JPH0689076B2 - ビニルエステルジアルコキシヒドロキシエチルアクリルアミドコポリマーに基づく無ホルムアルデヒド架橋ポリマーのエマルジョン系 - Google Patents
ビニルエステルジアルコキシヒドロキシエチルアクリルアミドコポリマーに基づく無ホルムアルデヒド架橋ポリマーのエマルジョン系Info
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- JPH0689076B2 JPH0689076B2 JP4117070A JP11707092A JPH0689076B2 JP H0689076 B2 JPH0689076 B2 JP H0689076B2 JP 4117070 A JP4117070 A JP 4117070A JP 11707092 A JP11707092 A JP 11707092A JP H0689076 B2 JPH0689076 B2 JP H0689076B2
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- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビニルエステルジアルコ
キシヒドロキシエチルアクリルアミドコポリマーをベー
スとしホルムアルデヒドのない架橋されたポリマーのエ
マルジョンに関する。
キシヒドロキシエチルアクリルアミドコポリマーをベー
スとしホルムアルデヒドのない架橋されたポリマーのエ
マルジョンに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ビニル
エステルから調製したポリマーのエマルジョン、特に酢
酸ビニル及びエチレンから調製したものは、産業上、接
着剤として、又バインダーとして広い用途を持ってい
る。これらのバインダーは、水及び他の溶剤があると許
容できない強度低下を起こすことがある。この問題を軽
減するために種々の架橋用コモノマー及び／又は後添加
架橋剤がこのバインダーに配合されることがある。
エステルから調製したポリマーのエマルジョン、特に酢
酸ビニル及びエチレンから調製したものは、産業上、接
着剤として、又バインダーとして広い用途を持ってい
る。これらのバインダーは、水及び他の溶剤があると許
容できない強度低下を起こすことがある。この問題を軽
減するために種々の架橋用コモノマー及び／又は後添加
架橋剤がこのバインダーに配合されることがある。
【０００３】これらの架橋剤で最も成功したものは、Ｎ
−メチルアクリルアミド（ＮＭＡ）及び尿素−ホルムア
ルデヒド（Ｕ／Ｆ）縮合物であった。後者は、コストが
低く、水性エマルジョンと相溶性であり、酸触媒の下で
迅速に硬化するが、それらは小量のホルムアルデヒド、
発癌物質と疑われているもの、を放出するので、多数の
用途において望ましくないものとなっている。
−メチルアクリルアミド（ＮＭＡ）及び尿素−ホルムア
ルデヒド（Ｕ／Ｆ）縮合物であった。後者は、コストが
低く、水性エマルジョンと相溶性であり、酸触媒の下で
迅速に硬化するが、それらは小量のホルムアルデヒド、
発癌物質と疑われているもの、を放出するので、多数の
用途において望ましくないものとなっている。
【０００４】ホルムアルデヒドの潜在的発癌性及び刺激
臭を無くすか、最小限にするためにホルムアルデヒドを
含まない多数の機能性モノマーが前記エマルジョンポリ
マーに添加されてきた。
臭を無くすか、最小限にするためにホルムアルデヒドを
含まない多数の機能性モノマーが前記エマルジョンポリ
マーに添加されてきた。
【０００５】多数の官能性モノマー、例えばアクリルア
ミドグリコール酸及びその誘導体は、アクリレート含有
エマルジョン中では許容できる結果をもたらしたが、重
合されたビニルエステル、特に重合された酢酸ビニルを
含む接着剤及びバインダーとは満足に共重合しない。即
ち、アクリルポリマーエマルジョン中に容易には入り込
んで行く官能性モノマーの殆どは、酢酸ビニル含有系中
では匹敵できる結果を生じない。それは、これらモノマ
ーは親水性ビニルエステルとのエマルジョン重合の間に
加水分解し、そのためにその有効性を失うからである。
ミドグリコール酸及びその誘導体は、アクリレート含有
エマルジョン中では許容できる結果をもたらしたが、重
合されたビニルエステル、特に重合された酢酸ビニルを
含む接着剤及びバインダーとは満足に共重合しない。即
ち、アクリルポリマーエマルジョン中に容易には入り込
んで行く官能性モノマーの殆どは、酢酸ビニル含有系中
では匹敵できる結果を生じない。それは、これらモノマ
ーは親水性ビニルエステルとのエマルジョン重合の間に
加水分解し、そのためにその有効性を失うからである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】しかしながら、Ｎ−
（２，２−ジアルコキシ−１−ヒドロキシ）エチルアク
リルアミドを多量の重合されたビニルエステルを含むポ
リマーのエマルジョン（以下「ポリマーエマルジョン」
又は「エマルジョンポリマー」ということがある）に重
合させると、生じたポリマーは、ホルムアルデヒドを含
まない系における不織布バインダー又は接着剤として優
れた性能を示すことがわかった。
（２，２−ジアルコキシ−１−ヒドロキシ）エチルアク
リルアミドを多量の重合されたビニルエステルを含むポ
リマーのエマルジョン（以下「ポリマーエマルジョン」
又は「エマルジョンポリマー」ということがある）に重
合させると、生じたポリマーは、ホルムアルデヒドを含
まない系における不織布バインダー又は接着剤として優
れた性能を示すことがわかった。
【０００７】即ち、本発明は、５０重量％を越えるビニ
ルエステル及び１〜１５重量％のＮ−（２，２−ジアル
コキシ−１−ヒドロキシ）エチルアクリルアミド（ここ
に前記アルコキシ基の炭素原子数は１〜４である。）を
含むモノマーを重合して得られるポリマーのエマルジョ
ンに関する。ここに「含む」とは、他の成分を更に含ん
でいても、含んでいなくともよいと言う意味である。以
下においても同様である。
ルエステル及び１〜１５重量％のＮ−（２，２−ジアル
コキシ−１−ヒドロキシ）エチルアクリルアミド（ここ
に前記アルコキシ基の炭素原子数は１〜４である。）を
含むモノマーを重合して得られるポリマーのエマルジョ
ンに関する。ここに「含む」とは、他の成分を更に含ん
でいても、含んでいなくともよいと言う意味である。以
下においても同様である。
【０００８】Ｎ−（２，２−ジアルコキシ−１−ヒドロ
キシ）エチルアクリルアミドを使用すると、ビニルエス
テルコポリマー系において、特にエチレン／酢酸ビニル
コポリマーにおいて優れた結果を生じる。その上に、Ｎ
−（２，２−ジアルコキシ−１−ヒドロキシ）エチルア
クリルアミド官能性コモノマーは、界面活性剤及び／又
は保護コロイドの存在下に調製された重合された酢酸ビ
ニル含有コポリマーのエマルジョンに用いうる。そのよ
うなものとして、ここにおけるポリマーエマルジョン
は、不織布及びファイバーフィル用のバインダー並びに
木工用接着剤組成物としても用いられるものを含む広範
な無ホルムアルデヒド系に、直ちに配合しうる。
キシ）エチルアクリルアミドを使用すると、ビニルエス
テルコポリマー系において、特にエチレン／酢酸ビニル
コポリマーにおいて優れた結果を生じる。その上に、Ｎ
−（２，２−ジアルコキシ−１−ヒドロキシ）エチルア
クリルアミド官能性コモノマーは、界面活性剤及び／又
は保護コロイドの存在下に調製された重合された酢酸ビ
ニル含有コポリマーのエマルジョンに用いうる。そのよ
うなものとして、ここにおけるポリマーエマルジョン
は、不織布及びファイバーフィル用のバインダー並びに
木工用接着剤組成物としても用いられるものを含む広範
な無ホルムアルデヒド系に、直ちに配合しうる。
【０００９】アルコキシ基の炭素原子数が１〜４のＮ−
（２，２−ジアルコキシ−１−ヒドロキシ）エチルアク
リルアミドのいずれでもここで用いうるが、Ｎ−（２，
２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）エチルアクリルアミ
ド（ＤＭＨＥＡ）が現在最も生長性がある。Ｎ−（２，
２−ジアルコキシ−１−ヒドロキシ）エチルアクリルア
ミドモノマー及びそれらの調製は、１９９０年４月１７
日にCuirassierらに発行された米国特許No. ４，９１
８，１３９に記載されている。
（２，２−ジアルコキシ−１−ヒドロキシ）エチルアク
リルアミドのいずれでもここで用いうるが、Ｎ−（２，
２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）エチルアクリルアミ
ド（ＤＭＨＥＡ）が現在最も生長性がある。Ｎ−（２，
２−ジアルコキシ−１−ヒドロキシ）エチルアクリルア
ミドモノマー及びそれらの調製は、１９９０年４月１７
日にCuirassierらに発行された米国特許No. ４，９１
８，１３９に記載されている。
【００１０】酢酸ビニルが最も一般に用いられるビニル
エステルであるが、他のＣ1 〜Ｃ13アルカン酸のエステ
ルもここで用いうる。ビニルエステルの典型的な例とし
ては次のようなものがある：ギ酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、
２−エチルヘキサン酸ビニル、イソカプリル酸ビニル、
ノナン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ル、及びビニルバーサテイト（vinyl versatate)。
エステルであるが、他のＣ1 〜Ｃ13アルカン酸のエステ
ルもここで用いうる。ビニルエステルの典型的な例とし
ては次のようなものがある：ギ酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、
２−エチルヘキサン酸ビニル、イソカプリル酸ビニル、
ノナン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ル、及びビニルバーサテイト（vinyl versatate)。
【００１１】更に、生じるエマルジョンの末端用途いか
んによって、このビニルエステルは、約４９重量％まで
の種々の量の１種又はそれ以上の他の共重合可能なコモ
ノマーと重合できる。適当なコモノマーとしては、オレ
フィン、例えばエチレン、ハロゲン化ビニル、例えば塩
化ビニル、及びＣ1 〜Ｃ8 アルキルのアクリレート又は
メタクリレートがある。
んによって、このビニルエステルは、約４９重量％まで
の種々の量の１種又はそれ以上の他の共重合可能なコモ
ノマーと重合できる。適当なコモノマーとしては、オレ
フィン、例えばエチレン、ハロゲン化ビニル、例えば塩
化ビニル、及びＣ1 〜Ｃ8 アルキルのアクリレート又は
メタクリレートがある。
【００１２】用いられる共重合可能なコモノマーの正確
