SE465125B - Metod att framstaella dietentriamin - Google Patents

Metod att framstaella dietentriamin

Info

Publication number
SE465125B
SE465125B SE8404920A SE8404920A SE465125B SE 465125 B SE465125 B SE 465125B SE 8404920 A SE8404920 A SE 8404920A SE 8404920 A SE8404920 A SE 8404920A SE 465125 B SE465125 B SE 465125B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
monoethanolamine
phosphate
reaction
selectivity
phosphoric acid
Prior art date
Application number
SE8404920A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8404920L (sv
SE8404920D0 (sv
Inventor
T Komiyama
T Higashino
Y Naganuma
K Yoshida
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals
Publication of SE8404920D0 publication Critical patent/SE8404920D0/sv
Publication of SE8404920L publication Critical patent/SE8404920L/sv
Publication of SE465125B publication Critical patent/SE465125B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/14—Amines containing amino groups bound to at least two aminoalkyl groups, e.g. diethylenetriamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
    • C07C209/16—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
    • B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B61/00—Other general methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/09—Diamines
    • C07C211/10—Diaminoethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

465 125 bildningen av cykliska aminer kontrolleras, genom att vid reak- tionen mellan monetanolamin och etendiamin, under katalytisk inverkan av ett fosforhaltigt ämne såsom fosforsyra, ammoniak tillföres i mängder som ligger mellan 0.5 och 10 gånger den molära mängden monoetanolamin. Denna metod ger dock inte tillräckligt hög selektivitet för dietentriamin, och monoetanolamin, etendiamin och ammoniak åtgår för att framställa dietentriamin med dyrbar eten- diamin som råvara.
KORTFATTAD REDOGÖRELSE FÖR UPPFINNINGEN Uppfinnarna har undersökt olika reaktioner mellan ammoniak och monoetanolamin och upptäckt att dietentriamin kan framställas med anmärkningsvärt hög selektivitet genom att ammoniak får reagera « med monoetanolamin under inverkan av ett fosforhaltigt ämne och etendiamin under måttliga reaktionsbetingelser.
Metoden enligt föreliggande uppfinning ligger däri att dietentriamin framställs genom att ammoniak får reagera med monoetanolamin vid ett molförhållande ammoniak/monoetanolamin från ll:l till 30:l och i närvaro av ett fosforhaltigt ämne och etendiamin.
DETALJERAD REDOGÖRELSE FÖR UPPFINNINGEN Föreliggande uppfinning avser en metod för framställning av dieten- triamin enligt ovanstående redogörelse.
Bland de fosforhaltiga ämnen som kan användas i metoden enligt föreliggande uppfinning ingår olika salter av fosforsyra, pyro- fosfater, föreningar med fosforsyra eller dess anhydrider, före- ningar med fosforsyrlighet eller dess anhydrider, alkyl- eller arylestrar av fosforsyra eller fosforsyrlighet och alkyl- eller arylsubstituerad fosforsyra eller fosforsyrlighet. Ett enstaka ämne eller en blandning kan användas.
Av fosfaterna föredras divätefosfat eller motsvarande kompositioner eller pyrofosfater som erhållits genom dehydrering därav. Exempel 465 125 på divätefosfater och motsvarande kompositioner är: ammoniumdiväte- fosfat, litiumdivätefosfat, natriumdivätefosfat, kaliumdivätefosfat, rubidiumdivätefosfat, cesiumdivätefosfat, magnesiumdivätefosfat, kalciumdivätefosfat, strontiumdivätefosfat, bariumdivätefosfat och en reaktionsprodukt mellan fosforsyra och en metall i gruppen sällsynta jordartsmetaller, varvid reaktionsprodukten har atom- kvoten 3 mellan fosfor och me" llen, såsom till exempel när fosfor- syra får reagera med en hydroxid eller oxid av ett element som skandium, yttrium, lantanium, cerium, praseodymium, neodymium, prometium, samarium, europium, gadoliníum, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium eller lutetium. Andra exempel är mangandivätefosfat, järndivätefosfat, koboltdivätefosfat, zink- divätefosfat, kadmiumdivätefosfat, aluminiumdivätefosfat, tallium- divätefosfat, tenndivätefosfat, blydivätefosfat och reaktions- produkten mellan en förening med krom, gallium, indium, antimon eller vismut oc* iosforsyza, vars atomkvot fosfor/metall är 3, såsom till exempel uppstår vid reaktion mellan fosforsyra och en hydroxid eller oxid av sagda metall. Vidare ingår reaktionspro- dukter mellan nickel- eller kopparföreningar och fosforsyra, vars atomkvot fosfor/metall är 2, såsom till exempel uppstår vid teak- tion mellan fosforsyra och en hyïroxid eller oxid av sagda metall.
