、−役に反
応中に消費される触媒全量の約１０乃至加重嚢多である
。還元剤は通常、必要とされる当量をもって添加される
。普通、ｐＨを３乃至５に保持するために、緩衝剤は全
く必要とされない。必要により、ｐＨをこれらの限界内
で調節するために時々添加してもよい。他の助剤、たと
えば脱泡剤、殺生物剤等を完成ポリマーエマルジョンに
添加してもよい。
亘り行われろ。より多くの触媒溶液もまた、徐々に添加
されて重合反応を維持する。冷却も屡々、水浴を用いて
反応容器に適用され、過剰の重合熱を除去する。通常、
モノマーの重量基準で合計が０．２乃至１係の触媒を乳
化重合の過程に亘って添加する。全モノマーが添加され
た後、場合により少量の有機過酸化物、たとえばｔ−ブ
チルヒドロ被ルロキシドおヨヒクメンヒドロペルオキシ
ド等を、少量の還元剤、たとえばメタ重亜硫酸ナトリウ
ム、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラートおよ
びホルムアルデヒド亜鉛スルホキシラートと共に最終工
程に添加してもよい。有機過酸化物の代わりに、過酸化
水素または過硫酸塩、たとえば過硫酸カリウム、ナトリ
ウムまたはアンモニウムもまた、利用することができる
。反応を終結させるために必要な終端触媒は、−役に反
応中に消費される触媒全量の約１０乃至加重嚢多である
。還元剤は通常、必要とされる当量をもって添加される
。普通、ｐＨを３乃至５に保持するために、緩衝剤は全
く必要とされない。必要により、ｐＨをこれらの限界内
で調節するために時々添加してもよい。他の助剤、たと
えば脱泡剤、殺生物剤等を完成ポリマーエマルジョンに
添加してもよい。
第１のポリマーエマルジョンを冷却した後、第２モノマ
ーエマルジョンを反応装置中に出来るだけ迅速に導入す
るが、これは水、モノマーまたはモノマーの混合物、乳
化剤および少量の硫酸第１鉄（レドックス成分）を含有
するものである。
ーエマルジョンを反応装置中に出来るだけ迅速に導入す
るが、これは水、モノマーまたはモノマーの混合物、乳
化剤および少量の硫酸第１鉄（レドックス成分）を含有
するものである。
第１および第２エマルノヨンの混合および平衡（たとえ
ば、１０乃至６０分）に引き続いて、触媒溶液の添加に
より第２重合工程が開始され、次いで還元剤溶液が添加
される。
ば、１０乃至６０分）に引き続いて、触媒溶液の添加に
より第２重合工程が開始され、次いで還元剤溶液が添加
される。
本発明のポリマーエマルジョンは、固形分重量基準で一
般に５乃至９５係、好ましくは加乃至８０チの第１ポリ
マーエマルジョンを含有している。
般に５乃至９５係、好ましくは加乃至８０チの第１ポリ
マーエマルジョンを含有している。
本発明のポリマーエマルジョンはバインダー、接着剤お
よびコーチングとして有用である。これらのポリマーエ
マルジョンはバインダーとして用いたとき、結合したフ
ァイバーフィル製品に対し高温レジリエンスをもたらす
。このポリマーエマルジョンは、ファイバーフィル製品
または他の不織布製品における、更に慣用の織成または
編成した編織布においてすら、紡織繊維を結合するため
に有用である。一般にファイバーフィル製品の重量基準
で、バインダーは２乃至５０ ％を構成することが可能
である。
よびコーチングとして有用である。これらのポリマーエ
マルジョンはバインダーとして用いたとき、結合したフ
ァイバーフィル製品に対し高温レジリエンスをもたらす
。このポリマーエマルジョンは、ファイバーフィル製品
または他の不織布製品における、更に慣用の織成または
編成した編織布においてすら、紡織繊維を結合するため
に有用である。一般にファイバーフィル製品の重量基準
で、バインダーは２乃至５０ ％を構成することが可能
である。
（実施例１）
ポリマーエマルジョンは、ポリビニルアセテートとポリ
スチレンの相互貫入している網目構造を有するポリマー
を含んで以下のように調製される。
スチレンの相互貫入している網目構造を有するポリマー
を含んで以下のように調製される。
下記のものを、可変攪拌機、温度制御システム、供給ポ
ンプ、窒素で反応装置をノＥ−ジする手段、および加熱
および冷却用ジャケットを備えた１００ガロン（３７９
リツトル）のステンレスｍノｐイロット反応装置に装填
した。
ンプ、窒素で反応装置をノＥ−ジする手段、および加熱
および冷却用ジャケットを備えた１００ガロン（３７９
リツトル）のステンレスｍノｐイロット反応装置に装填
した。
水 １５０ポンド（６３，５にり）「ド
ライド７ （Ｔｒｉｔｏｎ） Ｘ ３（１５ Ｊ （
１）６ポンド１０オンス（３Ｋｇ） 「エムコー＃ （Ｅｍｃｏｌ） Ｋ８３００ Ｊ （
２）８オンス（２２７？ ） 反応装置の内容物を６７°Ｃに加熱し、その後反応装置
でパーツした。昇温およびノクージの後、下記のモノマ
ーを反応装置に加えた。
ライド７ （Ｔｒｉｔｏｎ） Ｘ ３（１５ Ｊ （
１）６ポンド１０オンス（３Ｋｇ） 「エムコー＃ （Ｅｍｃｏｌ） Ｋ８３００ Ｊ （
２）８オンス（２２７？ ） 反応装置の内容物を６７°Ｃに加熱し、その後反応装置
でパーツした。昇温およびノクージの後、下記のモノマ
ーを反応装置に加えた。
ビニルアセテート２６ポンド（１１，８Ｋｑ ）これに
引き続いて、開始触媒溶液を添加した。
引き続いて、開始触媒溶液を添加した。
