JP3237228B2 - カチオン性高分子から成る製紙用添加剤 - Google Patents
カチオン性高分子から成る製紙用添加剤Info
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Description
る製紙用添加剤に関する。詳しくは、アミジン構造単位
を有することを特徴とするカチオン性高分子から成る製
紙工業におけるろ水性向上剤、填料歩留向上剤、紙力増
強剤等として用いられる製紙用添加剤に関する。
等の用途に利用される。従来、ジアルキルアミノアルキ
ル(メタ)アクリレートの金属塩やアンモニウム塩の重
合体、ポリアクリルアミドのホフマン分解反応物やマン
ニッヒ反応物等が知られている。また、近年、カチオン
性高分子として、N−ビニルホルムアミドの単独重合体
あるいは共重合体を部分変成したポリビニルアミンが提
案されている(米国特許第4,421,602号、同第
4,774,285号、同第4,957,977号、特
開昭63−6198号等)。
カチオン性高分子では、各用途における機能、例えば、
中性、弱アルカリ性付近の解離性が低く、かかる条件で
の抄紙がなお充分ではない。また、従来の酸性抄紙法に
おいては、通常、アニオン性紙力増強剤の定着剤として
硫酸バンドを多量に使用するため、抄紙機の損耗、成紙
の保存中の劣化、廃水の問題がある。そこで、かかる問
題を回避し、更に填料として安価な炭酸カルシウムを使
用することができる中性、弱アルカリ性条件下でのカチ
オン性高分子を用いた抄紙法の開発が、特に望まれてい
る状況にある。
に鑑み鋭意検討を行った結果、アミジン構造を有する特
定のカチオン性高分子が、製紙用添加剤として極めて優
れた性能を有していることを見い出し、本発明に到達し
た。すなわち、本発明に係るカチオン性高分子から成る
製紙用添加剤の最も代表的なものは、下記(1)および
/または(2)で表わされるくり返し単位(アミジン単
位)を20〜90モル%、(3)で表わされるくり返し
単位(置換アミノ基単位)を0〜2モル%、(4)で表
わされるくり返し単位(シアノ基単位)を0〜70モル
%、(5)で表わされるくり返し単位(アミノ基単位)
を0〜70モル%含有し、1規定の食塩水中0.1g/
dlの溶液として、25℃で測定した還元粘度の値が
0.1〜10dl/gのものである。
基を、R3 は炭素数1〜4のアルキル基または水素原
子、X- は陰イオンを表わす。)上記の(1)と(2)
で表わされるアミジン単位は、5員環から成るアミジン
構造を有しており、核磁気共鳴分光法(NMR)や赤外
分光法(IR)等の分析において通常、等価で観測され
るものであり、(1)と(2)の総量として定量され
る。しかしながら、下記の概念図に示すように、後述す
る重合体のアミジン化反応における生成高分子のくり返
し単位を考えた場合、(1)と(2)で表わされる2種
類のくり返し単位が考慮されなければならない。尚、下
記概念図において、(4)と(5)はアミジン化反応に
関与しなかったシアノ基単位およびアミノ基単位を示し
ている。
分子の製造方法は特に限定されるものではないが、一般
的には一級アミノ基または変換反応により一級アミノ基
が生成しうる置換アミノ基を有するエチレン性不飽和モ
ノマーと、アクリロニトリルまたはメタアクリロニトリ
ルのニトリル類との共重合体を製造し、更に、該共重合
体中のシアノ基と一級アミノ基を反応させてアミジン化
することにより得ることができる。上記のエチレン性不
飽和モノマーとしては、一般式
数1〜4のアルキル基または水素原子を表わす。)
中において、かかる化合物に由来する置換アミノ基は、
加水分解あるいは加アルコール分解により容易に一級ア
ミノ基に変換される。更にこの一級アミノ基は、隣接し
たシアノ基と反応してアミジン化する。該化合物として
は、N−ビニルホルムアミド(R2 =H、R3 =H)、
N−ビニルアセトアミド(R2 =H、R3 =CH3 )等
が例示される。
リル類との重合モル比は、通常20:80〜80:20
であるが、若し所望ならばこの範囲外の重合モル比、例
