NL8403008A - Werkwijze voor het bereiden van diethyleentriamine. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van diethyleentriamine. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8403008A NL8403008A NL8403008A NL8403008A NL8403008A NL 8403008 A NL8403008 A NL 8403008A NL 8403008 A NL8403008 A NL 8403008A NL 8403008 A NL8403008 A NL 8403008A NL 8403008 A NL8403008 A NL 8403008A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- phosphate
- monoethanolamine
- ethylenediamine
- reaction
- ammonia
- Prior art date
Links
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 18
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims description 17
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 229910001464 rare earth metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 18
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 12
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 11
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 10
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K diphosphonooxyalumanyl dihydrogen phosphate Chemical compound [Al+3].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 2
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYFJTEPDESMEHE-UHFFFAOYSA-N 6,8-dihydroxy-3-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]-3,4-dihydroisochromen-1-one Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1CCC1OC(=O)C2=C(O)C=C(O)C=C2C1 TYFJTEPDESMEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052773 Promethium Inorganic materials 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- QRUPLCYFMWTKQD-UHFFFAOYSA-L [Ag+2].P(=O)(O)([O-])[O-] Chemical compound [Ag+2].P(=O)(O)([O-])[O-] QRUPLCYFMWTKQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- STMORRJOYDPOAB-UHFFFAOYSA-H [Bi+3].P(=O)(O)([O-])[O-].P(=O)(O)([O-])[O-].P(=O)(O)([O-])[O-].[Bi+3] Chemical compound [Bi+3].P(=O)(O)([O-])[O-].P(=O)(O)([O-])[O-].P(=O)(O)([O-])[O-].[Bi+3] STMORRJOYDPOAB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- DVZBDGIOICZNMD-UHFFFAOYSA-H [Sb+3].P(=O)(O)([O-])[O-].P(=O)(O)([O-])[O-].P(=O)(O)([O-])[O-].[Sb+3] Chemical compound [Sb+3].P(=O)(O)([O-])[O-].P(=O)(O)([O-])[O-].P(=O)(O)([O-])[O-].[Sb+3] DVZBDGIOICZNMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- WREOTYWODABZMH-DTZQCDIJSA-N [[(2r,3s,4r,5r)-3,4-dihydroxy-5-[2-oxo-4-(2-phenylethoxyamino)pyrimidin-1-yl]oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] phosphono hydrogen phosphate Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O)O[C@H]1N(C=C\1)C(=O)NC/1=N\OCCC1=CC=CC=C1 WREOTYWODABZMH-DTZQCDIJSA-N 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- LYSTYSFIGYAXTG-UHFFFAOYSA-L barium(2+);hydrogen phosphate Chemical compound [Ba+2].OP([O-])([O-])=O LYSTYSFIGYAXTG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SFOQXWSZZPWNCL-UHFFFAOYSA-K bismuth;phosphate Chemical compound [Bi+3].[O-]P([O-])([O-])=O SFOQXWSZZPWNCL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K boron phosphate Chemical class [B+3].[O-]P([O-])([O-])=O YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000149 boron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYAVIWGEVOBWDZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);phosphate Chemical class [Ce+3].[O-]P([O-])([O-])=O TYAVIWGEVOBWDZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000151 chromium(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- IKZBVTPSNGOVRJ-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) phosphate Chemical compound [Cr+3].[O-]P([O-])([O-])=O IKZBVTPSNGOVRJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHFTWYFOTJBTIQ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);dihydrogen phosphate Chemical compound [Co+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O ZHFTWYFOTJBTIQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- CSCNMBQITNFHLH-UHFFFAOYSA-L copper;hydrogen phosphate Chemical compound [Cu+2].OP([O-])([O-])=O CSCNMBQITNFHLH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- RPUZVWKKWXPKIP-UHFFFAOYSA-H dialuminum;hydrogen phosphate Chemical compound [Al+3].[Al+3].OP([O-])([O-])=O.OP([O-])([O-])=O.OP([O-])([O-])=O RPUZVWKKWXPKIP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- UATXJGCWVXKVBN-UHFFFAOYSA-L dihydrogen phosphate iron(2+) Chemical compound [Fe+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O UATXJGCWVXKVBN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ASJWVKODUIDSCN-UHFFFAOYSA-K dihydrogen phosphate neodymium(3+) Chemical compound P(=O)(O)(O)[O-].[Nd+3].P(=O)(O)(O)[O-].P(=O)(O)(O)[O-] ASJWVKODUIDSCN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NAAXGLXYRDSIRS-UHFFFAOYSA-L dihydrogen phosphate;manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O NAAXGLXYRDSIRS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XBZLJCFBSXPJBL-UHFFFAOYSA-J dihydrogen phosphate;tin(4+) Chemical compound [Sn+4].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O XBZLJCFBSXPJBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- MHJAJDCZWVHCPF-UHFFFAOYSA-L dimagnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].OP([O-])([O-])=O MHJAJDCZWVHCPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000395 dimagnesium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQYDFSLFJNXWJE-UHFFFAOYSA-N europium;hydrate Chemical compound O.[Eu] NQYDFSLFJNXWJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAOZQVJVXQKQAD-UHFFFAOYSA-K gadolinium(3+);phosphate Chemical compound [Gd+3].