水 １０ポンド（４，５Ｋｑ）過硫酸
カリウム ８）オンス（２２７？ ）重合は、反応
装置の温度における２°Ｃの上昇により示されるように
、５分以内に開始された。次に、予め調製された下記の
第１モノマーエマルジョンを添加用ポンプを用いて１．
５６ポンド（０，７１Ｋり）７分の速度で３１／２時間
の期間に亘り添加した。
カリウム ８）オンス（２２７？ ）重合は、反応
装置の温度における２°Ｃの上昇により示されるように
、５分以内に開始された。次に、予め調製された下記の
第１モノマーエマルジョンを添加用ポンプを用いて１．
５６ポンド（０，７１Ｋり）７分の速度で３１／２時間
の期間に亘り添加した。
水 ５８ポンド（２６，３Ｋｇ）「エ
ムコールに８３００ Ｊ （２） ８ポンド８オンス（３，９ＫＬり 「トライトンＸ ３（１５ Ｊ （１ ）２ポンド４オンス（１，ｏＫｙ ）Ｎ−メチロールアクリルアミド（４９％）１９ポンド
（８，６Ｋｙ ） アクリルアミド（５０係） ２ポンド（０，９Ｋｇ
）モノエチルマレエート１２オンス（３４０ｔ ）Ｊ
ＪＰＳ金属封鎖剤」（５） ５オンス（１４２り） ビニルアセテート ２３８ポンド（１ｏｓＫｙ）トリア
リルシアヌレート ５オンス（１４２Ｐ ）反応
装置内容物の温度を８０°Ｃに上げ、そしてそ゛こに速
度０．３６２ポンド（０，１６４Ｋｑ） ７分で３１／
２時間に亘る下記触媒溶液の漸進的添加を行うことによ
り維持した 水 ７５ポンド（３４に９）過硫酸カ
リウム ９オンス（２５５？ ）３１／２ 時１”
ｓ’ｌ 後、第１モノマーエマルジョンオヨび触媒溶液
を反応装置に添加し終わったとき、下記の仕上げ触媒溶
液を添加した。
ムコールに８３００ Ｊ （２） ８ポンド８オンス（３，９ＫＬり 「トライトンＸ ３（１５ Ｊ （１ ）２ポンド４オンス（１，ｏＫｙ ）Ｎ−メチロールアクリルアミド（４９％）１９ポンド
（８，６Ｋｙ ） アクリルアミド（５０係） ２ポンド（０，９Ｋｇ
）モノエチルマレエート１２オンス（３４０ｔ ）Ｊ
ＪＰＳ金属封鎖剤」（５） ５オンス（１４２り） ビニルアセテート ２３８ポンド（１ｏｓＫｙ）トリア
リルシアヌレート ５オンス（１４２Ｐ ）反応
装置内容物の温度を８０°Ｃに上げ、そしてそ゛こに速
度０．３６２ポンド（０，１６４Ｋｑ） ７分で３１／
２時間に亘る下記触媒溶液の漸進的添加を行うことによ
り維持した 水 ７５ポンド（３４に９）過硫酸カ
リウム ９オンス（２５５？ ）３１／２ 時１”
ｓ’ｌ 後、第１モノマーエマルジョンオヨび触媒溶液
を反応装置に添加し終わったとき、下記の仕上げ触媒溶
液を添加した。
水 １ポンド（、０，４５Ｋｐ ）
過硫酸カリウム ２オンス（５７ｒ）パッチの温度
を更に３０分間８０°Ｃに保持し、その後第１ポリマー
エマルジョンを６０°Ｃに冷却した。
過硫酸カリウム ２オンス（５７ｒ）パッチの温度
を更に３０分間８０°Ｃに保持し、その後第１ポリマー
エマルジョンを６０°Ｃに冷却した。
この時点で第２モノマーエマルジョンを反応装置内に、
出来るだけ迅速に約１０分位で導入し、そして第１ポリ
マーエマルジョンと混合した。第２モノマーエマルジョ
ンは下記のものを含んで予め調製した。
出来るだけ迅速に約１０分位で導入し、そして第１ポリ
マーエマルジョンと混合した。第２モノマーエマルジョ
ンは下記のものを含んで予め調製した。
水 ５０ポンド（２２，７Ｋｑ）［エ
ムコールに８３００Ｊ（２） ３ポンド（１４にり）
［トライトンＸ ３（１５Ｊ（１） ３ ポンド（
ｔ、ａＫｑ）Ｎ−メチロールアクリルアミド（４９％）
５ポンド（２，３Ｋｑ） スチレン １００ポンド（４５，４Ｋｙ ）硫
酸第１鉄 １グラム（２８５１’）反応装置内
容物の温度を６０°Ｃに維持し、そして反応装置を窒素
で再びパージしながら平衡させ（１／２時間）、その後
下記の触媒溶液を反応装置に加えた。
ムコールに８３００Ｊ（２） ３ポンド（１４にり）
［トライトンＸ ３（１５Ｊ（１） ３ ポンド（
ｔ、ａＫｑ）Ｎ−メチロールアクリルアミド（４９％）
５ポンド（２，３Ｋｑ） スチレン １００ポンド（４５，４Ｋｙ ）硫
酸第１鉄 １グラム（２８５１’）反応装置内
容物の温度を６０°Ｃに維持し、そして反応装置を窒素
で再びパージしながら平衡させ（１／２時間）、その後
下記の触媒溶液を反応装置に加えた。
水 １９ポンド（Ｓ、６？）過硫酸カ
リウム １ポンド（０，５Ｋｇ）ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド ８オンス（２２７Ｆ ） 下記還元剤溶液の半分を添加することにより、第２重合
ステップが開始された。
リウム １ポンド（０，５Ｋｇ）ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド ８オンス（２２７Ｆ ） 下記還元剤溶液の半分を添加することにより、第２重合
ステップが開始された。
水 １６ポンド（７，３Ｋｇ）「ハイ
ドロサルファイド ＡＷＣＪ （３）６オンス（１７０
ｙ ） パッチの温度は急速に８０００に増加し、この時点で還
元剤溶液の他の半分を反応装置に加えた。次いで、パッ
チの温度を更に加分間約ｓｏ’ｃに維持し、その後ポリ
マーエマルジョンは室温に冷却した。
ドロサルファイド ＡＷＣＪ （３）６オンス（１７０
ｙ ） パッチの温度は急速に８０００に増加し、この時点で還