Användbara-är också sura pyrofosfater som uppstår vid dehydrering av ovanstående divätefosfater eller motsvarande kompositioner.
Vidare kan användas de reaktionsprodukter som uppstår vid reaktion mellan fosforsyra och en förening med någon metall ur grupp IVa eller Va i periodiska systemet, till exempel en produkt med at n- kvoten P/Ti=2, P/Zr=2, P/Hf=2, P/V=2, P/Y-=2 eller P/Ta=2, såsom titandivätefosfat eller zirkoniumdivätefusfat.
Dessutom kan monovätefosfater användas, till exempel diammonium- vätefosfat, berylliumvätefosfat, magnesiumvätefosfat, kalciumväte- fosfat, strontiumvätefosfat, bariumvätefosfat, skandiumvätefosfat, yttriumvätefosfat, lantaniumvätefosfat, ceriumvätefosfat, praseo- dymiumvätefosfat, neodymiumvätefosfat, prometiumvätefosfat, sama- riumvätefosfat, europiumvätefosfat, gadoliniumvätefosfat, terbium- 465 125 vätefosfat, dysprosiumvätefosfat, holmiumvätefosfat, erbiumväte- fosfat, thuliumvätefosfat, ytterbíumvätefosfat, lutetiumvätefosfat, kromvätefosfat, manganvätefosfat, järnvätefosfat, koboltvätefosfat, níckelvätefosfat, kopparvätefosfat, silvervätefosfat, zinkväte- fosfat, kadmiumvätefosfat, kvícksilvervätefosfat, aluminiumväte- fosfat, galliumvätefosfat, indiumvätefosfat, talliumvätefosfat, tennvätefosfat, blyvätefosfat, antimonvätefosfat och vismutväte- fosfat. Därutöver kan användas reaktíonsprodukten vid reaktion mellan fosforsyra och en förening med en metall ur grupp IVa eller Va i periodiska systemet, till exempel en produkt med följande atomkvot: P/Ti=1, P/Zr=1, P/Hf=1, P/V=1, P/Nb=1.5 eller P/Ta=1.5.
Användbara är också vanliga salt av fosforsyra, såsom borfosfat, skandiumfosfat, yttriumfosfat, lantaniumfosfat, ceriumfosfat, praseodymiumfosfat, neodymiumfosfat, prometiumfosfat, samarium- fosfat, europiumfosfat, gadoliniumfosfat, terbíumfosfat, dyspro- siumfosfat, holmiumfosfat, erbiumfosfat, thuliumfosfat, ytter- biumfosfat, lutetiumfosfat, kromfosfat, järnfosfat, aluminiumf fosfat och vismutfosfat.
Föreningar med fosforsyra inkluderar exempelvis: ortofosforsyra, pyrofosforsyra, metafosforsyra och kondenserade fosforsyror som polyfosforsyra.
Föreningar med fosforsyrlighet inkluderar till exempel ortofosfor- syrlighet. Vidare kan mono-, di-, trialkyl- eller arylestrar med fosforsyror eller fosforsyrlighet användas som katalysatorer enligt föreliggande uppfinning, med företräde för de alkylgrupper som har 1 - 8 kolatomer och de arylgrupper som har 6 - 20 kolatomer, det vill säga fenylgruppen eller en alkylsubstituerad fenylgrupp.
Trietylfosfat, trietylfosfit, fenylfosfat eller fenylfosfit kan till exempel användas.
Exempel på alkyl- eller arylsubstituerade fosforsyror med före- trädesvis 1 - 8 respektive 6 - 20 kolatomer är fenylfosfinsyra, 465 125 etylfosfinsyra, fenylfosfonsyra och naftylfosfonsyra.
Bland ovannämnda fosforhaltiga ämnen föredras särskilt diväte- fosfaten, fosfaten med vanadin och fosfaten med sällsynta jordarts- metaller.
Mängden fosforhaltigt ämne som katalysator kan vara mellan omkring 0.01 till 1 mol, räknat på fosfor, per 1 mol monoetanolamin i råvaran. Mindre än 0.1 mol visar inte tillräckligt hög aktivitet, medan mer an 1 mol kan vara onödigt.
Enligt föreliggande uppfinning tillsätts vanligen mellan 0.1 och moler etandiamin per 1 mol monoetanolamin.
