FI90084C - Anvaendning av vattenloesliga kopolymerer innehaollande vinylaminenheter som vaot- och torrstyrkemedel foer papper - Google Patents

Anvaendning av vattenloesliga kopolymerer innehaollande vinylaminenheter som vaot- och torrstyrkemedel foer papper Download PDF

Info

Publication number
FI90084C
FI90084C FI863755A FI863755A FI90084C FI 90084 C FI90084 C FI 90084C FI 863755 A FI863755 A FI 863755A FI 863755 A FI863755 A FI 863755A FI 90084 C FI90084 C FI 90084C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
mol
copolymer
copolymers
paper
vinylformamide
Prior art date
Application number
FI863755A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI863755A (fi
FI863755A0 (fi
FI90084B (fi
Inventor
Sigberg Pfohl
Michael Kroener
Heinrich Hartmann
Walter Denzinger
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of FI863755A0 publication Critical patent/FI863755A0/fi
Publication of FI863755A publication Critical patent/FI863755A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI90084B publication Critical patent/FI90084B/fi
Publication of FI90084C publication Critical patent/FI90084C/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/36—Polyalkenyalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/50—Chemical modification of a polymer wherein the polymer is a copolymer and the modification is taking place only on one or more of the monomers present in minority
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

1 90084
Vinyyliamiiniyksiköitä sisältävien vesiliukoisten kopoly-meerien käyttö paperin märkä- ja kuivalujitteina US-patenttijulkaisusta 4 421 602 tunnetaan osittain • 5 saippuoituja, vesiliukoisia N-vinyyliformaldehydin poly meerejä, jotka sisältävät N-vinyyliformaldehydiyksiköitä ja vinyyliamiiniyksiköitä. Näitä polymeerejä käytetään paperinvalmistuksessa flokkuloitumisen ja vedenpoiston parantamiseen.
10 US-patenttijulkaisusta 4 255 548 tunnetaan etylee- ni-vinyyliamiinikopolymeerejä, joita saadaan kopolymeroi-malla etyleeniä N-vinyyliformamidin kanssa ja lohkaisemalla kopolymeeristä kloorivetyhapon avulla täydellisesti pois formyyliryhmät. Tällaisia polymeerejä käytetään esi-15 merkiksi veteen suspendoitujen hienojakoisten aineiden flokkausaineina.
US-patenttijulkaisusta 2 721 140 tunnetaan polyvi-nyyliamiinihydrokloridin käyttö apuaineena paperinvalmistuksessa, jolloin saadaan varsinkin hyvän märkälujuuden 20 omaavaa paperia. Näin käsitellyllä paperilla on kuitenkin vahva taipumus kellastua.
Esillä oleva keksintö perustuu tehtävään saada käyttöön vinyyliamiiniyksiköitä sisältävä vesiliukoinen kopolymeeri, jonka varastointikestävyys on hyvä ja joka 25 käytettynä paperin apuaineena vaikuttaa mahdollisimman vähän haitallisesti paperin valkoisuuteen.
Tämä tehtävä ratkaistaan keksinnön mukaisesti siten, että kopolymeerit sisältävät vinyyliamiiniyksiköitä polymeroituna ja saadaan siten, että kopolymeroidaan 30 a) 95 - 10 mooli-% N-vinyyliformamidia b) 5 - 90 mooli-%:n kanssa etyleenityydyttämätöntä monomeeriä, joka on vinyyliasetaatti tai vinyylipropio-naatti, ja tämän jälkeen 30 - 100 mooli-% formyyliryhmistä loh-. 35 kaistaan pois kopolymeeristä.
2 90084
Edullisesti 70 - 95 % formyyliryhmistä lohkaistaan pois kopolymeeristä. Näin saatuja kopolymeerejä käytetään paperinvalmistuksessa paperin kuiva- ja märkälujuuden lisäämiseen, jolloin kopolymeeriä lisätään 0,1-5 paino-% 5 kuivien kuitujen painosta laskettuna paperimassaan ennen arkinmuodostusta tai ilmoitettu määrä kopolymeeriä levitetään vesiliuoksena paperin pinnalle.
Erityisen hyvin tähän tarkoitukseen sopivat vesiliukoiset kopolymeerit valmistetaan 10 a) 95 - 10 mooli-%:sta N-vinyyliformamidia ja b) 5 - 90 mooli-%:sta vinyyliasetaattia ja/tai vi-nyylipropionaattia, joiden kopolymeerien yksiköistä a) 30 - 100 mooli-% formyyliryhmistä on lohkaistu, tai vastaavasti yksiköistä b) 15 30 - 100 mooli-% asetyyli- tai propionyyliryhmistä on loh kaistu.
N-vinyyliformamidi (CH2=CH-NH-CHO) voidaan valmistaa esimerkiksi DE-kuulutusjulkaisun 1 224 304 esittämällä menetelmällä. Se voidaan kopolymeroida tunnetuilla polyme-20 rointimenetelmillä. Komonomeereinä (b) tulevat tällöin kysymykseen etyleenityydyttymättömät monomeerit valittuina seuraavista: vinyyliasetaatti, vinyylipropionaatti, C^- alkyylivinyylieetterit, akryylihapon ja metakryylihapon esterit, nitriilit ja amidit. Sopivia alkyylivinyylieette-: 25 reitä ovat esimerkiksi metyylivinyylieetterit, etyylivi-nyylieetterit, isopropyylivinyylieetteri, n-propyylivinyy-lieetteri, tert-butyylivinyylieetteri sekä n- ja isobutyy-livinyylieetteri. Ryhmän (b) monomeerejä ovat lisäksi ak-ryyliamidi, metakryyliamidi, akryylinitriili, metakryyli-30 nitriili sekä akryyli- ja metakryylihapon esterit 1-18 hiiliatomia sisältävien alkoholien kanssa. Sopivia alkoholeja näiden esterien valmistukseen ovat esimerkiksi meta-noli, etanoli, propanoli, isopropanoli, n-, iso- ja tert-butanoli, neopentyylialkoholi, 2-etyyliheksanoli, n-oktan-. 35 oli, dodekanoli, palmityylialkoholi ja stearyylialkoholi.
3 9 0 0 8 4
Edullisesti käytetään sellaisia estereitä, jotka on johdettu 1-4 hiiliatomia sisältävistä alkoholeista. Näihin on laskettava myöskin sellaiset esterit, jotka on valmistettu esteröimällä 2-arvoinen C2_4-alkoholi akryyli- tai , 5 metakryylihapon kanssa moolisuhteessa 1:1. Esimerkkejä ovat hydroksietyyliakrylaatti, hydroksietyyliraetakrylaat-ti, hydroksipropyyliakrylaatit, hydroksipropyylimetakry-laatit, hydroksibutyyliakrylaatit ja hydroksibutyylimetak-rylaatit. Lisäksi ryhmän (b) monomeerinä tulee kysymykseen 10 N-vinyylipyrrolidoni. Ryhmän (b) monomeerit voidaan kopo- lymeroida joko yksin tai seoksina N-vinyyliformamidin kanssa. Kopolymeereihin sisältyy polymeroituna 95 - 10, edullisesti 60 - 40 mooli-% N-vinyyliformamidia ja 5 - 90, edullisesti 40 - 60 mooli-% ainakin yhtä ryhmän (b) mono-15 meereistä, jolloin kopolymeerin mooli-%:ien summa on aina 100. Erityisen mielenkiintoisia kopolymeerejä ovat N-vi-nyyliformamidista ja seuraavista ryhmän (b) monomeereistä valmistetut: vinyyliasetaatti, vinyylipropionaatti, Cj_4- alkyylivinyylieetterit ja N-vinyylipyrrolidoni.
