JPH0645649B2 - 新規なイソニトリル基含有重合体の製造方法 - Google Patents
新規なイソニトリル基含有重合体の製造方法Info
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- JPH0645649B2 JPH0645649B2 JP60074999A JP7499985A JPH0645649B2 JP H0645649 B2 JPH0645649 B2 JP H0645649B2 JP 60074999 A JP60074999 A JP 60074999A JP 7499985 A JP7499985 A JP 7499985A JP H0645649 B2 JPH0645649 B2 JP H0645649B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/26—Removing halogen atoms or halogen-containing groups from the molecule
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリアリルアミンのアミノ基がイソニトリル基
に変換された新規なイソニトリル基含有重合体の製造方
法に関する。
に変換された新規なイソニトリル基含有重合体の製造方
法に関する。
（従来技術及びその問題点） イソニトリル化合物（Ｒ−ＮＣ）は、炭素原子に孤立電
子対を持つ化合物の中で中性かつ安全に存在する唯一の
化合物である。この化合物群は、イソニトリル基（−Ｎ
Ｃ）の特殊な構造に起因して種々の興味ある性質を示
す。例えば、天然に存在する殺菌性、殺藻性、殺虫性な
どの生理活性を示す物質の多くは、イソニトリル化合物
である。また、イソニトリル基は重金属と錯体を形成す
るのでこの種の錯体はいろいろな化学反応に於ける触媒
としても有効なものがあると期待出来る。
子対を持つ化合物の中で中性かつ安全に存在する唯一の
化合物である。この化合物群は、イソニトリル基（−Ｎ
Ｃ）の特殊な構造に起因して種々の興味ある性質を示
す。例えば、天然に存在する殺菌性、殺藻性、殺虫性な
どの生理活性を示す物質の多くは、イソニトリル化合物
である。また、イソニトリル基は重金属と錯体を形成す
るのでこの種の錯体はいろいろな化学反応に於ける触媒
としても有効なものがあると期待出来る。
以上の如くイソニトリル化合物は興味ある諸性質を有す
るにも拘らず、上記用途用として合成品が工業的に得ら
れたという報告が、なされていない。
るにも拘らず、上記用途用として合成品が工業的に得ら
れたという報告が、なされていない。
この理由として、イソニトリル化合物の合成法に従来難
点のあつたことおよび低分子イソニトリル化合物がもの
すごい悪臭を持つ揮発性物質であることが挙げられる。
点のあつたことおよび低分子イソニトリル化合物がもの
すごい悪臭を持つ揮発性物質であることが挙げられる。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、従来の低分子イソニトリル化合物の問題
点なかんずく悪臭の問題を解決すべく、高分子イソニト
リル化合物を製造することを着想し、その出発物質とし
てポリアリルアミンを選択し、低分子イソニトリル化合
物の合成法として最良の方法であるとされている、Ｎ−
置換ホルムアミドを経由する方法（I.Ugi,U.Fetzer,U.E
holzer,H.Knupfer,K.Offerman；Angew.Chem.77,492(196
5)参照）を用いて、前記ポリアリルアミンのイソニトリ
ル化を試みた。この反応経由は以下の通りである。
点なかんずく悪臭の問題を解決すべく、高分子イソニト
リル化合物を製造することを着想し、その出発物質とし
てポリアリルアミンを選択し、低分子イソニトリル化合
物の合成法として最良の方法であるとされている、Ｎ−
置換ホルムアミドを経由する方法（I.Ugi,U.Fetzer,U.E
holzer,H.Knupfer,K.Offerman；Angew.Chem.77,492(196
5)参照）を用いて、前記ポリアリルアミンのイソニトリ