な量は、当該エマルジョンの末端用途だけでなくそのコ
モノマーの性質いかんによって異なる。即ち、エチレン
の性質は、ぎりぎり約３５重量％の量までビニルエステ
ルエマルジョン系に添加しうるようなものである。これ
に対して、ハロゲン化ビニル、アルキルアクリレート及
びアルキルメタクリレートは、より多い量、例えば、ポ
リマーの約４９重量％まで用いうる。
な量は、当該エマルジョンの末端用途だけでなくそのコ
モノマーの性質いかんによって異なる。即ち、エチレン
の性質は、ぎりぎり約３５重量％の量までビニルエステ
ルエマルジョン系に添加しうるようなものである。これ
に対して、ハロゲン化ビニル、アルキルアクリレート及
びアルキルメタクリレートは、より多い量、例えば、ポ
リマーの約４９重量％まで用いうる。
【００１３】随意に、小量の、共反応性コモノマーを含
む他の官能性モノマーを用いうる。即ち、炭素原子数３
〜６のオレフィン性不飽和カルボン酸又は炭素原子数４
〜６のアルカンジオン酸（alkanedioic acid) 、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸マ
レイン酸もしくはフマール酸又はこれらの混合物を最終
コポリマー中のモノマー単位が重合された形で約１０重
量％まで存在するに充分な量、用いうる。加えて約１５
重量％までのヒドロキシアルキル（Ｃ2 〜Ｃ4）アクリ
レート又はメタクリレートを用いることが、Ｎ−（２，
２−ジアルコキシ−１−ヒドロキシ）エチルアクリルア
ミドの性能を助長するに有効であることが見出された。
む他の官能性モノマーを用いうる。即ち、炭素原子数３
〜６のオレフィン性不飽和カルボン酸又は炭素原子数４
〜６のアルカンジオン酸（alkanedioic acid) 、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸マ
レイン酸もしくはフマール酸又はこれらの混合物を最終
コポリマー中のモノマー単位が重合された形で約１０重
量％まで存在するに充分な量、用いうる。加えて約１５
重量％までのヒドロキシアルキル（Ｃ2 〜Ｃ4）アクリ
レート又はメタクリレートを用いることが、Ｎ−（２，
２−ジアルコキシ−１−ヒドロキシ）エチルアクリルア
ミドの性能を助長するに有効であることが見出された。
【００１４】更に又、ポリ不飽和の共重合性モノマーが
重合された形で、小量、即ち、約１重量％まで存在して
もよい。そのようなコモノマーには、共重合性ポリオレ
フィン性不飽和モノマー、例えばクロトン酸ビニル、ア
クリル酸アリル、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジア
リル、アジピン酸ジビニル、アジピン酸ジアリル、フタ
ル酸ジアリル、エチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、メチレンビス−アクリルアミド、及び
トリアリルシアヌレートがある。
重合された形で、小量、即ち、約１重量％まで存在して
もよい。そのようなコモノマーには、共重合性ポリオレ
フィン性不飽和モノマー、例えばクロトン酸ビニル、ア
クリル酸アリル、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジア
リル、アジピン酸ジビニル、アジピン酸ジアリル、フタ
ル酸ジアリル、エチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、メチレンビス−アクリルアミド、及び
トリアリルシアヌレートがある。
【００１５】最後に、コポリマーエマルジョンの安定性
を助けるある種の共重合性モノマー、例えばアクリルア
ミド及びビニルスルホン酸も、ここでは有用である。こ
れらモノマーは、それを用いるときは、非常に小量、モ
ノマー混合物の０．１〜２重量％添加する。
を助けるある種の共重合性モノマー、例えばアクリルア
ミド及びビニルスルホン酸も、ここでは有用である。こ
れらモノマーは、それを用いるときは、非常に小量、モ
ノマー混合物の０．１〜２重量％添加する。
【００１６】従来のバッチ式、半バッチ式又は連続式重
合法を、ここでは用いうる。一般に、モノマーは、水性
媒体中で（エチレンを用いるときは１００気圧を越えな
い圧力下で）、触媒及び少なくとも１種の乳化剤の存在
下で、重合する。
合法を、ここでは用いうる。一般に、モノマーは、水性
媒体中で（エチレンを用いるときは１００気圧を越えな
い圧力下で）、触媒及び少なくとも１種の乳化剤の存在
下で、重合する。
【００１７】もし、重合にエチレンを用いるのであれ
ば、コポリマー中には入るエチレンの量は、圧力、攪拌
及び重合媒体の粘度に影響される。即ち、コポリマーの
エチレン含量を増すためには、比較的高い圧力を用い
る。少なくとも約１０気圧を用いるのが最も適当であ
る。エチレンを溶解するために混合物を充分に攪拌す
る。攪拌は、実質的な平衡が達せられる迄継続する。こ
れは一般に約１５分を要する。しかしながら、容器、攪
拌の効率及び特定の系いかんによってより多くの又はよ
り少ない時間が必要となる。
ば、コポリマー中には入るエチレンの量は、圧力、攪拌
及び重合媒体の粘度に影響される。即ち、コポリマーの
エチレン含量を増すためには、比較的高い圧力を用い
る。少なくとも約１０気圧を用いるのが最も適当であ
る。エチレンを溶解するために混合物を充分に攪拌す
る。攪拌は、実質的な平衡が達せられる迄継続する。こ
れは一般に約１５分を要する。しかしながら、容器、攪
拌の効率及び特定の系いかんによってより多くの又はよ
り少ない時間が必要となる。
【００１８】適当な重合触媒は、水溶性であり、ラジカ
ルを形成しうるものである。その例は、一般に乳化重合
で用いられるものであり、例えば、過酸化水素、過硫酸
ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム及び
第三ブチルヒドロペルオキシドである。その使用量は、
エマルジョンの全量を基準にして０．０１〜３重量％、
好ましくは０．０１〜１重量％である。
ルを形成しうるものである。その例は、一般に乳化重合
で用いられるものであり、例えば、過酸化水素、過硫酸
ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム及び
第三ブチルヒドロペルオキシドである。その使用量は、
エマルジョンの全量を基準にして０．０１〜３重量％、
好ましくは０．０１〜１重量％である。
【００１９】それらは単独で又はレドックス触媒として
の還元剤と共に用いうる。この還元剤の使用量は、エマ
ルジョンの全量を基準にして０．０１〜３重量％、好ま
しくは０．０１〜１重量％である。適当な還元剤として
は、第一鉄塩、亜ニチオン酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム及びアスコルビン酸ナ
トリウムがある。これら触媒は乳化剤水溶液に添加し及
び／又は重合中に何回かに分けて投与しうる。
の還元剤と共に用いうる。この還元剤の使用量は、エマ
ルジョンの全量を基準にして０．０１〜３重量％、好ま
しくは０．０１〜１重量％である。適当な還元剤として
は、第一鉄塩、亜ニチオン酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム及びアスコルビン酸ナ
トリウムがある。これら触媒は乳化剤水溶液に添加し及
び／又は重合中に何回かに分けて投与しうる。
【００２０】重合はpH２〜７、好ましくは３〜５で行わ
れる。pH範囲を維持するために、通常の緩衝系、例えば
アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金
属リン酸塩の存在下で反応させるのがよい。重合調節
剤、例えばメルカプタン、アルデヒド、クロロホルム、
エチレンクロライド及びトリクロロエチレンも、場合に
よっては加えられる。
れる。pH範囲を維持するために、通常の緩衝系、例えば
アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金
属リン酸塩の存在下で反応させるのがよい。重合調節
剤、例えばメルカプタン、アルデヒド、クロロホルム、
エチレンクロライド及びトリクロロエチレンも、場合に
よっては加えられる。
【００２１】乳化剤は、一般に乳化重合で用いられるも
のであり、又は随意に保護コロイドであってもよい。乳
化剤単独で用いてもよいし、これと保護コロイドとの混
合物で用いるのもよい。不織布又はファイバーフィル用
のバインダーに配合するエマルジョンの場合には、アニ
オン、カチオン又はノニオンの乳化剤又は界面活性剤を
用いるのが特に有利である。
のであり、又は随意に保護コロイドであってもよい。乳
化剤単独で用いてもよいし、これと保護コロイドとの混
合物で用いるのもよい。不織布又はファイバーフィル用
のバインダーに配合するエマルジョンの場合には、アニ
オン、カチオン又はノニオンの乳化剤又は界面活性剤を
用いるのが特に有利である。
【００２２】乳化剤は、アニオン、カチオン又はノニオ
ンの界面活性化合物でありうる。適当なアニオン乳化剤
としては、例えば、アルキルスルホネート、アルキルア
リルスルホネート、アルキルスルフェート、ヒドロキシ
アルカノールのスルフェート、アルキル及びアルキルア
リルジスルホネート、スルホン化脂肪酸、ポリエトキシ
ル化アルカノール及びアルキルフェノールの硫酸及びリ
ン酸エステル、並びにスルホコハク酸のエステルがあ
る。適当なカチオン乳化剤としては、例えば、アルキル
第４アンモニウム塩及びアルキル第４ホスホニウム塩が
ある。適当なノニオン界面活性剤としては、直鎖もしく
は枝分れ鎖の炭素原子数６〜２２のアルカノール、アル
キルフェノール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、又は
第１もしくは第２高級アルキルアミン、並びにプロピレ
ンオキサイドとエチレンオキサイドとのブロックコポリ
マー、並びにこれらの混合物がある。
ンの界面活性化合物でありうる。適当なアニオン乳化剤
としては、例えば、アルキルスルホネート、アルキルア
リルスルホネート、アルキルスルフェート、ヒドロキシ
アルカノールのスルフェート、アルキル及びアルキルア
リルジスルホネート、スルホン化脂肪酸、ポリエトキシ
ル化アルカノール及びアルキルフェノールの硫酸及びリ
ン酸エステル、並びにスルホコハク酸のエステルがあ
る。適当なカチオン乳化剤としては、例えば、アルキル
第４アンモニウム塩及びアルキル第４ホスホニウム塩が
ある。適当なノニオン界面活性剤としては、直鎖もしく
は枝分れ鎖の炭素原子数６〜２２のアルカノール、アル
キルフェノール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、又は
第１もしくは第２高級アルキルアミン、並びにプロピレ