20 Monomeerit (a) ja (b) polymeroidaan käyttäen radi- kaalipolymerointi-initiaattoreita, esim. peroksideja, hyd-roperoksideja, ns. redokskatalysaattoreita tai radikaaleiksi hajoavia atsoyhdisteitä. Polymerointi suoritetaan edullisesti liuottimessa tai laimentimessa lämpötilassa 30 25 - 140 °C, jolloin voidaan työskennellä normaalipaineessa tai alennetussa tai korotetussa paineessa. Korkean mole-kyylipainon omaavia polymeerejä saadaan, kun polymerointi suoritetaan vedessä. Tämä voi esimerkiksi vesiliukoisten polymeerien valmistuksessa tapahtua vesiliuoksessa, vesi-30 öljyssä -emulsiossa tai käänteisen suspensiopolymeroinnin menetelmällä. Veteen liukenemattomien polymeerien valmistuksessa käytetään öljy-vedessä -emulsiopolymerointia tai suspensiopolymerointia. Polymerointi-initiaattoreita käytetään tavanomaisina määrinä, esim. 0,1-5 paino-% mono-35 meerien painosta. Erityisen sopivia polymerointi-initiaat- 4 90084 toreita ovat vesiliukoiset atso-yhdisteet, esim. 2,2'-at-so-bis(2-amidopropaani)hydrokloridi ja 4,4'-atso-bis(4'-syaanipentaanihappo).
Kopolymeerien molekyylipainoon voidaan vaikuttaa 5 polymerointisäätöaineilla ja ketjunpidennysaineilla. Sopivia polymerointisäätöaineita ovat esimerkiksi alkoholit, kuten metanoli, etanoli, n- ja isopropanoli, asetoni, hyd-roksyyliammoniumsuolat, klooratut hiilivedyt ja tioyhdis-teet, kuten tioglykolihappo, 2-merkaptoetanoli ja dodekyy-10 limerkaptaani. KetjunpidennySaineina tulevat kysymykseen esim. monifunktionaaliset monomeerit, kuten metyleeni-bis-akryyliamidi, divinyylietyleeniurea, pentaerytritoliallyy-lieetteri ja divinyylibentseeni. Säätö- ja ketjunpidennys-aineita voidaan käyttää 0,001 - 10, edullisesti 0,1 - 5 15 paino-% käytettyjen monomeerien määrästä. Alhaisen mole-kyylipainon omaavia polymeerejä voidaan valmistaa myös suorittamalla polymerointi esimerkiksi isopropanolissa käyttäen siihen liukenevia polymerointi-initiaattoreita. pH-arvo silloin, kun polymerointi suoritetaan vesiliuok-20 sessa, on 4 - 10, edullisesti 6-8. Polymeroinnissa käytetty laimentimen tai liuottimen määrä valitaan siten, että saadaan polymeeriliuoksia, -suspensioita tai -dispersioita, joiden kiintoainepitoisuus on 1 - 60, edullisesti 3-30 paino-%.
25 Edellä kuvattuja kopolymeerejä modifioidaan anta malla hapon tai emäksen vaikuttaa siten, että käsittelyn seurauksena ko. polymeeriin sisältyvästä N-vinyyliformami-dista lohkeaa formyyliryhmä ja muodostuu vinyyliamiiniryh-miä. Formyyliryhmien lohkaisu kopolymeeristä voidaan edul-30 lisesti suorittaa, kuten US-patenttijulkaisussa 4 421 602 on kuvattu, kloorivetyhapolla tai natriumhydroksidilla lämpötilassa 20 - 100 °C. Kun formyyliryhmiä sisältäviä kopolymeerejä käsitellään vedettömässä systeemissä kloorivedyllä tai bromivedyllä, saadaan hiilimonoksidin poistuessa . 35 kopolymeerin N-formyyliryhmästä aminoryhmä. Happojen tai 5 :)0084 emästen vaikuttaessa N-vinyyliformamidista ja akryylinit-riilistä, metakryylinitriilistä, N-vinyylipyrrolidonista ja C1.4-alkyylivinyylieettereistä koostuviin kopolymeereihin ryhmän (b) monomeerit kopolymeerissä muuttuvat tuskin * 5 lainkaan, sen sijaan kopolymeeriin polymeroitu N-vinyyli- formamidi hydrolysoituu 30- - 100-mooli-%:isesti, edullisesti 70- - 95-mooli-%:isesti. Erityisen mielenkiintoisia ovat N-vinyyliformamidin ja vinyyliasetaatin ja/tai vinyy-lipropionaatin kopolymeerit. Esimerkiksi näin näistä kopo-10 lymeereistä saadaan kloorivetyhapon vaikutuksesta 50 °C:ssa tuotteita, joihin polymeroitu asetaatti tai vinyylipropio-naatti ei ole saippuoitunut, mutta sen sijaan niihin polymeroitu N-vinyyliformamidi voi olla 30 - 100-%risesti saippuoitunut. Kun N-vinyyliformamidista ja vinyyliasetaa-15 tista tai vastaavasti vinyylipropionaatista koostuvaa ko-polymeeriä käsitellään 50 °C:ssa natriumhydroksidilla, niin formyyliryhmät kopolymeeriin sisältyvästä N-vinyyliformamidista sekä myös asetyyli- tai vastaavasti propionyyli-ryhmät siihen sisältyvästä vinyyliasetaatista tai -propio-20 naatista lohkeavat kopolymeeristä samassa määrin.
Saippuoituja kopolymeerejä, jotka on saatu muuttamalla saippuoimalla 100 - 30 %, edullisesti 70 - 95 % kopolymeeriin sisältyvistä N-vinyyliformamidiyksiköistä vi-nyyliamiiniyksiköiksi ja joiden K-arvo Fikentscher'in mu-: 25 kaan on 50 - 250, edullisesti 100 - 200, käytetään paperinvalmistuksessa paperin kuiva- ja märkälujuuden parantamiseen. Saippuoituja kopolymeerejä käytetään tällöin edullisesti vesiliuoksena, ja niitä lisätään paperimassaan ennen arkinmuodostusta 0,1-5 paino-% kuivan kuituaineksen 30 painosta. Kopolymeerejä, joiden N-vinyyliformamidi on 100-% risesti saippuoitu ja joissa monomeerinä (b) on vinyyli-asetaatti tai N-vinyylipyrrolidoni, lisätään paperinvalmistuksessa edullisesti paperimassaan ja ne korottavat vahvasti paperin märkälujuutta. Polymeerien vesiliuoksia 35 voidaan myös levittää paperin pinnalle, jolloin käytettä- 6 '>00 8 4 vät määrät ovat 0,1 - 5, edullisesti 0,15 - 1 paino-% kuivien kuitujen painosta. Kopolymeerien vesiliuokset ovat vaikuttavia kaikissa tunnetuissa paperi-, pahvi- ja kar-tonkilaaduissa, esimerkiksi valmistettaessa kirjoitus-, 5 paino- ja pakkauspapereita. Paperit tai pahvit ja kartongit voidaan valmistaa monista erilaisista kuitumateriaaleista, esimerkiksi sulfiitti- tai sulfaattisellusta (valkaistua tai valkaisematonta), puuhierteestä tai keräyspaperista tai mainittujen kuitulaatujen seoksista. Ainesus-10 pension pH-arvo on 4 - 9, edullisesti 6-8. Edellä kuvattuja kopolymeerejä lisätään edullisesti paperimassasuspen-sioon ennen arkinmuodostusta 0,25 - 1 paino-% kuivien kuitujen painosta, ja ne vaikuttavat paperin kuiva- ja märkä-lujuutta kohottavasti.
15 Seuraavissa esimerkeissä ilmoitetut osat ovat pai no-osia ja %:it viittaavat aineiden painoon. Polymeerien K-arvo määritettiin H. Fikentscher’in [Cellulose-Chemie 13, 58 - 64 ja 71 - 74 (1932)] mukaan 25 °C:ssa 5-%:isessa NaCl-vesiliuoksessa polymeerikonsentraatiossa 0,5 pai-20 no-%; tällöin K = k*103.