ル化を試みた。この反応経由は以下の通りである。
第１工程 第２工程 しかしながらこの方法は、２段階の合成経路をとること
および第２工程に於てホルムアミド基 が脱水されてイソニトリル基（−ＮＣ）となる際、反応
中間体としてイソシアナート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を生じ
るため、このイソシアート基とアミノ基とが分子間で反
応して架橋し、溶媒に不溶のゲル状物質を生じるので特
別にこの様な物質を製造する目的のある場合以外は好ま
しい方法ではないことが確認された。
および第２工程に於てホルムアミド基 が脱水されてイソニトリル基（−ＮＣ）となる際、反応
中間体としてイソシアナート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を生じ
るため、このイソシアート基とアミノ基とが分子間で反
応して架橋し、溶媒に不溶のゲル状物質を生じるので特
別にこの様な物質を製造する目的のある場合以外は好ま
しい方法ではないことが確認された。
そこで本発明者らは低分子イソニトリル化合物の合成法
としては合成収率が低いなどの理由により現在では見捨
てられている、いわゆるカルビラミン反応をポリアリル
アミンのイソニトリル化に用いたところ、驚くべきこと
にポリアリルアミンのアミノ基の少なくとも一部がイソ
ニトリル基に変換された新規高分子化合物が高収率で得
られることを見い出し、本発明を完成させた。
としては合成収率が低いなどの理由により現在では見捨
てられている、いわゆるカルビラミン反応をポリアリル
アミンのイソニトリル化に用いたところ、驚くべきこと
にポリアリルアミンのアミノ基の少なくとも一部がイソ
ニトリル基に変換された新規高分子化合物が高収率で得
られることを見い出し、本発明を完成させた。
従つて本発明は、一般式 （式中、ｍ≧１０である） を有するポリアリルアミン又はその塩を、ハロホルム
（例えばクロロホルム、ブロモホルム）、トリクロロ酢
酸塩（例えばトリクロロ酢酸ナトリウム）などのカルビ
ラミン反応試薬及び強塩基性物質のアルコール溶液の存
在下に反応させることを特徴とする、一般式 （式中、ｍ≧１０であり、Ｏ＜ｊ≦１．０である）を有
する新規なイソニトリル基含有重合体の製造方法に関す
るものである。
（例えばクロロホルム、ブロモホルム）、トリクロロ酢
酸塩（例えばトリクロロ酢酸ナトリウム）などのカルビ
ラミン反応試薬及び強塩基性物質のアルコール溶液の存
在下に反応させることを特徴とする、一般式 （式中、ｍ≧１０であり、Ｏ＜ｊ≦１．０である）を有
する新規なイソニトリル基含有重合体の製造方法に関す
るものである。
以下に本発明の新規なイソニトリル基含有重合体の製造
方法を更に詳説する。
方法を更に詳説する。
先ず強塩基性物質（例えば水酸化ナトリウム）のアルコ
ール溶液を調製し、(A)液とする。別に、ポリアリルア
ミンのアルコール溶液に所定のクロロホルム、ブロモホ
ルムなどのハロホルム（トリクロロ酢酸ナトリウムを用
いても良い）を加えて(B)液を調製する。ついで(A)液に
(B)液を滴下する。反応は著しい発熱反応であるから、
滴下速度を調節して、反応系を５０〜７０゜C好ましくは
６５゜C以下に保つ様にする。滴下後、系を５０〜７０゜C
好ましくは６５゜C以下にして、更に４〜８時間反応させ
る。反応後、系を冷却し、塩化カリウム等の無機塩の沈
澱を除去したあと、場合によつては、減圧濃縮をして所
定の濃度にすれば一般式(II)のイソニトリル基含有重合
体のアルコール溶液が得られる。次いで上で得られた一
般式(II)の重合体のアルコール溶液は常法（例えばアル
コールを留去し乾燥する方法が挙げられる）により処理
することにより一般式(II)の重合体純体を得ることもで
きる。
ール溶液を調製し、(A)液とする。別に、ポリアリルア
ミンのアルコール溶液に所定のクロロホルム、ブロモホ
ルムなどのハロホルム（トリクロロ酢酸ナトリウムを用
いても良い）を加えて(B)液を調製する。ついで(A)液に
(B)液を滴下する。反応は著しい発熱反応であるから、
滴下速度を調節して、反応系を５０〜７０゜C好ましくは
６５゜C以下に保つ様にする。滴下後、系を５０〜７０゜C