元剤溶液の他の半分を反応装置に加えた。次いで、パッ
チの温度を更に加分間約ｓｏ’ｃに維持し、その後ポリ
マーエマルジョンは室温に冷却した。
次に、下記のアト添加物（ｐｏｓｔａｄｄ ）を添加し
た。
た。
水 ４ポンド（１，８Ｋｐ）水中５０
９６硝酸亜鉛溶液 １４オンス（３９７？ ）りん
酸 ７オンス（１９８Ｓ”）引き続いて、
以下のように第２アト添加物を添加した。
９６硝酸亜鉛溶液 １４オンス（３９７？ ）りん
酸 ７オンス（１９８Ｓ”）引き続いて、
以下のように第２アト添加物を添加した。
水 ２ポンド（ｏ、９Ｋｐ）「ブロク
セル（Ｐｒｏｘｅｌ） ＧＸＬＪ（４）１１／２オン／
ス（４３５’） ホルムアルデヒド（３７チ） １１／２オンス（４３Ｆ） 合計５５ポンド（２４，９Ｋｑ）の洗浄水をポンプおよ
び管路の清掃のために添加した。
セル（Ｐｒｏｘｅｌ） ＧＸＬＪ（４）１１／２オン／
ス（４３５’） ホルムアルデヒド（３７チ） １１／２オンス（４３Ｆ） 合計５５ポンド（２４，９Ｋｑ）の洗浄水をポンプおよ
び管路の清掃のために添加した。
（註）（１） ｒトライトンＸ３（１５Ｊはオクチル
フェノールモル当たりオキシエタノール加モルヲ含有す
るオクチルフェノキシ２リエトキシエタノールの水中７
０ ％溶液である。
フェノールモル当たりオキシエタノール加モルヲ含有す
るオクチルフェノキシ２リエトキシエタノールの水中７
０ ％溶液である。
コレハローム・アンド・ハース・カンパニーより供給さ
れる。
れる。
（２）［エムコールに８３００ ｊはライトコ・ケミカ
ルＩＩカフ ４ ＝ −（Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＣｏｍｐａｎ７ ）より供給される脂肪アルキルアル
カノールアミドスルホこはく酸二ナトリウムの水中４０
係溶液である。
ルＩＩカフ ４ ＝ −（Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＣｏｍｐａｎ７ ）より供給される脂肪アルキルアル
カノールアミドスルホこはく酸二ナトリウムの水中４０
係溶液である。
（３） ｒハイドロサルファイｌ−ＡＷＣ！ Ｊはダ
イアモンド・ジャムロック・カンハニー （Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｃｏｍｐａｎｙ
）より供給されるホルムアルデヒドナトリウムスルホ
キシラートの商標である。
イアモンド・ジャムロック・カンハニー （Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｃｏｍｐａｎｙ
）より供給されるホルムアルデヒドナトリウムスルホ
キシラートの商標である。
（４） ｒノロクセルＧＸＬ Ｊはアイ・シー・アイ
・カンパニーより供給される殺生物剤である。
・カンパニーより供給される殺生物剤である。
（５） 「ＪＰＳ金属封鎖剤」はインテックス・プロ
ダクツ・カンノやニー（工ｎｔｅｘ Ｐｒｏｄａ−ｋｕ
ｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ）より供給されるジエチレント
リア、ミン五酢酸の商標である。
ダクツ・カンノやニー（工ｎｔｅｘ Ｐｒｏｄａ−ｋｕ
ｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ）より供給されるジエチレント
リア、ミン五酢酸の商標である。
このようにして得られたポリマーエマルソヨンは以下の
特性を有していた。
特性を有していた。
固形分（１３０°Ｃ乾燥３０分） ４６．３係ｐＨ
３，５ 粘度（ブルックフィールド５ＱＲＰＭ） ７８ ０
１）８固有粘度 （Ｎ−メチルピロリドン中３０’Ｏで
測定）（６）１．５ｃｉｌ／？ 粒度（光の透過率による） （７） ０．３３ ミク
ロン（註）（６） 固有粘度の測定に際して、ｌゴの
ポリマーエマルジョン試料をＮ−メチルピロリドン１０
０７に加え、そして混合物を攪拌および濾過する。次に
、このようにして調製した溶液のフロータイム（ｆ’ｌ
ＯＷ−ｔｉｍｅ ）を３０°ＣでＮ−メチルピロリドン
溶媒のフロータイムと、ウソペローデ粘度計（キャノン
・インスツルメント・カンパニーより得られる）を用い
て比較する。
３，５ 粘度（ブルックフィールド５ＱＲＰＭ） ７８ ０
１）８固有粘度 （Ｎ−メチルピロリドン中３０’Ｏで
測定）（６）１．５ｃｉｌ／？ 粒度（光の透過率による） （７） ０．３３ ミク
ロン（註）（６） 固有粘度の測定に際して、ｌゴの
ポリマーエマルジョン試料をＮ−メチルピロリドン１０
０７に加え、そして混合物を攪拌および濾過する。次に
、このようにして調製した溶液のフロータイム（ｆ’ｌ
ＯＷ−ｔｉｍｅ ）を３０°ＣでＮ−メチルピロリドン
溶媒のフロータイムと、ウソペローデ粘度計（キャノン
・インスツルメント・カンパニーより得られる）を用い
て比較する。
相対粘度は、溶液のフロータイムを溶媒・のフロータイ
ムで除することにより得られる分数である。次にノ・ギ
ンス（Ｈｕｇｇｉｎｓ）の等式を用いて、相対粘度測定
値および溶液の１００ ｄ当たりのグラム数におけるポ
リマー固形分含有量から固有粘度を計算する。固有粘度
計算に関するハギンス等式の利用は［ポリマーサイエン