Om mindre än 0.1 mol etendiamin tillsätts minskas selektiviteten för dietentriamin genom samtidig bildning av etendiamin, amino- etyletanolamin, piperazin eller aminoetylpiperazin. Ä andra sidan ökas inte selektiviteten för dietentriamin i signifikant grad medan reaktionskärlets omsättningsgrad minskar när mer än 5 moler etendiamin tillsätts.
Företrädesvis tillsätts därför mellan 1 och 2 moler etendiamin.
Vid metoden enligt föreliggande uppfinning får amoniak och mono- etanolamin reagera med varandra vid ett molförhållande ammoniak/ monoetanolamin på minst 11. Om molförhållandet vid reaktionen är mindre än 11, åtgår stora mängder etendiamin, vilket gör metoden misslyckad. Molförhållandet är företrädesvis 11 till 30. Högre mol- förhållande leder till bättre selektivitet för dietentriamin men till sämre omsättningsgrad för reaktionskärlet. Rtaktionen får vanligen ske vid en temperatur på 200 till 40000. Vid temperaturer lägre än 20000 sjunker reaktionshastigheten, medan högre temperatur än 40006 leder till ökad termisk nedbrytning av dietentriamin. Lämpligaste temperaturen ligger mellan 250 och 300°C. Visserligen beror reak- tionstiden på mängden katalysator och på temperaturen, men mellan omkring 30 min och 8 h brukar räcka. 465 125 Reaktionen kan få ske antingen i vätskefas eller gasfas, men vätskefas med ett tryck på vanligen över 200 kp/cmz är att före- dra. Vätskefas föredras därför att cykliska föreningar som piperazin och aminopíperazin bildas i stora mängder i gasfas.
Föreliggande metod fungerar godtagbart både vid satsvis körning och vid körning i strömande medium, men strömmande medium är att föredra med tanke på frånskiljning av katalysatorn. Omsätt- ningen i reaktionskärlet blir ungefär 0.1 till 10 g reaktanter samanlagt per ml katalysator och timme, företrädesvis omkring 0.2 till 2.
Ovannämnda katalysator kan bäras av en bärare av typ kiselgur, kiseldioxid eller aluminiumoxíd. Bildad dietentriamin kan lätt avskiljas ur reaktionsblandningen, till exempel genom destille- ring.
Eftersom metoden enligt föreliggande uppfinning möjliggör fram- ställning av dietentriamin av ammoniak och monoetanolamin i huvud- 29 sak utan åtgång av dyrbare etendiamin, som tillsätts men inte ut- nyttjas som råvara enligt uppfinningen, har metoden stort indust- riellt värde.
Föreliggande uppfinning illustreras närmare med följande exempel: EXEMEL 1 18.3 g (0.3 mol) monoetanolamin, 18.0 g (0.3 mol) etendiamin och 3.18 g aluminiumdivätefosfat (0.03 mol m a p P) infördes i en autoklav på 300 ml försedd med magnetisk omrörare. Sedan luften i autoklaven ersatts med kvävgas infördes 56.2 g (3.3 mol) flytande amoniak och blandningen värmdes till 27000, vilken temperatur sedan fick råda i 3 h. Trycket var 280 kp/cmz. Lösningen kyldes sedan till rumstemperatur med sänkt tryck, varefter lösningen togs ut och analyserades gaskromatografiskt. 465 125 81 Z 70 Z Omvandling av monoetanolamin Selektivitet för dietentriamin Under de beskrivna betingelserna (meä -tt molförhållande NH3/ monoetanolamín på 11) återstod samma mängd etendiamin i lösningen, 18.0 g, som hade tillförts. Detta innebär att dietentriamin syntetiserats i en reaktion med enbart monoetanolamin och amoniak som råvaror.
EXEMEEL 2 Proceduren i Exempel 1 upprepades med den skillnaden att mängden flytande ammoniak var 66.4 g (3.9 mol).
Omvandling av monoetanolamin 76 Z Selektivitet för dietentriamin 74 % Selektivitet för etendiamin 2 Z Und på 13) ökade mängden etendiamin i förhållande till mängden före dessa betingelser (med ett_molförhållande NH3/monoetanolamin reaktionen. Ökningen av må gden etendiamin var 2 Z räknat på omvandlad monoetanolamin.
EXEMEL 3 Proceduren i Exempel 1 upprepades med den skillnaden att mängden flytande amoníak var 76.6 g (4.5 mol).
Omvandling av monoetanolamin 72,2 Selektívitet för dietentriamin 77 X Selektivítet för etendiamin 4 Z KONTROLL 1 Proceduren i Exempel 1 upprepades med den skillnaden att mängden flytande ammoniak var 46.0 g (2.7 mol). 86 Z 64 Z Omvandling av monoetanolamin Selektivitet för dietentriamin 465 125 Under dessa betingelser (med ett molförhållande NH3/monoetanolamin på 9) minskade mängden etendiamin i förhållande till mängden före reaktionen. Den förbrukade mängden etendiamin var 2 Z räknat på mängden omvandlad monoetanolamin.
