RU1779241C - Способ получени бензойной кислоты или бензоата натри - Google Patents

Abstract

Сущность изобретени : продукт: бензойна  кислота БФ С7Н602. Продукт: бен- зоат натри  БФ С7Н502 а. Чистота 99,8%. Реагент 1: толуол. Реагент 2: кислород. Ускл кл. Изобретение относитс  к органической химии, конкретно к способу получени  бензойной кислоты или бензоата натри , которые наход т применение в качестве консервантов кормов. Известны различные способы получени  бензойной кислоты. Так известен способ получени  бензойной кислоты, заключающийс  в том, что толуол взаимодействует с газом, содержащим кислород в жидкой фазе в присутствии соли т желого металла (ацетат кобапьта, или нафтенат кобальта , или ацетат марганца и другие) при температуре в пределах примерно от 130 до лови  реакции: нагревание: парциальное давление кислорода до 10 атм, присутствие каталитической системы, включающей четвертичную аммониевую или фосфоние- вую соль общей формулы Ri I РЦ-Х-РЧ i X где RI - алкил; R2.R3 и R4 могут быть одинаковыми или различными или св заны друг с другом и выбраны из алкила, гидроксиалки- ла. арила и аралкила. имеющего общее количество атомов углерода в пределах 18-48 атомов углерода; Y - азот или фосфор: X - СГ. Вг, СН и HS04 при условии, что когда Вг отсутствует в системе добавл ют бромид или бром, Ь - соль переходного металла, выбранного из группы, включающей кобальт или хром, или марганец, или ванадий, или их смесь, при мол рном соотношении а к Ь 0,69-1,09:1. соответственно; присутствие следов пол рного растворител  - кристаллизационной воды. 1 з.п.ф-лы. 200°С и при давлении примерно от 1,5 до 20 атмосфер. Конверси  толуола 45%. Дл  выделени  бензойную кислоту перегон ют при давлении в пределах 50-760 мм. Известен способ получени  бензойной кислоты, заключающийс  в том. что толуол окисл ют в присутствии растворимой соли кобальта или марганца, в присутствии уксусной кислоты и бромида натри  при давлении 20 атмосфер или температуре м«зжду 125-130°С в течение 220 мин Известен способ получени  бензойной кислоты окислением толуола в присутствии ацетата кобальта и соединений лити  6 ы VI о го i со

Description

Недостатками известных процессов  вл етс  низка  конверси  толуола, сравнительно низка  частота целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам  вл етс  способ получени  бензойной кислоты путем жидкофазного окислени  воздухом при нагревании и давлении до 50 атм в присутствии катализатора фазообмена: тетрафенилфос- фонийиодида в среде уксусной кислоты конверси  толуола составл ет 10%.

Недостатком известного способа  вл -. етс  низка  конверси  толуола.

Цель изобретени  заключаетс  в повышении конверсии.

Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  бензойной кислоты или бензоата натри  путем жидко- фазного окислени  толуола воздухом при нагревании и парциальном давлении кислорода до 10 атм в присутствии катализатора фазообмена, содержащего четвертичную галоидсодержащую ониевую соль и включающего а) четвертичную аммониевую или фосфониевую соль общей формулы

1 ,

I Rv

где Ri - алкил; Ra.Ra и R4 одинаковые или различные или св заны друг с другом, и выбраны из алкила, гидроксиалкила или аралкила, имеющего общее количество атомов углерода в пределах 18-48 атомов углерода;

Y - азот или фосфор, и t

X - СГ, Вг и HS04 при условии, что когда В г отсутствует в системе добавл ют бромид,

в) соль переходного металла, выбранно- го из группы, включающей кобальт или хром, или марганец,или вэнадий,или их смесь при мол рном соогношении аУЬ 0,69-1,09:1 соответственно, а также в присутствии следов пол рного растворител , в качестве кото- рого используют кристаллизационную воду, с последующим выделением целевого продук- i та при необходимости путем обработки реакционной массы раствором гидроокиси натри  и фильтрованием полученной суспензии делением осадка, содержащего катализатор, или в случае получени  бензойной кислоты, путем перегонки продукта реакции с возвращением остатка от перегонки, содержащего катализатор, в процесс.

Обычно используют четвертичную аммониевую соль, полученную непосредственно в процессе.