スおよびテクノロジー事典（Ｅ）ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａｆｏｒ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）（ワイリイ、ニューヨーク、１
９７１年）第１５巻、第６３４頁中に詳細に記載されて
いる。
ムで除することにより得られる分数である。次にノ・ギ
ンス（Ｈｕｇｇｉｎｓ）の等式を用いて、相対粘度測定
値および溶液の１００ ｄ当たりのグラム数におけるポ
リマー固形分含有量から固有粘度を計算する。固有粘度
計算に関するハギンス等式の利用は［ポリマーサイエン
スおよびテクノロジー事典（Ｅ）ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａｆｏｒ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）（ワイリイ、ニューヨーク、１
９７１年）第１５巻、第６３４頁中に詳細に記載されて
いる。
（７）粒度はベックマン分光光度計（「ス梨りトｏ＝ツ
ク（５ｐｅＣｔｒＯｎｉＣ）２０Ｊを使用して、光の透
過率により測定される。その方法は詳細に「オフィシャ
ル・ダイジェスト・オブ・ザ・ペイント・アンド・ヴア
ーニツシュ・インダストリー （○ｆｆ１ｃｉａｌ Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｐ
ａ１ｎｔ ａｎｄｖａｒｎｉｓｈ工ｎｄｕｓｔｒｙ ）
Ｊ １９５９年２月、第２００〜２１３頁中に説明さ
れている。
ク（５ｐｅＣｔｒＯｎｉＣ）２０Ｊを使用して、光の透
過率により測定される。その方法は詳細に「オフィシャ
ル・ダイジェスト・オブ・ザ・ペイント・アンド・ヴア
ーニツシュ・インダストリー （○ｆｆ１ｃｉａｌ Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｐ
ａ１ｎｔ ａｎｄｖａｒｎｉｓｈ工ｎｄｕｓｔｒｙ ）
Ｊ １９５９年２月、第２００〜２１３頁中に説明さ
れている。
（実施例２）
ポリマーエマルジョンは、ポリビニルアセテートとポリ
メチルメタクリレートの相互貫入している網目構造を有
するポリマーを含んで調製される。
メチルメタクリレートの相互貫入している網目構造を有
するポリマーを含んで調製される。
下記のものを、可変攪拌機、温度制御システム、供給ポ
ンプ、窒素で反応装置を・ぐ−ソする手段、および加熱
および冷却用ノヤケットを備えた１００ガロン（３７９
リツトル）のステンレス鋼／やイロット反応装置に装填
した。
ンプ、窒素で反応装置を・ぐ−ソする手段、および加熱
および冷却用ノヤケットを備えた１００ガロン（３７９
リツトル）のステンレス鋼／やイロット反応装置に装填
した。
水 １４０ポンド（６３，５Ｋｑ ）「
トライトンＸ ３（１５ Ｊ （１ ）６ポンド１０オンス（，３Ｋｑ ）［エムコールに８３００ Ｊ （２ ）８オンス（２２７ｒ ） 反応装置の内容物を６７°Ｃに加熱し、その後反応装置
を窒素で／４’−ジした。昇温および・ゼーノの後、下
記のモノマーを反応装置に加えた。
トライトンＸ ３（１５ Ｊ （１ ）６ポンド１０オンス（，３Ｋｑ ）［エムコールに８３００ Ｊ （２ ）８オンス（２２７ｒ ） 反応装置の内容物を６７°Ｃに加熱し、その後反応装置
を窒素で／４’−ジした。昇温および・ゼーノの後、下
記のモノマーを反応装置に加えた。
ビニルアセテート２６ポンド（１１，８Ｋｒ ）これに
引き続いて、開始触媒溶液を添加した。
引き続いて、開始触媒溶液を添加した。
水 １０ポンド（４，５Ｋｒ）過硫酸
カリウム ８オンス（２２７ｙ ）重合は、反応装
置の温度における２°Ｃの上昇により示されるように、
５分以内に開始された。次に、予め調製された下記の第
１モノマーエマルジョンを添加用ポンプを用いて１．５
６ポンド（０，７１に９）７分の速度で３１／２時間の
期間に亘り添加した。
カリウム ８オンス（２２７ｙ ）重合は、反応装
置の温度における２°Ｃの上昇により示されるように、
５分以内に開始された。次に、予め調製された下記の第
１モノマーエマルジョンを添加用ポンプを用いて１．５
６ポンド（０，７１に９）７分の速度で３１／２時間の
期間に亘り添加した。
水 ５８ポンド（２６，３Ｋｑ ）［
エムコールに８３００ Ｊ （２） ８ポンド８オンス（３，ｃ＋Ｋｇ） 「トライトンＸ ３（１５ Ｊ （１ ）２ポンド４オンス（ｘ、ｏＫｇ ）Ｎ−メチロールアクリルアミド（４９％）１９ポンド
（８，６にグ） アクリルアミド（５０％） ２ポンド（ｏ、９Ｋｇ
）モノエチルマレエート１２オンス（３４０ｙ ）「Ｊ
Ｐｓ 金属封鎖剤Ｊ（５） ５オンス（１４２？
）ビニルアセテート ２３８ポンド（１０８Ｋ
ｇ）トリアリルシアヌレート ５オンス（１４２Ｆ
）反応装置内容物の温度を８０°Ｃに上げ、そして
そこに速度０．３６２ポンド（０，１６４Ｋｇ） ７分
で３１／２時間に亘ろ下記触媒溶液の漸進的添加を行う
ことにより維持した。
エムコールに８３００ Ｊ （２） ８ポンド８オンス（３，ｃ＋Ｋｇ） 「トライトンＸ ３（１５ Ｊ （１ ）２ポンド４オンス（ｘ、ｏＫｇ ）Ｎ−メチロールアクリルアミド（４９％）１９ポンド
（８，６にグ） アクリルアミド（５０％） ２ポンド（ｏ、９Ｋｇ
）モノエチルマレエート１２オンス（３４０ｙ ）「Ｊ