えば、更にエチレン性不飽和モノマーの比率の大きい重
合モル比を採用することもできる。本発明の製紙用添加
剤におけるカチオン性高分子は、特に、パルプに対する
凝集作用の効果を高める場合は、分子中に占めるアミジ
ン単位の比率が多い方が、通常、性能は優れている。ま
た、アミン単位も製紙用添加剤としての性能に有利に寄
与していると考えられる。従って、製紙用添加剤として
好適な共重合体を与えるエチレン性不飽和モノマーとニ
トリル類との重合モル比は、一般に20:80〜80:
20、特に40:60〜60:40である。
の共重合の方法としては、通常のラジカル重合法が用い
られ、塊状重合、水溶液沈殿重合、懸濁重合、乳化重合
等のいずれも用いることができる。溶媒中で重合させる
場合、原料モノマー濃度が通常5〜80重量%、好まし
くは20〜60重量%で実施される。重合開始剤には一
般的なラジカル重合開始剤を用いることができるが、ア
ゾ化合物が好ましく、2,2′−アゾビス−2−アミジ
ノプロパンの塩酸塩等が例示される。また、重合反応
は、一般に、不活性ガス気流下、30〜100℃の温度
で実施される。得られた共重合体は、そのままの状態あ
るいは希釈して、即ち、溶液状もしくは懸濁状でアミジ
ン化反応に供することができる、また、公知の方法で脱
溶媒、乾燥し、共重合体を固体として分離した後、固体
状でアミジン化反応に供することもできる。なお、得ら
れる重合体は、ラジカル重合開始剤の使用量、反応温度
等を調節することにより適宜、所望の分子量のものを得
ることができる。
マーとして前記一般式で示されるN−ビニルアミド化合
物を用いた場合には、共重合体の置換アミノ基を一級ア
ミノ基に変換し、次いで、生成した一級アミノ基と隣接
するシアノ基と反応させてアミジン構造を生成させると
いう2段階反応により本発明に係るカチオン性高分子か
ら成る製紙用添加剤を製造することができる。そして、
好ましくは、該共重合体を、強酸または強塩基の存在
下、水またはアルコール溶液中で加温して、一段階でア
ミジン構造を生成させる。この場合においても、先ず、
一級アミノ基が中間構造として生成しているものと考え
られる。
重合体に対し、その置換アミノ基に対して通常0.9〜
5.0倍、好ましくは1.0〜3.0倍当量の強酸、好
ましくは塩酸を加え、通常80〜150℃、好ましくは
90〜120℃の温度で、通常0.5〜20時間加熱す
ることによりアミジン単位を有するカチオン化高分子と
することができる。一般に置換アミノ基に対する強酸の
当量比が大きいほど、かつ、反応温度が高いほど、アミ
ジン化が進行する。また、アミジン化に際しては反応に
供する共重合体に対し、通常10重量%以上、好ましく
は20重量%以上の水を反応系内に存在させる。
紙用添加剤は、最も典型的には、上記で説明したところ
に従い、N−ビニルホルムアミドとアクリルニトリルと
を共重合させ、生成した基を、通常、水懸濁液として塩
酸の存在下に加熱して置換アミノ共重合体と隣接するシ
アノ基からアミジン単位を形成させることにより製造さ
れる。そして、共重合に供するN−ビニルホルムアミド
とアクリロニトリルとのモル比、及び共重合体のアミジ
ン化条件を選択することにより、各種の組成のカチオン
性高分子から成る製紙用添加剤を製造することができ
る。
紙用添加剤の代表的なものの一つは、前記(1)および
/または(2)で表わされる繰り返し単位を20〜90
モル%、前記(3)で表わされる繰り返し単位を0〜2
モル%、前記(4)で表わされる繰り返し単位を0〜7
0モル%および前記(5)で表わされる繰り返し単位を
0〜70モル%含有しており、且つ0.1〜10dl/
gの還元粘度を有している。なお、本明細書において、
還元粘度は1規定の食塩水中、0.1g/dlの溶液と
して、25℃で測定するものとする。上述の製紙用添加
剤において、製紙用添加剤としての性能に大きく寄与す
るのはアミジン単位であると考えられる。
添加剤としての性能は一般的に向上する傾向にある。し
かし、上述の共重合体を塩酸水溶液中で加熱する方法等