Paperiarkit valmistettiin Rapid-Köthen -arkinval-mistuslaitteella. Kuivarepeämispituus määritettiin DIN 53112:n, lehti 1 mukaan ja märkärepeämispituus DIN 53112:n, lehti 2 mukaan. Lujuus emäsliuoksessa määritet-25 tiin samalla tavalla kuin märkälujuus käyttäen paperin kastamiseen (5 min 50 °C:ssa) veden sijasta l-%:ista NaOH-liuosta. Paperien valkoisuus määritettiin reflektiofoto-metrillä (Elrefo-laite) DIN 53145:n mukaisesti.
Kopolymeerien valmistus 30 Esimerkki 1 2 litran pilotsekoituslaitteessa, joka on varustettu sekoittajalla, lämpömittarilla, jäähdyttäjällä, typen sisäänjohtamisputkella ja 2:11a tiputussuppilolla, kuumennetaan 65 °C:ssa seosta, jossa on 600 g vettä, 3 g styree-35 nistä ja maleiinihappoanhydridistä moolisuhteessa 1:1 muo- 7 9 O O 8 4 dostettua kopolymeeriä, jonka moolimassa (painokeskiarvo) on 150 000, Na-suolan 30-%:isena vesiliuoksena, 1,5 g nat-riumpyrofosfaattia, 27 g vinyyliasetaattia, 18 g N-vinyy-liformamidia ja 0,1 g 2,2-atso-bis(2,4-dimetyylivaleronit-. 5 rilliä). Kun polymeroituminen on alkanut, lisätään 3 tun nin kuluessa 243 g vinyyliasetaattia, 0,9 g 2,2-atso-bis-(2,4-dimetyylivaleronitriiliä) ja 162 g N-vinyyliformami-dia, jolloin lämpötila pidetään 65 °C:ssa. Monomeerien lisäämisen jälkeen seosta kuumennetaan vielä 2 tuntia 75 10 °C:ssa, sitten laimennetaan 300 g:11a vettä ja lisätään 0,2 g 2,2-atso-bis-isobutyronitriiliä ja polymeroidaan edelleen 3 tuntia 65 - 82 °C:ssa. Sitten lisätään jälleen 0,2 g 2,2-atso-bis-isobutyronitriiliä ja seos kuumennetaan kiehuvaksi, jolloin maksimisisälämpötila on lopuksi 98 °C. 15 Saadaan korkeaviskoosinen, homogeeninen valkea polymeeri-tahna, joka sisältää 60 % vinyyliasetaattia ja 40 % N-vinyyli formamidia.
Hydrolyysi
Sekoittajalla varustettuun kolviin pannaan edellä 20 kuvattua, 40 % N-vinyyliformamidia ja 60 % vinyyliasetaattia sisältävää kopolymeeriä 20-%:isena vesisuspensiona ja kolviin tiputetaan 38-%:ista kloorivetyhappoa. 1 moolia kohden kopolymeerin N-vinyyliformamidiosuutta käytetään 2 moolia kloorivetyhappoa. Hydrolyysi suoritetaan 60 °C:ssa 25 6 tunnin aikana. Tällöin hydrolysoituu kopolymeerin sisäl tämästä N-vinyyliformaraidista 100 mooli-% ja vinyyliase-taatista 90 mooli-%. Saadaan vesiliuos, jonka viskositeetti 20 °C:ssa on 600 mPas. Liuoksen kiintoainepitoisuus on 12,2 paino-% ja kopolymeerin K-arvo on 100.
30 Esimerkki 2
Esimerkin 1 mukaisella menetelmällä valmistettiin 60 %:sta N-vinyyliformamidia ja 40 %:sta vinyyliasetaattia kopolymeeri, joka saatiin korkeaviskoosisena valkeana tahnana. Tahnan polymeerikonsentraatio oli 26,2 %. Tahnaan 35 sekoitettiin sitten sekoittajalla varustetussa kolvissa 1 8 90084 mooli 38-%:ista kloorivetyhappoa 1 moolia kohti polymeerin sisältämää N-vinyyliformamidiosuutta ja seosta kuumennettiin 60 °C:ssa 4 tuntia. Tämän ajan kuluttua kopolymeerin sisältämästä N-vinyyliformamidista oli hydrolysoitunut 90 5 mooli-% ja vinyyliasetaatista 80 mooli-%. Näin saadun 17,9-%:isen polymeeri liuoksen viskositeetti oli 3 750 mPas ja kopolymeerin K-arvo oli 150.
Käyttötekniset esimerkit
Esimerkki 3 10 50 %:sta kuusisulfiittiselluloosaa ja 50 %:sta pyökkisulfiittisellua valmistettiin veteen 0,5-%:inen suspensio. Suspension pH-arvo oli 7,5 ja jauhatusaste 30° SR. Sellususpensio jaettiin neljään yhtä suureen osaan, jotka jokainen muodostettiin seuraavassa kuvatuissa olosuhteissa 15 arkeiksi, joiden pinta-alamassa oli 80 g/m2: a) Sellususpensioon ei lisätty mitään.
b) Sellususpensioon lisättiin kiintoainepitoisuu-desta laskettuna 1 % kaupallisen neutraalin märkälujitta-mishartsin vesiliuosta, joka hartsi oli epikloorihydriinin 20 ja dietyleenitriamiinista ja adipiinihaposta valmistetun polyamidoamiinin reaktiotuote. Neutraali märkälujittamis-hartsi valmistettiin US-patenttijulkaisun 2 926 116 esimerkin 1 kuvaamalla tavalla.
c) Sellususpensioon lisättiin kiintoainepitoisuu- 25 desta laskettuna 1 % US-patenttijulkaisun 2 721 140 mukaista polyvinyyliamiinihydrokloridin (K-arvo 95) vesi-liuosta.
d) Sellususpensioon lisättiin kiintoainepitoisuu-desta laskettuna 1 % esimerkin 1 mukaisesti valmistettua 30 hydrolysoitua kopolymeeriä.
Neljän kohtien a) - d) mukaisesti valmistetun arkin kuivarepeämispituus, märkärepeämispituus ja valkoisuus määritettiin. Tulokset on koottu taulukkoon 1.
g 90084
Taulukko 1 keksinnön mukainen a) b) c) d) . 5 Kuivarepeämispituus (m) 2380 2990 2850 3100 Märkärepeämispituus (m)
Vanhentamaton paperi 0 720 670 810 Märkärepeämispituus (m) 5 min 110 °C:ssa vanhen- 10 nettu paperi 0 920 850 940
Valkoisuus (remissioarvo, %) 87,0 79,4 75,2 80,4
Esimerkki 4
Veteen valmistettiin 0,5-%:inen suspensio 15 100-%:isesta kuusisulfiittisellusta. Suspension pH-arvo oli 7,5, jauhatusaste 35° SR- Sellususpensio jaettiin neljään yhtä suureen osaan, jotka jokainen muodostettiin seu-raavassa kuvatuissa olosuhteissa arkeiksi, joiden pinta-alamassa oli 80 g/m2.
20 a) Sellususpensioon ei lisätty mitään.
b) Sellususpensioon lisättiin kiintoainepitoisuu-desta laskettuna 1 % kaupallisen neutraalin märkälujitta-mishartsin vesiliuosta, joka hartsi oli epikloorihydriinin ja dietyleenitriamiinista ja adipiinihaposta valmistetun 25 polyamidoamiinin reaktiotuote. Neutraali märkälujittamis- hartsi valmistettiin US-patenttijulkaisun 2 926 116 esimerkin 1 kuvaamalla tavalla.
c) Sellususpensioon lisättiin kiintoainepitoisuu-desta laskettuna 1 % US-patenttijulkaisun 2 721 140 mu- 30 kaista polyvinyyliamiinihydrokloridin (K-arvo 95) vesi-liuosta (pH-arvo säädetty NaOH-liuoksella 6:ksi).
d) Sellususpensioon lisättiin kiintoainepatoisuu-desta laskettuna 1 % esimerkin 2 mukaisesti valmistettua hydrolysoitua kopolymeeriä.
ίο 10 0 8 4
Neljän kohtien a) - d) mukaisesti valmistetun arkin kuivarepeämispituus, märkärepeämispituus, emäskestävyys ja valkoisuus määritettiin. Tulokset on koottu taulukkoon 2.
5 Taulukko 2 keksinnön mukainen a) b) c) d)
Kuivarepeämispituus (m) 4350 4950 5300 5450 10 Märkärepeämispituus (m)
Vanhentamaton paperi 0 940 950 1100 Märkärepeämispituus (m) 5 min 110 °C:ssa vanhennettu paperi 0 1350 1120 1300 15 Emäskestävyys (m) 5 min 50 °C:ssa l-%:isessa NaOH-liuoksessa
Vanhentamaton paperi 0 690 890 970
Emäskestävyys (m) 20 5 min 50 °C:ssa l-%:isessa
NaOH-liuoksessa
Vanhennettu paperi 0 840 975 1090
Valkoisuus 79,7 72,0 69,5 72,5