ンオキサイドとエチレンオキサイドとのブロックコポリ
マー、並びにこれらの混合物がある。
【００２３】乳化剤の組合わせが用いられるときは、比
較的疎水性の乳化剤と比較的親水性の乳化剤とを用いる
のが有利である。乳化剤の使用量は、一般に、重合に用
いられるモノマーの１〜１０重量％、好ましくは２〜８
重量％である。
較的疎水性の乳化剤と比較的親水性の乳化剤とを用いる
のが有利である。乳化剤の使用量は、一般に、重合に用
いられるモノマーの１〜１０重量％、好ましくは２〜８
重量％である。
【００２４】上述の乳化剤に代えて又はこれに加えて、
種々の保護コロイドも用いうる。木工用接着剤に配合さ
れるべきポリマーエマルジョンには、保護コロイドの使
用が特に望ましい。適当な保護コロイドとしては、合成
エマルジョンポリマー技術の分野で知られている部分ア
セチル化ポリビニルアルコール、例えば、５０％までア
セチル化されているもの、カゼイン、ヒドロキシエチル
でんぷん、カルボキシメチルセルロース及びアラビヤゴ
ムがある。一般に、これらのコロイドは、全エマルジョ
ンの０．５〜４重量％の量使用される。
種々の保護コロイドも用いうる。木工用接着剤に配合さ
れるべきポリマーエマルジョンには、保護コロイドの使
用が特に望ましい。適当な保護コロイドとしては、合成
エマルジョンポリマー技術の分野で知られている部分ア
セチル化ポリビニルアルコール、例えば、５０％までア
セチル化されているもの、カゼイン、ヒドロキシエチル
でんぷん、カルボキシメチルセルロース及びアラビヤゴ
ムがある。一般に、これらのコロイドは、全エマルジョ
ンの０．５〜４重量％の量使用される。
【００２５】この重合で用いられる乳化剤又は保護コロ
イドは、その全体を重合域への始めの装填に加えてもよ
いし、又それらの一部、例えば２５〜９０重量％を重合
の間連続的に又は間けつ的に加えてもよい。ラテックス
の粒度は、用いられるノニオンもしくはアニオン乳化剤
又は保護コロイドの量によって調節しうる。比較的小さ
い粒度を得るためには、比較的多量の乳化剤が用いられ
る。一般的に、用いられる乳化剤の量が多い程、平均粒
度は小さい。
イドは、その全体を重合域への始めの装填に加えてもよ
いし、又それらの一部、例えば２５〜９０重量％を重合
の間連続的に又は間けつ的に加えてもよい。ラテックス
の粒度は、用いられるノニオンもしくはアニオン乳化剤
又は保護コロイドの量によって調節しうる。比較的小さ
い粒度を得るためには、比較的多量の乳化剤が用いられ
る。一般的に、用いられる乳化剤の量が多い程、平均粒
度は小さい。
【００２６】重合反応は、一般に残留酢酸ビニルモノマ
ー含量が約１％より少なくなるまで続けられる。次いで
反応終了生成物は、大気からシールしつつほぼ室温にま
で冷却する。
ー含量が約１％より少なくなるまで続けられる。次いで
反応終了生成物は、大気からシールしつつほぼ室温にま
で冷却する。
【００２７】エマルジョンは比較的高い固体含量、例え
ば３５〜７０重量％、好ましくは５０重量％以上で用い
られる。もっともそれらは所望なら水で薄めてもよい。
ば３５〜７０重量％、好ましくは５０重量％以上で用い
られる。もっともそれらは所望なら水で薄めてもよい。
【００２８】エマルジョンを不織布又は、ファイバーフ
ィル用バインダーに配合するときは、このラテックスバ
インダーに、同様のバインダーに一般に用いられる他の
添加剤、例えば、脱泡剤、顔料、触媒、湿潤剤、増粘
剤、及び外部可塑剤が存在してもよい。材料の選択及び
用いる量は当業者に周知である。これらの材料は、それ
らの分散体又は溶液の安定性が低ければ使用直前に添加
するのが良く、水性分散体の安定性が高ければ、バイン
ダーの水性分散体に配合して貯蔵してもよい。
ィル用バインダーに配合するときは、このラテックスバ
インダーに、同様のバインダーに一般に用いられる他の
添加剤、例えば、脱泡剤、顔料、触媒、湿潤剤、増粘
剤、及び外部可塑剤が存在してもよい。材料の選択及び
用いる量は当業者に周知である。これらの材料は、それ
らの分散体又は溶液の安定性が低ければ使用直前に添加
するのが良く、水性分散体の安定性が高ければ、バイン
ダーの水性分散体に配合して貯蔵してもよい。
【００２９】上述のバインダーは、当技術分野で既知の
種々の方法で不織布を調製するのに用いるのが適当であ
る。前記方法は、一般に、ゆるやかに集めた繊維ウェッ
ブをバインダーラテックスに浸漬し、穏和な加熱をして
前記ウェッブを乾燥することを含む。この穏和な加熱は
架橋した共重合体を形成することによりバインダーを硬
化するのにも役立つ。バインダーは、適用される前に、
随意に、これに適当な架橋反応用触媒を混合する。当技
術分野で知られているように、酸触媒、例えば鉱酸、例
えば塩酸、又は有機酸、例えばしゅう酸又は酸性塩、例
えば塩化アンモニウムを用いるのが適当である。触媒の
量は、一般に全樹脂の０．５〜２重量％である。
種々の方法で不織布を調製するのに用いるのが適当であ
る。前記方法は、一般に、ゆるやかに集めた繊維ウェッ
ブをバインダーラテックスに浸漬し、穏和な加熱をして
前記ウェッブを乾燥することを含む。この穏和な加熱は
架橋した共重合体を形成することによりバインダーを硬
化するのにも役立つ。バインダーは、適用される前に、
随意に、これに適当な架橋反応用触媒を混合する。当技
術分野で知られているように、酸触媒、例えば鉱酸、例
えば塩酸、又は有機酸、例えばしゅう酸又は酸性塩、例
えば塩化アンモニウムを用いるのが適当である。触媒の
量は、一般に全樹脂の０．５〜２重量％である。
【００３０】出発繊維ウェッブは、繊維をウェッブ又は
層に堆積し又は配列する従来技術のいずれかにより形成
しうる。これらの技術としては、例えばカーディング、
ガーネッティング、及びエアーレイイング（air-layin
g) がある。これら技術の１又はそれ以上によって形成
された個々のウェッブ即ち薄い層は、重ねるか、ラミネ
ートしてより厚い布にして、より重い布にしうる。一般
に、繊維は主たる平面に沿っていろいろな方向に伸び、
重なり、交差し、そして互に支え合って開孔構造を形成
する。
層に堆積し又は配列する従来技術のいずれかにより形成
しうる。これらの技術としては、例えばカーディング、
ガーネッティング、及びエアーレイイング（air-layin
g) がある。これら技術の１又はそれ以上によって形成
された個々のウェッブ即ち薄い層は、重ねるか、ラミネ
ートしてより厚い布にして、より重い布にしうる。一般
に、繊維は主たる平面に沿っていろいろな方向に伸び、
重なり、交差し、そして互に支え合って開孔構造を形成
する。
【００３１】出発ウェッブ中で用いられる繊維の例とし
ては、ウッドパルプ及び化学的に変成されたセルロース
例えば再生繊維などのような天然繊維がある。（セルロ
ースファイバーとは、主としてＣ6 Ｈ10Ｏ5 基を含む繊
維をいう。）しばしば、出発繊維ウェッブは、少なくと
も５０％のセルロース繊維を含む。このセルロース繊維
は天然でも、合成でも、又、これらの組合わせでもよ
い。出発繊維の他の例としては、ウールのような天然繊
維；酢酸セルロースのような人造繊維、ポリアミド類例
えばナイロン、ポリエステル例えば“Dacron”（商
標）、アクリル繊維例えば“Dynel" (商標) 、“Orlon"
(商標) 、ポリオレフィン類例えばポリエチレン、ポリ
塩化ビニル及びポリウレタンがあり、これらは単独で又
は互に組合わせて用いうる。
ては、ウッドパルプ及び化学的に変成されたセルロース
例えば再生繊維などのような天然繊維がある。（セルロ
ースファイバーとは、主としてＣ6 Ｈ10Ｏ5 基を含む繊
維をいう。）しばしば、出発繊維ウェッブは、少なくと
も５０％のセルロース繊維を含む。このセルロース繊維
は天然でも、合成でも、又、これらの組合わせでもよ
い。出発繊維の他の例としては、ウールのような天然繊
維；酢酸セルロースのような人造繊維、ポリアミド類例
えばナイロン、ポリエステル例えば“Dacron”（商
標）、アクリル繊維例えば“Dynel" (商標) 、“Orlon"
(商標) 、ポリオレフィン類例えばポリエチレン、ポリ
塩化ビニル及びポリウレタンがあり、これらは単独で又
は互に組合わせて用いうる。
【００３２】次いでこの繊維ウェッブは、各繊維を互に
定着させて自己支持性ウェッブを形成するための種々の
ラテックスボンディング操作の内の少なくとも１つで処
理する。ボンディングのよりよく知られた方法は全体的
含浸、スプレーすること、又はウェッブを横切って直角
方向にもしくは斜めに、そして所望ならこれらに加えて
ウェッブの長さ方向に伸びるバインダーの断続的又は連
続的な直線状の又は波うった線又は領域でウェッブを印
刷することである。
定着させて自己支持性ウェッブを形成するための種々の
ラテックスボンディング操作の内の少なくとも１つで処
理する。ボンディングのよりよく知られた方法は全体的
含浸、スプレーすること、又はウェッブを横切って直角
方向にもしくは斜めに、そして所望ならこれらに加えて
ウェッブの長さ方向に伸びるバインダーの断続的又は連
続的な直線状の又は波うった線又は領域でウェッブを印
刷することである。
【００３３】ドライベースで計算して、出発繊維ウェッ
ブに適用されるバインダーの量は出発ウェッブ１００重
量部あたり１０〜１００重量部又はそれ以上が適当であ
り、好ましくは、出発ウェッブ１００重量部あたり２０
〜４５重量部である。次いで含浸したウェッブは乾燥し
硬化する。布は空気炉を通して又は一連の加熱した筒を
通して乾燥し、次いで硬化炉又は熱筒の区画を通す。
ブに適用されるバインダーの量は出発ウェッブ１００重
量部あたり１０〜１００重量部又はそれ以上が適当であ
り、好ましくは、出発ウェッブ１００重量部あたり２０
〜４５重量部である。次いで含浸したウェッブは乾燥し
硬化する。布は空気炉を通して又は一連の加熱した筒を
通して乾燥し、次いで硬化炉又は熱筒の区画を通す。
【００３４】通常、対流空気乾燥は６５〜９５℃で行な
い、１４５〜１５５℃で硬化する。しかしながら、当技
術分野で周知の他の時間−温度関係を用いることができ
る。比較的高い温度で比較的短かい時間又は比較的低い
温度で比較的長い時間加熱するのである。例えば、実験
室又はパイロットでは１３５℃で約１５分又はそれ以上
で硬化段階が行なわれうるが、高速度生産で用いられる
高圧、高効率蒸気筒ではたった２〜２０秒を要するだけ
だろう。所望ならば、乾燥と硬化は単一の暴露又はステ
ップで行ないうる。
い、１４５〜１５５℃で硬化する。しかしながら、当技
術分野で周知の他の時間−温度関係を用いることができ
る。比較的高い温度で比較的短かい時間又は比較的低い
温度で比較的長い時間加熱するのである。例えば、実験
室又はパイロットでは１３５℃で約１５分又はそれ以上
で硬化段階が行なわれうるが、高速度生産で用いられる
高圧、高効率蒸気筒ではたった２〜２０秒を要するだけ
だろう。所望ならば、乾燥と硬化は単一の暴露又はステ