[O-]P([O-])([O-])=O JAOZQVJVXQKQAD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- AOBAVABSFWTQIX-UHFFFAOYSA-L hydrogen phosphate;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].OP([O-])([O-])=O AOBAVABSFWTQIX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AVVSGTOJTRSKRL-UHFFFAOYSA-L hydrogen phosphate;lead(2+) Chemical compound [Pb+2].OP([O-])([O-])=O AVVSGTOJTRSKRL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BRFLSXUQCGUMGU-UHFFFAOYSA-L hydrogen phosphate;mercury(2+) Chemical compound [Hg+2].OP([O-])([O-])=O BRFLSXUQCGUMGU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OLYKGFYCSAJGKT-UHFFFAOYSA-L hydrogen phosphate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].OP([O-])([O-])=O OLYKGFYCSAJGKT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CPSYWNLKRDURMG-UHFFFAOYSA-L hydron;manganese(2+);phosphate Chemical compound [Mn+2].OP([O-])([O-])=O CPSYWNLKRDURMG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUOXQXPFOXZHRO-UHFFFAOYSA-N lanthanum;phosphoric acid Chemical compound [La].OP(O)(O)=O AUOXQXPFOXZHRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQFLQYOOQVLGTQ-UHFFFAOYSA-L magnesium;dihydrogen phosphate Chemical class [Mg+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O QQFLQYOOQVLGTQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019785 monomagnesium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZNFWGVDYGAMJB-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);phosphate Chemical class [Nd+3].[O-]P([O-])([O-])=O DZNFWGVDYGAMJB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N phenyl phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N phenylphosphinic acid Chemical compound OP(=O)C1=CC=CC=C1 MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- IYPZRUYMFDWKSS-UHFFFAOYSA-N piperazin-1-amine Chemical compound NN1CCNCC1 IYPZRUYMFDWKSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- HKSVWJWYDJQNEV-UHFFFAOYSA-L strontium;hydron;phosphate Chemical compound [Sr+2].OP([O-])([O-])=O HKSVWJWYDJQNEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- FSBZGYYPMXSIEE-UHFFFAOYSA-H tin(2+);diphosphate Chemical compound [Sn+2].[Sn+2].[Sn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O FSBZGYYPMXSIEE-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFUKLFQBWVGSJH-UHFFFAOYSA-N ytterbium;hydrate Chemical class O.[Yb] AFUKLFQBWVGSJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000164 yttrium(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- UXBZSSBXGPYSIL-UHFFFAOYSA-K yttrium(iii) phosphate Chemical class [Y+3].[O-]P([O-])([O-])=O UXBZSSBXGPYSIL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MFXMOUUKFMDYLM-UHFFFAOYSA-L zinc;dihydrogen phosphate Chemical compound [Zn+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O MFXMOUUKFMDYLM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LKCUKVWRIAZXDU-UHFFFAOYSA-L zinc;hydron;phosphate Chemical compound [Zn+2].OP([O-])([O-])=O LKCUKVWRIAZXDU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C211/14—Amines containing amino groups bound to at least two aminoalkyl groups, e.g. diethylenetriamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
- C07C209/16—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
- B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B61/00—Other general methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C211/09—Diamines
- C07C211/10—Diaminoethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
ί - 1 - -! " * · ϊ"
Werkwijze voor het bereiden van diethyleentriamine.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van diethyleentriamine door ammonolyse van mono-5 ethanolamine.
Technisch bereidt men diethyleentriamine slechts als een bijprodukt bij de bereiding van ethyleendiamine door reaktie van 1,2-diehloorethaan met ammoniak of door reaktie van monoethanolamine met ammoniak. Bij de eerstgenoemde werk-10 wijze wordt heel wat natriumchloride, tot tweemaal de molaire hoeveelheid ethyleendiamine, als bijprodukt gevormd en wordt ook vinylchloride als bijprodukt gevormd. Aldus wordt de werkwijze duur wegens het opwerken van afvalstoffen, en heeft het nadeel dat de apparatuur door chlorideionen ernstig gecorrodeerd 15 wordt. Verder hangt in beide werkwijzen de bereiding van diethyleentriamine af van de vraag naar ethyleendiamine.
Er is voor het bereiden van diethyleentriamine ook een werkwijze beschreven waarbij men monoethanolamine laat reageren met ethyleendiamine met een fosforverbinding zoals fos-20 forzuur als katalysator (Japans octrooischrift no. 6982/1981) en een werkwijze waarbij men monoethanolamine laat reageren met ethyleendiamine in de vloeibare fase met een anorganische verbinding die aluminiumoxyde of siliciumdioxyde als hoofdbestanddeel bevat als katalysator (ter visie gelegde 25 Japanse octrooiaanvrage no. 38329/1980). Maar deze werkwijzen hebben nog niet de gewenste selektiviteit en produktiviteit bereikt omdat, naast het feit dat ethyleendiamine betrekkelijk duur is, de omzetting van ethyleendiamine en de selektiviteit voor diethyleentriamine beide klein zijn.
30 De in de ter visie gelegde Japanse octrooiaanvrage no. 52322/1983 beschreven werkwijze verbetert de boven in het Japanse octrooischrift no. 6982/1981 beschreven werkwijze en levert niet cyclische aminen in een goede opbrengst terwijl tegelijkertijd de vorming van cyclische aminen geregeld wordt 35 door een hoeveelheid ammoniak toe te voegen die 0,5-10 keer de 8403008 ί··· % - 2 - molaire hoeveelheid monoethanolamina bedraagt bij de reaktie van monoethanolamine met ethyleendiamine met een fosforverbinding zoals fosforzuur als katalysator. Bij deze werkwijze is echter de selektiviteit voor diethyleentriamine niet voldoende en mono-5 ethanolamine, ethyleendiamine en ammoniak worden verbruikt voor het bereiden van diethyleentriamine waarbij het dure ethyleendiamine als uitgangsstof gebruikt wordt.
Er werd ontdekt dat diethyleentriamine opmerkelijk selektief geproduceerd kon worden door ammoniak en monoethanol-10 amine te laten reageren in aanwezigheid van een. fosforverbinding en ethyleendiamine onder bepaalde omstandigheden.