Claims (4)

1. Kopolymeerien käyttö paperin valmistuksessa paperin kuiva- ja märkälujuuden parantamiseksi, t u n - . 5 n e t t u siitä, että kopolymeerit sisältävät vinyyli- amiiniyksiköitä polymeroituna ja saadaan siten, että kopo-lymeroidaan a) 95 - 10 mooli-% N-vinyyliformamidia b) 5 - 90 mooli-%:n kanssa etyleenityydyttämätöntä 10 monomeeriä, joka on vinyyliasetaatti tai vinyylipropio- naatti, ja tämän jälkeen 30 - 100 mooli-% formyyliryhmistä lohkaistaan pois kopolymeeristä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, 15 tunnettu siitä, että käytetään kopolymeerejä, jotka saadaan siten, että kopolymeroidaan a) 95 - 10 mooli-% N-vinyyliformamidia ja b) 5 - 90 mooli-% vinyyliasetaattia ja/tai vinyyli-propionaattia, 20 ja tämän jälkeen 70 - 95 mooli-% formyyliryhmistä lohkaistaan pois kopolymeerin polymeroiduista yksiköistä a) ja 70 - 95 mooli-% asetyyli- tai propionyyliryhmistä lohkaistaan pois kopolymeerin polymeroiduista yksiköistä b).
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen käyttö, 25 tunnettu siitä, että kopolymeeriä lisätään paperimassaan ennen arkinmuodostusta 0,1-5 paino-% kuidun kuivapainosta laskettuna.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kopolymeeriä lisätään paperin 30 pinnalle 0,1-5 paino-% kuidun kuivapainosta laskettuna. 12 1 - ‘O 3 4
FI863755A 1985-09-26 1986-09-17 Anvaendning av vattenloesliga kopolymerer innehaollande vinylaminenheter som vaot- och torrstyrkemedel foer papper FI90084C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853534273 DE3534273A1 (de) 1985-09-26 1985-09-26 Verfahren zur herstellung von vinylamin-einheiten enthaltenden wasserloeslichen copolymerisaten und deren verwendung als nass- und trockenverfestigungsmittel fuer papier
DE3534273 1985-09-26

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI863755A0 FI863755A0 (fi) 1986-09-17
FI863755A FI863755A (fi) 1987-03-27
FI90084B FI90084B (fi) 1993-09-15
FI90084C true FI90084C (fi) 1993-12-27

Family

ID=6281963

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI863755A FI90084C (fi) 1985-09-26 1986-09-17 Anvaendning av vattenloesliga kopolymerer innehaollande vinylaminenheter som vaot- och torrstyrkemedel foer papper

Country Status (9)

Country Link
US (3) US4774285A (fi)
EP (1) EP0216387B1 (fi)
JP (2) JPH0676450B2 (fi)
AT (1) ATE85060T1 (fi)
AU (1) AU588918B2 (fi)
CA (1) CA1287945C (fi)
DE (2) DE3534273A1 (fi)
FI (1) FI90084C (fi)
NO (1) NO166233C (fi)