ップで行ないうる。
【００３５】ファイバーフィル用ビニルエステルエマル
ジョンの場合には、少なくとも約８５重量％のビニルエ
ステル、好ましくは酢酸ビニルを用い、乳化剤又は界面
活性剤の存在下で重合を行なうのが一般に好ましい。
ジョンの場合には、少なくとも約８５重量％のビニルエ
ステル、好ましくは酢酸ビニルを用い、乳化剤又は界面
活性剤の存在下で重合を行なうのが一般に好ましい。
【００３６】ファイバーフィルは、種々の末端用途用の
種々の不織布を表現するために用いられる一般的用語で
ある。全てのファイバーフィル製品の共通の特徴は、布
における適度のかさ高さと厚さである。このかさ高さ
は、価値の指標となる。それは、上着及びベッドキルト
詰め物に断熱性を与え、家具の詰め物にクッション性を
与え、濾過材料にほこり保持能を与え、ごしごし洗う詰
め物に弾性を与えるからである。ファイバーフィル製品
の最も普通の構造は、ゆるく反毛され、縦横に重なって
いるか空気で積まれた６〜３０デニールのポリエステル
ステープルファイバーがエマルジョンポリマーバインダ
ーで結合した（その特定の繊維配列で固めた）ものであ
る。
種々の不織布を表現するために用いられる一般的用語で
ある。全てのファイバーフィル製品の共通の特徴は、布
における適度のかさ高さと厚さである。このかさ高さ
は、価値の指標となる。それは、上着及びベッドキルト
詰め物に断熱性を与え、家具の詰め物にクッション性を
与え、濾過材料にほこり保持能を与え、ごしごし洗う詰
め物に弾性を与えるからである。ファイバーフィル製品
の最も普通の構造は、ゆるく反毛され、縦横に重なって
いるか空気で積まれた６〜３０デニールのポリエステル
ステープルファイバーがエマルジョンポリマーバインダ
ーで結合した（その特定の繊維配列で固めた）ものであ
る。
【００３７】ファイバーフィル製品は、他の繊維、例え
ばポリアミド、酢酸セルロース、レーヨン、ガラスを単
独で、又はこれらを互に混合して作りうる。ファイバー
フィルの中には結合剤なしで販売されているものもある
が、これらは結合された製品に較べると、耐久性、引張
り強さ及び弾性に欠ける。エマルジョンポリマー以外の
結合方法、例えばニードルパンチング法及び溶融繊維と
粉末を用いる方法も用いられるが、大半のファイバーフ
ィル市場にとってポリマーエマルジョン法は最適の強度
／かさ高さ比を提供する。
ばポリアミド、酢酸セルロース、レーヨン、ガラスを単
独で、又はこれらを互に混合して作りうる。ファイバー
フィルの中には結合剤なしで販売されているものもある
が、これらは結合された製品に較べると、耐久性、引張
り強さ及び弾性に欠ける。エマルジョンポリマー以外の
結合方法、例えばニードルパンチング法及び溶融繊維と
粉末を用いる方法も用いられるが、大半のファイバーフ
ィル市場にとってポリマーエマルジョン法は最適の強度
／かさ高さ比を提供する。
【００３８】木工用接着剤として用いる重合されたビニ
ルエステル含有エマルジョンの場合は、このポリマーエ
マルジョンは、保護コロイド、好ましくはポリビニルア
ルコール中で、ビニルエステルモノマーを少なくとも８
５重量％として調製される。得られたエマルジョンは従
来のどんな木工用接着剤にも用いることができ、これら
接着剤の製造に普通に用いられる添加剤と配合すること
ができる。この接着剤は米国特許No. ４，４７４，９１
５に示されているように溶融助剤、例えばテトラヒドロ
フルフリルアルコール、エチレングリコールジアセテー
ト及びエチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
トとも配合しうる。この助剤の存在量は固体ポリマーの
１〜７重量％である。
ルエステル含有エマルジョンの場合は、このポリマーエ
マルジョンは、保護コロイド、好ましくはポリビニルア
ルコール中で、ビニルエステルモノマーを少なくとも８
５重量％として調製される。得られたエマルジョンは従
来のどんな木工用接着剤にも用いることができ、これら
接着剤の製造に普通に用いられる添加剤と配合すること
ができる。この接着剤は米国特許No. ４，４７４，９１
５に示されているように溶融助剤、例えばテトラヒドロ
フルフリルアルコール、エチレングリコールジアセテー
ト及びエチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
トとも配合しうる。この助剤の存在量は固体ポリマーの
１〜７重量％である。
【００３９】配合接着剤の硬化を促進するために、酸性
金属硬化剤を添加することも又望ましい。ここで用いる
べき好ましい硬化剤としては、硝酸クロム、過塩素酸ク
ロム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸亜
鉛、及びパラトルエンスルホン酸がある。添加される酸
性金属塩硬化剤の割合は、最終製品に望まれる硬化速度
によるが、実際的範囲は、接着剤組成物の配合物の全重
量の１００ｇ当たり硬化剤（無水ベースで）０．００３
〜０．１２ｇ当量であることが分かった。
金属硬化剤を添加することも又望ましい。ここで用いる
べき好ましい硬化剤としては、硝酸クロム、過塩素酸ク
ロム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸亜
鉛、及びパラトルエンスルホン酸がある。添加される酸
性金属塩硬化剤の割合は、最終製品に望まれる硬化速度
によるが、実際的範囲は、接着剤組成物の配合物の全重
量の１００ｇ当たり硬化剤（無水ベースで）０．００３
〜０．１２ｇ当量であることが分かった。
【００４０】配合物中に溶融助剤を用いるのなら、M.C.
W00 に１９７８年４月１８日に発行された米国特許No.
４，０８５，０７４及びその再発行特許No. ３０，５７
６に述べられているような架橋抑制剤を加えるのが望ま
しい。典型的な抑制剤としては、アンモニア、アルキル
アミン（例えばトリエチルアミン）及びアルカノールア
ミン（例えばトリエタノールアミン及びＮ−メチルエタ
ノールアミン）がある。用いるときには、これらは通
常、硬化剤に対する抑制剤のモル比が０．１〜１．７の
範囲となるような量で添加される。それらは重合反応が
終わったときに反応容器に加えられるか又は硬化剤の添
加前もしくはその添加と同時に加えられる。それらを加
えると、接着剤の貯蔵安定性が改善される。
W00 に１９７８年４月１８日に発行された米国特許No.
４，０８５，０７４及びその再発行特許No. ３０，５７
６に述べられているような架橋抑制剤を加えるのが望ま
しい。典型的な抑制剤としては、アンモニア、アルキル
アミン（例えばトリエチルアミン）及びアルカノールア
ミン（例えばトリエタノールアミン及びＮ−メチルエタ
ノールアミン）がある。用いるときには、これらは通
常、硬化剤に対する抑制剤のモル比が０．１〜１．７の
範囲となるような量で添加される。それらは重合反応が
終わったときに反応容器に加えられるか又は硬化剤の添
加前もしくはその添加と同時に加えられる。それらを加
えると、接着剤の貯蔵安定性が改善される。
【００４１】
【実施例】ポリマーエマルジョンを、表１に掲げる例に
従って調製した。それぞれの詳細な説明はこの表の後に
記す。
従って調製した。それぞれの詳細な説明はこの表の後に
記す。
【００４２】
【表１】
【００４３】 例１ 対照として、典型的なＮ−メチロールアクリルアミドを
重合された形で含むエチレン／酢酸ビニルのポリマーエ
マルジョンを以下のようにして調製した。加熱／冷却手
段、変速撹拌器、並びにモノマーと開始剤との計量手段
を備えた１０Ｌステンレススチールオートクレーブを用
いた。この１０Ｌオートクレーブに５４０ｇ（２０％ｗ
／ｗ溶液として）のアルキルアリールポリエチレンオキ
サイドスルホン酸ナトリウム（３モルのエチレンオキサ
イド）、６０ｇ（７０％ｗ／ｗ溶液として）のアルキル
アリールポリエチレンオキサイドスルホン酸ナトリウム
（３０モルのエチレンオキサイド）、３６ｇ（２５％ｗ
／ｗ水溶液として）のビニルスルホン酸ナトリウム、２
ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、０．
６ｇの酢酸ナトリウム、９ｇ（１重量％の水溶液とし
て）の硫酸第一鉄溶液、及び１１００ｇの水を装填し
た。窒素でパージした後、全酢酸ビニル（３６００ｇ）
を加え、反応器をエチレンで３８．６６Kg／cm2 （５５
０psi)に加圧し、５０℃で１５分間平衡させた。
重合された形で含むエチレン／酢酸ビニルのポリマーエ
マルジョンを以下のようにして調製した。加熱／冷却手
段、変速撹拌器、並びにモノマーと開始剤との計量手段
を備えた１０Ｌステンレススチールオートクレーブを用
いた。この１０Ｌオートクレーブに５４０ｇ（２０％ｗ
／ｗ溶液として）のアルキルアリールポリエチレンオキ
サイドスルホン酸ナトリウム（３モルのエチレンオキサ
イド）、６０ｇ（７０％ｗ／ｗ溶液として）のアルキル
アリールポリエチレンオキサイドスルホン酸ナトリウム
（３０モルのエチレンオキサイド）、３６ｇ（２５％ｗ
／ｗ水溶液として）のビニルスルホン酸ナトリウム、２
ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、０．
６ｇの酢酸ナトリウム、９ｇ（１重量％の水溶液とし
て）の硫酸第一鉄溶液、及び１１００ｇの水を装填し
た。窒素でパージした後、全酢酸ビニル（３６００ｇ）
を加え、反応器をエチレンで３８．６６Kg／cm2 （５５
０psi)に加圧し、５０℃で１５分間平衡させた。
【００４４】２５０ｇの水中１４ｇの第３ブチルハイド
ロパーオキサイド及び２５０ｇの水中１１．５ｇのホル
ムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを計り取ること
により重合を開始した。開始剤は３．５時間にわたって
均一な速度で加えた。３時間にわたって開始剤と同時に
４６０ｇのＮ−メチロールアクリルアミド（４８％ｗ／
ｗ水溶液）及び１２５０ｇの水中０．５ｇの酢酸ナトリ
ウムからなる溶液を加えた。
ロパーオキサイド及び２５０ｇの水中１１．５ｇのホル
ムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを計り取ること
により重合を開始した。開始剤は３．５時間にわたって
均一な速度で加えた。３時間にわたって開始剤と同時に
４６０ｇのＮ−メチロールアクリルアミド（４８％ｗ／
ｗ水溶液）及び１２５０ｇの水中０．５ｇの酢酸ナトリ
ウムからなる溶液を加えた。
【００４５】重合の間、反応温度を８０〜８５℃に保
ち、反応が終わるとエマルジョンを排気容器（３０Ｌ）
に移して系から残留エチレンを除いた。この製品は、表
２に示した他の例との比較のために用いた。
ち、反応が終わるとエマルジョンを排気容器（３０Ｌ）
に移して系から残留エチレンを除いた。この製品は、表