好ましくは６５゜C以下にして、更に４〜８時間反応させ
る。反応後、系を冷却し、塩化カリウム等の無機塩の沈
澱を除去したあと、場合によつては、減圧濃縮をして所
定の濃度にすれば一般式(II)のイソニトリル基含有重合
体のアルコール溶液が得られる。次いで上で得られた一
般式(II)の重合体のアルコール溶液は常法（例えばアル
コールを留去し乾燥する方法が挙げられる）により処理
することにより一般式(II)の重合体純体を得ることもで
きる。
なお(A)液に用いられる強塩基性物質としては、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩基の他に、ナ
トリウムまたはカリウムアルコラート例えばカリウムｔ
−ブチラート、ナトリウムメチラートなどの塩基を用い
ることができる。
カリウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩基の他に、ナ
トリウムまたはカリウムアルコラート例えばカリウムｔ
−ブチラート、ナトリウムメチラートなどの塩基を用い
ることができる。
また、反応法については、(B)液に(A)液を滴下すること
もできる。
もできる。
上述の新規なイソニトリル基含有重合体の製造方法の一
例を参考のため反応式（化学量論的に記載されていない
ことに留意されたい）で表わすと以下の通りである。
例を参考のため反応式（化学量論的に記載されていない
ことに留意されたい）で表わすと以下の通りである。
次に本発明で製造した新規なイソニトリル基含有重合体
の性質などについて更に詳説する。
の性質などについて更に詳説する。
上述の如く本発明で製造した新規なイソニトリル基含有
重合体は一般式(II)によつて表わされるが、この一般式
においてｍは１０以上に限定される。その理由は、ｍが
１０未満の場合は高分子化合物であることの特徴が表わ
れず、先述の低分子化合物と同様に耐え難い悪臭を放つ
と考えられるからである。
重合体は一般式(II)によつて表わされるが、この一般式
においてｍは１０以上に限定される。その理由は、ｍが
１０未満の場合は高分子化合物であることの特徴が表わ
れず、先述の低分子化合物と同様に耐え難い悪臭を放つ
と考えられるからである。
以下にその理由を述べる。すなわち、ｍが１０未満の極
めて低重合度のポリアリルアミンは実際には製造するこ
とが極めて困難であるので、代替モデル化合物としてア
ルキルアミンを選び、これをカルビラミン反応に付する
ことによつて誘導したイソニトリルについて述べると、
まず、アルキル基の炭素数が１０程度の本来液体状のも
の（一般式(II)においてｍが１〜３にほぼ相当する）は
PPb程度の極く微量存在してもいたたまれないような猛
烈な悪臭を放つ。そして、炭素数が３０〜４０程度のも
の（一般式(II)にｍが８〜１５にほぼ相当する）ではＰ
Ｐｍ程度の少量が存在する程度では何とか我慢できる程
度の悪臭にしか過ぎなくなる。更に炭素数が１００程度
のもの（一般式(II)においてｍが３０にほぼ相当する）
になると２０％や３０％という高濃度の溶液で放置して
おいても特に支障のない程度の微弱な悪臭しか放たな
く、固体のままでは殆ど悪臭を感じなくなることを経験
している。従つて、上記の推論が成り立つのである。
めて低重合度のポリアリルアミンは実際には製造するこ
とが極めて困難であるので、代替モデル化合物としてア
ルキルアミンを選び、これをカルビラミン反応に付する
ことによつて誘導したイソニトリルについて述べると、
まず、アルキル基の炭素数が１０程度の本来液体状のも
の（一般式(II)においてｍが１〜３にほぼ相当する）は
PPb程度の極く微量存在してもいたたまれないような猛
烈な悪臭を放つ。そして、炭素数が３０〜４０程度のも
の（一般式(II)にｍが８〜１５にほぼ相当する）ではＰ
Ｐｍ程度の少量が存在する程度では何とか我慢できる程
度の悪臭にしか過ぎなくなる。更に炭素数が１００程度
のもの（一般式(II)においてｍが３０にほぼ相当する）
になると２０％や３０％という高濃度の溶液で放置して
おいても特に支障のない程度の微弱な悪臭しか放たな
く、固体のままでは殆ど悪臭を感じなくなることを経験