Families Citing this family (154)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4628197A (en) * 1984-05-21 1986-12-09 The Babcock & Wilcox Company Electronics for fiber optic vortex shedding flow meter
DE3443461A1 (de) * 1984-11-29 1986-05-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen, linearen, basischen polymerisaten
DE3534273A1 (de) * 1985-09-26 1987-04-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von vinylamin-einheiten enthaltenden wasserloeslichen copolymerisaten und deren verwendung als nass- und trockenverfestigungsmittel fuer papier
US4808683A (en) * 1986-06-19 1989-02-28 Mitsubishi Chemical Industries Limited Vinylamine copolymer, flocculating agent using the same, and process for preparing the same
CA1283748C (en) * 1986-06-25 1991-04-30 Takaharu Itagaki Vinylamine copolymer, flocculating agent and paper strength increasingagent using the same, as well as process for producing the same
JPS63145500A (ja) * 1986-07-18 1988-06-17 住友化学工業株式会社 中性紙の製造方法
USRE34903E (en) * 1987-06-22 1995-04-11 Mitsubishi Kasei Corporation Vinylamine copolymer, flocculating agent and paper strength increasing agent using the same, as well as process for producing the same
DE3724646A1 (de) * 1987-07-25 1989-02-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit
EP0331047A1 (en) * 1988-03-04 1989-09-06 Air Products And Chemicals, Inc. Papermaking process comprising the addition of high molecular weight poly(vinylamines) to the wet-end cellulose fiber slurry
US5300566A (en) * 1988-04-15 1994-04-05 Air Products And Chemicals, Inc. Method for preparing poly(vinyl alcohol)-co-poly(vinylamine) via a two-phase process
US5194492A (en) * 1988-04-15 1993-03-16 Air Products And Chemicals, Inc. Two-phase process for preparing poly(vinyl alcohol)-co-poly(vinylamine)
CA1330684C (en) * 1988-04-15 1994-07-12 Robert Krantz Pinschmidt Jr. Method for preparing poly(vinyl alcohol)- co-poly(vinylamine) via a two-phase process
US5155167A (en) * 1988-04-15 1992-10-13 Air Products And Chemicals, Inc. Vinyl alcohol copolymers containing allylamine functionality
EP0337310A1 (en) * 1988-04-15 1989-10-18 Air Products And Chemicals, Inc. Poly(vinyl alcohol-vinylamine)copolymers for improved moist compressive strength of paper products
DE3842820A1 (de) * 1988-12-20 1990-06-28 Basf Ag Verfahren zur herstellung von stabilen wasser-in-oel-emulsionen von hydrolysierten polymerisaten von n-vinylamiden und ihre verwendung
DE3926059C2 (de) * 1989-08-07 1998-01-29 Basf Ag Phosphonomethylierte Polyvinylamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4001045A1 (de) * 1990-01-16 1991-07-18 Basf Ag Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton
US5126395A (en) * 1990-03-08 1992-06-30 Basf Aktiengesellschaft Preparation of stable water-in-oil emulsions of hydrolyzed polymers of n-vinylamides
DE4007312C2 (de) * 1990-03-08 2000-04-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von feinteiligen, wasserlöslichen, Vinylamin-Einheiten enthaltenden Polymerisaten
JP2913756B2 (ja) * 1990-04-25 1999-06-28 三菱化学株式会社 紙のサイジング方法
US5086111A (en) * 1990-05-17 1992-02-04 Air Products And Chemicals, Inc. Amine functional polymers containing acetal groups
DE4032660A1 (de) * 1990-10-15 1992-04-16 Basf Ag Verfahren zur masseleimung von papier, pappe und karton
DE4039920A1 (de) * 1990-12-14 1992-06-17 Basf Ag Neue polyethylenimin- und polyvinylamin-derivate, mit diesen derivaten beschichtete traegermaterialien auf der basis von aluminium sowie deren verwendung zur herstellung von offsetdruckplatten
DE4127733A1 (de) * 1991-08-22 1993-02-25 Basf Ag Pfropfpolymerisate aus saccharidstrukturen enthaltenden naturstoffen oder deren derivaten und ethylenisch ungesaettigten verbindungen und ihre verwendung
US5280077A (en) * 1992-07-14 1994-01-18 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the synthesis of oligomeric vinylamines
CA2100117C (en) * 1992-07-15 1997-10-07 Lloyd M. Robeson Paper wet-strength improvement with cellulose reactive size and amine functional poly(vinyl alcohol)
DK0580079T3 (da) * 1992-07-22 1997-06-30 Hoechst Ag Tværbundne, nitrogenholdige vinylcopolymerer, fremgangsmåde til deres fremstilling samt anvendelse af disse forbindelser
US5270379A (en) * 1992-08-31 1993-12-14 Air Products And Chemcials, Inc. Amine functional polymers as thickening agents
JP3237228B2 (ja) * 1992-09-03 2001-12-10 三菱化学株式会社 カチオン性高分子から成る製紙用添加剤
DE4233040A1 (de) * 1992-10-01 1994-04-07 Basf Ag Verfahren zum Färben von Papier
DE4237439A1 (de) * 1992-11-06 1994-05-11 Basf Ag Unlösliche, nur wenig quellbare Polymerisate mit Aminogruppen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5324787A (en) * 1992-11-18 1994-06-28 Air Products And Chemicals, Inc. Modification of poly (vinylamine)
US5630907A (en) * 1992-12-07 1997-05-20 Basf Aktiengesellschaft Use of hydrolyzed copolymers of N-vinylcarboxamides and monoethylenically unsaturated carboxylic acids in papermaking
US5281307A (en) * 1993-01-13 1994-01-25 Air Products And Chemicals, Inc. Crosslinked vinyl alcohol/vinylamine copolymers for dry end paper addition
US5380403A (en) * 1993-03-22 1995-01-10 Air Products And Chemicals, Inc. Amine functional poly(vinyl alcohol) for improving properties of recycled paper
US5512618A (en) * 1993-05-07 1996-04-30 Enviro-Chem, Inc. Suspension-enhancing adhesive additive for paper manufacturing, liquid adhesive composition using same, and method of preparing liquid adhesive composition
US5382324A (en) * 1993-05-27 1995-01-17 Henkel Corporation Method for enhancing paper strength
DE4323234A1 (de) * 1993-07-12 1995-01-19 Basf Ag Verfahren zur Eliminierung von nitrilgruppenhaltigen Verunreinigungen aus Polymerisaten
US5358911A (en) * 1993-10-12 1994-10-25 Nalco Chemical Company Polymeric binders for ceramic processing
US5346628A (en) * 1993-10-29 1994-09-13 Nalco Chemical Company Polymers for flocculating red mud from bayer process liquors
US5427750A (en) * 1993-10-29 1995-06-27 Nalco Chemical Company Polymers for removing humates from bayer process liquors
US5529699A (en) * 1993-11-12 1996-06-25 W. R. Grace & Co.-Conn. Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants
US5720888A (en) * 1993-11-12 1998-02-24 Betzdearborn Inc. Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants
US5681912A (en) * 1993-11-12 1997-10-28 Betzdearborn Inc. Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants and drainage retention aids
US5473033A (en) * 1993-11-12 1995-12-05 W. R. Grace & Co.-Conn. Water-soluble cationic copolymers and their use as drainage retention aids in papermaking processes
US5700893A (en) * 1993-11-12 1997-12-23 Betzdearborn Inc. Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants and drainage aids
US5516852A (en) * 1993-11-12 1996-05-14 W. R. Grace & Co.-Conn. Method of producing water-soluble cationic copolymers
US5441649A (en) * 1993-12-06 1995-08-15 Nalco Chemical Company Vinylamine copolymer flocculangts for use in coal refuse thickening
US5374334A (en) * 1993-12-06 1994-12-20 Nalco Chemical Company Class of polymeric adhesives for yankee dryer applications
DE4409306A1 (de) * 1994-03-18 1995-09-21 Basf Ag Verfahren zur Modifizierung von Metalloberflächen
DE4409903A1 (de) * 1994-03-23 1995-09-28 Basf Ag N-Vinyleinheiten enthaltende Pfropfpolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4411311A1 (de) * 1994-03-31 1995-10-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen wäßrigen Lösungen von Vinylamin-Einheiten enthaltenden Polymerisaten
US5519093A (en) * 1994-05-11 1996-05-21 Air Products And Chemicals, Inc. Synthesis of amine functional co-and terpolymers
DE4418156A1 (de) * 1994-05-25 1995-11-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von stabilen Wasser-in-Öl-Emulsionen von hydrolysierten Polymerisaten von N-Vinylamiden und ihre Verwendung
US6273998B1 (en) 1994-08-16 2001-08-14 Betzdearborn Inc. Production of paper and paperboard
DE4438708A1 (de) * 1994-10-29 1996-05-02 Basf Ag Verfahren zur kationischen Modifizierung von Stärke und Verwendung der kationisch modifizierten Stärke
US5436299A (en) * 1994-12-20 1995-07-25 Air Products And Chemicals, Inc. Decarbonylation of N-vinylformamide copolymers
US20030192664A1 (en) * 1995-01-30 2003-10-16 Kulick Russell J. Use of vinylamine polymers with ionic, organic, cross-linked polymeric microbeads in paper-making
US5491199A (en) * 1995-02-22 1996-02-13 Air Products And Chemicals, Inc. One step production of low salt vinylamine polymers
US5591799A (en) * 1995-03-03 1997-01-07 Air Products And Chemicals, Inc. Aqueous emulsion materials containing copolymerized vinyl amide monomers and hydrolysis products thereof
DE19515943A1 (de) * 1995-05-02 1996-11-07 Basf Ag Pfropfpolymerisate aus Alkylenoxideinheiten enthaltenden Polymerisaten und ethylenisch ungesättigten Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CA2180071A1 (en) * 1995-07-11 1997-01-12 Thomas Cleveland Kirk Fabric washing composition and method for inhibiting deposition of dye
AU718027B2 (en) * 1995-07-11 2000-04-06 Rohm And Haas Company Washing composition and use of polymer to clean and provide soil resistance to an article
DE19526626A1 (de) * 1995-07-21 1997-01-23 Basf Ag Pfropfpolymerisate aus Vinylester- und/oder Vinylalkohol-Einheiten enthaltenden Polymerisaten und ethylenisch ungesättigten Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5622533A (en) * 1995-12-13 1997-04-22 Nalco Chemical Company Vinylamine copolymer coagulants for use in coal refuse dewatering
US8217015B2 (en) * 2003-04-04 2012-07-10 Arrowhead Madison Inc. Endosomolytic polymers
DE19607674A1 (de) * 1996-02-29 1997-09-04 Basf Ag Verwendung von hydrolysierten Polymerisaten von N-Vinylcarbonsäureamiden als Mittel zur Erhöhung der Trockenfestigkeit von Papier, Pappe und Karton
DE19608555A1 (de) * 1996-03-06 1997-09-11 Basf Ag Verwendung von Polymerisaten als Biozid
DE19617983A1 (de) * 1996-05-06 1997-11-13 Basf Ag ß-Hydroxyalkylvinylamin-Einheiten enthaltende Polymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19630977A1 (de) 1996-07-31 1998-02-05 Basf Ag Wasserlösliche Polymerisate und deren Verwendung in kosmetischen Formulierungen