De werkwijze van de uitvinding heeft betrekking op de bereiding van diethyleentriamine door reaktie van ammoniak met monoethanolamine in aanwezigheid van een fosforverhinding 15 en ethyleendiamine in een molverhouding van ammoniak tot monoethanolamine van tenminste 11:1.
De bij de uitvinding te gebruiken fosforverbindingen zijn bijvoorbeeld verschillende zouten van fosforzuur, pyro-fosfaten, verbindingen van fosforzuur of anhydriden ervan, fos-20 forig-zuur of anhydriden ervan, alkyl- of arylesters van fosforzuur of fosforig-zuur, en alkyl- of arylfosforzuur of fosforig-zuur. Men kan deze stof alleen of in een mengsel gebruiken.
Van de verschillende zouten van fosforzuur hebben diwaterstoffosfaten of daaruit door dehydratatie verkregen 25 pyrofosfaten de voorkeur. Te gebruiken diwaterstoffosfaten zijn bijvoorbeeld: ammoniumdiwaterstoffosfaat, lithiumdiwaterstof-fosfaat, natriumdiwaterstoffosfkat, kaliumdiwaterstoffosfaat, ruhidiumdiwaterstoffosfaat, cesiumdiwaterstoffosfaat, beryllium-diwaterstoffosfaat, magnesiumdiwaterstoffosfaat, calciumdiwater-30 stoffosfaat, strontiumdiwaterstoffosfaat, bariumdiwaterstof fosfaat, en bet reaktieprodukt van een zeldzame aardverbinding met fosforzuur, welke verbinding een atoomverhouding heeft van fosfor, tot zeldzaam aardelement van 3:1, zoals het reaktieprodukt van fosforzuur met het hydroxyde of oxyde van elementen als 35 scandium, yttrium, lanthanium, cerium, praseodymium, neodymium, 8403008 ^ * - 3 - promethium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, en lutetium. Te gebruiken zijn ook mangaandiwaterstoffosfaat, ijzerdiwaterstoffosfaat, kobalt-diwaterstoffosfaat, zinkdiwaterstoffosfaat, eadmiumdiwaterstof-5 fosfaat, aluminiumdiwaterstoffosfaat, thalliumdiwaterstoffosfaat, tindiwaterstoffosfaat, looddiwaterstoffosfaat en het reaktieprodukt van een chroom-, gallium-, indium-, antimonium- of bismuthverbinding met fosforzuur, welk produkt een atoomverhouding heeft van fosfor tot metaal van 3:1, zoals het reaktieprodukt van fosforzuur 10 met het hydroxyde of oxyde van genoemd metaal. Andere voorbeelden zijn het reaktieprodukt van een nikkel- of koperverbinding met fosforzuur, welk produkt een atoomverhouding van fosfor tot metaal heeft van 2:1, zoals het reaktieprodukt van fosforzuur met het hydroxyde of oxyde van genoemd metaal.
15 Ook kan men zure pyrofosfaten gebruiken, verkregen door dehydratatie van de bovenvermelde diwaterstoffosfaten of equivalente verbindingen. Verder kan men het reaktieprodukt gebruiken van fosforzuur met een verbinding van een metaal uit de iVa of Va groep ‘van het periodiek systeem, bijvoorbeeld een 20 produkt met een atoomverhouding van P/Ti=2, P/Zr=2, P/Hf=2, P/V=2, P/Nb=3, of P/Ta=3, zoals titanyldiwaterstoffosfaat of zirconyIdiwaterstoffosfaat.
Verder kan men ook monowaterstoffosfaten gebruiken. Voorbeelden van monowaterstoffosfaten zijn diammoniumwaterstof-25 fosfaat, berylliumwaterstoffosfaat, magnesiumwaterstoffosfaat, calciumwaterstoffosfaat, strontiumwaterstoffosfaat, bariumwater-stoffosfaat, scandiumwaterstoffosfaat, yttriumwaterstoffosfaat, lanthaniumwaterstoffosfaat, ceriumwaterstoffosfaat, praseodymiumwaterstoffosfaat, neodymiumwaterstoffosfaat, pro-30 methiumwaterstoffosfaat, samariumwaterstoffosfaat, europium- waters tof fosfaat, gadoliniumwaterstoffosfaat, terbiumwaterstof-fosfaat, dysprosiumwaterstoffosfaat, holmiumwaterstoffostaat, erbiumwaterstoffosfaat, thuliumwaterstoffosfaat, ytterbium-waters toffos faat, lutetiumwaters toffosfaat, chroomwaterstoffos-35 faat, mangaanwaterstoffosfaat, ijzerwaterstoffosfaat, kobalt- 8403008 ύ* » - 4 - waterstoffosfaat, nikkelwaterstoffosfaat, koperwaterstoffosfaat, zilverwaterstoffosfaat, zinkwaterstoffosfaat, cadmiumwaterstoffos-faat, kwikwaterstoffosfaat, aluminiumwaterstoffosfaat, gallium-waters tof fosfaat, indiumwaterstoffosfaat, thalliumwaterstoffos-5 faat, tinwaterstoffosfaat, loodwaterstoffosfaat, antimonium-waterstoffosfaat en bismutwaterstoffosfaat. Ook kan men het reaktieprodukt van fosforzuur met een verbinding van een metaal uit de IVa of Va groep van het periodiek systeem gebruiken, bijvoorbeeld een produkt met een atooraverhouding van P/Ti=l, 10 P/Zr=l, P/Hf=l, P/V=l, P/Nb=l,5 of P/Ta=l,5.