Ｐｓ 金属封鎖剤Ｊ（５） ５オンス（１４２？
）ビニルアセテート ２３８ポンド（１０８Ｋ
ｇ）トリアリルシアヌレート ５オンス（１４２Ｆ
）反応装置内容物の温度を８０°Ｃに上げ、そして
そこに速度０．３６２ポンド（０，１６４Ｋｇ） ７分
で３１／２時間に亘ろ下記触媒溶液の漸進的添加を行う
ことにより維持した。
水 ７５ポンド（３４にり）過硫酸カ
リウム ９オンス（２５５ｙ ）３１／２時間後、
第１モノマーエマルジョンおよび触媒溶液を反応装置に
添加し終わったとき、下記の仕上げ触媒溶液を添加した
。
リウム ９オンス（２５５ｙ ）３１／２時間後、
第１モノマーエマルジョンおよび触媒溶液を反応装置に
添加し終わったとき、下記の仕上げ触媒溶液を添加した
。
水 １ポンド（０，４５Ｋｑ ）過硫
酸カリウム １１／２オンス（５７１バツチの温度を更
に３０分間８０°Ｃに保持し、その後第１ポリマーエマ
ルジョンを６０°Ｃに冷却した。
酸カリウム １１／２オンス（５７１バツチの温度を更
に３０分間８０°Ｃに保持し、その後第１ポリマーエマ
ルジョンを６０°Ｃに冷却した。
この時点で第２モノマーエマルジョンを反応装置内に、
出来るだけ迅速に約１０分位で導入し、そして第１ポリ
マーエマルジョンと十分に混合した。
出来るだけ迅速に約１０分位で導入し、そして第１ポリ
マーエマルジョンと十分に混合した。
第２モノマーエマルジョンは下記のものを含んで予め調
製した。
製した。
水 犯ポンド（２２，７Ｋｙ ）［エ
ムコールＫ ８３００ ｊ （２） ３ポンド（１４
Ｋｇ）「トライトンＸ３（１５ｊ（１） ３ポンド
（１４Ｋｆ ）Ｎ−メチロールアクリルアミド（４９％
）５ポンド（２，３Ｋｇ） メチルメタクリレート １００ポンド（４５，４にり
）硫酸第１鉄 １グラム（２８グ）反応装置内
容物の温度を６０°Ｃに維持し、そして反応装置を窒素
で再びパーツしながら平衡させ（約１／２時間）、その
後下記の触媒溶液を反応装置に加えた。
ムコールＫ ８３００ ｊ （２） ３ポンド（１４
Ｋｇ）「トライトンＸ３（１５ｊ（１） ３ポンド
（１４Ｋｆ ）Ｎ−メチロールアクリルアミド（４９％
）５ポンド（２，３Ｋｇ） メチルメタクリレート １００ポンド（４５，４にり
）硫酸第１鉄 １グラム（２８グ）反応装置内
容物の温度を６０°Ｃに維持し、そして反応装置を窒素
で再びパーツしながら平衡させ（約１／２時間）、その
後下記の触媒溶液を反応装置に加えた。
水 １９２ンド（８，６Ｋｇ）過硫酸
カリウム １ポンド（ｏ、５Ｋｐ）ｔ−７’チルヒ
ドロペルオキシド ８オンス（２２７？ ） 下記還元剤溶液の半分を添加することにより、第２重合
ステップが開始された。
カリウム １ポンド（ｏ、５Ｋｐ）ｔ−７’チルヒ
ドロペルオキシド ８オンス（２２７？ ） 下記還元剤溶液の半分を添加することにより、第２重合
ステップが開始された。
水 １６ボンド（７，３Ｋｇ）［ハイ
ドロサルファイド ＡＷＯＪ （３）６オンス（１７０
ｙ ） パッチの温度は急速に８０°Ｃに増加し、この時点で還
元剤溶液の他の半分を反応装置に加えた。次いで、パン
チの温度を更に３０分間約８０００に維持し、その後ポ
リマーエマルジョンは室温に冷却した。
ドロサルファイド ＡＷＯＪ （３）６オンス（１７０
ｙ ） パッチの温度は急速に８０°Ｃに増加し、この時点で還
元剤溶液の他の半分を反応装置に加えた。次いで、パン
チの温度を更に３０分間約８０００に維持し、その後ポ
リマーエマルジョンは室温に冷却した。
次に、下記のアト添加物を添加した。
水 ４ポンド（１，８に９）水中５０
チ硝酸亜鉛溶液 １４オンス（３９７ｆ ）りん酸
７オンス（１９８ｙ ）引き続いて、以
下のように第２アト添加物を添加した。
チ硝酸亜鉛溶液 １４オンス（３９７ｆ ）りん酸
７オンス（１９８ｙ ）引き続いて、以
下のように第２アト添加物を添加した。
水 ２ポンド（０，９Ｋｇ）「ブロク
セルＧＸＬＪ（４） １１／２オンス（４３７） ホルムアルデヒド（３７％） １１／２オンス（４３Ｆ） 合計（イ）ポンド（２４，９Ｋｙ ）の洗浄水をポンプ
および管路の清掃のために添加した。
セルＧＸＬＪ（４） １１／２オンス（４３７） ホルムアルデヒド（３７％） １１／２オンス（４３Ｆ） 合計（イ）ポンド（２４，９Ｋｙ ）の洗浄水をポンプ
および管路の清掃のために添加した。
このようにして得られた？リマーエマルジョンは以下の
特性を有していた。
特性を有していた。
固形分（１３０’Ｃ乾燥３０分） ４５．０条ｐＨ
４，０ 粘度（ブルックフィールド５ＱＲＰＭ）２ ｃｐｓ 固有粘度（Ｎ−メチルピロリドン中３０°Ｃで測定）（
６）２．３ａｌ／？ 粒度（光の透過率による） （７） ０．
２７ ミクロン（実施例３） キルト詰め動用の代表的なファイバーフィル製品を、ガ
ーネットし、かつ交差重ねしたウェブと共に６デニール
２″″のステーグル長さを有する。１１Ｊエステル繊維
を４オンス／ ｙｄ２の重量として構成した。次いで、
このウェブな市販のポリビニルアセテート・エマルジョ
ンポリマー（サン・ケミカル・コーポレーションよりの
「サンクリル（５ＵＮＯＲＹＬ ） ＲＷ ４１ＳＰ
Ｊ ）ならびに実施例１および２に従って調製されたポ
リマーエマルジョンを用いて、最終ファイバーフィル製
品が繊維８２チおよび結合用ポリマー１８％から構成さ
