SE436282B - Forfarande for framstellning av n-fosfonometylglycinsalter - Google Patents

Forfarande for framstellning av n-fosfonometylglycinsalter

Info

Publication number
SE436282B
SE436282B SE7714408A SE7714408A SE436282B SE 436282 B SE436282 B SE 436282B SE 7714408 A SE7714408 A SE 7714408A SE 7714408 A SE7714408 A SE 7714408A SE 436282 B SE436282 B SE 436282B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
salt
contacting
carried out
phosphonomethyliminodiacetic acid
oxidation
Prior art date
Application number
SE7714408A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7714408L (sv
Inventor
J E Franz
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of SE7714408L publication Critical patent/SE7714408L/sv
Publication of SE436282B publication Critical patent/SE436282B/sv

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

10 1114406-vi 2 N-fosfonometylglycin, där den saltbildande katjonen är vald bland katjoner av alkalimetaller, jordalkalimetaller, ammonium och organiskt ammonium med en molekylvikt under ca 300, förutsatt att när den organiska gruppen är aryl, ammoniumsaltet är ett primärt aminsalt, med minskat energibehov genom att med en gas innehållande molekylärt syre oxidera en vattenhaltig lösning av ett motsvarande vattenlösligt N-fosíonometyliminodiättiksyrasalt i närvaro av en oxidationslcatalysator i íorm av platina på aktivt kol.
Uttrycket "alkalímetall" omfattar litium, natrium, kalium, cesium och rubidium; och termen “jordalkalimetall" innefattar beryllium, magnesium, kal- cium, strontium och barium.
De ovan nämnda organiska ammoniumsalterna är sådana som framställs av organiska aminer med en molekylvikt under cirka 300, och sådana organiska aminer omfattar alkylaminer, alkylenaminer och alkanolaminer som innehåller högst 2 amingrupper, såsom metylamin, etylamin, n-propylamin, isopropylamin, n-butylamin, isobutylamin, sek-butylamin, n-amylamin, isoamylamin, hexylamin, heptylamin, oktylamin, nonylamin, decylamin, undecylamin, dodecylamin, tride- cylamin, tetradecylamin, pentadecylamin, hexadecylamin, heptadecylamin, okta- decylamin, metyletylamin, metylisopropylamin, metylhexylamin, metylnonyl- amin, metylpentadecylamin, metyloktadecylamin, etylbutylamín, etylheptylamin, etyloktylamin, hexylheptylamin, hexyloktylamin, dimetylamin, dietylamin, di-n- propylamin, diisopropylamin, di-n-amylamin, diisoamylamin, dihexylamín, di- heptylamin, dioktylamin, trimetylamin, trietylamin, tri-n-propylamin, triisopro- pylamin, tri-n-butylamin, triisobutylamín, tri-sekbutylamin, tri-n-amylamin, eta- nolamin, n-propanolamin, isopropanolamin, dietanolamin, N,N-dietyletanolamin, N-etylpropanolamin, N-butyletanolamin, allyiamin, n-butenyl-2-amin, N-pente- nyl-2-amin, 2,3-dimetylbutenyl-Z-amin, di-butenyl-2-amin, n-hexenyl-Z-amin och propylendiamin, primära arylaminer, såsom anilin, metoxianilin, etoxianilin, o,m,p-toluidin, fenylendiamin, 2,4,6-tribromanilin, bensidin, naftylamin, o,m,p- kloranilin, och liknande; heterocykliska aminer, såsom pyridin, morfolin, piperi- din, pyrrolidin,'indolin, azepin och liknande.
I det tidigare nämnda vattenhaltiga reaktionssystemet bildar de satsade reaktanterna först mono- eller disalterna av N-fosfonometyliminodiättiksyra (beroende av stökiometrin), och dessa salter som bildas oxideras sedan samtidigt till N-íostonometylglycinsalter, såsom anges nedan för dinatriumsaltet resp. monoetylaminsaltet. 77141408-7 3 Dlnatriumsalt av N-fosfonometylglycin cnzcoon cuzcoon 02 cfigcoowa 0 o l f/ *šzsiififlmf »» N-cnzp-on + 2 Naofl---5 N-CHZP-ou-e---5 NH 0 + cuzo + C02 I on l oua I 47 cazcoon cuzcooua cazv-on ONa Monoetylaminsalt av N-fosfonometylglycin 5523003 CHZCOOH 02 0 0 Katalysator // Vatten // Vatten N-cH2p_oä + cfl3cH2NH2---§N-CHZP-än G og o cu3cn2nn3 cflzcoon CHZCOOH CHZCOOH l N-H + cH,o + coz l ß “ CH2P~OH \e e 0 cn3cn2Nn3 Med uttrycket "gas innehållande molekylärt syre" som det används här avses varje gas som innehåller molekylärt syre med eller utan spädningsmedel, som inte reagerar med syret eller med reaktanterna eller produkten vid reaktionsbetingelserna. Exempel på sådana gaser är luft, syre, syre utspätt med helium, argon, kväve, eller annan inert gas, syre-kolväte-blandningar och liknande. Det är föredraget att använda gaser som innehåller 20 eller mer viktprocent molekylärt syre och ännu mer föredraget att använda gaser som innehåller 90 eller mer viktprocent molekylärt syre. Det är givetvis uppenbart för en fackman att man vid användning av gaser som innehåller molekylärt syre tillsammans med andra inerta gaser måste öka trycken för att bibehålla till- räckliga partialtryck av syre i systemet, så att en tillräcklig reaktionshastighet kan upprätthâllas.
Den mängd gas innehållande molekylärt syre som används kan variera 7714408-7 4 inom vida gränser. Det är givetvis uppenbart för fackmannen att de bästa utbytena av N-fosfonometylglycinsalter produceras, när minst stökiometriska mängder av syre används. l de flesta fall torde för enkel reaktion och bästa utbyten av slutprodukten mängden använt syre vanligtvis vara minst 1/2 mol syre för varje mol N-fosfonometyliminodiättiksyrasalt som används. I praktiken torde den använda mängden syre vara från l/2 till l eller fler moler för varje mol N- fosfonometyliminodiättiksyrasalt som används, eftersom verkningsgraden för syreutnyttjandet vanligen är mindre än 100 procent.
