JPS61183249A - 非環状のエチレンアミン類の製造法 - Google Patents
非環状のエチレンアミン類の製造法Info
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- JPS61183249A JPS61183249A JP60023522A JP2352285A JPS61183249A JP S61183249 A JPS61183249 A JP S61183249A JP 60023522 A JP60023522 A JP 60023522A JP 2352285 A JP2352285 A JP 2352285A JP S61183249 A JPS61183249 A JP S61183249A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業−にの利用分野
本発明はアンモニアとモノエタノールアミンとの反応に
より、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン等の非環状のエチレンアミン類を製
造する方法に関するものである。
より、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン等の非環状のエチレンアミン類を製
造する方法に関するものである。
従来の技術
エチレンアミン類の製造方法としては、工業的には１，
２−ジクロルエタンとアンモニアとの反応により、また
水素添加触媒の存在下、モノエタノールアミンとアンモ
ニアとの反応によりＭＰされている（小野前、化学経済
、１９７９年６月号、２０頁〜２７頁）。このような方
法で、前者の方法では、エチレンジアミンの２倍モルに
相当スる多量の塩化ナトリウムが副生じ、しかも塩化ビ
ニルモノマーも副生ずるため廃棄物処理に多くの処理費
を必要とする。更に、塩素イオンによる装置の腐蝕が著
しいという欠点もある。また後者の方法では用途の少な
い環状のアミンが２０係程度も副生じ、用途の多い非環
状のエチレンアミン類を製造するのには問題がある。
２−ジクロルエタンとアンモニアとの反応により、また
水素添加触媒の存在下、モノエタノールアミンとアンモ
ニアとの反応によりＭＰされている（小野前、化学経済
、１９７９年６月号、２０頁〜２７頁）。このような方
法で、前者の方法では、エチレンジアミンの２倍モルに
相当スる多量の塩化ナトリウムが副生じ、しかも塩化ビ
ニルモノマーも副生ずるため廃棄物処理に多くの処理費
を必要とする。更に、塩素イオンによる装置の腐蝕が著
しいという欠点もある。また後者の方法では用途の少な
い環状のアミンが２０係程度も副生じ、用途の多い非環
状のエチレンアミン類を製造するのには問題がある。
発明が解決しようとする問題点
本発明はアンモニアとモノエタノールとを厚相にする−
１−記の方法の問題点、即ち、環状のアミンの副生が多
いという欠点を特定の触媒および選択された反応条件下
で反応させることにより解決したものである。
１−記の方法の問題点、即ち、環状のアミンの副生が多
いという欠点を特定の触媒および選択された反応条件下
で反応させることにより解決したものである。
本発明者らは、とのような実情を考慮し、アンモニアと
モノエタノールアミンとの反応を鋭意検討したところ、
特定のリン含有物質および選択された反応条件下で極め
て高い選択率で非環状のエチレンアミン類が生成するこ
とを見出し、本発明に到達した。
モノエタノールアミンとの反応を鋭意検討したところ、
特定のリン含有物質および選択された反応条件下で極め
て高い選択率で非環状のエチレンアミン類が生成するこ
とを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は燐酸もしくはその縮合物、または燐
酸二水素塩もしくは対応するピロリン酸塩、または燐酸
一水素塩の存在下、アンモニアとモノエタノルアミンと
をアンモニア／モノエタノールアミンのモル比が６以上
で温度２００〜４００°Ｃ１圧力２００ｋｇ／ｆｆ１以
上で反応さぜることを特徴とする非環状のエチレンアミ
ン類の製造法である。
酸二水素塩もしくは対応するピロリン酸塩、または燐酸
一水素塩の存在下、アンモニアとモノエタノルアミンと
をアンモニア／モノエタノールアミンのモル比が６以上
で温度２００〜４００°Ｃ１圧力２００ｋｇ／ｆｆ１以
上で反応さぜることを特徴とする非環状のエチレンアミ
ン類の製造法である。
本発明の方法で使用する燐酸もしくはその縮合物または
燐酸二水素塩もしくは対応するピロリン酸塩としては、
リン酸、ピロリン酸、三リン酸、リン酸二水素アンモニ
ウム、リン酸二水素リチウム、リン酸二水素ナトリウム
、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ルビジウム、リ