れるように、スプレー結合した。
４，０ 粘度（ブルックフィールド５ＱＲＰＭ）２ ｃｐｓ 固有粘度（Ｎ−メチルピロリドン中３０°Ｃで測定）（
６）２．３ａｌ／？ 粒度（光の透過率による） （７） ０．
２７ ミクロン（実施例３） キルト詰め動用の代表的なファイバーフィル製品を、ガ
ーネットし、かつ交差重ねしたウェブと共に６デニール
２″″のステーグル長さを有する。１１Ｊエステル繊維
を４オンス／ ｙｄ２の重量として構成した。次いで、
このウェブな市販のポリビニルアセテート・エマルジョ
ンポリマー（サン・ケミカル・コーポレーションよりの
「サンクリル（５ＵＮＯＲＹＬ ） ＲＷ ４１ＳＰ
Ｊ ）ならびに実施例１および２に従って調製されたポ
リマーエマルジョンを用いて、最終ファイバーフィル製
品が繊維８２チおよび結合用ポリマー１８％から構成さ
れるように、スプレー結合した。
バインダーミックスはタンク内で、エマルジョンを水で
不揮発分２２％に希釈することにより調製する。このミ
ックスは、圧力３００ ｐｓｉにおいて往復エアレスポ
ンプによりポンプ送りされ、かつ直径０．０１８ ”を
有しポリエステル繊維ウェブを横切っているスプレーノ
ズルを経由して送られろ。このポリエステルウェブは、
結合用ミックスの均一な適用を達成するように横断スプ
レーの下を通過する。このウェブおよび適用されたミッ
クスは強制エアオーブンを通過させて水分を除去し、か
つバインダーチリマーを繊維上に融合させる。このウエ
ブヲ反転し、このプロセスを裏面に対し反復する。最後
に、このウェブをオーブンに対し３回目の通過を行わせ
て、バインダーを硬化し、それに耐久性、耐水性および
溶媒相互作用に対する抵抗性を付与する。
不揮発分２２％に希釈することにより調製する。このミ
ックスは、圧力３００ ｐｓｉにおいて往復エアレスポ
ンプによりポンプ送りされ、かつ直径０．０１８ ”を
有しポリエステル繊維ウェブを横切っているスプレーノ
ズルを経由して送られろ。このポリエステルウェブは、
結合用ミックスの均一な適用を達成するように横断スプ
レーの下を通過する。このウェブおよび適用されたミッ
クスは強制エアオーブンを通過させて水分を除去し、か
つバインダーチリマーを繊維上に融合させる。このウエ
ブヲ反転し、このプロセスを裏面に対し反復する。最後
に、このウェブをオーブンに対し３回目の通過を行わせ
て、バインダーを硬化し、それに耐久性、耐水性および
溶媒相互作用に対する抵抗性を付与する。
残留ロフト値は以下の試験によりシミュレートした。Ｉ
Ｑ Ｘ １０平方インチのファイ・シーフィル材料を切
断し、かつ垂直に積み重ねた。この積み重ね体の高さを
測定する（Ｈｔ）。次に、この積み重ね体の頂部に錘を
置くことによりこれを圧縮する。
Ｑ Ｘ １０平方インチのファイ・シーフィル材料を切
断し、かつ垂直に積み重ねた。この積み重ね体の高さを
測定する（Ｈｔ）。次に、この積み重ね体の頂部に錘を
置くことによりこれを圧縮する。
代表的な錘加ポンドは、当初積み重ね体の高さを。
５０乃至７５％に減少させる。積み重ね体は、この圧縮
状態で成る時間（１時間が典型的である）に亘り規定し
た温度で放置し、次いで錘を除去する。
状態で成る時間（１時間が典型的である）に亘り規定し
た温度で放置し、次いで錘を除去する。
ファイバーフィルから成るこの積み重ね体を、更に成る
時間（１０分間が典型的である）に亘り回復させ、そし
てその高さを再び測定する（Ｈ２）。こ＝回復チとして
規定する。
時間（１０分間が典型的である）に亘り回復させ、そし
てその高さを再び測定する（Ｈ２）。こ＝回復チとして
規定する。
第１表は、６層の積み重ね体を０．２ ｐｓｉ （１０
”ｘ１０″ 平方上の加ポンド）で１６時間に亘り圧
縮し、次いで規定した温度で１時間に亘り回復させた回
復係を示している。
”ｘ１０″ 平方上の加ポンド）で１６時間に亘り圧
縮し、次いで規定した温度で１時間に亘り回復させた回
復係を示している。
第１表
７２°Ｆ ８５チ ８５チ ８５％１１０°Ｆ
３７％ ４６％ ５９チ全てのバインダーは温度
による影響を受けるが、ポリビニルアセテート結合ファ
イバーフィルは１１０°Ｆでより多くのロフトを失う。
３７％ ４６％ ５９チ全てのバインダーは温度
による影響を受けるが、ポリビニルアセテート結合ファ
イバーフィルは１１０°Ｆでより多くのロフトを失う。
（実施例４）
より詳細な検討を、僅かに異なった織物、すなわち６お
よび１５デニールポリエステルの５０ ／ ５０ブレン
ド上に実施例１で調製したポリマーエマルジョンを利用
するバインダーについて行った。ウェブの調製および結
合は実施例３に類似させた。この家具パッド材料用最終
ファイバーフィル重量は、繊維含有量８１％およびバイ
ンダー含有量１９ ％において１８オンス／ ｙｄ２で
あった。
よび１５デニールポリエステルの５０ ／ ５０ブレン
ド上に実施例１で調製したポリマーエマルジョンを利用
するバインダーについて行った。ウェブの調製および結
合は実施例３に類似させた。この家具パッド材料用最終
ファイバーフィル重量は、繊維含有量８１％およびバイ
ンダー含有量１９ ％において１８オンス／ ｙｄ２で
あった。
同一のロフト回復試験を１２０°Ｆで、６時間に亘り各
種の圧縮荷重の下で行い、そして回復性を直後および６
時間後の双方について測定した。再び、実施例１のポリ