DE19636883A1 (de) * 1996-09-11 1998-03-12 Basf Ag Unlösliche, nur wenig quellbare Polymerisate mit modifizierten Aminogruppen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19701523A1 (de) 1997-01-17 1998-07-23 Basf Ag Polymermodifizierte anionische Stärke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19701524A1 (de) * 1997-01-17 1998-07-23 Basf Ag Polymermodifizierte Stärke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5994449A (en) * 1997-01-23 1999-11-30 Hercules Incorporated Resin compositions for making wet and dry strength paper and their use as creping adhesives
DE19705992A1 (de) 1997-02-17 1998-08-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Carbamateinheiten enthaltenden Polymerisaten und ihre Verwendung
DE19713755A1 (de) * 1997-04-04 1998-10-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton mit hoher Trockenfestigkeit
DE19716821A1 (de) * 1997-04-22 1998-10-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton
US6426383B1 (en) * 1997-05-28 2002-07-30 Nalco Chemical Company Preparation of water soluble polymer dispersions from vinylamide monomers
DE19748695A1 (de) * 1997-11-04 1999-05-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Guanidinderivaten
DE19748694A1 (de) * 1997-11-04 1999-05-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Guanidinderivaten
DE19748696A1 (de) * 1997-11-04 1999-05-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Guanidinderivaten
US6146497A (en) * 1998-01-16 2000-11-14 Hercules Incorporated Adhesives and resins, and processes for their production
US5977274A (en) * 1998-03-09 1999-11-02 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method for making polymers from N-vinyl formamide monomer
DE19836992A1 (de) * 1998-08-14 2000-02-17 Basf Ag Verfahren zur Eliminierung von Formamid aus N-Vinylformamideinheiten enthaltenden Polymerisaten
ES2208309T3 (es) 1999-04-01 2004-06-16 Basf Aktiengesellschaft Modificacion de almidon con polimeros cationicos y empleo de almidones modificados como agente de solidificacion en seco para papel.
JP3452505B2 (ja) * 1999-04-02 2003-09-29 ダイヤニトリックス株式会社 抄紙用粘剤、抄紙方法および紙
JP2001031717A (ja) * 1999-07-16 2001-02-06 Dainippon Ink & Chem Inc ポリビニルアミンの製造法および製造装置
US6559227B1 (en) * 2000-07-28 2003-05-06 Mitsubishi Chemical Corporation Process for producing vinylamine-vinyl alcohol copolymer and use of the copolymer
US6485609B1 (en) 2001-03-08 2002-11-26 Celanese International Corporation Ink jet printing paper incorporating amine functional poly(vinyl alcohol)
JP4633293B2 (ja) * 2001-04-10 2011-02-16 昭和電工株式会社 Ｎ−ビニルアミド系共重合体を含有する界面活性剤
DE60201142T2 (de) * 2001-04-20 2005-10-20 Kuraray Co., Ltd., Kurashiki Wasserlösliche Folie und Verpackung, welche dieselbe verwendet
CN100436707C (zh) * 2001-06-11 2008-11-26 巴斯福股份公司 用于纸张的湿强度整理剂
DE10138631A1 (de) * 2001-08-13 2003-02-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von beschichtetem Papier mit hoher Weiße
US7214633B2 (en) 2001-12-18 2007-05-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polyvinylamine treatments to improve dyeing of cellulosic materials
US6824650B2 (en) 2001-12-18 2004-11-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fibrous materials treated with a polyvinylamine polymer
WO2003054030A2 (en) * 2001-12-21 2003-07-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Poly(vinylalcohol)-co-poly(vinylamine) polymers comprising functioal moieties
DE60230674D1 (de) * 2001-12-21 2009-02-12 Ciba Holding Inc Polyvinylalkohol-poly(n-vinylformamid) kopolymere
DE10223279A1 (de) 2002-05-24 2003-12-04 Basf Ag Hydrophob modifizierte Vinylamin- oder Ethylenimineinheiten enthaltende Polymere, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Retentionsmittel
JP4385633B2 (ja) * 2002-05-31 2009-12-16 三菱化学株式会社 アミン官能性共重合体及びその製造方法
DE10227362A1 (de) * 2002-06-19 2004-01-08 Basf Ag Komplexbildner für die Behandlung von Metall- und Kunstoffoberflächen
DE10237911A1 (de) * 2002-08-14 2004-02-26 Basf Ag Verwendung von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymeren als Promoter für die Alkyldiketenleimung
CA2496638A1 (en) * 2002-08-27 2004-03-11 Kao Corporation Paper quality improver
US7494566B2 (en) * 2002-09-13 2009-02-24 University Of Pittsburgh - Of The Commonwealth System Of Higher Education Composition for increasing cellulosic product strength and method of increasing cellulosic product strength
US7090745B2 (en) * 2002-09-13 2006-08-15 University Of Pittsburgh Method for increasing the strength of a cellulosic product
US7994079B2 (en) 2002-12-17 2011-08-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Meltblown scrubbing product
US20040118540A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-24 Kimberly-Clark Worlwide, Inc. Bicomponent strengtheninig system for paper
DE10308753A1 (de) * 2003-02-28 2004-09-09 Bayer Ag Kationische Stärke-Pfropfcopolymere und neues Verfahren zur Herstellung von kationischen Stärke-Pfropfcopolymeren
DE10315363A1 (de) * 2003-04-03 2004-10-14 Basf Ag Wässrige Anschlämmungen von feinteiligen Füllstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung füllstoffhaltiger Papiere
JP2005171410A (ja) * 2003-12-10 2005-06-30 Seiko Pmc Corp 紙及び製造方法
US7347263B2 (en) * 2004-02-27 2008-03-25 University of Pittsburgh - of the Commonwealth of Higher Education Networked polymeric gels and use of such polymeric gels in hydrocarbon recovery
DE102004010447A1 (de) * 2004-03-01 2005-09-22 Basf Ag Wässrige Dispersion von Reaktivleimungsmitteln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102004013007A1 (de) * 2004-03-16 2005-10-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton
DE102004052957A1 (de) * 2004-10-29 2006-05-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von gekrepptem Papier
US20060116471A1 (en) * 2004-11-26 2006-06-01 Mitsubishi Chemical Corporation Water soluble resin composition, gas barrier film and packaging material employing it
WO2006066769A2 (de) * 2004-12-17 2006-06-29 Basf Aktiengesellschaft Papiere mit hohem füllstoffgehalt und hoher trockenfestigkeit
DE102005011708B3 (de) 2005-03-11 2007-03-01 Atotech Deutschland Gmbh Polyvinylammoniumverbindung und Verfahren zu deren Herstellung sowie diese Verbindung enthaltende saure Lösung und Verfahren zum elektrolytischen Abscheiden eines Kupferniederschlages
US8293073B2 (en) * 2005-06-30 2012-10-23 Nalco Company Modified vinylamine/vinylformamide polymers for use as creping adhesives
US7922867B2 (en) * 2006-03-16 2011-04-12 Basf Se Method for producing paper, paperboard and cardboard having high dry strength
JP5431922B2 (ja) * 2006-05-18 2014-03-05 ハーキュリーズ・インコーポレーテッド 紙および製紙分野における添加剤としてのマイケル付加による付加物
EP2147040A1 (en) * 2007-04-17 2010-01-27 Kemira Chemicals Inc. Acidified polyamidoamine adhesives, method of manufacture, and use for creping and ply bond applications
WO2010088473A1 (en) 2009-01-30 2010-08-05 Hercules Incorporated Quaternary vinylamine-containing polymers as additives in papermaking
CN101815728B (zh) * 2007-08-02 2013-08-28 赫尔克里士公司 在造纸中用作添加剂的改性的含乙烯胺聚合物
US20110065842A1 (en) * 2007-08-24 2011-03-17 Basf Se Method for producing composite fiber materials
US7959773B2 (en) 2008-05-23 2011-06-14 Lumimove, Inc. Electroactivated film with electrocatalyst-enhanced carbon electrode
CA2735371C (en) * 2008-09-02 2013-10-15 Basf Se Method for manufacturing paper, board and cardboard using endo-beta-1,4-glucanases as drainage aids
JP5137080B2 (ja) * 2008-09-03 2013-02-06 ハイモ株式会社 ポリアミジン系水溶性高分子の製造方法
CA2736873C (en) * 2008-09-12 2014-04-08 Sekisui Specialty Chemicals America, Llc Improved nvf copolymer process
PL2443284T5 (pl) * 2009-06-16 2021-04-19 Basf Se Sposób zwiększania wytrzymałości na sucho papieru, tektury i kartonu
US20110166308A1 (en) * 2010-01-07 2011-07-07 Musa Osama M Polymers prepared from mixtures of multifunctional n-vinylformamide and hybrid reactive n-vinylformamide crosslinking monomer moieties and uses thereof
CN103442567B (zh) 2011-03-23 2016-02-10 巴斯夫欧洲公司 含有包含咪唑鎓基团的聚合离子型化合物的组合物
KR101905221B1 (ko) 2011-04-14 2018-10-05 솔레니스 테크놀러지스 케이맨, 엘.피. 아실화 비닐아민-함유 중합체의 제조 방법 및 제지용 첨가제로서의 그의 용도
FI20115664A0 (fi) * 2011-06-23 2011-06-23 Kemira Oyj Polymeerituote ja sen käyttö dispergointiaineena
KR101925821B1 (ko) * 2011-11-10 2018-12-07 솔레니스 테크놀러지스 케이맨, 엘.피. 제지 첨가제로서의 비닐아민 함유 공중합체 마이크로입자
EP2597123B1 (de) 2011-11-23 2017-06-14 Basf Se Wässriges Bindemittel für körnige und/oder faserförmige Substrate
US9359518B2 (en) 2011-11-23 2016-06-07 Basf Se Aqueous binder for granular and/or fibrous substrates
BR112015002465B1 (pt) * 2012-08-08 2021-01-19 Basf Se processo para a produção de um polímero de vinil lactama, polímero de vinil lactama obtenível pelo processo, uso do polímero, membrana para purificação de líquidos e gel de cabelo
CN104177532A (zh) * 2013-05-21 2014-12-03 李汝基 一种改性的乙烯醇系聚合物、其制备方法及应用
KR20160041994A (ko) * 2013-09-10 2016-04-18 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 분말상 n-비닐카르복실산아미드 중합체 조성물 및 폴리비닐아민 수용액의 제조 방법
CN103866641B (zh) * 2014-02-25 2016-10-12 苏州恒康新材料有限公司 一种纸张用吸水剂及其制备方法
ES2759450T3 (es) 2014-04-16 2020-05-11 Solenis Tech Lp Polímeros modificados que contienen vinilamina y su uso en la fabricación de papel
WO2016066633A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-06 Basf Se New filtration processes
US9783933B2 (en) 2015-04-10 2017-10-10 Solenis Technologies, L.P. Modified vinylamine-containing polymers and their use in papermaking
AU2016393671A1 (en) 2016-02-16 2018-09-13 Kemira Oyj Method for producing paper
BR112018069524B1 (pt) 2016-02-29 2022-09-13 Kemira Oyj Composição amaciante
WO2017194331A1 (en) 2016-05-12 2017-11-16 Basf Se Use of polyimidazolium salts as dye transfer inhibitors
CN109518526B (zh) * 2017-09-20 2022-03-25 中国制浆造纸研究院有限公司 一种支化型聚酰胺多胺-丙烯酰胺共聚物纸张干强剂的制备方法
US11203838B2 (en) * 2017-10-11 2021-12-21 Solenis Technologies Cayman, L.P. Method for manufacturing paper or cardboard
EP3697964B1 (de) * 2017-10-18 2024-06-26 Solenis Technologies Cayman, L.P. Verfahren zur herstellung von einlagigem oder mehrlagigem papier
CN111492108A (zh) 2017-10-18 2020-08-04 索理思科技开曼公司 用于生产多层纸的方法
EP3850020A1 (en) 2018-09-14 2021-07-21 Solenis Technologies Cayman, L.P. Method for producing paper or cardboard
CN113039223B (zh) 2018-09-14 2023-01-13 索理思科技开曼公司 聚合物的水解方法
DE102018133468A1 (de) 2018-12-21 2020-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend mindestens ein Vinylamidhomopolymer und/oder Vinylamid-Vinylpyrrolidoncopolymer
DE102019101449A1 (de) 2019-01-21 2020-07-23 Carl Freudenberg Kg Oberflächenbehandlung von eloxiertem Aluminium
WO2022119645A1 (en) 2020-12-04 2022-06-09 Agc Chemicals Americas, Inc. Treated article, methods of making the treated article, and dispersion for use in making the treated article