している。従つて、上記の推論が成り立つのである。
一般式(II)のイソニトリル基含有重合体は、一般にアル
コール溶液の状態で得られるが、水その他の溶媒で希釈
することができる。そしていずれの状態に於ても、低分
子イソニトリル化合物に見られた悪臭は、ほとんど感じ
られない。さらに、この樹脂は、アルコール溶液の状態
で長期間保存しても、架橋による不溶化および分解反応
を起こさず、安定に存在する。また上述の如くアルコー
ル溶液から常法により一般式(II)のイソニトリル基含有
重合体純体を取り出すこともできる。
コール溶液の状態で得られるが、水その他の溶媒で希釈
することができる。そしていずれの状態に於ても、低分
子イソニトリル化合物に見られた悪臭は、ほとんど感じ
られない。さらに、この樹脂は、アルコール溶液の状態
で長期間保存しても、架橋による不溶化および分解反応
を起こさず、安定に存在する。また上述の如くアルコー
ル溶液から常法により一般式(II)のイソニトリル基含有
重合体純体を取り出すこともできる。
（参考例及び実施例） 以下、参考例及び実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
先ず本発明の新規なイソニトリル基含有重合体の製造方
法に用いられる出発物質であるポリアリルアミンの製造
例を参考例として示す。
法に用いられる出発物質であるポリアリルアミンの製造
例を参考例として示す。
参考例 ポリアリルアミンは、特開昭５８−201811の方法に従つ
て、合成したポリアリルアミン塩酸塩から調製した。す
なわち、攪拌機、温度計、還流冷却器の付いた３三つ
口フラスコに、２４７ｇの水酸化カリウムと２４００ｇ
のメタノールを加え溶解させた後、３７４ｇのポリアリ
ルアミンの塩酸塩（平均分子量約１０，０００）を分散
させ、４０゜Cで２４時間反応させた。反応後、系を冷却
し、生じた塩化カリウムを除去し、減圧濃縮して、１
２．４％のポリアリルアミンのメタノール溶液を得た。
メタノールのかわりに、エタノールを用いて、同様の操
作を施し、１０．８％のポリアリルアミンのエタノール
溶液を得た。以下の実施例では、これらの溶液を使用し
たが、一部の実施例では、２０％ポリアリルアミン塩酸
塩水溶液を、強塩基性イオン交換樹脂に通し、ポリアリ
ルアミン水溶液を調製し、凍結乾燥を行い、ポリアリル
アミン純体としたあと、アルコールに溶解したものを使
用した。
て、合成したポリアリルアミン塩酸塩から調製した。す
なわち、攪拌機、温度計、還流冷却器の付いた３三つ
口フラスコに、２４７ｇの水酸化カリウムと２４００ｇ
のメタノールを加え溶解させた後、３７４ｇのポリアリ
ルアミンの塩酸塩（平均分子量約１０，０００）を分散
させ、４０゜Cで２４時間反応させた。反応後、系を冷却
し、生じた塩化カリウムを除去し、減圧濃縮して、１
２．４％のポリアリルアミンのメタノール溶液を得た。
メタノールのかわりに、エタノールを用いて、同様の操
作を施し、１０．８％のポリアリルアミンのエタノール
溶液を得た。以下の実施例では、これらの溶液を使用し
たが、一部の実施例では、２０％ポリアリルアミン塩酸
塩水溶液を、強塩基性イオン交換樹脂に通し、ポリアリ
ルアミン水溶液を調製し、凍結乾燥を行い、ポリアリル
アミン純体としたあと、アルコールに溶解したものを使
用した。
次に本発明の新規なイソニトリル基含有重合体の製造例
を実施例として示す。
を実施例として示す。
実施例１ 攪拌器、滴下ロート、温度計の付いた１三つ口フラス
コ内に、水酸化カリウム５２．１ｇをメタノール１７４
ｇに溶かした溶液を注入した。この溶液に、別に調製し
た以下の溶液即ち、１２．４％ポリアリルアミンのメタ
ノール溶液１００ｇにクロロホルム４６．５ｇを混合し
た溶液を、２０分かけて滴下した。滴下していくと温度
が上昇するので水冷して、系を６０〜６５゜Cに保つた。
滴下後、更に６０゜C、８時間攪拌し反応を続けた。反応
後、系を冷却し、生じた沈澱を除去し、濾液を減圧濃縮
して全量約３００mlにすると、一般式(II)の重合体のメ
タノール溶液（固形分７．０％）が得られた。
コ内に、水酸化カリウム５２．１ｇをメタノール１７４
ｇに溶かした溶液を注入した。この溶液に、別に調製し