Отличительными признаками процесса  вл ютс  использование катализатора,

0

5

0

5

0

5

0 5 0 5

включающего а) четвертичную аммониевую или фосфониевую соль, общей формулы:

RJ

R4-Y-Ri

. Ri

где Ri - алкил, Ra.R3.R4 - одинаковые или различные или св заны друг с другом и выбраны из алкила или гидроксиалкила. или аралкила. имеющего 18-48 атомов углерода:

Y - азот или фосфор;

X - СГ, Вг или HSO/T при условии, что когда Вг отсутствует в системе добавл ют бромид и в) соль переходного металла, выбранного из группы, включающей кобальт или марганец,или ванадий,или их смесь при мол рном соотношении а к Ь 0,69-1,09:1. соответственно, а также в присутствии следов пол рного растворител , в качестве которого используют кристаллизационную воду, с последующим выделением целевого продукта при необходимости путем обработки реакционной массы раствором гидроокиси натри  и фильтрованием полученной суспензии с отделением осадка, содержащего катализатор, или в случае получени  бензойной кислоты путем перегонки продукта реакции с возвращением остатка от перегонки, содержащего катализатор, в процесс, что позвол ет повысить конверсию процесса.

Катализатор фазообмена играет важную роль в процессе в соответствии с насто щим изобретением. Он выполн ет роль образовани  органического растворимого аддукта с каталитической активностью, который способствует окислению реакции.

Как известно, катализатор фазообмена определен как вещество, которое способствует реакции путем перевода вещества из одной фазы в другую фазу, где оно претерпевает нужную реакцию. В соответствии с насто щим изобретением было найдено, что соль переходного металла раствор етс  в органической фазе в форме ониевого аддукта . Таким образом она катализирует реакцию окислени .

Четвертичную ониевую соль можно добавл ть саму по себе, или ее можно получать на месте, например, в случае соли аммони , путем введени  в реакционную систему третичного амина и алкилирующего агента.

С целью инициировать реакцию способ в соответствии с изобретением включает добавление следов пол рного растворител  такого, как небольшие количества воды, предпочтительно в виде воды кристаллизации , имеющейс  у соли металла. Количество пол рного растворител  должно быть достаточно дл  растворени  соли металла до насыщени  раствора в услови х реакции. Было найдено, что увеличение воды в системе выше насыщени  снижает скорость реакции и его обычно следует избегать.

Неожиданно было найдено, что конверси  толуола в бензойную кислоту находитс  в зависимости от мол рного отношени  между катализатором фазообмена (а) и солью переходного металла (в).

Было найдено, что конверси  выше 60% получаетс , когда указанное отношение равно примерно О. достигает выше 90%, когда указанное отношение (а):(в) равно 0,69-1,09:1.

Выше этого отношени  по вл етс  внезапное снижение в степени конверсии, котора  может достичь даже значени  близкого к нулю, когда указанное отношение равно примерно 2:1.

Применение иона бромида в качестве промотора в жидкофазном окислении толуола приводит к коррозии аппаратуры и вызывает необходимость использовать коррозионно-устойчивое оборудование. В соответствии с насто щим изобретением, в котором ион бромида св зан или становитс  св занным к четвертичной ониевой части , эта проблема значительно снижаетс  в св зи с тем, что отсутствует водна  фаза.

Реакци  окислени  в соответствии с насто щим изобретением проходит или пери- одически,или непрерывно при повышенных температурах. Так же требуетс  повышенное давление например, в пределе до 10 атм.

Весь процесс прост дл  проведени  и требует стандартного оборудовани , которое используют дл  этих типов продуктов. Реактор состоит из автоклава, который снабжен мешалкой и конденсатором. Автоклав снабжен рубашкой, через которую циркулирует нагретое масло или охлажденна  вода, причем температуру регулируют при помощи термостата. Газообразные реаген- ты ввод т через распределитель и выходные газы - через игольчатый клапан или измеритель скорости потока. Образцы можно отбирать через клапан дл  отбора образцов .

Реагенты: толуол, соль переходного металла и катализатор фазообмена ввод т в сосуд вслед за введением воздуха. Сосуд нагревают до примерно 130СС. в результате чего можно заметить увеличение давлени  до примерно 15 атмосфер. После начала реакции температура увеличиваетс  до примерно 160°С. Выходные пары, содержащие толуол и воду, конденсируют, толуол возвращают , в то врем  как воду удал ют из

реакционной системы. Через 2-3 часа при посто нном потоке воздуха, температура падает сама по себе, что указывает на окончание реакции. Дальнейшую обработку реакционных продуктов можно проводить двум  различными пут ми.