Det sätt på vilket den vattenhaltiga lösningen av iminodiättiksyrasalt förs i kontakt med gasen innehållande molekylärt syre och oxidationskatalysatorn kan variera i hög grad. Exempelvis kan lösningen placeras i en sluten behållare med visst fritt utrymme innehållande molekylärt syre och skakas kraftigt eller agiteras genom omrörning, eller också kan gasen som innehåller molekylärt syre bubblas genom lösningen som innehåller oxidationskatalysatorn antingen genom ett rakt rör eller ett rör försett med en glasfilterspridare. Kontakteringen kan även ske i en kontinuerlig tubreaktor packad .med aktivt kol. Sålunda kräver förfarandet enligt uppfinningen att gasen innehållande molekylärt syre förs i kontakt med den vattenhaltiga lösning av N-fosfonometyliminodiättiksyrasaltet som innehåller oxidationskatalysatorn. Som inses av fackmannen på området skulle man genom att enbart låta en vattenlösning av iminodiättiksyrasaltet som innehåller oxidationskatalysatorn stå i kontakt med luft under rätta betingelser få en viss mängd av den önskade produkten. Den på så sätt producerade mängden skulle emellertid vara liten.
Vid utförandet av förfarandet enligt uppfinningen är det föredraget att använda ungefärligen mättade lösningar av N-fosfonometyliminodiättiksyrasaltet i vatten vid reaktionstemperaturen för att reaktionen lätt skall ske och man lätt skall utvinna produkten, N-fosfonometylglycinsaltet, d.v.s. från ca 5 till 30 viktprocent vid l00°C, beroende på lösligheten av det speciella N-fosfonometyl- iminodiättiksyrasaltet.
Den temperatur som används vid utförandet av förfarandet enligt uppfinningen skall vara tillräcklig för att initiera reaktionen och upprätthålla reaktionen när den väl initierats. Temperaturer från cirka 25°C till l50°C eller . ännu högre är vanligtvis tillfredsställande. Som inses av fackmannen är reaktionshastigheten oönskat långsam vid lägre temperaturer, varför temperatu- rer av minst 75°C är föredragna och temperaturer i området från cirka 90°C till l50°C är ännu mer föredragna. Man inser givetvis att man vid temperaturer över cirka l00°C måste upprätthålla ett tryck på systemet för att kunna bibehålla en flytande fas.
Det tryck vid vilket förfarandet enligt uppfinningen utförs kan variera lO l5 7714408-7 inom vida gränser. Sålunda kan trycket av den gas som innehåller molekylärt syre vara så lågt som 0,5 kg/cmz till 200 kg/cmz eller mer. Av bekvämlighetsskäl är det föredraget att utföra förfarandet enligt uppfinningen vid ett totaltryck från 0,5 kg/cmz till 200 kg/Cmz. Det är ännu mer föredraget att utföra förfarandet enligt uppfinningen vid tryck från 1 kg/cmz till 7 kg/cmz.
Oxidationsreaktionen kan om så önskas utföras vid normala tryck, men eftersom man funnit, att oxidationsreaktionen sker snabbare vid överatmos- färiskt tryck är det senare att föredra. Överatmosfäriska tryck av storleksord- ningen 2 till 5 kg/cmz gör att oxidationsreaktionen i många fall kan fortgå till i huvudsak fullbordan på en eller Det är använda högre tryck än 5 kg/cmz, förutsatt att reaktionskärlet kan tåla de högre två timmar. möjligt att trycken.
Det aktiva kolet i oxidationskatalysatorerna som används vid förfarandet enligt uppfinningen är välkända inom tekniken och finns tillgängliga under ett stort antal varunamn. Dessa aktiva kol kännetecknas av hög adsorptiv kapacitet för gaser, ångor och kolloidala fasta ämnen och relativt höga specifika ytareor.
Kol, ben- eller träkol framställs genom destruktiv destillation av trä, torv, lignit, nötskal, ben, vegetabilier eller annat naturligt eller syntetiskt kolhaltigt material, men måste vanligtvis "aktiveras" för att utveckla adsorptionsförmåga.
Aktivering åstadkommes vanligen genom upphettning till höga temperaturer (800-900°C) med vattenånga eller med koldioxid, vilket åstadkommer en porös partikelstruktur och ökad specifik ytarea. I vissa fall tillsätter man hygroskopiska substanser, såsom zinkklorid och/eller fosforsyra eller natriumsulfat, före den destruktiva destillationen eller aktiveringen, för att öka adsorptionskapaciteten.
Kolhalten hos aktiva kol varierar från cirka 10 procent för benkol till cirka 98 procent för vissa träkol och nästan 100 procent för aktiverade kol som härrör från organiska polymerer. Det icke-kolhaltiga materialet i aktiverat träkol varierar beroende på utgångsmaterialets ursprung och/eller aktiveringsförfaran- det. Exempelvis finns ofta oorganiska "ask"-komponenter innehållande aluminium och kisel i stora mängder åtföljda av vissa alkalimetaller och jordalkalimetaller.
Den senare gruppen påverkar det aktiva kolets egenskaper vad gäller surhet- basicitet. Andra oorganiska beståndsdelar som återfinns i många aktiva kol innefattar järn och titan. Beroende på råmaterialursprung och aktiveringsförfa- rande kan stora syremängder föreligga tillsammans med mindre mängder väte, kväve och svavel. Syrehalten påverkar också det aktiva kolets surhet-basicitet.