Bovendien kan men gewone zouten van fosforzuur gebruiken, bijvoorbeeld boriumfosfaat, scandiumfosfaat, yttrium-fosfaat, lanthanumfosfaat, ceriumfosfaat, praseodymiumfosfaat, neodymiumfosfaat, promethiumfosfaat, samariumfosfaat, europium-15 fosfaat, gadoliniumfosfaat, terbiumfosfaat, dysprosiumfosfaat, holmiumfosfaat, erbiumfosfaat, thuliumfosfaat, ytterbiumfosfaat, lutetiumfosfaat, ehroomfosfaat, ijzerfosfaat, aluminiumfosfaat en bismutfosfaat.
De volgende fosforzuurderivaten kunnen gebruikt 20 worden; orthofosforzuur, pyrofosforzuur, metafosforzuur en gecondenseerde fosforzuren zoals polyfosforzuur.
Als fosforig-zuurverbinding gebruikt men met name orthofosforig-zuur zelf. Verder kan men mono-, di-, trialkyΙοί arylesters van fosforzuur of fosforig-zuur gebruiken als 25 katalysator van de uitvinding, waarbij de alkylgroepen bij voorkeur 1-8 koolstofatomen hebben en de arylgroepen 6-20 koolstof atomen,. dat wil zeggen een fenyl- of een alkylfenylgroep.
Men kan bijvoorbeeld triethylfosfaat, triethylfosfiet, fenyl-fosfaat of fenylfosfiet gebruiken.
30 Als alkyl- of arylfosforzuur of fosforig-zuur, waar bij de alkyl- en arylgroepen bij voorkeur respektievelijk 1-8 koolstofatomen en 6-20 koolstofatomen hebben, kunnen als voorbeeld dienen fenylfosfinezuur, ethylfosfinezuur, fenylfosfonzuur en naftafosfonzuur.
35 Van de bovengenoemde fosforverbindingen hebben di- 8403008 - 5 - waterstoffosfaten, fosfaten van vanadiumverbindingen en fosfaten van zeldzame aardverbindingen speciale voorkeur.
De hoeveelheid van de bovengenoemde fosforverbinding die als katalysator gebruikt wordt, kan 0,01-1 mol bedragen ge-5 baseerd op het fosforgehalte per 1 mol monoethanolamine als uitgangsstof. Minder dan 0,01 mol geeft, niet voldoende aktivi-teit terwijl meer dan 1 mol onnodig is.
Bij de uitvinding voegt men gebruikelijk een. hoeveelheid ethyleendiamine toe van 0,1-5 mol per 1 mol mono-10 ethanolamine.
Als men minder dan 0,1 mol ethyleendiamine toevoegt, wordt de selektiviteit voor diethyleentriamine slechter wegens de vorming van de bijprodukten ethyleendiamine, aminoethylethanol-amine, piperazine of aminoethylpiperazine. Als>men anderzijds 15 meer dan 5 mol ethyleendiamine toevoegt, neemt de selektiviteit voor diethyleentriamine niet belangrijk meer toe, terwijl het j volumerendement van de reaktor slechter wordt.
Men voegt dan ook bij voorkeur 1-2 mol ethyleendiamine toe.
20 In de werkwijze van de uitvinding laat men ammoniak en monoethanolamine met elkaar reageren in een molverhouding van ammoniak tot monoethanolamine van tenminste 11:1. Als ze reageren in een kleinere verhouding dan 11:1 wordt een grote hoeveelheid ethyleendiamine verbruikt, waardoor de werkwijze 25 geen succes heeft. De molverhouding is bij voorkeur 11:1 - 30:1.
Hoe groter de molverhouding, hoe beter de selektiviteit voor diethyleentriamine maar hoe slechter het volumerendement van de reaktor. De reaktietemperatuur wordt gewoonlijk ingesteld op 200-400° C. Beneden 200° C wordt de reaktiesnelheid kleiner, 30 terwijl boven 400° C de thermische ontleding van diethyleentriamine toeneemt. Bij voorkeur is de temperatuur 250-300° G.
Hoewel de reaktietijd afhangt van de gebruikte hoeveelheid katalysator en de reaktietemperatuur, is 30 minuten-8 uur gewoonlijk voldoende.
35 Men kan de reaktie uitvoeren hetzij in de vloeistof- 8403008 - 6 - fase hetzij in de gasfase, maar bij voorkeur in de vloeistof- 2 fase waarbij de druk gewoonlijk op tenminste 200 kg/cm gehouden wordt. Aangezien cyclische verbindingen zoals piperazine en aminopiperazine in grote hoeveelheden in de gasfase geprodu-5 ceerd worden, heeft de reaktie in de vloeistoffase de voorkeur.
Bij het uitvoeren van de werkwijze, werken zowel het ladingsgewijze systeem als het continue systeem aanvaardbaar, maar het continue systeem met een vast bed verdient de voorkeur met het oog op de afscheiding van de gebruikte kataly-10 sator. In dit geval gebruikt men een ruimtelijke doorstroomhoe- veelheid van de reagentia van 0,1-10 g totale hoeveelheid reagentia/ ml katalysatorvolume/uur, bij voorkeur 0,2-2.
De bovengenoemde katalysator kan op een drager zoals kiezelgoer, siliciumdioxyde of aluminiumoxyde gebracht worden.
15 Men kan het geproduceerde diethyleentriamine gemakkelijk scheiden van het mengsel bijvoorbeeld door destilleren.
Daar de werkwijze van de uitvinding een bereiding van diethyleen-triamine uit ammoniak en monoethanolamine mogelijk heeft gemaakt waarbij nagenoeg geen duur ethyleendiamine verbruikt 20 wordt, dat bij deze uitvinding toegevoegd maar: niet gebruikt wordt als uitgangsstof, heeft de werkwijze grote industriële waarde.