В соответствии с одним осуществлением изобретени  реакционный продукт пере- гон ют под вакуумом. Остаточный дистилл т не содержит катализатора и может быть возвращен в дальнейший цикл окислени  толуола. Таким образом катализатор можно использовать несколько раз, то есть его можно выделить вместе с продуктом окислени , отделить от реактора и использовать его оп ть в процессе окислени .

В соответствии с другим осуществлением изобретени  водный раствор щелочи (15-30% вес) добавл ют к охлажденному реакционному продукту. Предпочтительным щелочным соединением  вл етс  гидроокись натри .

Суспензию фильтруют и отделенное твердое вещество, содержащее катализатор , удал ют. Полученный фильтрат обрабатывают концентрированным раствором кислоты, предпочтительно минеральной кислоты, за счет чего осажденную бензойную кислоту отдел ют. По этой второй альтернативе получают бензойную кислоту очень высокой чистоты, даже выше 99,8%.

Весь процесс можно проводить в непрерывном режиме, который имеет  вные преимущества с промышленной точки зрени .

Пример 1. Оборудование состоит из автоклава (1 л), снабженного рубашкой и термостатом с циркулирующим маслом, мешалкой с магнитным приводом, конденсатором с вод ным охлаждением и сепаратором жидкости, распределителем дл  ввода газообразных реагентов, выходом дл  газа с игольчатым клапаном и измерителем потока и клапаном дл  вз ти  проб.

В автоклав ввод т следующие реагенты: 207 г толуола (2,25 моль), 1,07 г гексагидрата хлорида кобальта (в) (4,5 ммоль), 2,7 г диде- цилдиметиламмоний бромида (а) (50% вес/вес в толуоле - 3,35 моль), мол рное соотношение а:в 0,744:1.

Систему загружают воздухом (12 атм,) и нагревают до 135°С давление увеличиваетс  благодар  нагреванию до 15 атм. Воздух выходит из системы при скорости 2 л/мин.

Когда начинаетс  реакци , температура увеличиваетс  до 160°С. Через 3 часа при посто нном потоке воздуха температура падает до 135°С сама по себе. После охлаждени  к смеси добавл ют 450 мл 20% водного NaOH и суспензию фильтруют с удалением твердого осадка катализатора. Раствор подкисл ют HCI (32%) до рН 3,4 и бензойную кислоту, выпавшую в осадок, сушат под вакуумом с получением 252 г (92% выход) 99,5% чистоты бензойной кислоты.

Газова  хроматографи  (на метил-кремнии в капилл ре 50 м) показывает отсутствие бензил бензоата, бензальдегида и бензилового спирта.

Пример 2. Получение бензойной кислоты.

Описанный в примере 1 эксперимент повтор ют с применением того же оборудовани , количества реагентов и методики касающейс  окислени  толуола.

В этом случае разделение продуктов реакции провод т следующим образом:

Реакционную смесь перегон ют под вакуумом (20 мл Нд) с получением 273 г (99% выход) бензойной кислоты, Точка плавлени  продукта равна 122°С. Анализ продукта,как определено при помощи газовой хроматографии (на метил-кремнии в капилл ре 50 м), показал, что он состоит из 99,6% из чистой бензойной кислоты, котора  свободна от бензилбензоата, бензальдегида и бензилового спирта.

Использу  эту альтернативу, остаток от перегонки, содержащий катализатор, можно непосредственно возвратить в другой цикл.

Пример 3. Получение бенэоата натри .

В том же оборудовании, как описано в примере 1, ввод т следующие реагенты

184 г толуола, 0.95 г гидрата хлорида кобальта (в) и 114 г дидецилдиметиламмо ний бромида (а)(мольное соотношение а:в 0,708:1). Смесь нагревают до 100°С под давлением 15 атм. Реакцию продолжают примерно 2 ч с повышением температуры до 160°С.

После охлаждени  до 80°С полученную бензойную кислоту нейтрализуют стехио- метрическим количеством раствора гидроокиси натри  (15% вес.). После отделени  осадка аддукта катализатора, фильтрат обрабатывают бензойной кислотой, довод т рН до 6,5. Выдел ют 259 г бензоата натри , что соответствует выходу 90%. Чистота продукта , как определ ют при помощи газовой хроматографии (тот же адсорбент, что и в примере 1), равна 99,8%.

Пример 4 Получение бензойной кислоты.