EXEMTEL 4 TILL 24 Proceduren i Exempel 1 upprepades med de skillnaderna att olika katalysatorer användes, i mängder som motsvarade 0.03 mol m a p P.
Resultaten framgår av Tabell 1. 465 125 .HH H. S 3 N ÅHEHHHXH 3 MH 6 3. 3 n :HS »uuwåmuš 2 OH H HH 2 H QQHNHHV å .HH ...H o E S HoHHNHHHH HH NH Q 3 S Hmwomßcwu NH HH H 2 2 .âä HH m H ä ä møflflïqomfimø S m H 8 ä JN Éëomflš m w .H 2 2 ~ QPHHHHVQHH w H H R 2 N AHSNHHV 02. H .w H .ä HN NQOHHHHVOHN m 2 H ä. ä m :Hošëømflmm m HH c å B m êovåëomåm .H N :HEMSE N :Hem H. fiem N :Hem ä .PCÜHÜHMHU .Nw~% I-.ÜÜCÜUÜ H.@% |.-HI.HU.GÜUU..H.T .Hw~% . |.É..OHMNUUOÜCE .HÖüflmufiäßnwmvw .ÉÜQEÜUWMQ ÉuHšmuvHwHwm Hwfifi fiHwHww Hwñffwuxmåww Hëïvcïfeo H .Hwuoummæïwumx .mvfiäo >m QHWÛH wmE Håëmfluuflwuwfiv >m wøflcfiflmumëmnm w Aflmmßwm. 465 125 2 m 3 å mämcoäowfih=mh ä Z o 3 å 1.333 lqomn: 2 8 o 3 8 Åmoäåfl ä 2 c S S ßøfläwm 3 m m i E .åmåä å 2 o 2 S Nmåmwšnm 2 3 o 8 ä Q m ES wflïqommmm 3 S H S S N Qomåïz S N dflëmuumu Gfläm N flwäm N Gfiëm lcmumfluu www Iflwcouo www lfiuufimumww Hmm lflofimuwodoä uoumm%HmumM nu ...wfifiuxwfimm uwfifiuzøfimw uwuwfiuxwflmw wmfiuømzuo fiumëwxm A. .Éää _ Aqåfi. 465 125 11 KONTROLL 2 18.3 g (O.3 mol) monoetanolamin, 18.0 g (O.3 mol) etendiamin och lantan-fosforsyrakatalysator (med ett molförhållande P/La på 3) till en mängd av 0.03 mol m a p P infördes i en autoklav på 300 ml försedd med en magnetisk omrörare. Sedan luften i autoklaven ersatts av kvävgas infördes 25.5 g (1.5 mol) flytande ammoniak och blandningen uppvärmdes till 270°C vilken temperatur fick råda i 3 h. Sedan kyldes reaktionslösningen, lösningen togs ut och analyserades gaskromato- grafiskt.
Omvandling av monoetanolamin 100 Z Selektívitet för monoetanolamin 33 Z Selektívitet för trietendiamín 8 % Selektívitet för piperazin 14 Z Selektívitet för amínoetylpiperazin 17 Z Under dessa betingelser (med ett molförhållande NH3/monoetanolamin på ) åtgick 22 Z av etendiamin räknat på omvandlad monoetanolamin.
Vidare hade selektiviteten för dietentriamin sjunkit kraftigt och stora mängaer cykliska föreningar som piper fin och aminoetylpiperazin hade bildats.
KONTROLL 3 Proceduren i Exempel 1 upprepades med den skillnaden att ingen etendiamin tillsattes.
Omvandling av monoetanoldiamin 65 Z Selektívitet för díetentriamin 32 Z Selektívitet för etendiamin 44 Z I detta fall var selektiviteten låg också för dietentriamin medan stora mängder etendiamín bildades.
EXEMEL 25 Framställning av katalysator 112.8 g lantannitrathexahydrat upplöstes i 300 ml vatten och 168 g 465 125 12 kiselgur tillsattes. Under omrörning tillsattes till denna suspen- sion 449.S g av en 20-procentíg lösning av ammoniumdivätefosfat i vatten. Sedan lösningen uppvärmts och índunstats, torkades den i 3 h vid 12o°c och upphettades i ugn i 3 h vid 4oo°c. ü Framställning av dietentriamin Katalysator som framställts enligt ovan, siktad med 12 - 16 mesh, med ett molförhållande P/La på 3 och innehållande 40 Z motsvarande La(h3P04) i kiselgur, infördes till en mängd om 150 ml i ett reaktionskärl av rostfritt stål med inre diametern 15 mm och längden 1m. Amoniak, monoetanolamin och etendiamin matades in med mol- förhållandena 18 för NH3/monoetanolamin och 2 för etendiamin/mono- etanolamin i en takt som motsvarande 1 g blandning per ml kataly- sator per h. Reaktionskärlet hölls vid 260°C med trycket 320 kp/cmz.
Reaktionslösningen analyserades: Omvandling av monoetanolamin 65 Z Selektivitet för dietentriamin 91 Z F Selektivitet för trietendiamin 6 Z Selektivitet för etendiamin 2 Z En kombination av stationär bädd och strömmande medium enligt detta exempel är att föredra vid industriell produktion av dietentriamin enligt föreliggande uppfinning.
Om högre polyaminer än dietentriamin önskas framställda, är detta möjligt i tillräckliga mängder genom att återföra den bildade dietentriaminen tillbaka till reaktionskärlet.