Den specifika ytarean hos aktiva kol, mätt genom EET-metoden (Brunauer-Emett-Teller-metoden) med användning av NZ, kan variera från 100 till nära 2 000 mz/g. Den packade volymtätheten för aktiva kol beror av formen (pulver/partiklar) och även på den använda mättekniken. Uppmätta värden 7714408-7 6 mindre än 0,15 g/cm3 och så höga som cirka 0,6 g/cm3 för pulver har registrerats. Partikel- eller skelettäthet, bestämd genom kvicksilverinträngning vid atmosfärstryck, varierar från cirka 0,2 g/cm3 till cirka 0,53 g/cm3 på samma prover. Givetvis är täthetsvärden på båda sidor av intervallen möjliga, och det är självklart, att de angivna värdena är avsedda att vara belysande och inte skall uppfattas som begränsande för uppfinningens omfattning.
Den specifika ytarean för det aktiva kolet i den katalysator, som används vid förfarandet enligt uppfinningen, kan vara från 100 till 2 000 mz/g. Det är föredraget att använda aktiva kol med en specifik ytarea från 400 till l 600 mZ/g. ' _ Den mängd granulärt eller pulvriserat aktivt kol som används vid uppfinningsförfarandet kan variera från 0,5 till 100 viktdelar eller mer för varje 100 viktdelar av N-fosfonometyliminodiättiksyra som används. För de pulvrisera- de aktiva kolen är det föredraget att använda från 5 till 20 viktdelar aktivt kol för varje 100 viktdelar av N-fosfonometyliminodiättiksyra. För aktiva kol i granulär form är det föredraget att använda 10 till 75 viktdelar per 100 viktdelar N-fosfonometyliminodiättiksyra, och ännu mer föredraget från 20 till 60 viktdelar. Det är givetvis uppenbart, att i en reaktor av tubtyp, som nämnts ovan, viktförhållandena mellan aktivt kol och reaktanter kan variera inom ännu större intervall än som angivits här.
De aktiva kol som används i katalysatorn vid förfarandet enligt uppfinningen kan vara i form av pulver eller granuler.
Alla de kommersiella aktiva kol som beskrivs i US-patentet nr 3 969 398 kan användas i katalysatorn vid förfarandet enligt uppfinningen.
Man har funnit att den katalytiska kapaciteten hos kommersiella aktiva kol kan förbättras avsevärt genom upphettning i suspension i en lösning av lika delar destillerat vatten och konc. saltsyra vid återflödestemperaturer under 40 timmar och sedan kylning till rumstemperatur och filtrering av suspensionen.
Kolåterstoden tvättades därefter med destillerat vatten och sedan med utspädd ammoniak, tills filtratet var neutralt, varefter den tvättades en gång till med en stor volym vatten och sedan torkades vid l00°C under 36 timmar. Den förbättrade katalytiska kapaciteten för en oxidationskatalysator baserad på aktivt kol som behandlats på så sätt visades genom en snabbare omsättning av N- fosfonometyliminodiättiksyrasalter till motsvarande N-fosfonometylglycinsal- ter och genom minskad bildning av biprodukter, när oxidationerna utfördes vid atmosfärstryck.
Oxidationskatalysatorn bestående av platina uppburet på aktivt kol är speciellt verksam genom att den minskar bildningen av formaldehyd, som, om den inte avlägsnades ur reaktionsblandningen allteftersom den bildas, gynnar ytterli- lO 7714408-7 7 gare bildning av biprodukter. Exempelvis visar experimentella data, att palla- dium-, rodium- och platinakatalysatorer är ungefär lika verksamma i att gynna oxidationen av N-fosfonometyliminodiättiksyrasalter, men att platinakatalysa- torerna är betydligt överlägsna palladium- och rodiumkatalysatorer för att katalysera oxidationen av formaldehyd och förhindra bildning av biprodukter.
De följande exemplen är representativa och belyser uppfinningsförfaran- det. Alla delar, procenttal och proportioner är i vikt, såvida inget annat anges.
Eålàlifšk I en serie körningar observerades effekten av olika överatmosfäriska tryck för att accelerera oxidationsreaktionen vid olika temperaturer. Dessa reaktioner kördes i en tjockväggig 500 ml glaskolv monterad på en Parr-skakare.
Kolven var omlindad med ett elektriskt värmeband, och upphettningen reglerades med en vridtransformator. Temperaturen mättes med en metallvisartermometer införd i ett hål genom kolvens explosionsskydd. Dessa "utsides"-temperaturer var i allmänhet cirka l0° högre än den inre reaktionsblandningstemperaturen när körningar utfördes i intervallet 90-ll0° "utsides“-temperatur. Det förfarande som användes vid dessa körningar var att lösa upp reaktanterna i 100 ml varmt vatten, tillsätta katalysatorn och upphetta till den valda temperaturen, tryck- sätta kolven med syre till ett manometertryck av 2,11 kg/cmz, sänka reaktortrycket till atmosfäriskt tryck, åter trycksätta reaktorn till önskat tryck och därefter köra reaktionen under omrörning. Efter varje 0,35 kg/cmz tryckökning över det önskade trycket, sänktes reaktortrycket till nolltryck, varefter trycket åter ökades till det önskade trycket för att förhindra ackumulering av C02 som bildats under oxidationsreaktionen. Förloppet av oxidationssteget bestämdes genom centrifugering av en liten volym av reaktions- blandningen, surgörning av den resulterande klara lösningen med en lika stor volym konc. saltsyra, följt av bestämning av proton-NMR-spektrum. Tabell I anger resultaten från dessa körningar.