Эксперимент провод т в том же оборудовании , что и в примере 1 ввод  следующие реагенты

207 г толуола (2,25 моль) 1 6 г гексагид- рата хлорида кобальта (в) (6,7 ммоль) и 2 2 г

тетрагексиламмонийбромида (а) (5 ммоль). Мольное соотношение а:в 0,7461.

Смесь нагревают до 140°С при давлении 15 атм. Реакцию продолжают 5 ч с повышением температуры до 155°С.

После охлаждени  реакционную смесь анализируют, она состоит из 233,3 г (85%) моль бензойной кислоты,.4,77 г (2%) моль бензальдегида, 2,43 г (1 %) мол  бензилового спирта и 27.84 г (12%) непрореагировавшего толуола.

Пример 5. Повтор ют эксперимент, как описано в примере 1; катализатор фазо- обмена состоит из 2,7 г тетраоктиламмонийбромида (мольное соотношение а:в 1.099:1).

Через 5 ч реакционную смесь анализируют и наход т, что она состоит из 255,29 г (93%) моль бензойной кислоты, 4,77 г (2%)

моль бензальдегида, 2,9 г (1,2%) моль бензилового спирта и 7,87 г (3,8%) моль непрореагировавшего толуола.

Пример 6. В то же оборудование, что и в примере 1, ввод т следующие реагенты:

207 г толуола (2,25 моль); 2,0 г дидецил- диметиламмонийбромида (а) и 1,7 г тетра- гидрата ацетата кобальта (в). Мольное соотношение а к в 0,6946:1. Смесь загружают воздухом (12 атм) и нагревают до 140°С

в течение примерно 4 часов. Конечна  температура увеличилась до 168°С.

После охлаждени  реакционную смесь анализируют, было найдено, что она содержит 273 г (99,5%) бензойной кислоты.

Пример. Эксперимент, описанный в примере 1, повтор ют с использованием следующих реагентов:

207 г толуола; 9 г дидецилдиметиламмо- нийбромида (а) и 5,6 г гексагидрата хлорида

хрома (в). Мольное соотношение а к в 1,074:1. Реакцию провод т при давлении 10 атмосфер, температура равна 120°С.

Реакцию продолжают 8 ч. После охлаждени  реакционную смесь анализируют, было найдено, что она содержит 244,3 г (89%) бензойной кислоты, 23,85 г 10% бензальдегида и (2,43 г) 1% бензилового спирта,

Пример 8. Эксперимент повтор ют, как описано в примере 1, использу  следующие реагенты:

207 г толуола. 5,6 гексагидрата хлорида хрома (в) и 9 г дидециламмоний бромида (а). Мольное соотношение а к в 1,074:1. Реакционную смесь перемешивают 5 ч при 150°С (при 15 атм, причем воздух выходит со скоростью 2 л/мин.).

После охлаждени  смесь анализируют и было найдено, что она содержит 219,6 г (80%) бензойной кислоты, 33.39 г (14%) бензальдегида , 19,08 г (4%) бензилбензоата и 4,86 г (2%) бензилового спирта (% мольные).

Пример 9. Процесс провод т согласно примеру 1.

В автоклав ввод т 10 г толуола, затем раствор ют следующие реагенты:

0,82 г н-гексилбромида и 1,38 г три-(н- гексил)амйна (а). Реакционную смесь нагревают в течение примерно 4 ч при 120°С. К смеси добавл ют 197 г толуола и 1,6 г гекса- гидрата хлорида кобальта (в). Мольное соотношение а:в 0,753:1. В смесь ввод т воздух (15 атм) и воздух выходит при скорости 2 л/мин, нагревание продолжают в течение примерно 9 ч при 140°С. После охлаждени  продукт анализируют и наход т , что он содержит 269 г (98%) бензойной кислоты и 4,77 г (2%) бензальдегида (% мольные).

Пример 10. Эксперимент повтор ют, как описано в примере 1, использу  следующие реагенты: 207 г толуола: 1,7 г гекса- гидрата CaCh (6,7 ммоль) (в), 2,25 г тетрагексилфосфонийбромида (а). Мольное соотношение а:в 0,753:1.

Реакционную смесь перемешивают 6 ч при 160°С (при 17 атм). воздух выходит при скорости 2,5 л/мин. После охлаждени  продукт (208 г) анализируют и наход т, что он состоит из 99,8% бензойной кислоты.