Claims (6)

10 15 20 25 465 125 13 PATENTKRAV
1. Metod för att framställa dietentriamin genom att låta ammoniak och monoetanolamin reagera, k ä n n e t e c k n a d av att reaktionen sker vid ett molförhållande ammoniak/monoetanolamin från 1l:1 till 30:1 och i närvaro av ett fosforhaltigt ämne och etendiamin.
2. Metod enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att reaktionen sker i vätskefas.
3. Metod enligt något av kraven 1-2, k ä n n e t e c k n a d av att reaktionen sker i en stationär bädd.
4. Metod enligt något av kraven 1-3, k ä n n e t e c k n a d av att reaktionen sker i strömmande medium.
5. Metod enligt något av kraven 1-4, k ä n n e t e c k n a d av att det fosforhaltiga ämnet är divätefosfat.
6. Metod enligt något av kraven l-5, k ä n n e t e c k n a d av att det fosforhaltíga ämnet är ett fosfat av en sällsynt jordartsmetall.
SE8404920A 1983-10-06 1984-10-02 Metod att framstaella dietentriamin SE465125B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58185871A JPS6078945A (ja) 1983-10-06 1983-10-06 ジエチレントリアミンの製造法

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8404920D0 SE8404920D0 (sv) 1984-10-02
SE8404920L SE8404920L (sv) 1985-04-07
SE465125B true SE465125B (sv) 1991-07-29

Family

ID=16178333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8404920A SE465125B (sv) 1983-10-06 1984-10-02 Metod att framstaella dietentriamin

Country Status (9)