２に示した他の例との比較のために用いた。
【００４６】例２ 以下のことを除き、例１と同じ過程を実施した： ａ）始めの装填物中のホルムアルデヒドスルホキシル酸
ナトリウムを２．１ｇのアスコルビン酸で置き換えた。 ｂ）３時間かけて加えたモノマー溶液は、３５６ｇのア
クリルアミドグリコール酸１水和物（ＡＧＡ）、２８４
ｇの２−ヒドロキシプロピルアクリレート及び１２００
ｇの水中１．７ｇの酢酸ナトリウムに３５０ｇの水に３
０重量％アンモニア７０ｇを溶かした溶液を加えたもの
からなっていた。 ｃ）２５０ｇの水に１４．６ｇの３０重量％過酸化水素
を溶解した溶液と、２５０ｇの水に１０ｇのアスコルビ
ン酸を溶解した溶液とによって重合を開始した。
ナトリウムを２．１ｇのアスコルビン酸で置き換えた。 ｂ）３時間かけて加えたモノマー溶液は、３５６ｇのア
クリルアミドグリコール酸１水和物（ＡＧＡ）、２８４
ｇの２−ヒドロキシプロピルアクリレート及び１２００
ｇの水中１．７ｇの酢酸ナトリウムに３５０ｇの水に３
０重量％アンモニア７０ｇを溶かした溶液を加えたもの
からなっていた。 ｃ）２５０ｇの水に１４．６ｇの３０重量％過酸化水素
を溶解した溶液と、２５０ｇの水に１０ｇのアスコルビ
ン酸を溶解した溶液とによって重合を開始した。
【００４７】例３ ３時間かけて加えたモノマー溶液は３４８ｇのアクリル
アミドグリコール酸メチルエステル（ＡＧＡＭＥ）、２
８４ｇの酢酸２−ヒドロキシプロピル及び水１５００ｇ
中の１．０ｇの酢酸ナトリウムからなっていた他は、例
２と同様に実施した。
アミドグリコール酸メチルエステル（ＡＧＡＭＥ）、２
８４ｇの酢酸２−ヒドロキシプロピル及び水１５００ｇ
中の１．０ｇの酢酸ナトリウムからなっていた他は、例
２と同様に実施した。
【００４８】例４ アクリルアミドグリコール酸メチルエステル（ＡＧＡＭ
Ｅ）に代えて３７８ｇのメチルアクリルアミドグリコレ
ートメチルエーテル（ＭＡＧＭＥ）を用いる他は例３と
同様に実施した。
Ｅ）に代えて３７８ｇのメチルアクリルアミドグリコレ
ートメチルエーテル（ＭＡＧＭＥ）を用いる他は例３と
同様に実施した。
【００４９】例５ 以下のことを除き、例３と同じ過程を実施した： ａ）３時間かけて加えたモノマー溶液は、５３９ｇのＮ
−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）エチルアク
リルアミド（ＤＭＨＥＡ）（５０ｗ／ｗ水溶液、８２重
量％活性）、１６４ｇの２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート及び水１０００ｇ中の１．０ｇの酢酸ナトリウム
から成っていた。 ｂ）水２５０ｇ中の１８ｇの３重量％過酸化水素の溶液
と水２５０ｇ中の１２．８ｇのアスコルビン酸の溶液と
により、反応を開始した。
−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）エチルアク
リルアミド（ＤＭＨＥＡ）（５０ｗ／ｗ水溶液、８２重
量％活性）、１６４ｇの２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート及び水１０００ｇ中の１．０ｇの酢酸ナトリウム
から成っていた。 ｂ）水２５０ｇ中の１８ｇの３重量％過酸化水素の溶液
と水２５０ｇ中の１２．８ｇのアスコルビン酸の溶液と
により、反応を開始した。
【００５０】 例６ 対照として、Ｎ−メチロールアクリルアミドを重合され
た形で含むアクリルポリマーエマルジョンを、以下のよ
うにして調製した。加熱／冷却ジャケット、変速撹拌
機、及びモノマーと開始剤との計量手段を備えた２Ｌガ
ラス反応器を用いた。この２Ｌ反応器に、１ｇ（２０％
ｗ／ｗ溶液として）のアルキルアリールスルホン酸ナト
リウム、３ｇ（７０％ｗ／ｗ溶液として）のアルキルア
リールポリエチレンオキサイド（エチレンオキサイド３
０モル）、０．８ｇの過硫酸アンモニウム、０．６ｇの
酢酸ナトリウム及び３５０ｇの水を装填した。窒素でパ
ージした後３０ｇのメチルメタクリレート及び２５ｇの
ブチルアクリレートを加え、この反応器を３０℃で５分
間平衡させた。
た形で含むアクリルポリマーエマルジョンを、以下のよ
うにして調製した。加熱／冷却ジャケット、変速撹拌
機、及びモノマーと開始剤との計量手段を備えた２Ｌガ
ラス反応器を用いた。この２Ｌ反応器に、１ｇ（２０％
ｗ／ｗ溶液として）のアルキルアリールスルホン酸ナト
リウム、３ｇ（７０％ｗ／ｗ溶液として）のアルキルア
リールポリエチレンオキサイド（エチレンオキサイド３
０モル）、０．８ｇの過硫酸アンモニウム、０．６ｇの
酢酸ナトリウム及び３５０ｇの水を装填した。窒素でパ
ージした後３０ｇのメチルメタクリレート及び２５ｇの
ブチルアクリレートを加え、この反応器を３０℃で５分
間平衡させた。
【００５１】７８℃に加熱することにより重合を開始
し、１．０ｇの過硫酸アンモニウムを４０ｇの水に溶解
した溶液を計量しつつ加えることにより重合反応を保っ
た。この開始剤は３．５時間かけて均一な速度で加え
た。開始剤と共に同時に３．５時間かけて、２２０ｇの
メチルメタクリレート、２２５ｇのブチルアクリレート
及び３１．３ｇのＮ−メチロールアクリルアミド（４８
％ｗ／ｗ水溶液）を、１０ｇ（２０％ｗ／ｗ溶液とし
て）のアルキルアリールスルホン酸ナトリウム及び６ｇ
（７０％ｗ／ｗ溶液として）のアルキルアリールポリエ
チレンオキサイドスルフェート（３０モルエチレンオキ
サイド）を７６ｇの水に溶解した溶液中に予備乳化した
配合物を加えた。
し、１．０ｇの過硫酸アンモニウムを４０ｇの水に溶解
した溶液を計量しつつ加えることにより重合反応を保っ
た。この開始剤は３．５時間かけて均一な速度で加え
た。開始剤と共に同時に３．５時間かけて、２２０ｇの
メチルメタクリレート、２２５ｇのブチルアクリレート
及び３１．３ｇのＮ−メチロールアクリルアミド（４８
％ｗ／ｗ水溶液）を、１０ｇ（２０％ｗ／ｗ溶液とし
て）のアルキルアリールスルホン酸ナトリウム及び６ｇ
（７０％ｗ／ｗ溶液として）のアルキルアリールポリエ
チレンオキサイドスルフェート（３０モルエチレンオキ
サイド）を７６ｇの水に溶解した溶液中に予備乳化した
配合物を加えた。
【００５２】添加の間及びその後の４５分間、反応温度
を７８〜８０℃に保った。この製品は表２に示す他の例
との比較のために用いた。
を７８〜８０℃に保った。この製品は表２に示す他の例
との比較のために用いた。
【００５３】例７ 次のことを除いて例６と同様の過程を実施した： ａ）前記予備乳化配合物は、Ｎ−メチロールアクリルア
ミドに代えて２４．２ｇのアクリルアミドグリコール酸
モノハイドレイト（ＡＧＡ）及び１９．３ｇの酢酸２−
ヒドロキシプロピルに１２０ｇの水を加えたものを含ん
でいた。 ｂ）１．１ｇの過硫酸アンモニウムを４０ｇの水に溶解
した溶液によって、重合反応を維持した。
ミドに代えて２４．２ｇのアクリルアミドグリコール酸
モノハイドレイト（ＡＧＡ）及び１９．３ｇの酢酸２−
ヒドロキシプロピルに１２０ｇの水を加えたものを含ん
でいた。 ｂ）１．１ｇの過硫酸アンモニウムを４０ｇの水に溶解
した溶液によって、重合反応を維持した。
【００５４】例８ 次のことを除いて例６と同様の過程を実施した： ａ）始めの装填における過硫酸アンモニウムの量は１．
０ｇであった。 ｂ）前記予備乳化配合物は、Ｎ−メチロールアクリルア
ミドに代えて２３．６ｇのアクリルアミドポリグリコー
ル酸メチルエステル（ＡＧＡＭＥ）及び１９．３ｇのア
クリル酸２−ヒドロキシプロピルに１０８ｇの水を加え
たものを含んでいた。 ｃ）１．５ｇの過硫酸アンモニウムを４０ｇの水に溶解
したもの及び１．３ｇのピロ亜硫酸ナトリウムを４０ｇ
の水に溶解したもので重合反応を維持した。
０ｇであった。 ｂ）前記予備乳化配合物は、Ｎ−メチロールアクリルア
ミドに代えて２３．６ｇのアクリルアミドポリグリコー
ル酸メチルエステル（ＡＧＡＭＥ）及び１９．３ｇのア
クリル酸２−ヒドロキシプロピルに１０８ｇの水を加え
たものを含んでいた。 ｃ）１．５ｇの過硫酸アンモニウムを４０ｇの水に溶解
したもの及び１．３ｇのピロ亜硫酸ナトリウムを４０ｇ
の水に溶解したもので重合反応を維持した。
【００５５】例９ 前記予備乳化配合物が、Ｎ−メチロールアクリルアミド
の代わりに２５．７ｇのメチルアクリルアミドグリコレ
ートメチルエーテル（ＭＡＧＭＥ）及び１９．３ｇのア
クリル酸２−ヒドロキシプロピルを含んでいる他は、例
６と同様の過程を実施した。
の代わりに２５．７ｇのメチルアクリルアミドグリコレ
ートメチルエーテル（ＭＡＧＭＥ）及び１９．３ｇのア
クリル酸２−ヒドロキシプロピルを含んでいる他は、例
６と同様の過程を実施した。
【００５６】例１０ 前記予備乳化配合物が、Ｎ−メチロールアクリルアミド
の代わりに６３．４ｇのＮ−（２，２−ジメトキシ−１
−ヒドロキシ）エチルアクリルアミド（ＤＭＨＥＡ）
（５０％ｗ／ｗ水溶液、８２重量％活性）及び１９．３
ｇの２−ヒドロキシプロピルアクリレートを含むことを
除いて、例６と同様の過程を実施した。
の代わりに６３．４ｇのＮ−（２，２−ジメトキシ−１
−ヒドロキシ）エチルアクリルアミド（ＤＭＨＥＡ）
（５０％ｗ／ｗ水溶液、８２重量％活性）及び１９．３
ｇの２−ヒドロキシプロピルアクリレートを含むことを
除いて、例６と同様の過程を実施した。
【００５７】テストサンプルを調製するにあたって、平
方メートルあたり１５ｇの長いポリエステルを、メーシ
スパダー（Mathis Padder)並びに１００重量部のバイン
ダー、２重量部の界面活性剤、１重量部の触媒及び固形
分が２０重量％に希釈されるような充分な水を用いて飽
和させた。ポリエステルウェッブ１００重量部あたり乾
燥付着量は約４０重量部となった。飽和させたウェッブ
は実験室用コンタクトドライヤー (contact drier)中で
１４５℃で２分間乾燥した。
方メートルあたり１５ｇの長いポリエステルを、メーシ
スパダー（Mathis Padder)並びに１００重量部のバイン
ダー、２重量部の界面活性剤、１重量部の触媒及び固形
分が２０重量％に希釈されるような充分な水を用いて飽
和させた。ポリエステルウェッブ１００重量部あたり乾
燥付着量は約４０重量部となった。飽和させたウェッブ
は実験室用コンタクトドライヤー (contact drier)中で
１４５℃で２分間乾燥した。
【００５８】次のものを用いて同様のテストサンプルを
得た： （ｉ）平方メートルあたり１５ｇのレーヨンと固形分１
８重量％に希釈したバインダーとの組合わせ。ウェッブ
１００重量部あたりの乾燥付着量は約２５重量部。 （ii) 平方メートルあたり３４ｇのパルプと固形分１２
重量％に希釈したバイインダーとの組合わせ。ウェッブ
１００重量部あたり乾燥付着重量約１７重量部。
得た： （ｉ）平方メートルあたり１５ｇのレーヨンと固形分１
８重量％に希釈したバインダーとの組合わせ。ウェッブ