Пример 11. Эксперимент повтор ют как в примере 1. использу  следующие реагенты:

414 гтолуола (4,5 моль), 4 г гексагидрата хлорида кобальта (в), и 9,5 г тетра-н-дидеци- ламмонийбромида. (а). Мольное соотношение а:в 0,735:1. Реакционную смесь нагревают 7 ч при 165°С. Смесь загружают воздухом (18 атм), причем воздух выходит при скорости 2,7 л/мин.

После охлаждени  полученную реакционную смесь подвергают перегонке. Перегонку провод т под вакуумом (20 мл Нд) с получением 451 г чистой бензойной кислоты при выходе, равном 92,4%. Остаток, содержащий катализатор, вновь используют в другом цикле окислени  толуола.

Пример 12. Эксперимент повтор ют аналогично примеру 1, использу  следующие реагенты: 207 г толуола (2,25 моль). 2,2 г гексагидрата бромида кобальта (6.7 моль) и 2,23 г кислого тетра-н-гексиламмонийсульфата (а). Мольное соотношение а:в 0,734:1. Реакционную смесь нагревают примерно 5 ч при 160°С под давлением 20 возд. ват. при посто нной скорости потока 3 л/мин (STP).

После охлаждени  реакционную смесь перегон ют под вакуумом с получением 252 г бензойной кислоты (выход 91.8%) с чистотой 99%.

Пример 13. Эксперимент, как описано в примере 13, повтор ют, использу  следующие реагенты: 207 г толуола (2.25 моль), 2,2 г гексагидрата бромида кобальта (6,7 5 ммоль) (в) и 2,38 г тетрэ-н-гексиламмоний- бензоата (5 ммоль) (а). Мольное соотношение а:в 0,741:1. Реакционную смесь нагревают 6 ч при 160°С при давлении 20 атм, при посто нной скорости потока 3

0 л/мин.

После охлаждени  реакционную смесь перегон ют под вакуумом с получением 250 г бензойной кислоты (выход 91 %) с чистотой 99,1%.

5Пример 14. Эксперимент повтор ют,

как описано в примере 12, использу  то же количество толуола, и другие следующие реагенты:

1.6 г гексагидрата хлорида кобальта (6,7

0 ммоль)(в) и 2,4 гтри-н-октил-2-гидроксиэти- ламмонийбромида (5 ммоль). Мольное соотношение а:в 0,746:1,

Реакционную смесь смешивают в автоклаве при 160°С примерно 7 ч при давлении

5 18 атм при посто нной скорости потока воздуха 2,1 л/мин. После охлаждени  смесь перегон ют под вакуумом с получением 240 г чистой бензойной кислоты (99,8%) с выходом 87,4%.

0Пример 15. Эксперимент, как описано в примере 14, повтор ют, использу  то же самое количество толуола и гексагидрата хлорида кобальта, но в качестве катализатора обмена фаз используют 2,63 г бензилтри5 н-октил-аммонийбромида (5 ммоль). Мольное соотношение а:в 0,746:1,

Реакционную смесь перемешивают в автоклаве при 160°С 7 ч под давлением 18 атм при посто нной скорости потока возду0 ха 2.3 л/мин. После охлаждени  смесь перегон ют под вакуумом с получением 243 г чистой бензойной кислоты (99,8%) с выходом 88.5%.

Пример 16. Эксперимент повтор ют

5 как в примере 12, использу  то же количество толуола и гексагидрата бромида кобальта , (в), но в качестве катализатора обмена фаз используютс  1,99 г тетра-н-гексилфос- фоний хлорида (а). Мольное соотношение

0 а:в 0,739:1.

Реакционную смесь смешивают в автоклаве при 165°Свтечение6ч поддавлением 15 атм при посто нной скорости потока воздуха 2,4 л/мин. После охлаждени  смесь

5 перегон ют под вакуумом с получением 245 г чистой бензойной кислоты (99,8%) с выходом 89,2%.

Пример 17. Смесь 207 г толуола (2,25 моль), 1,6 г гексагидрата хлорида кобальта (6,7 ммол ) и 2 г ДДАБ(дидецилдиметиламмонийбромид ) (5 ммоль) нагревают до 140°С. В течение 3 ч под давлением 50 атм подают поток воздуха со скоростью 2 мин (STP), В ходе, процесса смесь самопроизвольно нагреваетс  до 175°С.

После охлаждени  смесь отгон ют в вакууме и получают чистую бензойную кислоту (250 г, выход 91%).