I tabell I avser rubrikerna “Mol-96 glyfosfatsalt" och "Mol-96 oreagerat diättiksyrasalt" molförhållandet mellan glyfosfatsaltet och satsat diättiksyrasalt på basis av motsvarande NMR-absorptioner vid 15256 och vid 4,60 8 med användning av TMS som standard.
'FHIfIfOS-'Y .ß mcmcåx v? mcïncwïcm bmw »w QS muumhoääå Eoufiàßmv. .nxflw 453 ä.. ä a? äåu=ó~zu :a .n wåcumx E> :w »uwnoušw aå EEø åäeå ä vwás 8%; 332 m 3 2.42 :.~ QN now.. a... åïaâ. . ...ä w .w MaE? 2> mëucwää .R .w mä nufifluflnu-wuëm Faußmåfløflv- 0632» m ïn loäow »av >m *om ÉfÉÉÖNIU _ :J EEm s§2>_w_àue.z ä .anw a 2: 272: :.~ E.. xuwm .ä -ÉP=_8: S: n . nxnflohoow »av >m m6 å: mšnfifó~mu ïzßnzu. :å 3.. sem wwäs .så “šm8zm_>ïe-z .ä w ä :_12 -_ å .ha now.. .ä ._>._2._8_ ä a .øxwfluhoøu »av m ä .än ä> .8>._..=.o~=o .ä 2.1 xmâåmšfiøzvà >m .ämm uøwnz .EE o; :EE , uëäïmzz En.. såå »åwæm Q 2: 278. :.~ n: *QS .ä å.:9_._°m. ___: m .nxflwoäou flvv >m *än ..n> wïn uušnfifOumu .uwumowämïwoëlz m6 EEm ä: E, saga: wšfivaå: w R 312 :a ...n .mšä *n -fa9.._â. ...E N .Nxwfiflpflwu uOU >.m *Oh ud> uüväß Afluflf- .Mdàm .èïofu .fianoåw=nus-z . .ïwâv n... sem a: ä, »äääs äšääá: : . ä 2:42 :ä °.~ :uïm .ä -_>.:8._8: ...E _ :mmmšm Ev -..wämw :S 3 Pššßmë ...z uacownvho åuuwowšw U o .mëuu ANEQwš :EE E» .öumm Am: ÖSEÉSuE m2: .öuxzvohmmm 8|_oE .minä Jabuvmüä: xu>..._. nwnofixmud Lsßmx mmm åsoumofiz döv.
»Uwxäfiøußwfiøwuxflüd QUÅÅUMCCUQmCOÜv-mvfi Cvuum> 1.: Om: m muflmmcümuxmmd _ ...mäfi 771l+408-7 .cuwcmcvcm~nmaomvxmo._ >m :oflflw lcøgox Eocuw umhzofl 32550 _ lâm >m ufEÉ gflmuficgv. .mxmä o: loäov »av >m *nu ÜÄAÉÖNIU “J ONI m .Eëääwamëz En.. »šuš E: 2:42 :.~ u: *Orm *n nzz .man nä: N: :Nv-mmfi Ifloou. fiov >m ...ML »øšnu-:ÖNIU eå EEm .Ešxämlmëz ëß äüš 2: 2.1.2 :.~ S: xutm .wa åüëc» of : .mxmwouoofl :av ä *S :Bära-ammo .må wa ncouwouffiuëošEm-.Ûvë :omEmE än EEm u. É8ä_w_à«=..z wwäs ._83 2: STS. :.~ 2 *Ubu .un -_>._E.ïw: ...R 3 .flxmüuuoøw “Ev >m så æ- äšfi=ó~mu .ß äëæv. md sam voE »coïåšï Enbxommàwäz 2: N: Tao: :ä nu: :Ušm .än .èâfiënonfi md: m .m wcëäx ...a mcäâ: choummšmwmv. .mxmfluhovw »av >m ncñ *S uuänäó~mo .w msâwš m... ...Em .EE töïz>xø Eëëämàšz R 272: :a n; »Ubu än -:>..°ä8_ of m .ß wcfltmx bmw cvcca> Jšš .§fl>_~äv_-u?_ .ä šæ: Am 18 ä w mcfltmx :mb :uccšrzëw Au QS >m noäun choumwšmuuv. .mšfl o.m Iøhouu Huv >m .ämm HuÉAÉÖNIU oJ EEm K äißx ääšš §x=3==m E: E72: :a n.. aut". ...R .ÉP_.§. å: ß fifiov _ ...Emfä 7714408-7 .nofixmoh Påm: Jour» .Efi m6 wuE Row :ü wovE louzuu.. ö :oflxmß .ES n: .ääv mxwmuäo» än .ä .wnw ..m> uošnfi: IO IQ ...æ«moušw_>»u:_|z vmcwë cow: “Ezäxuawlmäz Év.. ëo .En :ošzwoäwcomwvïom . om: 2.» wav n: nfln lnvtøw ä ON: uvcmxox voE wav _ m6 :Uïm .än SEm àtmà .Éßzmäx v=m>ä Pæmmvfi 2: 2.1.2 :a n; :ëâtmzæ -äßwaå ...f 2 .mxmfluhovu øøv >m nån *ß äänä|o~zu .šâvsyà E... 5:a 12:12 *w .Eâtwmvazz Eå 2: 2.42 :ä ..._ :Ed ._>@2._3. å.. 2 n: nnfi .mxmflohoow »av >m *NN yoga; :UT-a ...En |o~:o .§%°ä_m_b«e-z æÉ m... S12 :.~ .se 2 våä ...êaå m5 2 .mx&»u._ou« »av >m .www ..~> ~8B«?o~:u .A605 :så ...oo covuum >m .ämm ä mšwcowwom n; fvüøëocmëmzfivE :emma .uwwwoušw 9.5: “må J>$E|Z *nå :wšuzš :øE Es.. .Umcmv EEm :åäïmzz :rem .äëa :Ö 2: 8.43 ...N ..._ .mšå .ä -_.a°_a°m~ QS i éoflmb Icøucox Eocuw fltflofl äšmmšu :nu >m 3.32. ïflmävcgv. .mxmfl o.n Iohouu »ou >m RL uvwanuavOw-*U o; cvflm> M . .Enbxømwlmëz acw.. uuxnšä eg n.. .Tag Så n: :Uïm *n IOM .www cåq nu flmflas _ ...mêšf 7714408-7 ll .ÉN .Sšza-ONIU .Eäšäw nN... R... |...s_z EB. ÖN: .E “N . äëæv. 2 R “N ...N ...N .uš a. ...oz R... E.. .N .oßmu 5.... ...s ...ovxsno..m.n mßimäašš .m> o.. ...En ...zN.N:u. a =BÜ< .wfiså ...ü ON e. ...TR ...N n.. .SE .ä 432%... ...N. NN e... ..._3958 .vu ä .wnN .E33 e.. mzßnzu. å. foNzu .EEc.~....m2z 23. o S. 0.72.. ...N ä.. .Ohm a. å.. ...RN ...N. NN ...N .Nxmmuøuøvu H01 >fl *Om HN> vvwänß: nå ...mi-N uoNzu .3..8...w..$s-z ...WN m .N STN... ...N ...n .EE a... ...Små ...N. .N .mxw.«u..o3 nu... >m *Nu ä.. ~u.....=..0N...u 49.0. ...E JÖH S00 COuUUN >ß ...mån un Fran-tu HJ. lmofiåoëoc.fim.>..oë .Nmwflyfàw 3.5... nfin läøcïz *nä .m> nu.. Ûwfiufi .owfis ...En :v52 ~_.._u..v.=.ö....m så... ...G .. ä. 2:4... ...N Q. xuš.. ...n ........._..8. ...S QN .mx$uø..oo« uu... >m än. ..m> vain...
IONIU .m..>ncowmøu.æwoëoc_EmfSUE m.. a. unwmowšmvfioE|z .uvwcmë mEm m6 ...En .ešxåïmëz EB 52.53 _. 8. 2.7.6. ...N ä. ...c näz.. -..âäå _... m. n.. ...xm..u..oo.. :EE nnâ ä.. .a .RN puffifiwoNxu ä. ...mäns ...ew |.°........$E..z ...TN usa... ...ö .. 8. 2.1.... ...N ä... ...Bm a.. ......2...... h... N. ñwfow. ~ .Amm/É. 7714408-7 12 x De katalysatorer som användes i tabellerna I och Il identifieras enligt följande: “Norit A" är- handelsnamn för ett aktivt kolgsålt av American Norit Company, Jacksonville, Florida, USA.