１００重量部あたりの乾燥付着量は約２５重量部。 （ii) 平方メートルあたり３４ｇのパルプと固形分１２
重量％に希釈したバイインダーとの組合わせ。ウェッブ
１００重量部あたり乾燥付着重量約１７重量部。
【００５９】７．６２cm（３インチ）ゲージ長さ及び１
２．７cm（５インチ）クロスヘッド速度に設定した標準
インストロン試験器で引張り試験を行なった。湿潤引張
性は、試料をAerosol OT（商標）湿潤剤（American Cya
namid Company の界面活性剤) の０．５重量％水溶液中
に１分間浸漬した後、測定した。溶媒引張り性は試料を
１分間メチルエチルケトン中に１分間浸漬した後測定し
た。
２．７cm（５インチ）クロスヘッド速度に設定した標準
インストロン試験器で引張り試験を行なった。湿潤引張
性は、試料をAerosol OT（商標）湿潤剤（American Cya
namid Company の界面活性剤) の０．５重量％水溶液中
に１分間浸漬した後、測定した。溶媒引張り性は試料を
１分間メチルエチルケトン中に１分間浸漬した後測定し
た。
【００６０】例１〜１０のバインダーをテストして得ら
れた結果を表２に示す。示した結果は８回のテストの平
均である。これらの結果は、Ｎ−メチロールアクリルア
ミドを含む対照バッチに対する相対数で示す。即ち、例
２〜５の数字は例１の対応する結果のパーセンテージで
ある。同様に例７〜１０の数字は例６の対応する結果の
パーセンテージである。
れた結果を表２に示す。示した結果は８回のテストの平
均である。これらの結果は、Ｎ−メチロールアクリルア
ミドを含む対照バッチに対する相対数で示す。即ち、例
２〜５の数字は例１の対応する結果のパーセンテージで
ある。同様に例７〜１０の数字は例６の対応する結果の
パーセンテージである。
【００６１】
【表２】
【００６２】表２に示された結果は、アクリルポリマー
においては、全ての架橋剤は、ＮＭＡに較べて、良い性
能を示す。しかしながらＥＶＡ（エチレン／酢酸ビニ
ル）ポリマーでは、ＤＭＨＥＡを除いて全てが不充分な
湿潤強度を持ち、特にセルロース系繊維について不充分
な溶剤抵抗性を持つ。溶剤抵抗性は、特にこの種の用途
では架橋剤の効果の厳しい試験である。ＤＭＨＥＡは、
全ての条件において全ての物質について良い性能を特異
的に与える。更にＥＶＡコポリマーにおけるＤＭＨＥＡ
のこのすぐれた性能は、ＥＶＡ１００重量部あたりＡＧ
Ａの使用量８．４重量部、ＡＧＡＭＥのそれ８．２重量
部、ＭＡＧＭＥのそれ８．９重量部に対して、たったの
５．２重量部で達せられている。
においては、全ての架橋剤は、ＮＭＡに較べて、良い性
能を示す。しかしながらＥＶＡ（エチレン／酢酸ビニ
ル）ポリマーでは、ＤＭＨＥＡを除いて全てが不充分な
湿潤強度を持ち、特にセルロース系繊維について不充分
な溶剤抵抗性を持つ。溶剤抵抗性は、特にこの種の用途
では架橋剤の効果の厳しい試験である。ＤＭＨＥＡは、
全ての条件において全ての物質について良い性能を特異
的に与える。更にＥＶＡコポリマーにおけるＤＭＨＥＡ
のこのすぐれた性能は、ＥＶＡ１００重量部あたりＡＧ
Ａの使用量８．４重量部、ＡＧＡＭＥのそれ８．２重量
部、ＭＡＧＭＥのそれ８．９重量部に対して、たったの
５．２重量部で達せられている。
【００６３】上述のことに加えて、ＤＭＨＥＡは、高率
の酢酸ビニルを含むビニル／アクリルコポリマーにおい
ても実用性を有する。これを以下の例に示す。
の酢酸ビニルを含むビニル／アクリルコポリマーにおい
ても実用性を有する。これを以下の例に示す。
【００６４】 例１１ メチルメタクリレートを酢酸ビニルに置き換え、５０ｇ
を始めの装填物に加え、３２５ｇを予備乳化配合物に加
える他は例６と同様の過程を実施し、典型的なＮ−メチ
ロールアクリルアミドを重合された形で含むビニル／ア
クリルポリマーエマルジョンを調製した。ブチルアクリ
レートの量も始めの装填において５ｇを、予備乳化配合
物に１２０ｇを加えるように調節した。この製品は表３
に示す他の例との比較のために用いた。
を始めの装填物に加え、３２５ｇを予備乳化配合物に加
える他は例６と同様の過程を実施し、典型的なＮ−メチ
ロールアクリルアミドを重合された形で含むビニル／ア
クリルポリマーエマルジョンを調製した。ブチルアクリ
レートの量も始めの装填において５ｇを、予備乳化配合
物に１２０ｇを加えるように調節した。この製品は表３
に示す他の例との比較のために用いた。
【００６５】例１２ 前記予備乳化配合物がＮ−メチロールアクリルアミドの
代わりに２３．６ｇのアクリルアミドグリコール酸メチ
ルエステル（ＡＧＡＭＥ）及び１９．３ｇのアクリル酸
２−ヒドロキシプロピルを含んでいる他は、例１１と同
様の過程を実施した。
代わりに２３．６ｇのアクリルアミドグリコール酸メチ
ルエステル（ＡＧＡＭＥ）及び１９．３ｇのアクリル酸
２−ヒドロキシプロピルを含んでいる他は、例１１と同
様の過程を実施した。
【００６６】例１３ 前記予備乳化配合物がメチルエステル（ＡＧＡＭＥ）の
代わりに２９．９ｇのアクリルアミドグリコール酸ブチ
ルエステル（ＡＧＡＢＥ）を含んでいる他は例１２と同
様の過程を実施した。
代わりに２９．９ｇのアクリルアミドグリコール酸ブチ
ルエステル（ＡＧＡＢＥ）を含んでいる他は例１２と同
様の過程を実施した。
【００６７】例１４ 前記予備乳化配合物がＡＧＡＭＥの代わりに６３．４ｇ
のＮ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）エチル
アクリルアミド（ＤＭＨＥＡ）（５０％ｗ／ｗ水溶液、
８２重量％活性）を含んでいる他は、例１２と同様の過
程を実施した。
のＮ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）エチル
アクリルアミド（ＤＭＨＥＡ）（５０％ｗ／ｗ水溶液、
８２重量％活性）を含んでいる他は、例１２と同様の過
程を実施した。
【００６８】例１１〜１４からバインダーを調製し上述
のようにして試験し、表３に示す結果を得た。前のよう
に、示された結果は８回の試験の平均値であり、Ｎ−メ
チロールアクリルアミドを含む対照バッチに対する相対
値として示されている。従って例１２〜１４の数値は対
応する１１の結果のパーセンテージである。
のようにして試験し、表３に示す結果を得た。前のよう
に、示された結果は８回の試験の平均値であり、Ｎ−メ
チロールアクリルアミドを含む対照バッチに対する相対
値として示されている。従って例１２〜１４の数値は対
応する１１の結果のパーセンテージである。
【００６９】
【表３】
【００７０】再びＤＭＨＥＡは良好な湿潤強度及び耐溶
剤性を与えることがわかる。そしてこのものは、全ての
物質を通じて許容しうる性能を与える唯一のホルムアル
デヒドのない架橋剤である。
剤性を与えることがわかる。そしてこのものは、全ての
物質を通じて許容しうる性能を与える唯一のホルムアル
デヒドのない架橋剤である。
【００７１】以下の例は、ファイバーフィル用バインダ
ーとしての、酢酸ビニルホモポリマー中のＤＭＨＥＡの
使用を説明する。比較は普通に用いられているファイバ
ーフィルバインダーとの間で行なった。前記バインダー
の性能特性及び技術的価値はよく知られており、該バイ
ンダーは架橋モノマーのＮ−メチロールアクリルアミド
に基づいている。
ーとしての、酢酸ビニルホモポリマー中のＤＭＨＥＡの
使用を説明する。比較は普通に用いられているファイバ
ーフィルバインダーとの間で行なった。前記バインダー
の性能特性及び技術的価値はよく知られており、該バイ
ンダーは架橋モノマーのＮ−メチロールアクリルアミド
に基づいている。
【００７２】 例１５ Ｎ−メチロールアクリルアミドを重合された形で含む標
準酢酸ビニルポリマーエマルジョンを以下のようにして
調製し、これを対照物とした。加熱／冷却ジャケット、
変速撹拌器及びモノマーと開始剤との計量手段を備えた
２Ｌガラス反応器を用いた。この２Ｌ反応器に、１２ｇ
（２５％ｗ／ｗ溶液として）のアルキルアリールポリエ
チレンオキサイドリン酸カルシウム、０．８ｇ（７０％
ｗ／ｗ溶液として）のアルキルアリールポリエチレンオ
キサイド（エチレンオキサイド４０モル）、０．８ｇの
ビニルスルホン酸ナトリウム、０．４ｇの酢酸カルシウ
ム及び４００ｇの水を装填した。窒素でパージした後、
５０ｇの酢酸ビニルを加え、反応器を３０℃で５分間平
衡した。
準酢酸ビニルポリマーエマルジョンを以下のようにして
調製し、これを対照物とした。加熱／冷却ジャケット、
変速撹拌器及びモノマーと開始剤との計量手段を備えた
２Ｌガラス反応器を用いた。この２Ｌ反応器に、１２ｇ
（２５％ｗ／ｗ溶液として）のアルキルアリールポリエ
チレンオキサイドリン酸カルシウム、０．８ｇ（７０％
ｗ／ｗ溶液として）のアルキルアリールポリエチレンオ
キサイド（エチレンオキサイド４０モル）、０．８ｇの
ビニルスルホン酸ナトリウム、０．４ｇの酢酸カルシウ
ム及び４００ｇの水を装填した。窒素でパージした後、
５０ｇの酢酸ビニルを加え、反応器を３０℃で５分間平
衡した。
【００７３】６０℃に加熱し、次いで０．５ｇの過硫酸
ナトリウムを１２ｇの水に溶解した溶液を加えて、反応
を開始した。０．８ｇの過硫酸ナトリウムを４０ｇの水
に溶解した溶液を計量し添加することにより反応を維持
した。この開始剤は４時間にわたって均一な速度で加え
た。同時に開始剤と共に同じ４時間かけて、２０ｇ（２
５％ｗ／ｗ溶液として）のアルキルアリールポリエチレ
ンオキサイドリン酸カルシウム、１５ｇ（７０％ｗ／ｗ
溶液として）のアルキルアリールポリエチレンオキサイ
ド（エチレンオキサイド４０モル）及び０．７ｇの酢酸
カルシウムを９６ｇの水に溶解した溶液に４５０ｇの酢
酸ビニル、０．８ｇのビニルスルホン酸ナトリウム及び
３６．５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド（４８％ｗ
／ｗ水溶液）を加えた予備乳化配合物を添加した。反応
温度を７４〜７６℃にし、添加の期間及びその後の４５
分間、この温度に保った。
ナトリウムを１２ｇの水に溶解した溶液を加えて、反応
を開始した。０．８ｇの過硫酸ナトリウムを４０ｇの水
に溶解した溶液を計量し添加することにより反応を維持
した。この開始剤は４時間にわたって均一な速度で加え
た。同時に開始剤と共に同じ４時間かけて、２０ｇ（２
５％ｗ／ｗ溶液として）のアルキルアリールポリエチレ
ンオキサイドリン酸カルシウム、１５ｇ（７０％ｗ／ｗ
溶液として）のアルキルアリールポリエチレンオキサイ
ド（エチレンオキサイド４０モル）及び０．７ｇの酢酸
カルシウムを９６ｇの水に溶解した溶液に４５０ｇの酢
酸ビニル、０．８ｇのビニルスルホン酸ナトリウム及び
３６．５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド（４８％ｗ
／ｗ水溶液）を加えた予備乳化配合物を添加した。反応