Пример 18. Окисление толуола в присутствии хлорида марганца.

Смесь 207 г толуола (2,25 моль), 1,33 г тетрагидрата хлорида марганца (6,7 ммоль) и 2 г ДДАБ (5 ммоль) нагревают до 140°С. В течение 6 ч под давлением 20 атм со скоростью 2 л/мин (STP) подают поток воздуха. В ходе процесса температура смеси самопроизвольно повышаетс  до 155°С.

Пример 19. Окисление толуола в присутствии п тиокиси ванади .

Смесь 207 г толуола (2,25 моль), 1,29 г п тиокиси ванади  (6,7 ммоль) и 2 г ДДАБ (5 ммоль) нагревают до 140°С. В течение б ч под давлением 20 атм со скоростью 2 л/мин (STP) подают поток воздуха. В ходе процесса смесь самопроизвольно нагреваетс  до 159°С.

После охлаждени  и отгонки смеси в вакууме получают чистую бензойную кислоту (212 г, выход 77.4%).

Пример 20 (сравнительный). Провод т сравнительный эксперимент, использу  в качестве катализатора обмена фаз катализатор , содержащий 16 атомов углерода.

Реакцию провод т в том же оборудовании , что и в предыдущих примерах, использу  следующие реагенты:

207 г толуола (2,25 моль). 1,6 г гексагид- рата хлорида кобальта (6,7 ммоль) и 1,6 г тетрабутиламмонийбромида (5 ммоль) (а), Мольное соотношение а:в 0,746:1.

Реакцию провод т при 140°С при 15 атм в течение 5 ч. Воздух выходит из системы при скорости 2 л/мин. После охлаждени  продукт аналилируют и наход т, что он содержит менее чем 5% бензойной кислоты и примерно 95% непрореагировавшего толуола .

Хот  мол рное отношение между катализатором обмена фаз и металлической солью выбираетс  нужным образом, очень низка  конверси  объ сн етс  тем фактом, что катализатор обмена фаз не экстрагирует металлическую соль в органическую фазу, так как этот катализатор не обладает достаточной липофильностью.

Пример 21 (сравнительный). Эксперимент , как в примере 1, повтор ют, использу  следующие реагенты: 207 г толуола (2.25 моль); 1,6 г гексагидрата хлорида кобальта

(6,7 ммоль) (в); 2,45 г тетра-н-гексилфосфо- нийиодида (5 ммоль)(а). Мольное соотношение 0,746:1,

Указанные реагенты смешивают в автоклаве при 160°С 6 ч под давлением 20 атм с посто нной скоростью потока 3 л/мин.

После охлаждени  смесь анализируют и наход т, что она содержит менее чем 10% бензойной кислоты (% мольные).

Предлагаемый процесс  вл етс  простым , позвол ющим с высокой конверсией получать целевой продукт высокого качества .

Claims (2)

1.Способ получени  бензойной кислоты или бензоата натри  путем жидкофазного окислени  толуола воздухом при нагревании и парциальном давлении кислорода до 10 атм а присутствии катализатора фазооб- мена, содержащего четвертичную галоидсо- держащую ониевую соль, отличающий- с   тем. что, с целью повышени  конверсии процесса, в качестве катализатора используют катализатор, включающий а) четвертичную аммониевую или фосфониевую соль, общей формулы

0

5

0

5

где RI - алкил;

R2,Rs,R4 - одинаковые или различные или св заны друг с другом и выбраны из алкила или гидроксилалкила или аралкила,

имеющего 18-48 атомов углерода; Y - азот и/или фосфор; X - О или Вг, или HSO/T. при условии, что, когда Вг отсутствует в системе, добавл ют бромид, и в)соль переходного металла.

выбранного из группы, включающей: кобальт или хром, или марганец, или ванадий, или их смесь, при мол рном соотношении а к в 0,69-1,09:1 соответственно, а также в присутствии следов пол рного растворител , в качестве которого используют кристал- лизационную воду, с последующим выделением целевого продукта, при необходимости путем обработки реакционной мас- сы раствором гидроокиси натри  и

фильтрованием полученной суспензии с отделением осадка, содержащего катализатор , или в случае получени  бензойной кислоты путем перегонки продукта реакции с возвращением остатка от перегонки, содержащего катализатор, в процесс.

2.Способ поп.1,отлича ющийс  тем, что используют четвертичную аммониевую соль, полученную непосредственно в процессе.