マーはこの温度における凡ゆる圧縮荷重下で、ポリビニ
ルアセテート・エマルジョンボリマ−（ＰＶＡｃ ）を
用いるバインダーと比較して第２表に示すように可成り
大きいロフト回復性を示す。
種の圧縮荷重の下で行い、そして回復性を直後および６
時間後の双方について測定した。再び、実施例１のポリ
マーはこの温度における凡ゆる圧縮荷重下で、ポリビニ
ルアセテート・エマルジョンボリマ−（ＰＶＡｃ ）を
用いるバインダーと比較して第２表に示すように可成り
大きいロフト回復性を示す。
第２表
直後回復性 ６９係 ７７％ ５５チ ６８％ １
４チ ２７％、、、Ｘ′７ 代 理 人 秋 元 輝 埠５４；
、□：ｊほか１名 手続ネＦｎ正書（方式） ％式％ ２、発明の名称 相互貫入のポリマー網目構造を有する ポリマーエマルジョン ３、補正をする壱 事件との関係 特許出願人 氏名（名称） サン・ケミカル・コーポレーション４、
代理人 住 所 東京都港区南青山−丁目１番１号５、補正命
令の日付く自発） （発送日）昭和 年 月 日 ６、補正の対象
４チ ２７％、、、Ｘ′７ 代 理 人 秋 元 輝 埠５４；
、□：ｊほか１名 手続ネＦｎ正書（方式） ％式％ ２、発明の名称 相互貫入のポリマー網目構造を有する ポリマーエマルジョン ３、補正をする壱 事件との関係 特許出願人 氏名（名称） サン・ケミカル・コーポレーション４、
代理人 住 所 東京都港区南青山−丁目１番１号５、補正命
令の日付く自発） （発送日）昭和 年 月 日 ６、補正の対象
Claims (24)
- （１）ａ）活性架橋剤を含有する第１のポリマーエマル
ジョンを調製し、 ｂ）第２のモノマーエマルジョンを第１ポリマーエマル
ジョンと混合し、 ｃ）このエマルジョン混合物を平衡させ、そして ｄ）次に、エマルジョン混合物を重合させて、分子スケ
ール上で第２ポリマーの網目構造とからみ合う第１ポリ
マーの網目構造を提供する工程とを含んで構成され、こ
の場合第２ポリマーは第１ポリマーとは異なつており、
かつこの第１ポリマーは固形分重量基準でエマルジョン
混合物の５乃至９５％を構成することを特徴とする水性
ポリマーの調製方法。 - （２）第１ポリマーエマルジョンが第１モノマーエマル
ジョンを重合することにより生成される特許請求の範囲
第１項記載の方法。 - （３）第１ポリマーエマルジョンがポリマーを乳化する
ことにより生成される特許請求の範囲第１項記載の方法
。 - （４）第１ポリマーエマルジョンが固形分重量基準でエ
マルジョン混合物の２０乃至８０％を構成している特許
請求の範囲第１項記載の方法。 - （５）第２モノマーエマルジョンが、活性架橋剤、潜在
性架橋剤、およびそれらの混合物から成る群から選択さ
れる架橋剤を含有している特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - （６）第１ポリマーエマルジョンおよび第２モノマーエ
マルジョンの少なくとも一方が潜在性架橋剤を含有して
いる特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （７）第１ポリマーエマルジョン中のポリマーが、ポリ
メチルメタクリレート、ポリビニルアセテート、ポリス
チレン、ポリアクリロニトリル、およびそれらのコポリ
マーから成る群から選択される特許請求の範囲第６項記
載の方法。 - （８）第２モノマーエマルジョン中のモノマーが、アク
リロニトリル、メチルメタクリレート、ブチルアクリレ
ート、スチレン、およびそれらの混合物から成る群から
選択される特許請求の範囲第７項記載の方法。 - （９）第１ポリマーエマルジョンが、第２モノマーエマ
ルジョン中のモノマーの重合に対する禁止剤ではないモ
ノマーに基づいて調製される特許請求の範囲第１項記載
の方法。 - （１０）第１ポリマーエマルジョンがポリビニルアセテ
ートを含有し、また第２モノマーエマルジョンがスチレ
ン、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、アク
リロニトリル、およびそれらの混合物から成る群から選
択されるモノマーを含有する特許請求の範囲第１項記載
の方法。 - （１１）第１ポリマーエマルジョンが、第２モノマーエ
マルジョン中の第２モノマーにおけるモノマーとそれら
が共重合し得ないという点で不相溶性であるモノマーに
基づいて調製される特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （１２）更に、ポリマーエマルジョンを支持体に適用し
、次いで乾燥および加熱して第１および第２網目構造の
結合を完成させる工程とを含んで成る特許請求の範囲第
１項あるいは第５項〜第１１項のいずれかに記載の方法
。 - （１３）特許請求の範囲第１項あるいは第６項〜第１２
項のいずれかに記載の方法により調製されたポリマーエ
マルジョン。 - （１４）ポリマーエマルジョンが支持体に、バインダー
、接着剤またはコーチングとして適用される特許請求の
範囲第１２項記載の方法。 - （１５）ポリマーエマルジョンが、紡織繊維、不織布、
織成および編成編織布から成る群から選択される支持体
に適用される特許請求の範囲第１４項記載の方法。 - （１６）特許請求の範囲第１４項記載の方法により調製