た以下の溶液即ち、１２．４％ポリアリルアミンのメタ
ノール溶液１００ｇにクロロホルム４６．５ｇを混合し
た溶液を、２０分かけて滴下した。滴下していくと温度
が上昇するので水冷して、系を６０〜６５゜Cに保つた。
滴下後、更に６０゜C、８時間攪拌し反応を続けた。反応
後、系を冷却し、生じた沈澱を除去し、濾液を減圧濃縮
して全量約３００mlにすると、一般式(II)の重合体のメ
タノール溶液（固形分７．０％）が得られた。
得られた一般式(II)の重合体のメタノール溶液の赤外線
吸収スペクトルを測定したところ、第１図に示すスペク
トル図を得たので、これを第２図に示すポリアリルアミ
ンのメタノール溶液の赤外線吸収スペクトル図と比較し
た結果、第１図のスペクトル図では、第２図のスペクト
ル図における特性吸収の他に、２０５０〜２２５０cm-1
にイソニトリル基（−ＮＣ）の特性吸収が見られた。ま
た、このメタノール溶液約０．２ｇに水５０mlを加えた
系を1/10ＮＨＣｌ水で中和滴定することにより、残存ア
ミノ基の定量を行つた結果 −ＮＣ：−ＮＨ２の比が、１．０２：１．００であつ
た。
吸収スペクトルを測定したところ、第１図に示すスペク
トル図を得たので、これを第２図に示すポリアリルアミ
ンのメタノール溶液の赤外線吸収スペクトル図と比較し
た結果、第１図のスペクトル図では、第２図のスペクト
ル図における特性吸収の他に、２０５０〜２２５０cm-1
にイソニトリル基（−ＮＣ）の特性吸収が見られた。ま
た、このメタノール溶液約０．２ｇに水５０mlを加えた
系を1/10ＮＨＣｌ水で中和滴定することにより、残存ア
ミノ基の定量を行つた結果 −ＮＣ：−ＮＨ２の比が、１．０２：１．００であつ
た。
以上の結果から、得られた重合体は、以下の構造を示す
ことが確認された。
ことが確認された。
（＝１５０） 得られた重合体は、悪臭のしない、淡い黄色を帯びた白
色粉末であり、１５０゜Cから分解を始めた。
色粉末であり、１５０゜Cから分解を始めた。
実施例２ 攪拌装置、滴下ロート、温度計の付いた３００三ツ口
フラスコに、水酸化カリウム２０．０ｇ、エタノール９
０ｇを加え溶液とした。一方、ポリアリルアミン４．７
５ｇをエチルアルコール９５ｇにとかした溶液にクロロ
ホルム１７．８ｇを加えて得た混合溶液を上述の水酸化
カリウムのエタノール溶液に滴下した。反応温度、反応
時間および後処理などの操作は、実施例１に準じた。
フラスコに、水酸化カリウム２０．０ｇ、エタノール９
０ｇを加え溶液とした。一方、ポリアリルアミン４．７
５ｇをエチルアルコール９５ｇにとかした溶液にクロロ
ホルム１７．８ｇを加えて得た混合溶液を上述の水酸化
カリウムのエタノール溶液に滴下した。反応温度、反応
時間および後処理などの操作は、実施例１に準じた。
このエタノール溶液の赤外線吸収スペクトルは、ポリア
リルアミンエタノール溶液の赤外線吸収スペクトルに於
ける吸収の他に２０５０〜２２００cm-1にイソニトリル
基にもとづく特性吸収が存在した。また実施例１と同様
にして、求められた−ＮＣ：−ＮＣ２比は、１．３０：
１．００であつた。
リルアミンエタノール溶液の赤外線吸収スペクトルに於
ける吸収の他に２０５０〜２２００cm-1にイソニトリル
基にもとづく特性吸収が存在した。また実施例１と同様
にして、求められた−ＮＣ：−ＮＣ２比は、１．３０：
１．００であつた。
以上の結果から得られた重合体は、以下の構造を示すこ
とが確認された。
とが確認された。
（＝５００） 得られた重合体は、悪臭のしない、淡い黄色を帯びた白
色粉末であり、１５０゜Cから分解を始めた。
色粉末であり、１５０゜Cから分解を始めた。
実施例３ 攪拌装置、滴下ロート、還流冷却器、温度計の付いた５
００ml三ツ口フラスコに２８％ナトリウムメチラートの
メタノール溶液１８０ｇを注入した。別に１２．４％ポ
リアリルアミンのメタノール溶液１００ｇにクロロホル
ム４６．５ｇを混合した溶液を調製し、これを２５分か
けて、上述のナトリウムメチラートのメタノール溶液に
滴下した。滴下すると系の温度が上昇するが、５０〜６
０゜Cに保つ様、注意した。
００ml三ツ口フラスコに２８％ナトリウムメチラートの
メタノール溶液１８０ｇを注入した。別に１２．４％ポ