Voorbeeld I 25
Men bracht 18,3 g monoethanolamine (0,3 mol), 18,0 g ethyleendiamine (0,3 mol) en 3,18 g aluminiumdiwaterstoffosfaat (0,03 mol als P) in een autoclaaf met een capaciteit van 300 ml met een magnetische roerder. Nadat de lucht in de autoclaaf 30 vervangen was door stikstof, werd 56,2 g vloeibare ammoniak (3,3 mol) toegevoegd en werd het mengsel verhit tot 270° C en daarna gedurende 3 uur op die temperatuur gehouden, waarbij de 2 druk 280 kg/cm was. Het reaktiemengsel werd daarna afgekoeld tot kamertemperatuur, de druk verlaagd, en de verkregen oplossing 35 door gaschromatografie geanalyseerd.
8403008 £ -¾ - 7 -
Omzetting van monoethanolamine 81 Z
Selektiviteit voor diethyleen- triamine 70 % 5 Onder de bovenstaande omstandigheden (molverhouding van ammoniak tot monoethanolamine van 11:1) bleef ethyleendiamine in dezelfde hoeveelheid, 18,0 g, in het reaktiemengsel als toegevoegd was. Dit betekent dat diethyleentriamine gesynthetiseerd werd door de reaktie met slechts monoethanolamine en ammoniak 10 als uitgangsstoffen.
Voorbeeld II
De in voorbeeld I beschreven werkwijze werd herhaald 15 behalve dat de hoeveelheid vloeibare ammoniak 66,4 g (3,9 mol) was.
Omzetting van monoethanolamine 76 %
Selektiviteit voor diethyleen- triamine 74 % 20
Selektiviteit voor ethyleendiamine 2 %
Onder de bovenstaande omstandigheden (molverhouding 25 van ammoniak tot monoethanolamine van 13:1) nam de hoeveelheid ethyleendiamine toe vergeleken met voor de reaktie. De toeneming van ethyleendiamine was 2,0 % gebaseerd op het omgezette monoethanolamine.
30 Voorbeeld III
De in voorbeeld I beschreven werkwijze werd herhaald behalve dat de hoeveelheid vloeibare ammoniak 76,6 g (4,5 mol) j was.
35 j 8403008 - 8 -
Omzetting van monoethanolamine 72 %
Selektiviteit voor diethyleen- tri amine 77 %
Selektiviteit voor ethyleendi- amine· 4 % 5
Controle I
De in voorbeeld I beschreven werkwijze werd herhaald 10 behalve dat de hoeveelheid vloeibare ammoniak 46,0 g (2,7 mol) was.
Omzetting van monoethanolamine 86 %
Selektiviteit voor diethyleen- ,. tri amine 64 % 10
Onder de bovenstaande omstandigheden (molverhouding van ammoniak tot monoethanolamine van 9:1), nam de hoeveelheid ethyleendiamine af vergeleken met voor de reaktie. De verbruikte 20 hoeveelheid ethyleendiamine was 2 % gebaseerd op het omgezette monoethanolamine.
Voorbeelden IV-XXIV
25 De in voorbeeld I beschreven werkwijze werd herhaald behalve dat verschillende andere katalysatoren gebruikt werden, waarvan de hoeveelheid 0,03 mol berekend als P was. De resultaten worden getoond in tabel A. 1 8403008 - 9 - i c <u μ 0}
•H rH
Φ μ Λ , •η μ α) £ .μ cn co r> oo on σ> — ^ 2 S 2 - — UMÊ - - " ^ u a Φ . u Γμ ϋ μ « Sji co ο μ >
-° L
•rl a <u a) μ <u
•pIHK
. -Η Λ <U
g 3^.5ο--^^~-~οο~σ°- h <u g 0 r-i μ to u φ ο ·μ cd co ο Ό co > >.
Γ—I
β , μ ι « β ,ϋ -1-1¾ •μ α) φ φ τ-4 -ο μ >, ε~ϊ β ή ύ φ > μ 2 ·μ Φ β d ^ ’-ö ‘s ^ 00 νο Γ-. co ο -<r ο Ο ^ 2 2 2 'cB^iïoS'or^r^vovor-.inr-.-^ρ^'β'β ο r-i μ ·μ co (U ο μ u co ο μ φ > < > Γ-ι μ <U S - •s 6 s ,
cd Λ I
Ε-ι φ > -μ β ο •μ ω ö Β β β § ·μχκ 1 Jllsssasssisssssss β SOË Φ Ο Β β r-c »β μ φ «τ-Ι Τ3 _ cn ! S Μ m m £ > g 8 g λ Λ Ν °N °Ν « 't ^ g> s ,3 * ο- ο* ς* I s ? . ? ? ο- ? 1 I1 > > S' **. ο* g £, ο- % s 3 2 2 J ? δ ^ *„ ο- Β «Ν 5 %, δ 5
(¾ 5 n*iSÉ3£3io«<3>JI*«*'S
ti r-c φ φ ιβ ι_ι Η ·“*
Λ ι_1 WHt>MH
g Η>>>;>ΗΧΧΧΧ><ίΡ<>!><'!*! π« -> *"\ Λ ., . ϊ< Μ Η -10- \o on oo on o rs. ir> i— *— *—> CM *—» ο ο en ο ο ο on ο ο -ο· — ο ο ο (Η ^ΟΓ^,Γ^νΟΌΌΌ 4) ·« Η 60 Γ“ί Ο > Μ α) > 1-. en r*· ιΛ Ο Ό ο σ> οο γ« νο οο οο σ« ι—( 5-ι on 0) a /-s öo a
S3 ¢8 N
ο ο a
w CM ·ι-( O
a /'s r—t M-{ u st on «h ra
I O <f r'- /-s ra O
S3· PU O O on I M-f O CM CU CM o sr rH PU W CM PU PU O >·, on s^ ® uj w pu ö pc -Q r-ι cu .-t on ra m Pu H F=< <1 PC ‘t-i
Η H
Η Η H >
Η ><ί Η Η Η H
a s s s s ö s 84 0 3 0 0 8 -11-
Coatrole II
Mea bracht 18,3 g (0,3 mol) monoethanolamine, 18,0 g (0,3 mol) ethyleendiamine en 0,03 mol berekend als P 5 lanthaanfosforzuurkatalysator (de molverhouding P/La was 3:1) in een autoclaaf met een capaciteit van 300 ml met een magnetische ! roerder. Nadat de lucht in de autoclaaf vervangen was door stikstof, werd 25,5 g (1,5 mol) vloeibare ammoniak toegevoegd en werd j het mengsel verhit tot 270° C en daarna gedurende 3 uur op die 10 temperatuur gehouden. Het reaktiemengsel werd daarna afgekoeld tot kamertemperatuur, de druk verlaagd, en de verkregen oplossing door gasehromatografie geanalyseerd.