された製品。 - （１７）活性架橋剤を含有する第１ポリマーの網目構造
は、分子スケール上で第２ポリマーの網目構造とからみ
合い、この場合第２ポリマーは第１ポリマーとは異なつ
ており、かつこの第１ポリマーが固形分重量基準でエマ
ルジョン混合物の５乃至９５％を構成するものを含む水
性ポリマーエマルジョンから構成されるバインダーによ
り結合されたファイバーフィルを含んで成ることを特徴
とするファイバーフィル製品。 - （１８）第１ポリマーの網目構造を有するポリマーが、
ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアセテート、ポ
リスチレン、ポリアクリロニトリル、およびそれらのコ
ポリマーから成る群から選択される特許請求の範囲第１
７項記載の製品。 - （１９）第２ポリマーの網目構造を、有するポリマーが
第１ポリマーとは異なつており、かつポリアクリロニト
リル、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレ
ート、ポリスチレン、およびそれらのコポリマーから成
る群から選択される特許請求の範囲第１８項記載の製品
。 - （２０）第１ポリマーおよび第２ポリマーは、それらが
共重合し得ないという点で不相溶性である特許請求の範
囲第１７項記載の製品。 - （２１）活性架橋剤を含有する第１ポリマーの網目構造
は、分子スケール上で第２ポリマーの網目構造とからみ
合い、この場合第２ポリマーは第１ポリマーとは異なつ
ており、かつこの第１ポリマーが固形分重量基準でエマ
ルジョン混合物の５乃至９５％を構成するものを含んで
成ることを特徴とする水性ポリマーエマルジョン。 - （２２）第１ポリマーの網目構造を有するポリマーが、
ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアセテート、ポ
リスチレン、ポリアクリロニトリル、およびそれらのコ
ポリマーから成る群から選択される特許請求の範囲第２
１項記載のポリマーエマルジョン。 - （２３）第２ポリマーの網目構造を有するポリマーが第
１ポリマーとは異なつており、かつポリアクリロニトリ
ル、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレー
ト、ポリスチレン、およびそれらのコポリマーから成る
群から選択される特許請求の範囲第２２項記載の製品。 - （２４）第１ポリマーおよび第２ポリマーは、それらが
共重合し得ないという点で不相溶性である特許請求の範
囲第２１項記載の製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US753685 | 1985-07-10 | ||
| US06/753,685 US4616057A (en) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | Polymer emulsion containing an interpenetrating polymer network |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6230105A true JPS6230105A (ja) | 1987-02-09 |
| JP2626886B2 JP2626886B2 (ja) | 1997-07-02 |
Family
ID=25031708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61162893A Expired - Lifetime JP2626886B2 (ja) | 1985-07-10 | 1986-07-10 | 相互貫入網目構造のポリマー水性エマルジョン、その製法およびこれを用いた接着剤および塗料 |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4616057A (ja) |
| EP (1) | EP0209325B1 (ja) |
| JP (1) | JP2626886B2 (ja) |
| KR (1) | KR950006267B1 (ja) |
| AR (1) | AR244705A1 (ja) |
| AT (1) | ATE73832T1 (ja) |
| AU (1) | AU601155B2 (ja) |
| BR (1) | BR8603237A (ja) |
| CA (1) | CA1296455C (ja) |
| DE (1) | DE3684374D1 (ja) |
| DK (1) | DK168668B1 (ja) |
| ES (1) | ES2000477A6 (ja) |
| FI (1) | FI90880C (ja) |
| IL (1) | IL79317A (ja) |
| IN (1) | IN167872B (ja) |
| MX (1) | MX165076B (ja) |
| NO (1) | NO168363C (ja) |
| NZ (1) | NZ216744A (ja) |
| ZA (1) | ZA865072B (ja) |
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