Country Link
JP (1) JPS6078945A (sv)
BE (1) BE900759A (sv)
DE (1) DE3436036A1 (sv)
FR (1) FR2553089B1 (sv)
GB (1) GB2147896B (sv)
IT (1) IT1176876B (sv)
NL (1) NL189347C (sv)
SE (1) SE465125B (sv)
ZA (1) ZA847588B (sv)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4578517A (en) * 1983-09-16 1986-03-25 Air Products And Chemicals, Inc. Polyalkylene polyamines from alkanolamine and ammonia or amines using group IIIB metal acid phosphate catalysts
US4605770A (en) * 1983-12-22 1986-08-12 Air Products And Chemicals, Inc. Noncyclic polyalkylene polyamines by the reaction of an alkanolamine compound and an alkyleneamine compound in the presence of a Group IIA or Group IIIB metal acid phosphate catalyst
JPS6154241A (ja) * 1984-08-21 1986-03-18 シ−ビ−エムエム・インタ−ナシヨナル・リミタ−ダ 含水酸化ニオブ固体酸触媒
US4617418A (en) * 1984-11-26 1986-10-14 Air Products And Chemicals, Inc. Polyalkylene polyamines via vapor phase reaction
US5202489A (en) * 1987-12-22 1993-04-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Amines catalysis
JP2764968B2 (ja) * 1988-02-10 1998-06-11 東ソー株式会社 アルキレンアミン類の製造法
US4927931A (en) * 1988-11-01 1990-05-22 The Dow Chemical Company Preparation of alkyl-extended, alcohol-extended or amine-extended piperazines
US4973569A (en) * 1988-11-01 1990-11-27 The Dow Chemical Company Preparation of group VB metal phosphate catalysts therefor
US4950690A (en) * 1988-11-28 1990-08-21 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the animation of alcohols using activated phosphorus-containing catalysts
US5210307A (en) * 1988-12-20 1993-05-11 The Dow Chemical Company Catalytic reforming of alkyleneamines to linearly-extended polyalkylenepolyamines
US5166442A (en) * 1988-12-20 1992-11-24 The Dow Chemical Company Catalytic reforming of alkyleneamines
US4996363A (en) * 1988-12-20 1991-02-26 The Dow Chemical Company Catalytic reforming of alkyleneamines to linearly-extended polyalkylenepolyamines
US5011999A (en) * 1989-02-23 1991-04-30 The Dow Chemical Company Process of preparing non-cyclic polyalkylenepolyamines employing group VB metal catalysts
JP2764093B2 (ja) * 1989-07-14 1998-06-11 三井化学株式会社 非環状のエチレンアミン類の製法
JP2764078B2 (ja) * 1989-07-14 1998-06-11 三井化学株式会社 非環状のエチレンアミン類の製法
US5082972A (en) * 1989-07-17 1992-01-21 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Process for preparation of acyclic ethyleneamines
JP2938093B2 (ja) * 1989-07-17 1999-08-23 三井化学株式会社 非環状のエチレンアミン類の製造法
JPH0348643A (ja) * 1989-07-18 1991-03-01 Mitsui Toatsu Chem Inc 非環状のエチレンアミン類の製造方法
JP2764094B2 (ja) * 1989-07-18 1998-06-11 三井化学株式会社 非環状のエチレンアミン類の製法
US5101074A (en) * 1989-08-08 1992-03-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Vicinal di(hetro) alkylene organometalates and processes for the production of amines therewith
US5210306A (en) * 1989-08-08 1993-05-11 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Promoted amines catalysis
US5202492A (en) * 1989-08-08 1993-04-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Amines catalysis using metallic phosphate condensation catalysts having a cyclic structure
CA2022775C (en) * 1989-08-08 1997-03-04 Stephen Wayne King Amines catalysis using group vib metal-containing condensation catalysts
US4983736A (en) * 1989-08-08 1991-01-08 Union Carbide Chemicals And Plastic Company Inc. Amines catalysis using metallic polyphosphate condensation catalysts having a condensed structure
US5225600A (en) * 1989-08-08 1993-07-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Amines catalysis using group VIB metal-containing condensation catalysts
US5214213A (en) * 1990-03-30 1993-05-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of linear tetraethylenepentamine and hydroxyethyldiethylenetriamine
US5225598A (en) * 1990-03-30 1993-07-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of linear pentaethylenehexamine and hydroxyethyldiethylenetriamine
US5214215A (en) * 1990-03-30 1993-05-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of aminoethylethanolamine
US5231230A (en) * 1990-03-30 1993-07-27 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of diethylenetriamine
US5220071A (en) * 1990-03-30 1993-06-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of pentaethylenehexamine and hydroxyethyltriethylenetetramine
US5225599A (en) * 1990-03-30 1993-07-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of linear triethylenetetramine and aminoethylethanolamine
US5166415A (en) * 1990-03-30 1992-11-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of diethylenetriamine and aminoethylethanolamine
US5073635A (en) * 1990-06-22 1991-12-17 The Dow Chemical Company Process of preparing linearly-extended polyalkylenepolyamines employing metal silicate catalysts
DE10335991A1 (de) 2003-08-01 2005-02-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Ethylenaminen
JP2006342745A (ja) * 2005-06-09 2006-12-21 Nippon Sharyo Seizo Kaisha Ltd エンジン作業機