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2721140A (en) * 1952-09-19 1955-10-18 Hercules Powder Co Ltd Paper of high wet strength and process therefor
DE1151940B (de) * 1961-07-13 1963-07-25 Hoechst Ag Verfahren zur Polymerisation von offenkettigen N-Vinylamiden
BE633689A (fi) * 1961-08-07 1900-01-01
US3212972A (en) * 1962-08-21 1965-10-19 Union Carbide Corp N-lower alkyl-n-vinylacetamide aerosol spray formulations
DE1720671A1 (de) * 1967-06-15 1971-06-24 Bayer Ag Copolymerisate aus sekundaeren N-Vinylcarbonsaeureamiden und olefinisch ungesaettigten Verbindungen
DE1692854A1 (de) * 1967-11-29 1971-10-21 Hoechst Ag Verfahren zur Entwaesserung von Cellulosefaser-Suspensionen
US3609132A (en) * 1970-01-26 1971-09-28 Grace W R & Co Water-soluble copolymer and its use as a pigment retention aid
US3702800A (en) * 1970-01-26 1972-11-14 Grace W R & Co Cationic water-soluble polyvinyl alcohol retention aid
US3696085A (en) * 1970-09-04 1972-10-03 Hoechst Ag Process for producing polymers of tertiary amides
DE2047248A1 (de) * 1970-09-25 1972-03-30 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilcopolymerisaten
US3715336A (en) * 1971-01-07 1973-02-06 Dow Chemical Co Copolymers of vinyl amine and vinyl alcohol as flocculants
DE2829652A1 (de) * 1978-07-06 1980-01-17 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von n- vinylamid-polymeren
US4238579A (en) * 1979-05-18 1980-12-09 Dynapol Vinylamine aromatic copolymers and salts thereof
US4260714A (en) * 1979-05-18 1981-04-07 Dynapol Acetamidoethylene copolymers
US4255548A (en) * 1980-01-07 1981-03-10 Dynapol Ethylene-vinylamine copolymers
DE3128478A1 (de) * 1981-07-18 1983-02-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von linearen, basischen polymerisaten
US4490557A (en) * 1981-11-05 1984-12-25 Dynapol Ethylidene bisformamide, its preparation and use in preparing poly(vinylamine) and salts thereof
US4578515A (en) * 1981-11-05 1986-03-25 Air Products And Chemicals, Inc. Preparing N-vinylformamide
DE3237308A1 (de) * 1982-10-08 1984-04-12 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Neue copolymerisate verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPS6151007A (ja) * 1984-08-20 1986-03-13 Mitsubishi Chem Ind Ltd ポリビニルアミン架橋物の製造方法
DE3534273A1 (de) * 1985-09-26 1987-04-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von vinylamin-einheiten enthaltenden wasserloeslichen copolymerisaten und deren verwendung als nass- und trockenverfestigungsmittel fuer papier