リアリルアミンのメタノール溶液１００ｇにクロロホル
ム４６．５ｇを混合した溶液を調製し、これを２５分か
けて、上述のナトリウムメチラートのメタノール溶液に
滴下した。滴下すると系の温度が上昇するが、５０〜６
０゜Cに保つ様、注意した。
滴下後、８時間６０゜Cで反応をつづけたあと、冷却し
た。生成した食塩を濾別し、濾液を減圧濃縮した。
た。生成した食塩を濾別し、濾液を減圧濃縮した。
このメタノール溶液の赤外吸収スペクトルは、実施例１
で得たメタノール溶液の赤外吸収スペクトルと同一であ
つた。また実施例１と同様にして求められた、−ＮＣ：
−ＮＨ２比は １．２：１．０であつた。
で得たメタノール溶液の赤外吸収スペクトルと同一であ
つた。また実施例１と同様にして求められた、−ＮＣ：
−ＮＨ２比は １．２：１．０であつた。
以上の結果から、得られた重合体は、以下の構造を示す
ことが確認された。
ことが確認された。
（＝１５０） 得られた重合体は、悪臭のしない、淡い黄色を帯びた白
色粉末であり、１５０゜Cから分解を始めた。
色粉末であり、１５０゜Cから分解を始めた。
実施例４ 攪拌装置、滴下ロート、還流冷却器、温度計の付いた５
００ml三ツ口フラスコに、水酸化カリウム５２．１ｇを
メタノール２００mlに溶かした溶液を注入した。別に、
１２．４％ポリアリルアミンのタメノール溶液１００ｇ
にブロモホルム９８．４ｇを混和した溶液を調製し、こ
れを３０分かけて上述の水酸化カリウムのメタノール溶
液に滴下した。反応温度および反応時間、後処理など、
実施例１に準じた。
００ml三ツ口フラスコに、水酸化カリウム５２．１ｇを
メタノール２００mlに溶かした溶液を注入した。別に、
１２．４％ポリアリルアミンのタメノール溶液１００ｇ
にブロモホルム９８．４ｇを混和した溶液を調製し、こ
れを３０分かけて上述の水酸化カリウムのメタノール溶
液に滴下した。反応温度および反応時間、後処理など、
実施例１に準じた。
得られたメタノール溶液の赤外吸収スペクトル、および
残存アミノ基の定量から求められた −ＮＣ：−ＮＨ２比（０．８９：１．０）から、得られ
た重合体は、以下の構造を示すことが、確認された。
残存アミノ基の定量から求められた −ＮＣ：−ＮＨ２比（０．８９：１．０）から、得られ
た重合体は、以下の構造を示すことが、確認された。
（＝１５０） 得られた重合体は、悪臭のしない、淡い黄色を帯びた白
色粉末であり、１５０゜Cから分解を始めた。
色粉末であり、１５０゜Cから分解を始めた。
実施例５ ポリアリルアミン塩酸塩を既知の方法により分別し、
Ａ：分子量約５０００（一般式（Ｉ）においてｍ＝５
０）、Ｂ：分子量約２０，０００（ｍ＝２００）および
Ｃ：分子量約１００，０００（ｍ＝１，０００）の分画
物を得た。
Ａ：分子量約５０００（一般式（Ｉ）においてｍ＝５
０）、Ｂ：分子量約２０，０００（ｍ＝２００）および
Ｃ：分子量約１００，０００（ｍ＝１，０００）の分画
物を得た。
これを常法に従つて脱塩し、１２．４％のポリアリルア
ミンのメタノール溶液（Ａ、ＢおよびＣ液）を得た。
ミンのメタノール溶液（Ａ、ＢおよびＣ液）を得た。
得られた３種のメタノール溶液について、それぞれ実施
例１に示した方法の1/10スケールで、その他は全く同様
に処理し、それぞれ相当する、ポリイソニトリル体(II)
のメタノール溶液を得た。
例１に示した方法の1/10スケールで、その他は全く同様
に処理し、それぞれ相当する、ポリイソニトリル体(II)
のメタノール溶液を得た。
これらの溶液は、低分子イソニトリルのメタノール溶液
に見られる悪臭がほとんど感じられなかつた。
に見られる悪臭がほとんど感じられなかつた。
（発明の効果） 本発明によれば、イソニトリル化合物の欠点である悪臭
の問題を解消した新規なイソニトリル基含有重合体が、
低分子イソニトリル化合物の合成法としては現在見捨て
られているカルビラミン反応を用いることにより得られ
た。このイソニトリル基含有重合体はイソニトリルの存
在の故に重金属捕捉剤、化学反応用触媒、その他の種々
の用途に利用されることが期待される。
の問題を解消した新規なイソニトリル基含有重合体が、
低分子イソニトリル化合物の合成法としては現在見捨て
られているカルビラミン反応を用いることにより得られ