温度を７４〜７６℃にし、添加の期間及びその後の４５
分間、この温度に保った。
【００７４】例１６ 前記予備乳化配合物がＮ−メチロールアクリルアミドの
代わりに７４ｇのＮ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒド
ロキシ）エチルアクリルアミド（ＤＭＨＥＡ）（５０％
ｗ／ｗ水溶液、８２重量％活性）を含むこと以外は例１
５と同様の過程を実施した。
代わりに７４ｇのＮ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒド
ロキシ）エチルアクリルアミド（ＤＭＨＥＡ）（５０％
ｗ／ｗ水溶液、８２重量％活性）を含むこと以外は例１
５と同様の過程を実施した。
【００７５】この重合生成液を固形分２０重量％に希釈
し、pHを２．５に調節した。次いで１３０ｇ／ｍ2 ポリ
エステルバットの３０cm（１２インチ）平方に市販のス
プレーガンを用いてこの調剤をスプレーした。このバッ
トを１分間両側から乾燥し次いで１分間ワーナーメイシ
ス (Werner Mathis)炉中で硬化した。前記ポリエステル
バットは商業生産されているものであり、６デニールの
Hoechst Celanese 295（商標）繊維をガーネットし縦横
に積み重ねたウェッブである。
し、pHを２．５に調節した。次いで１３０ｇ／ｍ2 ポリ
エステルバットの３０cm（１２インチ）平方に市販のス
プレーガンを用いてこの調剤をスプレーした。このバッ
トを１分間両側から乾燥し次いで１分間ワーナーメイシ
ス (Werner Mathis)炉中で硬化した。前記ポリエステル
バットは商業生産されているものであり、６デニールの
Hoechst Celanese 295（商標）繊維をガーネットし縦横
に積み重ねたウェッブである。
【００７６】このバットを縫ってバッグにした。その一
方の側はポリエステルトリコットニットであり、他の側
は９０×７６カウントの晒白した８／２０ポリエステル
／綿のプリントクロスであった。この縫ったタオルを綿
製タオルのバラストと共に商業的に入手可能なSearo Ke
nmore Model 80（商標）洗濯機で５回洗った。この機械
の設定は、水温度：温／温、水レベル：中、サイクル時
間：綿重量、とした。１１８ｇ（４オンス）カップ一杯
のTide（商標）洗剤（Proctor & Gamble,Cincinnati,Oh
ioの製品) を各洗濯の始めに加えた。前記バットはＡＳ
ＴＭ標準評価を用いて評価し、各洗濯の間で乾燥はしな
かった。その結果を表４に示す。
方の側はポリエステルトリコットニットであり、他の側
は９０×７６カウントの晒白した８／２０ポリエステル
／綿のプリントクロスであった。この縫ったタオルを綿
製タオルのバラストと共に商業的に入手可能なSearo Ke
nmore Model 80（商標）洗濯機で５回洗った。この機械
の設定は、水温度：温／温、水レベル：中、サイクル時
間：綿重量、とした。１１８ｇ（４オンス）カップ一杯
のTide（商標）洗剤（Proctor & Gamble,Cincinnati,Oh
ioの製品) を各洗濯の始めに加えた。前記バットはＡＳ
ＴＭ標準評価を用いて評価し、各洗濯の間で乾燥はしな
かった。その結果を表４に示す。
【００７７】
【表４】
【００７８】表４に示された結果は、標準のファイバー
フィルバインダーにおいて、ＤＭＨＥＡで置き換える
と、対照品に較べて非常に良好な洗濯性能を持つ製品を
与え、これは耐久性の要求される多数の末端用途に受容
できることを示している。
フィルバインダーにおいて、ＤＭＨＥＡで置き換える
と、対照品に較べて非常に良好な洗濯性能を持つ製品を
与え、これは耐久性の要求される多数の末端用途に受容
できることを示している。
【００７９】以下の例は、ポリビニルアルコールのよう
な保護コロイドで調製され、木工用接着剤として用いら
れる酢酸ビニルホモポリマーベースのエマルジョンにお
いてＤＭＨＥＡを用いる例を示す。ＤＭＨＥＡを含むポ
リマーを評価するにあたって、前記エマルジョンを普通
に使用されている木工用接着剤と較べた。この接着剤
は、架橋剤のＮ−メチロールアクリルアミドを含む酢酸
ビニルホモポリマーの保護コロイド（ポリビニルアルコ
ール）で安定したラテックスを含み、その性能特性と技
術的価値は周知である。
な保護コロイドで調製され、木工用接着剤として用いら
れる酢酸ビニルホモポリマーベースのエマルジョンにお
いてＤＭＨＥＡを用いる例を示す。ＤＭＨＥＡを含むポ
リマーを評価するにあたって、前記エマルジョンを普通
に使用されている木工用接着剤と較べた。この接着剤
は、架橋剤のＮ−メチロールアクリルアミドを含む酢酸
ビニルホモポリマーの保護コロイド（ポリビニルアルコ
ール）で安定したラテックスを含み、その性能特性と技
術的価値は周知である。
【００８０】 例１７ 保護コロイドであるポリビニルアルコールで安定化さ
れ、Ｎ−メチロールアクリルアミドを重合された形で含
む標準酢酸ビニルエマルジョンホモポリマーを以下のよ
うにして調製し、これを対照とした。加熱／冷却ジャケ
ット、変速撹拌器及びモノマーと開始剤との計量手段を
備えた２Ｌガラス反応器を用いた。この２Ｌ反応器に、
１３５ｇ（１０％ｗ／ｗ水溶液として）の中位の粘度の
８８モル％加水分解ポリビニルアルコール、０．１０ｇ
の酢酸ナトリウム、０．５０ｇ（１％ｗ／ｗ水溶液とし
て）の硫酸第１鉄溶液、０．３４ｇのホルムアルデヒド
スルホキシル酸ナトリウム、１．２５ｇのLanolubric
（商標）（ココナッツ脂肪酸脱泡剤）及び１４０ｇの水
を装填した。リン酸でpHを５．２に調節した。窒素でパ
ージした後、７５ｇの酢酸ビニルを反応器に装入した。
れ、Ｎ−メチロールアクリルアミドを重合された形で含
む標準酢酸ビニルエマルジョンホモポリマーを以下のよ
うにして調製し、これを対照とした。加熱／冷却ジャケ
ット、変速撹拌器及びモノマーと開始剤との計量手段を
備えた２Ｌガラス反応器を用いた。この２Ｌ反応器に、
１３５ｇ（１０％ｗ／ｗ水溶液として）の中位の粘度の
８８モル％加水分解ポリビニルアルコール、０．１０ｇ
の酢酸ナトリウム、０．５０ｇ（１％ｗ／ｗ水溶液とし
て）の硫酸第１鉄溶液、０．３４ｇのホルムアルデヒド
スルホキシル酸ナトリウム、１．２５ｇのLanolubric
（商標）（ココナッツ脂肪酸脱泡剤）及び１４０ｇの水
を装填した。リン酸でpHを５．２に調節した。窒素でパ
ージした後、７５ｇの酢酸ビニルを反応器に装入した。
【００８１】次いで、１．００ｇの過硫酸アンモニウム
及び０．５９ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナト
リウムを３５ｇの水に溶解した溶液を６ml／hrの速度で
計量投入しつつ６０℃で重合を開始した。反応温度を７
４℃に上げた。この温度で、触媒溶液の添加速度を８ml
／hrに上げた。
及び０．５９ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナト
リウムを３５ｇの水に溶解した溶液を６ml／hrの速度で
計量投入しつつ６０℃で重合を開始した。反応温度を７
４℃に上げた。この温度で、触媒溶液の添加速度を８ml
／hrに上げた。
【００８２】同時に、開始剤と共に７４℃で３時間かけ
て４２５ｇの酢酸ビニルと３１．３ｇのＮ−メチロール
アクリルアミド（４８％ｗ／ｗ水溶液にして）加えた。
これら両モノマーは１．６７ｇ（７５％ｗ／ｗ水溶液と
して）のジアルキルスルホサクシネートのナトリウム
塩、７．５ｇ（７０％ｗ／ｗ水溶液として）のアルキル
アリールポリエチレンオキサイド（エチレンオキサイド
３０モル）、５０ｇ（１０％ｗ／ｗ水溶液として）の中
位の粘度の８８モル％加水分解ポリビニルアルコール、
３．５ｇの１０％水酸化アンモニウム溶液及び１１５ｇ
の水で予備乳化したものである。予備乳化モノマー混合
物の添加が終わっても、反応終了を確保するため、触媒
添加はもう半時間続けた。得られたラテックスの特性を
表１に示す。
て４２５ｇの酢酸ビニルと３１．３ｇのＮ−メチロール
アクリルアミド（４８％ｗ／ｗ水溶液にして）加えた。
これら両モノマーは１．６７ｇ（７５％ｗ／ｗ水溶液と
して）のジアルキルスルホサクシネートのナトリウム
塩、７．５ｇ（７０％ｗ／ｗ水溶液として）のアルキル
アリールポリエチレンオキサイド（エチレンオキサイド
３０モル）、５０ｇ（１０％ｗ／ｗ水溶液として）の中
位の粘度の８８モル％加水分解ポリビニルアルコール、
３．５ｇの１０％水酸化アンモニウム溶液及び１１５ｇ
の水で予備乳化したものである。予備乳化モノマー混合
物の添加が終わっても、反応終了を確保するため、触媒
添加はもう半時間続けた。得られたラテックスの特性を
表１に示す。
【００８３】例１８ 例１７に述べられた一般的手法を用い、ＮＭＡを３６．
５ｇのＤＭＨＥＡ（５０％ｗ／ｗ水溶液、８２重量％活
性）と置き換えることによりテストバッチを調製した。
そしてこのラテックスの性質を表１に示す。
５ｇのＤＭＨＥＡ（５０％ｗ／ｗ水溶液、８２重量％活
性）と置き換えることによりテストバッチを調製した。
そしてこのラテックスの性質を表１に示す。
【００８４】エマルジョンポリマーをテストするにあた
り、最初に木工用接着剤を、次のようにして配合した： Ａ−ラテックスベース（対照／テストバッチ）＝９４．
０重量部 Ｂ−エチレングリコールジアセテート (Eastman Chemic
als)＝３．０重量部 水＝３．０重量部 Ｃ−Versenex 80(商標）（Dow Chemicals Co.)＝０．２
重量部 水＝０．２重量部 Ｄ−塩化アルミニウム溶液（２０％ｗ／ｗ）＝５．０重
量部
り、最初に木工用接着剤を、次のようにして配合した： Ａ−ラテックスベース（対照／テストバッチ）＝９４．
０重量部 Ｂ−エチレングリコールジアセテート (Eastman Chemic
als)＝３．０重量部 水＝３．０重量部 Ｃ−Versenex 80(商標）（Dow Chemicals Co.)＝０．２
重量部 水＝０．２重量部 Ｄ−塩化アルミニウム溶液（２０％ｗ／ｗ）＝５．０重
量部
【００８５】ラテックスベース「Ａ」は始めに溶融助剤
「Ｂ」と混合して、よく混ざった分散体を形成し、次い
で鉄脱除剤「Ｃ」を加えた。この混合物を１夜熟成し
た。次いで硬化促進剤「Ｄ」を３０分かけて混合した。
「Ｂ」と混合して、よく混ざった分散体を形成し、次い
で鉄脱除剤「Ｃ」を加えた。この混合物を１夜熟成し
た。次いで硬化促進剤「Ｄ」を３０分かけて混合した。
【００８６】３枚のカンバの単板の積層体を、列理を直
角にし、上記配合物を湿り厚さ８ミルとして用いて、接
着した。ホットプレス硬化スケジュールとして１５０
℃、３時間を選んだ（米国特許No. ３，２５２，９３１
参照）。これらの構造体から１０個の副木（splint) を
巾２．５cm（１インチ）、長さ１２．７cm（５インチ）