Omzetting van monoethanolamine 100 % 15 Selektiviteit voor diethyleen- triamine 33 %
Selektiviteit "voor triethyleen- tetramine 8 %
Selektiviteit voor piperazine 14 %
Selektiviteit voor aminoethylpiper-20 azine 17 %
Onder de bovenstaande omstandigheden (molverhouding van ammoniak tot monoethanolamine van 5:1) werd 22 % ethyleendiamine verbruikt gebaseerd op het omgezette monoethanolamine.
25 Verder werd de selektiviteit voor diethyleentriamine sterk verminderd en werden grote hoeveelheden cyclische verbindingen zoals piperazine en aminoethylpiperazine geproduceerd.
Controle III
3° :
De in voorbeeld X beschreven werkwijze werd herhaald behalve dat geen ethyleendiamine toegevoegd werd.
Omzetting van monoethanolamine 65 % 35 Selektiviteit voor diethyleentri- .
amine J 32 * 8403008 -12-
Selektiviteit voor ethyleen- diamine 44 %
In dit geval was de selektiviteit voor diethyleen-5 triamine eveneens laag, terwijl ethyleendiamine in een grote hoeveelheid geproduceerd werd.
Voorbeeld XXV
10 Bereiding van de katalysator.
112,8 g lanthaannitraathexahydraat werd in 300 ml water opgelost waaraan 168 g kiezelgoer toegevoegd werd. Terwijl de brij geroerd werd, voegde men 449,5 g van een 20 %-ige waterige 15 oplossing van ammoniumdiwaters tof fosfaat eraan toe. Nadat de oplossing verhit was en het water-verdampt, werd het bij 120° C gedurende 3 uur gedroogd en daarna gebakken bij 400° C gedurende 3 uur.
20 Bereiding van djethyleentriamine.
Van de aldus bereide katalysator, van 1,2-1,7 mm, atpomverhouding P/La van 3:1, en La^PO^)^ equivalent van 40 %, op kiezelgoer als drager, werd 150 ml gebruikt als vulling voor 25 een roestvrijstalen reaktor met een inwendige middellijn van 15 mm en een lengte van 1 m. Ammoniak, monoethanolamine en ethyleendiamine werden toegevoerd in molverhouding NH^/monoethanolamine 18:1 en ethyleendiamine/monoethanolamine 2:1 en bij een doorstroom- hoeveelheid van de gemengde voeding van 1 g/ral katalysator/uur.
o 2 30 Men hield de reaktor op 260 C en de reaktiedruk. op 320 kg/cm .
Het reaktiemengsel werd geanalyseerd met de volgende resultaten:
Omzetting van monoethanolamine 65 % 35 Selektiviteit voor diethyleentri- _ amzne -7 91 % 8403008 -13-
Selektiviteit voor triethyleen- tetramine 6 %
Selektiviteit voor ethyleendi- amine 2 % 5
Een combinatie van vastbed en continu systeem zoals in dit voorbeeld gebruikt, verdient de voorkeur voor de industriële produktie van diethyleentriamlne met behulp van de uitvinding.
10 Als men hogere polyaminen dan diethyleentriamlne’.
wenst, kan men ze ook produceren in voldoende opbrengst door het aldus geproduceerde diethyleentriamine naar de reaktor terug te leiden.
15 j
-.·* 4 *4 ύ λ Q
'J «.J V \J Q
Claims (7)
1. Werkwij ze voor het bereiden van diethyleentri-amine door reaktie van ammoniak met monoethanolamine met het kenmerk dat men de reaktie uitvoert bij een molverhouding van ammoniak tot monoethanolamine van tenminste 11:1 in aanwezigheid van een 5 fosforverbinding. en ethyleendiamine.
2. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat de molverhouding 11:1-30:1 bedraagt.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat de reaktie uitgevoerd wordt in de vloeistoffase.