ではアミジン単位が90モル%を越える比率のものを製
造することは困難である。従って、製紙用添加剤に占め
るアミジン単位の比率は、通常30〜85モル%である
のが好ましい。更に、製造の容易さと得られる性能の点
からして、アミジン単位の比率が50〜80モル%の製
紙用添加剤が一般にいって最も好ましい。例えば、アミ
ジン単位を50〜80モル%、置換アミノ基単位を0〜
2モル%含有し、且つアミジン単位と、シアノ基単位と
アミノ基単位の合計が97〜100モル%である製紙用
添加剤は、最も優れたものの一つである。
比して高価なN−ビニルアミド化合物に由来するが、そ
の存在は製紙用添加剤としての性能に有利には貢献して
はいないようである。従って、一般的には繰り返し単位
(3)は0〜2モル%、好ましくは0〜1モル%の含有
量であるべきである。繰り返し単位(3)が多くなる
と、脱水性能や保存安定性が悪化する場合がある。しか
しながら、アミジン単位の比率が50モル%以上の場合
には、繰り返し単位(3)が多量に存在しても性能の優
れた製紙用添加剤となる。このような製紙用添加剤とし
ては、例えば、アミジン単位が50〜80モル%、繰り
返し単位(3)が2〜20モル%、繰り返し単位(4)
が0〜48モル%および繰り返し単位(5)が0〜48
モル%であり、且つ繰り返し単位(1)〜(5)の合計
が90モル%以上、好ましくは97モル%以上であるも
のがあげられる。なお、繰り返し単位(3)の多い製紙
用添加剤を製造するには、N−ビニルホルムアミドとニ
トリルとの共重合体に対し、共重合体中の置換アミノ基
に対して当量以下の強酸を添加し、且つ反応系に存在す
る水の量を共重合体に対して20重量%以下として加熱
すればよい。生成するカチオン性高分子は、一般にその
ままでは保存安定性が悪いので、強酸を添加して繰り返
し単位(1),(2)および(5)のカチオン性単位を
完全に中和しておくことが好ましい。
の性能に及ぼす影響は明らかでないが、少くとも悪影響
はないと考えられる。繰り返し単位(4)は製紙用添加
剤中に0〜70モル%存在するが、ニトリルは安価なモ
ノマーなので、繰り返し単位(4)の存在は、製紙用添
加剤の製造コストを低下させ、コストに対する性能の優
位性を向上させるのに有効である。繰り返し単位(4)
の好適な存在比率は5〜60モル%、特に5〜50モル
%である。
返し単位(4)とアミジン単位とのモル比〔(1)+
(2)/(4)〕は一般に0.5〜10.0の範囲にあ
る。好ましくは、このモル比は2.0〜5.0の範囲に
あるべきである。何故ならばアミジン単位の多い方が一
般に性能は優れているからである。繰り返し単位(5)
はカチオン性であり、アミジン単位と同じく製紙用添加
剤としての性能に有効に寄与していると考えられる。繰
り返し単位(5)は製紙用添加剤中に0〜70モル%、
好ましくは5〜60モル%存在する繰り返し単位
(1)、(2)および(5)はいずれも繰り返し単位
(3)から誘導されるものである。従って一般的に言っ
てできるだけ多くの繰り返し単位(3)が、繰り返し単
位(1)、(2)または(5)に転換されているのが好
ましい。製紙用添加剤に占める繰り返し単位(1)、
(2)および(5)の合計は一般に40モル%以上、好
ましくは60〜95モル%である。これは製紙用添加剤
を構成する各繰り返し単位のうち、性能に有利に貢献す
ると考えられる繰り返し単位が大部分を占めることを意
味する。なお、本発明に係る製紙用添加剤において繰り
返し単位(5)とアミジン単位とのモル比〔(1)+
(2)/(5)〕は、一般に0.5〜10.0の範囲に
ある。繰り返し単位(5)よりもアミジン単位の方が性
能により有効に寄与すると考えられるので〔(1)+
(2)/(5)〕は2.0〜5.0の範囲にあるのがよ
り好ましい。前述の如くアミジン構造の形成は、隣接す
る繰り返し単位(4)と繰り返し単位(3)(またはこ
れから生成した繰り返し単位(5))との反応によるの
で、通常、未反応の繰り返し単位(4)が一部残存す
る。従って、本発明に係る製紙用添加剤の好ましいもの