の試験片に切り出した。中央で横断する２．５cm（１イ
ンチ）のノッチ２つを２．５cm（１インチ）離して裏表
から真中の単板の２／３まで入れて２．５cm平方（１平
方インチ）のテスト領域を形成した。積層サンプルは室
温で７日間硬化させた。
角にし、上記配合物を湿り厚さ８ミルとして用いて、接
着した。ホットプレス硬化スケジュールとして１５０
℃、３時間を選んだ（米国特許No. ３，２５２，９３１
参照）。これらの構造体から１０個の副木（splint) を
巾２．５cm（１インチ）、長さ１２．７cm（５インチ）
の試験片に切り出した。中央で横断する２．５cm（１イ
ンチ）のノッチ２つを２．５cm（１インチ）離して裏表
から真中の単板の２／３まで入れて２．５cm平方（１平
方インチ）のテスト領域を形成した。積層サンプルは室
温で７日間硬化させた。
【００８７】７日の硬化期間の後、各積層体からとった
５つの副木試料を沸騰水中に４時間浸漬し、その後約６
３℃（１４５°Ｆ）で２０時間乾燥した。試料を再び沸
騰水中に４時間浸漬し、次いで３０分間室温の水に浸漬
した。
５つの副木試料を沸騰水中に４時間浸漬し、その後約６
３℃（１４５°Ｆ）で２０時間乾燥した。試料を再び沸
騰水中に４時間浸漬し、次いで３０分間室温の水に浸漬
した。
【００８８】次いで副木試料を湿ったままインストロン
試験機で毎分１．２５cm（０．５インチ）の速度で引き
はがした。結果は副木を引きはがすに要する力をkg／cm
2(psi)で示し、得られた木のはがれパーセントを観察し
た。テストの結果を表５に示す。
試験機で毎分１．２５cm（０．５インチ）の速度で引き
はがした。結果は副木を引きはがすに要する力をkg／cm
2(psi)で示し、得られた木のはがれパーセントを観察し
た。テストの結果を表５に示す。
【００８９】
【表５】
【００９０】表５の結果は、Ｎ−メチロールアクリルア
ミドは同重量のジメトキシヒドロキシエチルアクリルア
ミド（ＤＭＨＥＡ）で置換してすぐれた引張強度と耐水
性を持ったエマルジョン木工用接着剤を与えうることを
示している。
ミドは同重量のジメトキシヒドロキシエチルアクリルア
ミド（ＤＭＨＥＡ）で置換してすぐれた引張強度と耐水
性を持ったエマルジョン木工用接着剤を与えうることを
示している。
【００９１】
【発明の効果】本発明によればホルムアルデヒドを含ま
ず、不織布バインダー又は接着剤として優れた性能を示
すポリマーのエマルジョンが提供される。
ず、不織布バインダー又は接着剤として優れた性能を示
すポリマーのエマルジョンが提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 131/02 ＪＣＷ 6904−4Ｊ ＪＣＹ 6904−4Ｊ ＪＣＺ 6904−4Ｊ Ｄ０４Ｈ 1/58 Ａ 7199−3Ｂ //(Ｃ０８Ｆ 218/04 220:58 7242−4Ｊ 210:00 9053−4Ｊ 220:10 7242−4Ｊ 214:00） 9166−4Ｊ (72)発明者 カーマイン ピー．アイオビン アメリカ合衆国，ニュージャージー 08807，ブリッジウォーター，ホワイト オーク リッジ ロード 263 (72)発明者 ポール アール．マッジ アメリカ合衆国，ニュージャージー 08502，ベーレ ミード，マルフォード レーン 23 (72)発明者 ジョン シー．レイトン アメリカ合衆国，ニュージャージー 07836，フランダース，パトリオッツ ウ ェイ ２ (72)発明者 マルコルム エフ．ホーラム アメリカ合衆国，ニュージャージー 08876，ブランチバーグ，シャディーサイ ド コート 15 (72)発明者 プラビン ケー．クッカラ アメリカ合衆国，ニュージャージー 08846，ミドルセックス，ユニオン アベ ニュ 101
Claims (13)
- 【請求項１】 ５０重量％を越えるビニルエステル及び
１〜１５重量％のＮ−（２，２−ジアルコキシ−１−ヒ
ドロキシ）エチルアクリルアミド（ここに前記アルコキ
シ基は炭素原子数が１〜４である。）を含むモノマーを
重合して得られるポリマーのエマルジョン。 - 【請求項２】 更に４９重量％までの、オレフィン類、
ハロゲン化ビニル及びＣ1 〜Ｃ8 アルキルのアクリレー
ト又はメタクリレートからなる群から選ばれる少なくと
も１つの共重合性コモノマーを含むモノマーを重合して
得られる請求項１のポリマーのエマルジョン。 - 【請求項３】 更に１０重量％までの炭素原子数３〜６
のオレフィン性不飽和カルボン酸を含むモノマーを重合
して得られる請求項１又は２のポリマーのエマルジョ
ン。 - 【請求項４】 更に１５重量％までのヒドロキシアルキ
ル（Ｃ2 〜Ｃ4 ）アクリレートを含むモノマーを重合し
て得られる請求項１，２又は３のポリマーのエマルジョ
ン。 - 【請求項５】 請求項１，２，３又は４のエマルジョン
を含む不織布用バインダー組成物。 - 【請求項６】 酢酸ビニル、５〜３５重量％のエチレ
ン、１〜１５重量％のＮ−（２，２−ジメトキシ−１−
ヒドロキシ）エチルアクリルアミド及び１０重量％まで
のヒドロキシプロピルアクリレートを含むモノマーを重
合して得られるポリマーのエマルジョンを含む請求項５
の不織布用バインダー組成物。 - 【請求項７】 ステップ（ａ）５０重量％を越えるビニ
ルエステル及び１〜１５重量％のＮ−（２，２−ジアル
コキシ−１−ヒドロキシ）エチルアクリルアミドを含む
モノマーを重合して得られるポリマーのエマルジョンを
含むバインダー組成物を不織繊維ウェブに含浸するこ
と、及びステップ（ｂ）前記バインダーを硬化するこ
と、を含む不織繊維ウェブの結合方法。 - 【請求項８】 前記ポリマーが酢酸ビニル、５〜３５重
量％のエチレン、１〜１５重量％のＮ−（２，２−ジメ
トキシ−１−ヒドロキシ）エチルアクリルアミド及び１
０重量％までのヒドロキシプロピルアクリレートを含む
モノマーを重合して得られるポリマーである請求項７の
方法。 - 【請求項９】 ステップ（ａ）５０重量％を越えるビニ
ルエステル及び１〜１５重量％のＮ−（２，２−ジアル
コキシ−１−ヒドロキシ）エチルアクリルアミドを含む
モノマーを重合して得られるポリマーのエマルジョンを
含むバインダー組成物を繊維に含浸すること、及びステ
ップ（ｂ）前記バインダーを硬化することを含むファイ
バーフィルの結合方法。 - 【請求項１０】 ５０重量％を越えるビニルエステル及
び１〜１５重量％のＮ−（２，２−ジアルコキシ−１−
ヒドロキシ）エチルアクリルアミドを含むモノマーを重
合して得られるポリマーのエマルジョンであって保護コ
ロイドで安定化されたものを含む木工用接着剤組成物。 - 【請求項１１】 更に固体ポリマーの１〜７重量％の溶
融助剤を配合してなる請求項１０の木工用接着剤組成
物。 - 【請求項１２】 前記溶融助剤がテトラヒドロフルフリ
ルアルコール、エチレングリコールジアセテート及びエ
チレングリコールモノエチルエーテルアセテートからな
る群から選ばれる請求項１１の木工用接着剤組成物。 - 【請求項１３】 前記保護コロイドがポリビニルアルコ
ールである請求項１０，１１又は１２の木工用接着剤組
成物。
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|---|---|---|---|
| US703931 | 1991-05-22 | ||
| US07/703,931 US5252663A (en) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | Formaldehyde-free crosslinking emulsion polymer systems based on vinyl ester dialkoxyhydroxyethyl acrylamide co- and terpolymers |
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|---|---|
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| JPH0689076B2 true JPH0689076B2 (ja) | 1994-11-09 |
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| JP (1) | JPH0689076B2 (ja) |
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| JP2969253B2 (ja) * | 1995-04-04 | 1999-11-02 | 三洋化成工業株式会社 | 布帛またはクッション体用バインダー組成物 |
| FR2762609B1 (fr) * | 1997-04-29 | 1999-09-24 | Atochem Elf Sa | Systeme monocomposant a base de copolymeres coreactifs conduisant a des revetements reticulables thermiquement sans formation de formol |
| US6319978B1 (en) * | 1998-10-01 | 2001-11-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Water borne pressure sensitive vinyl acetate/ethylene adhesive compositions |
| US6309565B1 (en) * | 1999-09-27 | 2001-10-30 | Akzo Nobel Nv | Formaldehyde-free flame retardant treatment for cellulose-containing materials |
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| ITMI20081307A1 (it) * | 2008-07-18 | 2010-01-19 | Tabu Spa | Blocco e piallacci in legno multilaminare e metodo per la loro realizzazione |
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-
1992
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-
1993
- 1993-04-05 US US08/042,949 patent/US5278211A/en not_active Expired - Lifetime
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