Katalysator F-lA framställdes genom dispergering av 10 g Norit A i 100 ml destillerat vatten och lO0 ml konc. saltsyra och därefter upphettning under atmosfäriska återflödesbetingelser under ll-O timmar. Dispersionen kyldes och filtrerades, tvättades med destillerat vatten och sedan med utspädd vattenhaltig ammoniak tills filtratet var neutralt. Kolprodukten tvättades en gång till med en stor volym vatten och torkades sedan vid 100°C under 1,5 dagar; utbyte 8,8 g.
Katalysator “596 Rh/C" är en kommersiell katalysatorkomposition inne- 'hållande 5% rodiummetall utfälld på aktivt kol, sålt av Engelhard Minerals and Chemicals Corporation, Murray Hill, New Jersey, USA.
Katalysator “S96 Pd/C" är en kommersiell aktivt kol-katalysatorkomposi- tion innehållande 596 palladiummetall, såld av Engelhard Minerals and Chemicals Corporation, Murray Hill, New Jersey, USA.
Katalysator "596 Pt/C" är en kommersiell katalysatorkomposition inne- hållande 5% platinametall utfälld på aktivt kol, såld av Engelhard Minerals and Chemicals Corporation, Murray Hill, New Jersey, USA.
Katalysatorerna "596 Pd/C (Engelhard)" och "596 Rh/C (Engelhard)" är kommersiella katalysatorkompositioner på aktivt kol innehållande 596 palladium- metall resp. 596 rodiummetall och marknadsförs av Engelhard Minerals and Chemicals Corporation, Murray Hill, New Jersey, USA.
Katalysator F-lC var ett med saltsyra tvättat aktivt kol ("Norít A") jämförbart med F~lA.
Katalysator 5% Pd/C vid körning 2 var en kommersiell palladiummetall- katalysator på aktivt kol köpt av Curtin Matheson Scientific Company i St.
Louis, Mo, USA.
Katalysator F-l0 framställdes genom extraktion av 3 g Norit A med konc. HCl, tvättning med en stor volym av kokande vatten tills filtratet var neutralt och därefter torkning till konstant vikt vid ll0°C; utbyte 2,7.
Med de rena aktivt-kol-katalysatorerna bildas formaldehyd som biprodukt i överdrivna mängder mellan 75 och 10096 av de teoretiska mängderna (se körningarna 15, 16 och 19). Dess närvaro under reaktionen accelererar bildningen av andra biprodukter. Medan sådan biproduktbildning i viss mån kan minskas genom avdestillering av CHZO som en azeotrop blandning med vatten under oxidationsreaktionen, utgör destillatet ett undanröjnlngsproblem om miljökraven skall uppfyllas. Förvaringstankar, där den utspädda formaldehydlös- lO l5~ 7114408-7 13 ningen oxideras, kan i och för sig utgöra en acceptabel elimineringsanordning, men den förvaringstid och kapitalinvestering som krävs är orimligt betungande. u Oxidationskatalysatorer baserade på platina enligt uppfinningen har överraskande visat sig vara effektiva för att snabbt oxidera större delen av den formaldehyd som bildas under oxidationsreaktionen till koldioxid (restnivåer på 0 till 3696 erhölls lätt). Denna aktivitet ger en dubbel fördel, nämligen för det första en minskning av mängden tillgänglig formaldehyd under reaktionsförloppet för ytterligare reaktion vid bildningen av biprodukter av den primära produkten, och för det andra att den mängd formaldehyd som måste avdestilleras från den slutliga reaktionsprodukten och avlägsnas genom aerobisk oxidation minskas till acceptabla nivåer. I några fall (körningarna ll och 13), blev det praktiskt taget nollhalt av formaldehyd i reaktionsprodukten vid reaktionens avslutning. Jämfört med de aktiva kolens kapacitet som sådana behåller ädelmetallkatalysatorema väsentligen sin katalytiska aktivitet efter fler âteranvändningar (körningarna 5 till 8), speciellt när de tvättas med hett vatten efter varje körning, medan de av aktivt kol bestående katalysatorerna märkbart förlorar sin aktivitet efter flera cykler och dessutom tenderar att sönderfalla till partiklar med kolloidal storlek, vilket sålunda hämmar deras filtrering från reaktionsprodukterna.
Av ädelmetallerna har enligt uppfinningen platina befunnits att vara den effektivaste både med hänsyn till oxidationen av utgângssalterna och till oxidationen av den formaldehyd som bildas under reaktionen. Palladium är ungefär like effektivt vid oxidationen av utgångssalterna, men märkbart sämre än platina i att katalysera oxidationen av formaldehyden (jämför körningarna 2 och med körning 3). Den höga CHZO-halt som bildades vid körning 20 (8296) jämfört med 3696 vid körning 2 kan för närvarande inte tillfresställande förklaras annat än genom påpekandet att paliadium/kolkatalysatorn för dessa körningar erhölls från olika leverantörer, den i körning 2 från MC år B och i körning 20 från Engelhard Minerals and Chemicals Corporation. När det gäller rodiumkatalysera- de oxidationer och pâ basis av blott ett fåtal experiment, antar man tills vidare att aldehydoxidationen är avsevärt mer beroende av koncentrationen av katalysator än av reaktionstidens längd (jämför körningarna 1 och 18 med körning 3).
I motsats till palladium- och rodiumkatalyserade oxidationer, visar körningarna 5 och 21, att vid de platinakatalyserade oxidationerna reaktionens varaktighet och katalysatorns koncentration är ungefär lika viktiga för oxidation- en av formaldehyd till koldioxid. Vidare var palladium- och rodiumfiltraten alltid gula, medan däremot de som erhölls från platinaoxidationerna var färglösa. I samtliga fall föreföll emellertid mängden av biprodukten N-metylglyfosfat öka när oxidationstiderna förlängdes.