の一つは、繰り返し単位(1)、(2)および(5)の
合計が70〜90モル%であり、且つ繰り返し単位
(1)、(2)、(4)および(5)の合計が90モル
%以上、好ましくは97モル%以上のものである。
り返し単位の外に更に他の繰り返し単位が含まれていて
もよい。しかし、前述の繰り返し単位(1)〜(5)の
合計が90モル%以上、好ましくは95モル%以上を占
めるべきである。本発明に係る製紙用添加剤に通常含ま
れ得る他の繰り返し単位としては下記の(6)〜(9)
のようなものがあげられる。
基を、M+ は陽イオンを表わす。)繰り返し単位(6)
及び(7)は繰り返し単位(4)の加水分解により生成
する。すなわちニトリル類とN−ビニルアミド化合物と
の共重合体を強酸と水の存在下に加熱してアミジン構造
を形成させる際に、共重合体中のシアノ基の一部が同様
に加水分解して繰り返し単位(6)のアミド基や繰り返
し単位(7)のカルボキシル基が生成する。
紙用添加剤としての性能にどのように影響するかは不明
であるが、通常は繰り返し単位(6)は少ない方が好ま
しいと考えられる。従って、繰り返し単位(6)の比率
は通常0〜5モル%、好ましくは0〜2モル%の範囲に
ある。繰り返し単位(7)(カルボキシル基単位)は、
アニオン性繰り返し単位であり、性能に悪影響を及ぼす
と考えられるので、その比率は少ない方が好ましい。繰
り返し単位(7)の比率は通常0〜5モル%、好ましく
は0〜2モル%である。
(ラクタム単位)は繰り返し単位(5)と(6)とから
生成すると推定される。このものの性能に及ぼす影響は
不明であるが、その比率は一般に0〜5モル%、特に0
〜2モル%の範囲にある。本発明にかかるカチオン性高
分子の還元粘度は、前述の如く、通常0.1〜10dl
/gの範囲にあるが、製紙用添加剤としての使用目的に
応じて、ある程度好適な還元粘度の範囲が存在している
ようである。例えば、ろ水性向上剤あるいは填料歩留向
上剤として使用する場合は、通常、0.1〜10dl/
g、好ましくは1〜10dl/g、更に好ましくは2〜
10dl/g以上のものである。また、紙力増強剤とし
て使用する場合は、通常、0.1〜10dl/g、好ま
しくは0.1〜5dl/g、更に好ましくは0.5〜4
dl/gである。
製紙用添加剤は、公知の一般的な他の高分子から成る製
紙用添加剤と同様の方法で使用される。本発明における
カチオン性高分子は、製紙用添加剤として、具体的に
は、ろ水性向上剤、填料歩留向上剤、紙力増強剤等とし
て優れた効果を発揮する。該製紙用添加剤は、通常0.
5〜3重量%程度のパルプスラリー中に、該スラリー中
のパルプの乾燥重量に対して、通常0.001〜5重量
%に相当する量添加される。また、該製紙用添加剤は、
通常0.01〜5重量%の水溶液状で添加することが一
般的である。
て、更に具体的に説明する。ろ水性向上剤は、抄紙の際
の全網上でのパルプのろ水性を促進させるためのもので
あり、ろ水速度が生産性に影響する板紙等の厚紙におい
て特に効果的に使用される。また、填料歩留向上剤と
は、抄紙の際において、カオリン、タルク、炭酸カルシ
ウム等の填料、パルプ中の微細繊維等の歩留りを向上さ
せるためのものである。ろ水性向上剤または填料歩留向
上剤として使用する場合は、その使用量は、パルプの乾
燥重量に対して、通常0.001〜5重量%、好ましく
は、0.005〜0.5重量%である。
破裂強度、表面強度の改良等のために使用されるもので
ある。紙力増強剤として使用する場合、内添剤としてパ
ルプのスラリーに添加して抄紙する方法のほか、外添剤
として、湿紙または乾燥紙にロールコーター、サイズプ
レスあるいは浸漬機により表面塗布する方法も採用され
る。内添剤として使用する場合は、その使用量は、パル
フの乾燥重量に対して、通常、0.001〜5重量%、
好ましくは0.05〜2重量%である。また、必要に応
じ、カチオン性でん粉、硫酸バンド及びアニオン性紙力
増強剤等を併用してもよい。
されるものではなく、例えばグランドパルプ、サルファ
イドパルプ、クラフトパルプ、叩解した古紙等いずれに