4. Werkwijze volgens conclusie 1-3 met het kenmerk dat de reaktie in een vast bed uitgevoerd wordt.
5. Werkwijze volgens conclusie 1-4 met het kenmerk dat de reaktie in een continu systeem uitgevoerd wordt.
6. Werkwijze volgens conclusie 1-5 met het kenmerk 15 dat de fosforverbinding een diwaterstoffosfaat is.
7. Werkwijze volgens conclusie 1-6 met het kenmerk dat de fosforverbinding een fosfaat van een zeldzaam aardmetaal is. 1 8403008
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18587183 | 1983-10-06 | ||
JP58185871A JPS6078945A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | ジエチレントリアミンの製造法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8403008A true NL8403008A (nl) | 1985-05-01 |
NL189347B NL189347B (nl) | 1992-10-16 |
NL189347C NL189347C (nl) | 1993-03-16 |
Family
ID=16178333
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NLAANVRAGE8403008,A NL189347C (nl) | 1983-10-06 | 1984-10-03 | Werkwijze voor het bereiden van diethyleentriamine. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6078945A (nl) |
BE (1) | BE900759A (nl) |
DE (1) | DE3436036A1 (nl) |
FR (1) | FR2553089B1 (nl) |
GB (1) | GB2147896B (nl) |
IT (1) | IT1176876B (nl) |
NL (1) | NL189347C (nl) |
SE (1) | SE465125B (nl) |
ZA (1) | ZA847588B (nl) |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4578517A (en) * | 1983-09-16 | 1986-03-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyalkylene polyamines from alkanolamine and ammonia or amines using group IIIB metal acid phosphate catalysts |
US4605770A (en) * | 1983-12-22 | 1986-08-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Noncyclic polyalkylene polyamines by the reaction of an alkanolamine compound and an alkyleneamine compound in the presence of a Group IIA or Group IIIB metal acid phosphate catalyst |
JPS6154241A (ja) * | 1984-08-21 | 1986-03-18 | シ−ビ−エムエム・インタ−ナシヨナル・リミタ−ダ | 含水酸化ニオブ固体酸触媒 |
US4617418A (en) * | 1984-11-26 | 1986-10-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyalkylene polyamines via vapor phase reaction |
US5202489A (en) * | 1987-12-22 | 1993-04-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Amines catalysis |
JP2764968B2 (ja) * | 1988-02-10 | 1998-06-11 | 東ソー株式会社 | アルキレンアミン類の製造法 |
US4927931A (en) * | 1988-11-01 | 1990-05-22 | The Dow Chemical Company | Preparation of alkyl-extended, alcohol-extended or amine-extended piperazines |
US4973569A (en) * | 1988-11-01 | 1990-11-27 | The Dow Chemical Company | Preparation of group VB metal phosphate catalysts therefor |
US4950690A (en) * | 1988-11-28 | 1990-08-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the animation of alcohols using activated phosphorus-containing catalysts |
US5210307A (en) * | 1988-12-20 | 1993-05-11 | The Dow Chemical Company | Catalytic reforming of alkyleneamines to linearly-extended polyalkylenepolyamines |
US5166442A (en) * | 1988-12-20 | 1992-11-24 | The Dow Chemical Company | Catalytic reforming of alkyleneamines |
US4996363A (en) * | 1988-12-20 | 1991-02-26 | The Dow Chemical Company | Catalytic reforming of alkyleneamines to linearly-extended polyalkylenepolyamines |
US5011999A (en) * | 1989-02-23 | 1991-04-30 | The Dow Chemical Company | Process of preparing non-cyclic polyalkylenepolyamines employing group VB metal catalysts |
JP2764093B2 (ja) * | 1989-07-14 | 1998-06-11 | 三井化学株式会社 | 非環状のエチレンアミン類の製法 |
JP2764078B2 (ja) * | 1989-07-14 | 1998-06-11 | 三井化学株式会社 | 非環状のエチレンアミン類の製法 |
US5082972A (en) * | 1989-07-17 | 1992-01-21 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for preparation of acyclic ethyleneamines |
JP2938093B2 (ja) * | 1989-07-17 | 1999-08-23 | 三井化学株式会社 | 非環状のエチレンアミン類の製造法 |
JPH0348643A (ja) * | 1989-07-18 | 1991-03-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 非環状のエチレンアミン類の製造方法 |
JP2764094B2 (ja) * | 1989-07-18 | 1998-06-11 | 三井化学株式会社 | 非環状のエチレンアミン類の製法 |
US5101074A (en) * | 1989-08-08 | 1992-03-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Vicinal di(hetro) alkylene organometalates and processes for the production of amines therewith |
US5210306A (en) * | 1989-08-08 | 1993-05-11 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Promoted amines catalysis |
US5202492A (en) * | 1989-08-08 | 1993-04-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Amines catalysis using metallic phosphate condensation catalysts having a cyclic structure |
CA2022775C (en) * | 1989-08-08 | 1997-03-04 | Stephen Wayne King | Amines catalysis using group vib metal-containing condensation catalysts |
US4983736A (en) * | 1989-08-08 | 1991-01-08 | Union Carbide Chemicals And Plastic Company Inc. | Amines catalysis using metallic polyphosphate condensation catalysts having a condensed structure |
US5225600A (en) * | 1989-08-08 | 1993-07-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Amines catalysis using group VIB metal-containing condensation catalysts |
US5214213A (en) * | 1990-03-30 | 1993-05-25 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Selective production of linear tetraethylenepentamine and hydroxyethyldiethylenetriamine |
US5225598A (en) * | 1990-03-30 | 1993-07-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Selective production of linear pentaethylenehexamine and hydroxyethyldiethylenetriamine |
US5214215A (en) * | 1990-03-30 | 1993-05-25 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Selective production of aminoethylethanolamine |