Claims (10)

  1. 7714408-7 l0 15 20 25' lll Även om det är föredraget att utföra oxidationsreaktionerna vid förhöjda temperaturer, ungefär återflödestemperatur och ännu högre vid överatmosíäriska tryck, bör det noteras att oxidationen inte desto mindre sker långsamt vid rumstemperatur. Sålunda beror valet av en lämplig arbetstemperatur för oxidationsreaktionen pâ en balansering av de ökade omsättningshastigheter som kan erhållas, när temperaturen höjs, mot den progressiva ökningen av biprodukt- bildning med successiva temperaturökningar. Även om uppfinningen beskrivits med hänsyn till specifika modifika- _ tioner, skall detaljerna i dessa inte uppfattas som begränsningar, eftersom det är uppenbart att olika ekvivalenter, ändringar och modifikationer kan användas utan att man avviker från uppfinningens grundtanke och omfattning, och det är givet att sådana ekvivalenta utföringsformer också är avsedda att omfattas. img' PATENTK RAV l. Sätt att framställa ett mono- eller disalt av N-fosfonometylglycin, där den salt-bildande katjonen är vald bland katjoner av alkalimetaller, jordalkali- metaller, ammonium och organiskt ammonium med en molekylvikt under ca 300, ' förutsatt att när den organiska gruppen är aryl, ammoniumsaltet är ett primärt aminsalt, k ä n n e t e c k n a t av att man för en vattenhaltig lösning av ett motsvarande mono- eller disalt av N-fosfonometyliminodiättiksyra i kontakt med en syrehaltig gas i närvaro av en oxidationskatalysator i form av platina på aktivt kol.
  2. 2. Sätt enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att kontakteringen utförs vid överatmosfäriskt tryck.
  3. 3. Sätt enligt krav 2, k ä n n e t e ck n a t av att trycket är åtminstone cirka 2 kg/cmz. ll.
  4. Sätt enligt något av kraven l - 3, k ä n n e t e c k n a t av att kontakteringen utförs vid en temperatur av åtminstone cirka 90°C. 77 141108-7 '15
  5. 5. Sätt enligt något av kraven 1 - 14, k ä n n e t e c k n a t av att kontakteringen utförs med monoisopropylaminsaltet av N-fosfonømetyliminodiättiksyra.
  6. 6. Sätt enligt något av kraven l - 4, 5 k ä n n e t e c k n a t av att kontakteríngen utförs med monddimetylaminlsaltet av N-fosfonometyliminodiättiksyra.
  7. 7. Sätt enligt något av kraven 1 - 4, k ä n n e t e c k n a t av att kontakteringen utförs med monokaliumsaltet av N- fosfonometyliminodiättíksyra.
  8. 8. Sätt enligt något av kraven l - 4, 10 k ä n n e t e c k n a t av att kontakteringen utförs med mono(trimetylamin)- saltet av N-fosfonometyliminodiättiksyra.
  9. 9. Sätt enligt något av kraven l - lf, k ä n n e t e c k n a t av att kontakteringen utförs med monoammoniumsaltet av N-fosfonometyliminodiättiksyra. 15
  10. 10. Sätt enligt något av kraven l - 4, k ä n n e t e c k n a t av att kontakteringen utförs med dinatriumsaltet av N- fosionometyliminodiättiksyra. ll. Sätt enligt något av kraven l - 14, k ä n n e t e c k n a t av att kontakteringen utförs med monoetylaminsaltet av 20 N-fosfonometyliminodiättiksyra.
SE7714408A 1976-12-20 1977-12-19 Forfarande for framstellning av n-fosfonometylglycinsalter SE436282B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US75323276A 1976-12-20 1976-12-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7714408L SE7714408L (sv) 1978-06-21
SE436282B true SE436282B (sv) 1984-11-26