も使用される。本発明の製紙用添加剤は、溶解水の水質
によらず希薄な水溶液状であっても極めて安定である。
また、炭酸カルシウムを填料として用いる弱アルカリ性
の抄紙条件下でも安定でその効力を失なわず、中性また
は、弱アルカリ性の抄紙条件下に優れた添加剤である。
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例において
「%」は、特に断らない限り、「重量%」を意味する。
却管を備えた50mlの四つ口フラスコに、表−1に示
すモル分率のアクリロニトリルを含有する、アクリロニ
トリルとN−ビニルホルムアミドの混合物6.0gおよ
び34.0gの脱塩水を入れた。窒素ガス気流中、撹拌
しつつ60℃に昇温したのち、10%の2,2′−アゾ
ビス−2−アミジノプロパン・2塩酸塩水溶液0.12
gを添加した。45℃で4時間、撹拌保持した後、60
℃に昇温し、更に3時間保持し、水中に重合体が析出し
た懸濁物を得た。該懸濁物に水を20g添加し、次い
で、重合体中のホルミル基に対して2当量の濃塩酸を添
加して撹拌しつつ表−1に示す温度で4時間保持し、重
合体をアミジン化した。得られた重合体の溶液をアセト
ン中に添加し、析出せしめ、これを真空乾燥して重合体
A〜Gを得た。
却管を備えた50mlの四つ口フラスコに、表−3に示
すモル分率のアクリロニトリルを含有する、アクリロニ
トリルとN−ビニルホルムアミドの混合物6.0gおよ
び34.0gの脱塩水を入れた。窒素ガス気流中、撹拌
しつつ45℃に昇温した後、10%の2,2′−アゾビ
ス−アミオジノプロパン2塩酸塩水溶液0.12gを添
加した。撹拌下、45℃で4時間保持後60℃に昇温し
3時間保持し、水中に重合体が析出した懸濁物を得た。
析出した重合体を濾別後、40℃に真空乾燥し含水率1
5%の固形物とした。これを回転する50mlナス型フ
ラスコに入れ、重合体中のホルミル基に対して等量の濃
塩酸を添加して100℃に5時間保持し、重合体をアミ
ジン化した。得られた重合体をアセトン中に添加し洗浄
後真空乾燥し、表−1に示す重合体H〜Jを得た。
を備えた100mlの四つ口フラスコに、5gのN−ビ
ニルホルムアミドと44.7gの脱塩水を入れ、窒素ガ
ス気流中、撹拌しつつ50℃に昇温した。5重量%の
2,2′−アゾビス−2−アミジノプロパン2塩酸塩水
溶液を0.3gを添加して、50℃で9時間重合した。
得られた重合体水溶液にホルミル基に対して0.5当量
の水酸化ナトリウムと0.05当量のアンモニア水を混
合し75℃に4時間保持した後、塩酸を添加して中和し
た。該溶液をアセトン中に添加し、重合体を析出せし
め、これを真空乾燥して重合体Kとした。
おいて、重合温度を60℃とした以外は同様に実施して
重合体L〜Qを得た。 〔重合体R〕重合温度を60℃、重合時間を4時間とし
た以外は重合体Kと同様に実施した。以上の重合体A〜
Rにつき、以下に示す方法により組成と還元粘度を測定
した結果を表−1と表−2に示す。
原料重合体の組成は、13C−NMRスペクトル(13C−
核磁気共鳴スペクトル)の各モノマー単位に対応した吸
収ピークの積分値より算出した。アミジン化後の重合体
の組成は、13C−NMRスペクトルの各繰り返し単位に
対応した吸収ピークの積分値より算出した。なお、繰り
返し単位(1)と(2)は区別することなく、その総量
として求めた。繰り返し単位(8)と(9)も区別する
ことなく、その総量として求めた。
(6)及び(8)と(9)の吸収ピークは170〜18
5ppm付近の非常に近接した位置に認められるため、
以下のような方法により各吸収ピークに対応する構造を
帰属した。即ち、重合体の元素分析、水分量の測定によ
り重量収支を確認し、更に、重合体の13C−NMRスペ
クトルの他にIRスペクトルも測定し、重合体のスペク
トルとアミジン基、アミド基及びラクタム基等を有する
既知化合物でのスペクトルとを詳細に比較検討する方法
を採用したものである。
定の食塩水中0.1g/dlの溶液として25℃でオス
トワルドの粘度計を用いて測定した。
効果〕 炭酸カルシウムでpH7.5に調節し、カナダ標準法で