ン酸二水素セシウム、リン酸二水素ベリリウム、リン酸
二水素マグネシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸
二水素ストロンチウム、リン酸−水素バリウムおよび希
土類化合物とリン酸との反応物でＰ／金金属原子比３な
る組成物、例えば、スカンジウム。
燐酸二水素塩もしくは対応するピロリン酸塩としては、
リン酸、ピロリン酸、三リン酸、リン酸二水素アンモニ
ウム、リン酸二水素リチウム、リン酸二水素ナトリウム
、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ルビジウム、リ
ン酸二水素セシウム、リン酸二水素ベリリウム、リン酸
二水素マグネシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸
二水素ストロンチウム、リン酸−水素バリウムおよび希
土類化合物とリン酸との反応物でＰ／金金属原子比３な
る組成物、例えば、スカンジウム。
イツトリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネ
オジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガ
ドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム
、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム
の水酸化物もしくは酸化物とリン酸との反応生成物があ
る。またリン酸二水素クロム、リン酸二水素マノガン、
リン酸二水素鉄、リン酸二水素コバルト、リン酸二水素
ニッケル、リン酸二水素銅、リン酸二水素亜鉛、リン酸
二水素カドミウム、リン酸二水素アルミニウム。
オジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガ
ドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム
、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム
の水酸化物もしくは酸化物とリン酸との反応生成物があ
る。またリン酸二水素クロム、リン酸二水素マノガン、
リン酸二水素鉄、リン酸二水素コバルト、リン酸二水素
ニッケル、リン酸二水素銅、リン酸二水素亜鉛、リン酸
二水素カドミウム、リン酸二水素アルミニウム。
リン酸二水素ガリウム、リン酸二水素インジウム、リン
酸二水素タリウム、リン酸二水素スズ、リン酸二水素鎖
およびアンチモン、ビスマスの化合物とリン酸との反応
物でＰ／金金属原子比３なる組成物、例えばアンチモン
、ビスマスの水酸化物もしくは酸化物とリン酸との反応
生成物がある。
酸二水素タリウム、リン酸二水素スズ、リン酸二水素鎖
およびアンチモン、ビスマスの化合物とリン酸との反応
物でＰ／金金属原子比３なる組成物、例えばアンチモン
、ビスマスの水酸化物もしくは酸化物とリン酸との反応
生成物がある。
また原子比でＰ／Ｔｉ＝２、Ｐ／Ｚｒ＝２、Ｐ／Ｉ（ｆ
＝２、Ｐ／Ｖ−２、Ｐ／Ｎｂ＝３．Ｐ／Ｔａ＝３で表わ
されるもの。
＝２、Ｐ／Ｖ−２、Ｐ／Ｎｂ＝３．Ｐ／Ｔａ＝３で表わ
されるもの。
例えばリン酸二水素チタニル、リン酸二水素ジルコニル
等の燐酸二水素塩に相当するものも使用することができ
る。また前述の燐酸二水素塩もしくはそれに相当する組
成のものを脱水することにより得られる酸性ピロリン酸
塩も同様に用いることができる。
等の燐酸二水素塩に相当するものも使用することができ
る。また前述の燐酸二水素塩もしくはそれに相当する組
成のものを脱水することにより得られる酸性ピロリン酸
塩も同様に用いることができる。
また１本発明で使用する燐酸一水素塩としては。
リン酸水素アンモニウム、リン酸水素ベリリウム。
リン酸水素マグネシウム、リン酸水素カルシウム、リン
酸水素ストロンチウム、リン酸水素バリウム。
酸水素ストロンチウム、リン酸水素バリウム。
リン酸水素スカンジウム、リン酸水素イノトリウメ２
ム、リン酸水素フタン、リン酸水素セリウム、リン酸水
素プラセオジム、リン酸水素坏オジム、リン酸水素プロ
メチウム、リン酸水素サマリウム、リン酸水素ユーロピ
ウム、リン酸水素ガドリニウム、リン酸水素テルビウム
、リン酸水素ジスプロシウム、リン酸水素ホルミウム、
リン酸水素ツリウム、リン酸水素イッテルビウム、リン
酸水素ルテチウム、リン酸水素エルビウム、リン酸水素
クロム、リン酸水素マンガン、リン酸水素銀、リン酸水
素コバルト、リン酸水素ニッケル、リン酸水素銅、リン
酸水素銀、リン酸水素亜鉛、リン酸水素カドミウム、リ