た。このイソニトリル基含有重合体はイソニトリルの存
在の故に重金属捕捉剤、化学反応用触媒、その他の種々
の用途に利用されることが期待される。
第１図は本発明のイソニトリル基含有重合体の赤外線吸
収スペクトル図、第２図は本発明のイソニトリル基含有
重合体の製造に出発物質として用いられるポリアリルア
ミンの赤外線吸収スペクトル図である。
収スペクトル図、第２図は本発明のイソニトリル基含有
重合体の製造に出発物質として用いられるポリアリルア
ミンの赤外線吸収スペクトル図である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （式中、ｍ≧１０である） を有するポリアリルアミン又はその塩を、カルビラミン
反応試薬及び強塩基性物質のアルコール溶液の存在下に
反応させることを特徴とする、一般式 （式中、ｍ≧１０であり、０＜ｊ≦１である） を有するイソニトリル基含有重合体の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60074999A JPH0645649B2 (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 新規なイソニトリル基含有重合体の製造方法 |
| EP86302429A EP0201192A3 (en) | 1985-04-09 | 1986-04-02 | Novel isonitrile group-containing polymers and process for preparing the same |
| US06/849,414 US4670517A (en) | 1985-04-09 | 1986-04-08 | Novel isonitrile group-containing polymers and process for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP60074999A JPH0645649B2 (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 新規なイソニトリル基含有重合体の製造方法 |
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| JPH0645649B2 true JPH0645649B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=13563473
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| JP60074999A Expired - Lifetime JPH0645649B2 (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 新規なイソニトリル基含有重合体の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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-
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- 1985-04-09 JP JP60074999A patent/JPH0645649B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-04-02 EP EP86302429A patent/EP0201192A3/en not_active Withdrawn
- 1986-04-08 US US06/849,414 patent/US4670517A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4670517A (en) | 1987-06-02 |
| EP0201192A2 (en) | 1986-11-12 |
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