Also Published As

Publication number Publication date
DE3534273A1 (de) 1987-04-02
FI863755A (fi) 1987-03-27
FI863755A0 (fi) 1986-09-17
US4774285A (en) 1988-09-27
AU588918B2 (en) 1989-09-28
NO863833D0 (no) 1986-09-25
CA1287945C (en) 1991-08-20
JPH0676450B2 (ja) 1994-09-28
ATE85060T1 (de) 1993-02-15
EP0216387A3 (en) 1989-06-14
EP0216387A2 (de) 1987-04-01
US4978427A (en) 1990-12-18
NO166233C (no) 1991-06-19
NO166233B (no) 1991-03-11
DE3687615D1 (de) 1993-03-11
JPS6274902A (ja) 1987-04-06
US4880497A (en) 1989-11-14
AU6311786A (en) 1987-04-02
NO863833L (no) 1987-03-27
EP0216387B1 (de) 1993-01-27
FI90084B (fi) 1993-09-15
JPH0770232A (ja) 1995-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI90084C (fi) Anvaendning av vattenloesliga kopolymerer innehaollande vinylaminenheter som vaot- och torrstyrkemedel foer papper
JP2642384B2 (ja) 高い乾燥強度を有する紙、板紙又は厚紙の製法
AU2005208709B2 (en) Method of using aldehyde-functionalized polymers to enhance paper machine dewatering
CA1111995A (en) Amphoteric polyelectrolyte
AU2011323531B2 (en) Method of using aldehyde-functionalized polymers to increase papermachine performance and enhance sizing
AU2005304045B2 (en) Papermaking process
KR101617313B1 (ko) 폴리머 분산액
RU2404199C2 (ru) Катионоактивные и амфотерные полимеры, используемые в качестве добавки в производстве бумаги, и способы их получения
EP0617166A1 (en) Amine functional poly(vinyl alcohol) for improving properties of recycled paper
JP6779976B2 (ja) 紙の製造方法
CA2904596C (en) Method of using aldehyde-functionalized polymers to increase papermachine performance and enhance sizing
CA2964420A1 (en) Solidifying composition for paper and cardboard
JPS60134098A (ja) 高い乾燥強度、湿潤強度及び耐アルカリ性を有する紙、厚紙及び板紙の製法
JP2000160499A (ja) 製紙用添加剤

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
FG Patent granted

Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT

MA Patent expired