US5231230A (en) * | 1990-03-30 | 1993-07-27 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Selective production of diethylenetriamine |
US5220071A (en) * | 1990-03-30 | 1993-06-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Selective production of pentaethylenehexamine and hydroxyethyltriethylenetetramine |
US5225599A (en) * | 1990-03-30 | 1993-07-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Selective production of linear triethylenetetramine and aminoethylethanolamine |
US5166415A (en) * | 1990-03-30 | 1992-11-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Selective production of diethylenetriamine and aminoethylethanolamine |
US5073635A (en) * | 1990-06-22 | 1991-12-17 | The Dow Chemical Company | Process of preparing linearly-extended polyalkylenepolyamines employing metal silicate catalysts |
DE10335991A1 (de) | 2003-08-01 | 2005-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ethylenaminen |
JP2006342745A (ja) * | 2005-06-09 | 2006-12-21 | Nippon Sharyo Seizo Kaisha Ltd | エンジン作業機 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1514306A (fr) * | 1967-01-11 | 1968-02-23 | P Barnier Ets | Procédé d'obtention et applications de produits polyaminés à longue chaîne hydrocarbonés |
US3869527A (en) * | 1971-08-17 | 1975-03-04 | Leo Ab | Secondary phosphate esters |
GB1424513A (en) * | 1972-06-13 | 1976-02-11 | Ciba Geigy Ag | Organic phosphates |
US4036881A (en) * | 1975-06-02 | 1977-07-19 | Texaco Development Corporation | Preparation of polyalkylene polyamines |
US4324917A (en) * | 1980-08-28 | 1982-04-13 | Texaco Inc. | Preparation of polyalkylene polyamines |
US4394524A (en) * | 1981-08-31 | 1983-07-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Preparation of polyalkylene polyamines from ammonia, alkyleneamine, and alkanolamine |
CA1202328A (en) * | 1981-09-30 | 1986-03-25 | William B. Herdle | Preparation of polyalkylene polyamines |
US4463193A (en) * | 1983-07-19 | 1984-07-31 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of noncyclic polyalkylene polyamines |
JPH05232283A (ja) * | 1992-02-26 | 1993-09-07 | Toshiba Corp | 原子力プラントの事故時放出放射性物質の測定装置 |
KR930020867A (ko) * | 1992-03-02 | 1993-10-20 | 빈센트 비.인그라시아 | 원격 감지 유닛 및 드라이버 |
-
1983
- 1983-10-06 JP JP58185871A patent/JPS6078945A/ja active Granted
-
1984
- 1984-09-26 ZA ZA847588A patent/ZA847588B/xx unknown
- 1984-10-02 SE SE8404920A patent/SE465125B/sv not_active IP Right Cessation
- 1984-10-02 DE DE19843436036 patent/DE3436036A1/de active Granted
- 1984-10-03 NL NLAANVRAGE8403008,A patent/NL189347C/nl not_active IP Right Cessation
- 1984-10-05 BE BE0/213783A patent/BE900759A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-10-05 GB GB08425228A patent/GB2147896B/en not_active Expired
- 1984-10-05 FR FR8415322A patent/FR2553089B1/fr not_active Expired
- 1984-10-05 IT IT23028/84A patent/IT1176876B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE8404920L (sv) | 1985-04-07 |
NL189347B (nl) | 1992-10-16 |
FR2553089A1 (fr) | 1985-04-12 |
FR2553089B1 (fr) | 1988-09-23 |
NL189347C (nl) | 1993-03-16 |
JPS6078945A (ja) | 1985-05-04 |
JPH0445505B2 (nl) | 1992-07-27 |
SE8404920D0 (sv) | 1984-10-02 |
IT1176876B (it) | 1987-08-18 |
BE900759A (fr) | 1985-02-01 |
GB2147896B (en) | 1987-04-08 |
SE465125B (sv) | 1991-07-29 |
DE3436036A1 (de) | 1985-05-02 |
GB8425228D0 (en) | 1984-11-14 |
ZA847588B (en) | 1985-06-26 |
IT8423028A0 (it) | 1984-10-05 |
DE3436036C2 (nl) | 1989-11-09 |
GB2147896A (en) | 1985-05-22 |
IT8423028A1 (it) | 1986-04-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL8403008A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van diethyleentriamine. | |
US4617418A (en) | Polyalkylene polyamines via vapor phase reaction | |
JPH0717581B2 (ja) | ジエチレントリアミンの製造法 | |
US4983736A (en) | Amines catalysis using metallic polyphosphate condensation catalysts having a condensed structure | |
EP0412611A2 (en) | Promoted amines catalysis | |
US5225599A (en) | Selective production of linear triethylenetetramine and aminoethylethanolamine | |
JPS61236752A (ja) | 非環状のエチレンアミン類の製造法 | |
JPS61183249A (ja) | 非環状のエチレンアミン類の製造法 | |
AU2004267103A1 (en) | Process for the preparation of N-phosphono-methylglycine and derivatives thereof | |
JPH04202163A (ja) | エチレンアミン類の製造法 | |
US5202492A (en) | Amines catalysis using metallic phosphate condensation catalysts having a cyclic structure | |
US5166415A (en) | Selective production of diethylenetriamine and aminoethylethanolamine | |
US5214215A (en) | Selective production of aminoethylethanolamine | |
US5225598A (en) | Selective production of linear pentaethylenehexamine and hydroxyethyldiethylenetriamine | |
US5101074A (en) | Vicinal di(hetro) alkylene organometalates and processes for the production of amines therewith | |
JP2815477B2 (ja) | エチレンアミン類の製造法 | |
US5231230A (en) | Selective production of diethylenetriamine | |
EP0449384A1 (en) | Selecive production of higher polyalkylene polyamines and hydroxylcontaining polyalkylene polyamines | |
JP2764078B2 (ja) | 非環状のエチレンアミン類の製法 | |
US5220071A (en) | Selective production of pentaethylenehexamine and hydroxyethyltriethylenetetramine | |
JP2764093B2 (ja) | 非環状のエチレンアミン類の製法 | |
JPH04173768A (ja) | エチレンアミン類の製造法 | |
JPH04173769A (ja) | エチレンアミン類の製造方法 | |
JP2764094B2 (ja) | 非環状のエチレンアミン類の製法 | |
CA2020993A1 (en) | Process for preparation of acyclic ethyleneamines |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
BB | A search report has been drawn up | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 19960501 |