Family

ID=25029740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7714408A SE436282B (sv) 1976-12-20 1977-12-19 Forfarande for framstellning av n-fosfonometylglycinsalter

Country Status (33)

Country Link
US (1) US4147719A (sv)
JP (1) JPS5377018A (sv)
AR (1) AR220326A1 (sv)
AT (1) AT364853B (sv)
AU (1) AU515070B2 (sv)
BE (1) BE861996A (sv)
BG (1) BG42358A3 (sv)
BR (1) BR7708434A (sv)
CA (1) CA1090819A (sv)
CH (1) CH634580A5 (sv)
CS (1) CS194697B2 (sv)
DD (1) DD133952A5 (sv)
DE (1) DE2756577C2 (sv)
DK (1) DK146656C (sv)
EG (1) EG13039A (sv)
ES (1) ES465139A1 (sv)
FI (1) FI64804C (sv)
FR (1) FR2374328A1 (sv)
GB (1) GB1575769A (sv)
HU (1) HU175020B (sv)
IE (1) IE46121B1 (sv)
IL (1) IL53634A (sv)
IT (1) IT1089971B (sv)
MX (1) MX4703E (sv)
MY (1) MY8200120A (sv)
NL (1) NL7713959A (sv)
NO (1) NO774358L (sv)
PH (1) PH14143A (sv)
PL (1) PL124260B1 (sv)
SE (1) SE436282B (sv)
SU (1) SU692563A3 (sv)
YU (1) YU41022B (sv)
ZA (1) ZA777533B (sv)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4243591A (en) * 1979-03-02 1981-01-06 Monsanto Company Poly(vinyl phosphonomethylene amino carboxylates) and process for preparation
US4315765A (en) * 1980-12-04 1982-02-16 Stauffer Chemical Company Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
US4376644A (en) * 1980-12-04 1983-03-15 Stauffer Chemical Company Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
US4384880A (en) * 1980-12-04 1983-05-24 Stauffer Chemical Company Trialkylsulfonium salts of N-phosphonomethyl-glycine and their use as plant growth regulators and herbicides
US4431594A (en) * 1983-01-13 1984-02-14 Stauffer Chemical Company Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine
WO1983003608A1 (en) * 1982-04-06 1983-10-27 Stauffer Chemical Co Tetra-substituted ammonium salt of n-phosphonomethylglycine and their uses as herbicides and plant growth regulants
US4437874A (en) 1981-11-25 1984-03-20 Stauffer Chemical Company Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylgylcine and their use as plant growth regulators and herbicides
IL65187A (en) * 1982-03-08 1985-03-31 Geshuri Lab Ltd N-phosphonomethylglycine derivatives,processes for their preparation and herbicidal compositions containing them
IL66824A0 (en) * 1982-06-25 1982-12-31 Geshuri Lab Ltd Process for producing n-phosphonomethylglycine derivatives and herbicidal compounds and compositions prepared thereby
US4442041A (en) * 1982-06-30 1984-04-10 Stauffer Chemical Company Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
IL66494A (en) * 1982-08-08 1985-07-31 Geshuri Lab Ltd Isothiourea,diisothiourea and diiminourea n-phosphonomethylglycine derivatives and herbicidal compositions containing them
US4472189A (en) * 1982-12-27 1984-09-18 Stauffer Chemical Co. Stannic N-phosphonomethyglycine and its use as a herbicide
IL68716A (en) * 1983-05-17 1987-03-31 Geshuri Lab Ltd Process for producing n-phosphonomethylglycine
US4582650A (en) * 1985-02-11 1986-04-15 Monsanto Company Oxidation with encapsulated co-catalyst
US4579689A (en) * 1985-02-11 1986-04-01 Monsanto Company Oxidation with coated catalyst
US4696772A (en) * 1985-02-28 1987-09-29 Monsanto Company Amine oxidation using carbon catalyst having oxides removed from surface
US5580841A (en) * 1985-05-29 1996-12-03 Zeneca Limited Solid, phytoactive compositions and method for their preparation
US5468718A (en) * 1985-10-21 1995-11-21 Ici Americas Inc. Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation
JPS62135317U (sv) * 1986-02-19 1987-08-26
US5047079A (en) * 1986-08-18 1991-09-10 Ici Americas Inc. Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions
US4853159A (en) * 1987-10-26 1989-08-01 Monsanto Company Process for producing N-phosphonomethylglycine
US5187292A (en) * 1988-08-18 1993-02-16 Rhone-Poulenc Agrochimie N-sulfomethylglycinate, use in the preparation of herbicides of the glyphosate type
FR2635522B1 (fr) * 1988-08-18 1990-11-16 Rhone Poulenc Agrochimie N-sulfonomethylglycinate procede de preparation, utilisation dans la preparation d'herbicides de type glyphosate
US4952723A (en) * 1989-07-31 1990-08-28 Monsanto Company Process for producing N-phosphonomethylglycine
ES2021229A6 (es) * 1990-03-12 1991-10-16 Ercros Sa Perfeccionamientos introducidos en un procedimiento de obtencion de n-fosfonometilglicina por oxidacion de n-fosfonometiliminodiacetico.
US5077431A (en) * 1990-06-25 1991-12-31 Monsanto Company Peroxide process for producing n-phosphonomethylglycine
US5095140A (en) * 1990-06-25 1992-03-10 Monsanto Company Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine
US6930075B1 (en) 1990-11-02 2005-08-16 Monsanto Technology, Llc Fatty acid-based herbicidal composition
IL101539A (en) 1991-04-16 1998-09-24 Monsanto Europe Sa Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing
DE19500121A1 (de) * 1995-01-04 1996-07-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethylglycin
US6365772B1 (en) 1995-05-30 2002-04-02 Hampshire Chemical Corp. Facile synthesis of phosphonomethylglycine from phosphonomethyliminodiacetic acid
ES2264196T3 (es) * 1998-02-12 2006-12-16 Monsanto Technology Llc Procedimiento para preparar glifosato oxidando glifosatos sustituidos en n.
US6232494B1 (en) 1998-02-12 2001-05-15 Monsanto Company Process for the preparation of N-(phosphonomethyl)glycine by oxidizing N-substituted N-(phosphonomethyl)glycine
US6417133B1 (en) * 1998-02-25 2002-07-09 Monsanto Technology Llc Deeply reduced oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions
CA2322262C (en) 1998-03-09 2011-11-29 Monsanto Company Compositions and methods for controlling glyphosate-susceptible weeds and a glyphosate-tolerant first plant species growing in a crop of a glyphosate-tolerant second plant species
US5942643A (en) * 1998-05-14 1999-08-24 Calgon Carbon Corporation Method for the manufacture of N-phosphonomethylglycine from N-phosphonomethyliminodiacetic acid using a low temperature catalytic carbon
ATE234314T1 (de) * 1998-07-06 2003-03-15 Syngenta Participations Ag Herstellung von n-phosphonomethylglycin salzen
IES980552A2 (en) 1998-07-09 1999-08-11 Agritech Chemical Ltd Improved process for preparing N-phosphonomethyl iminodiacetic acid
BR9907000A (pt) * 1998-09-08 2000-09-26 Hampshire Chemical Corp Sìntese de ácido fosfonometiliminodiacético com efluente reduzido
ES2195929T3 (es) 1999-07-23 2003-12-16 Basf Ag Procedimiento para la obtencion de glifosatos o de una sal de los mismos.
DE10007702A1 (de) * 2000-02-19 2001-08-23 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verfahren zur Herstellung von N-(Phosphonomethyl)glycin
DK1283841T3 (da) 2000-05-22 2006-04-10 Monsanto Technology Llc Reaktionssystem til fremstilling af N-(phosphonomethyl)glycinforbindelser
AUPR682201A0 (en) 2001-08-03 2001-08-30 Nufarm Limited Glyphosate composition
US6921834B2 (en) 2002-05-22 2005-07-26 Dow Agrosciences Llc Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine
AR037559A1 (es) * 2002-11-19 2004-11-17 Atanor S A Una formulacion herbicida solida de n-fosfonometilglicina, bajo la forma de polvo, granulos o escamas, soluble o dispersable en agua, y el procedimiento para preparar dicha composicion
EP1729580B1 (en) 2004-03-30 2018-04-11 Monsanto Technology LLC Methods for controlling plant pathogens using n-phosphonomethylglycine
US8703639B2 (en) * 2004-09-15 2014-04-22 Monsanto Technology Llc Oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions
EP1791431B1 (en) * 2004-09-17 2012-01-25 Monsanto Technology, LLC Glyphosate formulations with early burndown symptoms
US8252953B2 (en) * 2008-05-01 2012-08-28 Monsanto Technology Llc Metal utilization in supported, metal-containing catalysts
EA018865B1 (ru) * 2008-11-06 2013-11-29 Сн Биотек Текнолоджис Сп. З О.О. Сп. К. Жидкая однородная гербицидная композиция, способ борьбы с сорняками, способ получения жидкой однородной гербицидной композиции и применение жидкой однородной гербицидной композиции для борьбы с сорняками
CN101880293B (zh) * 2009-05-04 2012-09-26 浙江新安化工集团股份有限公司 一种改进的n-膦酰基甲基甘氨酸生产方法
CN101781332B (zh) * 2010-03-02 2012-10-24 广西壮族自治区化工研究院 活性炭催化空气氧化双甘膦制备草甘膦的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3977860A (en) * 1971-08-09 1976-08-31 Monsanto Company Herbicidal compositions and methods employing esters of N-phosphonomethylglycine
US3950402A (en) * 1972-05-31 1976-04-13 Monsanto Company Process for producing N-phosphonomethyl glycine
US3835000A (en) * 1972-12-21 1974-09-10 Monsanto Co Electrolytic process for producing n-phosphonomethyl glycine
GB1494197A (en) * 1973-11-30 1977-12-07 Ici Ltd Electrochemical process for the preparation of n-phosphonomethyl glycine
US3969398A (en) * 1974-05-01 1976-07-13 Monsanto Company Process for producing N-phosphonomethyl glycine