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1514306A (fr) * 1967-01-11 1968-02-23 P Barnier Ets Procédé d'obtention et applications de produits polyaminés à longue chaîne hydrocarbonés
US3869527A (en) * 1971-08-17 1975-03-04 Leo Ab Secondary phosphate esters
GB1424513A (en) * 1972-06-13 1976-02-11 Ciba Geigy Ag Organic phosphates
US4036881A (en) * 1975-06-02 1977-07-19 Texaco Development Corporation Preparation of polyalkylene polyamines
US4324917A (en) * 1980-08-28 1982-04-13 Texaco Inc. Preparation of polyalkylene polyamines
US4394524A (en) * 1981-08-31 1983-07-19 Air Products And Chemicals, Inc. Preparation of polyalkylene polyamines from ammonia, alkyleneamine, and alkanolamine
CA1202328A (en) * 1981-09-30 1986-03-25 William B. Herdle Preparation of polyalkylene polyamines
US4463193A (en) * 1983-07-19 1984-07-31 Air Products And Chemicals, Inc. Production of noncyclic polyalkylene polyamines
JPH05232283A (ja) * 1992-02-26 1993-09-07 Toshiba Corp 原子力プラントの事故時放出放射性物質の測定装置
KR930020867A (ko) * 1992-03-02 1993-10-20 빈센트 비.인그라시아 원격 감지 유닛 및 드라이버

Also Published As

Publication number Publication date
SE8404920L (sv) 1985-04-07
NL189347B (nl) 1992-10-16
FR2553089A1 (fr) 1985-04-12
FR2553089B1 (fr) 1988-09-23
NL189347C (nl) 1993-03-16
JPS6078945A (ja) 1985-05-04
JPH0445505B2 (sv) 1992-07-27
SE8404920D0 (sv) 1984-10-02
IT1176876B (it) 1987-08-18
BE900759A (fr) 1985-02-01
GB2147896B (en) 1987-04-08
DE3436036A1 (de) 1985-05-02
NL8403008A (nl) 1985-05-01
GB8425228D0 (en) 1984-11-14
ZA847588B (en) 1985-06-26
IT8423028A0 (it) 1984-10-05
DE3436036C2 (sv) 1989-11-09
GB2147896A (en) 1985-05-22
IT8423028A1 (it) 1986-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE465125B (sv) Metod att framstaella dietentriamin
US5770771A (en) Preparation of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides
US9795952B2 (en) Bidentate ligands for hydroformylation of ethylene
US4617418A (en) Polyalkylene polyamines via vapor phase reaction
US4982003A (en) Mixed oxide catalyst and process for producing an alkylenamine by using the catalyst
EP0230908B1 (en) Polyalkylene polyamines via vapor phase reaction using inert gas
US6310236B1 (en) Process for preparing α-hydroxycarboxylate
JPH0717581B2 (ja) ジエチレントリアミンの製造法
JPH0735356B2 (ja) 非環状のエチレンアミン類の製造法
JPS61183249A (ja) 非環状のエチレンアミン類の製造法
US5883297A (en) Preparation and recovery of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides or N-hydrocarbylphosphoric triamides
RU1779241C (ru) Способ получени бензойной кислоты или бензоата натри
JPH04202163A (ja) エチレンアミン類の製造法
US4567028A (en) Process for the preparation of phosphonitrile chloride oligomer
JPS5888342A (ja) アリルアミン類の製法
JPH048418B2 (sv)
US4895985A (en) Preparation of cyclopentanone
CA2277998A1 (en) Recovery of n-hydrocarbyl(thio)phosphoric triamides from reaction mixtures
EP0975642A1 (en) Separating ammonium chloride from n-hydrocarbyl(thio)phosphoric triamide
JPH04159256A (ja) エチレンアミン類の製造法
EP0966555B1 (en) Inhibiting ferrous metal corrosion by aqueous ammoniate solutions
JPH04173769A (ja) エチレンアミン類の製造方法
CN103554181A (zh) 对甲苯磺酸催化合成双甘膦的方法
JPH04173768A (ja) エチレンアミン類の製造法
CA1074312A (en) Method of producing an n,n'-(disubstituted) piperazine compound

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8404920-4

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8404920-4

Format of ref document f/p: F