測定したろ水度240mlを有するLBKPの0.3%
スラリー1リットルを2リットルビーカーに入れ、撹拌
しつつ重合体A〜Kを0.2重量%の水溶液状で対パル
プ0.2重量%添加し、200r.p.m.の回転速度で1分
間撹拌した。これをカナディアンフリーネステスターを
用いてフリーネス値を測定し、表−3に示した。
留効果〕 カナダ標準法で測定した、ろ水度410mlを有するL
BKPの0.5%スラリー1リットルを2リットルのビ
ーカーに入れ、撹拌しつつ対パルプ当たり30重量%の
製紙用タルク、0.3重量%の強化ロジン、および4重
量%の硫酸バンドそれぞれ添加した。重合体A〜Gを
0.2重量%の水溶液状で対パルプ0.03重量%添加
し、200r.p.m.の回転速度で1分間撹拌した後、これ
をTAPPIスタンダード角型抄紙機を用いて秤量60
gの紙を抄いた。成紙の灰分を測定し表−4に示した。
強効果〕 カナダ標準法で測定した、ろ水度400mlを有するL
BKPの0.6%スラリーに対パルプ17%の炭酸カル
シウム共存せしめ、これを500mlのビーカーに入
れ、撹拌しつつ下記表−5に示す薬剤を添加したのち、
これをTAPPIスタンダード角型抄紙機を用いて秤量
60gの紙を抄いた。抄紙時のpHは8.5であった。
なお、填料歩留向上剤として、2−メタクリロイルオキ
シエチル−トリメチルアンモニウムクロリドとアクリル
アミドとの共重合体を用いた。
ーを用いて3分間乾燥した。20℃、相対湿度60%の
条件下、成紙を放置した後、JIS−P8112および
JIS−P8113に従い比破裂度を測定し表−6に示
した。 (添加薬剤の使用条件)
性水溶性高分子からなる製紙用添加剤はパルプに対して
優れた吸着性を有し、中性または弱アルカリ性において
も、例えば、ろ水性向上、填料歩留向上、紙力増強等の
優れた効果を示すので、製紙工業に寄与するところが大
である。
Claims (6)
- 【請求項1】 下記(1)および/または(2)で表さ
れる繰り返し単位を20〜90モル%、下記(3)で表
される繰り返し単位を0〜2モル%、下記(4)で表さ
れる繰り返し単位を0〜70モル%および下記(5)で
表される繰り返し単位を0〜70モル%含有し、1規定
の食塩水中0.1g/dlの溶液として、25℃で測定
した還元粘度の値が0.1〜10dl/gであることを
特徴とするカチオン性高分子から成る製紙用添加剤。 【化1】 (式中R1 ,R2 は水素原子またはメチル基を、R3 は
炭素数1〜4のアルキル基または水素原子、X- は陰イ
オンを表わす。) - 【請求項2】 下記(1)および/または(2)で表さ
れる繰り返し単位を50〜90モル%含有し、1規定の
食塩水中0.1g/dlの溶液として、25℃で測定し
た還元粘度の値が0.1〜10dl/gであることを特
徴とするカチオン性高分子から成る製紙用添加剤。 【化2】 (式中R1 ,R2 は水素原子またはメチル基を、R3 は
炭素数1〜4のアルキル基または水素原子、X- は陰イ
オンを表わす。) - 【請求項3】 請求項2のカチオン性高分子からなる製
紙用添加剤であって、下記(3)で表される繰り返し単
位を2〜20モル%、下記(4)で表される繰り返し単
位を0〜48モル%および下記(5)で表される繰り返
し単位を0〜48モル%含有することを特徴とする請求
項2のカチオン性高分子から成る製紙用添加剤。 【化3】 (式中R1 ,R2 は水素原子またはメチル基を、R3 は
炭素数1〜4のアルキル基または水素原子、X- は陰イ
オンを表わす。) - 【請求項4】 ろ水性向上剤として使用することを特徴
とする請求項1〜3のカチオン性高分子から成る製紙用
添加剤。 - 【請求項5】 填料歩留向上剤として使用することを特
徴とする請求項1〜3のカチオン性高分子から成る製紙
用添加剤。 - 【請求項6】 紙力増強剤として使用することを特徴と
する請求項1〜3のカチオン性高分子から成る製紙用添
加剤。
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