Also Published As

Publication number Publication date
SE7714408L (sv) 1978-06-21
MX4703E (es) 1982-08-04
FI64804C (fi) 1984-01-10
DD133952A5 (de) 1979-01-31
FR2374328A1 (fr) 1978-07-13
JPS5729038B2 (sv) 1982-06-19
CS194697B2 (en) 1979-12-31
IL53634A0 (en) 1978-03-10
DE2756577C2 (de) 1987-04-30
CH634580A5 (de) 1983-02-15
BE861996A (fr) 1978-06-19
ZA777533B (en) 1978-10-25
FI773835A (fi) 1978-06-21
ATA906877A (de) 1981-04-15
US4147719A (en) 1979-04-03
EG13039A (en) 1980-07-31
AR220326A1 (es) 1980-10-31
MY8200120A (en) 1982-12-31
IT1089971B (it) 1985-06-18
DK146656C (da) 1984-05-07
AU3172577A (en) 1979-06-28
DK565977A (da) 1978-06-21
PL124260B1 (en) 1983-01-31
YU301377A (en) 1982-06-30
GB1575769A (en) 1980-09-24
BR7708434A (pt) 1978-08-08
HU175020B (hu) 1980-04-28
FI64804B (fi) 1983-09-30
PH14143A (en) 1981-03-05
DE2756577A1 (de) 1978-06-22
CA1090819A (en) 1980-12-02
JPS5377018A (en) 1978-07-08
BG42358A3 (en) 1987-11-14
NO774358L (no) 1978-06-21
AT364853B (de) 1981-11-25
NL7713959A (nl) 1978-06-22
SU692563A3 (ru) 1979-10-15
PL203139A1 (pl) 1978-10-09
IE46121B1 (en) 1983-02-23
DK146656B (da) 1983-11-28
YU41022B (en) 1986-10-31
IE46121L (en) 1978-06-20
IL53634A (en) 1981-03-31
ES465139A1 (es) 1978-10-01
AU515070B2 (en) 1981-03-12
FR2374328B1 (sv) 1983-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE436282B (sv) Forfarande for framstellning av n-fosfonometylglycinsalter
US4507250A (en) Process for producing N-phosphonomethylglycine acid
US4582650A (en) Oxidation with encapsulated co-catalyst
EP0694030B2 (en) Process to prepare amino carboxylic acid salts
SE465125B (sv) Metod att framstaella dietentriamin
CN102099295A (zh) 抗结块盐组合物及其制备方法与用途
KR870001522B1 (ko) 글리포세이트와 글리포세이트의 유도체의 제조방법
NO831287L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av n-fosfonometylglycinderivater.
Bortoluzzi et al. Synthesis of α-amino acidato derivatives of niobium and tantalum pentahalides and their conversion into iminium salts
AU4695000A (en) Process for the preparation of carboxylic acid salts from primary alcohols
Van Dommele et al. Activity of nitrogen containing carbon nanotubes in base catalyzed Knoevenagel condensation
US6365772B1 (en) Facile synthesis of phosphonomethylglycine from phosphonomethyliminodiacetic acid
JPH0645649B2 (ja) 新規なイソニトリル基含有重合体の製造方法
US6921834B2 (en) Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine
KR810001326B1 (ko) N-포스포노 메틸글리신염의 제조방법
JP2008280300A (ja) 環状アルキレンイミンの製造方法
JPH0118072B2 (sv)
JP6628800B2 (ja) アルコール及び／又はケトンの製造方法
US3341583A (en) Synthesis of symmetrical ureas
DE2718533C3 (de) Katalysatorsystem und dessen Verwendung zur asymmetrischen Hydrierung
JP4326921B2 (ja) ３−ブテン−１−オールの製造方法
Kulkarni Synthesis of functionalized medium sized rings via phosphonate mediated ring expansion reactions.
Stefanye et al. Cyclic Guanidines from Nitrimino Compounds
JPH062759B2 (ja) フルフリルアルコ−ル類の製造方法
JPH0414650B2 (sv)

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 7714408-7

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7714408-7

Format of ref document f/p: F