ン酸水素水銀、リン酸水素アルミニウム、リン酸水素ガ
リウム、リン酸水素インジウム、リン酸水素タリウム、
リン酸水素スズ、リン酸水素鉛、リン酸水素アンチモン
、リン酸水素ビスマス等がある。また原子比でＰ／Ｔｉ
＝１゜Ｐ／Ｚｒ＝Ｉ、Ｐ／Ｔ（ｆ＝１、Ｐ／Ｖ＝Ｉ 、
Ｐ／Ｎｂ＝１．５、Ｐ 、Ｘ／Ｔａ−１，５
で表わされる燐酸一水素塩に相当するものも使用できる
。これ等は学独でも、２葎“以上の混合物としても使用
できる。％に希土類化合物のリン酸塩、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、
ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムのリン酸塩が反応液に不溶のため、好まし
い（周期律表１Ａ、２Ａ、３Ａ、４ Ａ ）。
素プラセオジム、リン酸水素坏オジム、リン酸水素プロ
メチウム、リン酸水素サマリウム、リン酸水素ユーロピ
ウム、リン酸水素ガドリニウム、リン酸水素テルビウム
、リン酸水素ジスプロシウム、リン酸水素ホルミウム、
リン酸水素ツリウム、リン酸水素イッテルビウム、リン
酸水素ルテチウム、リン酸水素エルビウム、リン酸水素
クロム、リン酸水素マンガン、リン酸水素銀、リン酸水
素コバルト、リン酸水素ニッケル、リン酸水素銅、リン
酸水素銀、リン酸水素亜鉛、リン酸水素カドミウム、リ
ン酸水素水銀、リン酸水素アルミニウム、リン酸水素ガ
リウム、リン酸水素インジウム、リン酸水素タリウム、
リン酸水素スズ、リン酸水素鉛、リン酸水素アンチモン
、リン酸水素ビスマス等がある。また原子比でＰ／Ｔｉ
＝１゜Ｐ／Ｚｒ＝Ｉ、Ｐ／Ｔ（ｆ＝１、Ｐ／Ｖ＝Ｉ 、
Ｐ／Ｎｂ＝１．５、Ｐ 、Ｘ／Ｔａ−１，５
で表わされる燐酸一水素塩に相当するものも使用できる
。これ等は学独でも、２葎“以上の混合物としても使用
できる。％に希土類化合物のリン酸塩、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、
ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムのリン酸塩が反応液に不溶のため、好まし
い（周期律表１Ａ、２Ａ、３Ａ、４ Ａ ）。
触媒どして用いるこれらのリン含有物質の添加量ハ、バ
ッチ式の場合、原料のモノエタノールア８７１モルに対
して、通常、リン換算で０．０１〜１モル程度使用する
。 ０，０１モルより少ない量では十分な触媒活性が得
られない。一方、１モルの添加で十分な触媒活性があり
、それ以上の添加を必要としない。
ッチ式の場合、原料のモノエタノールア８７１モルに対
して、通常、リン換算で０．０１〜１モル程度使用する
。 ０，０１モルより少ない量では十分な触媒活性が得
られない。一方、１モルの添加で十分な触媒活性があり
、それ以上の添加を必要としない。
本発明の方法ではアンモニア／モノエタノールアミンの
モル比６以上でアンモニアとモノエタノールアミンとを
反応させる。このアンモニア／モノエタノールアミンの
モル比が６未満で反応させると、ピペラジン、アミノエ
チルピペラジン等の環状物質が多量に生成し１本発明の
目的に適合しなくなる。好ましくは、このモル比を１０
〜５０の範囲で反応を行う。このモル比が大きくなる程
、環状物質の生成が抑えられるが１反応器の容積効率が
悪くなる。また、このモル比が大きくなる程、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミンのようなポリア
ミンの生成量が減少し、エチレンジアミンが非常に選択
率良く生成する。
モル比６以上でアンモニアとモノエタノールアミンとを
反応させる。このアンモニア／モノエタノールアミンの
モル比が６未満で反応させると、ピペラジン、アミノエ
チルピペラジン等の環状物質が多量に生成し１本発明の
目的に適合しなくなる。好ましくは、このモル比を１０
〜５０の範囲で反応を行う。このモル比が大きくなる程
、環状物質の生成が抑えられるが１反応器の容積効率が
悪くなる。また、このモル比が大きくなる程、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミンのようなポリア
ミンの生成量が減少し、エチレンジアミンが非常に選択
率良く生成する。
反応温度は２００〜４． ＯＯ０Ｇである。２００°Ｃ
未満では反応速度が遅く、４００℃を越えると。
未満では反応速度が遅く、４００℃を越えると。
生成したポリアミン類の熱分解が大きくなる。好ましく
は２５０〜３５０℃である。反応時間は使用する触媒量
、反応温度により鴇なるが、通常、３０分〜８時間程度
で十分である。本反応は液相で行う。仕込んだアンモニ
アをモノエタノールアミンに全部心解させるためには２
００ｋｇ／ｄ以」二必要であり、本反応では２００ｋｇ
／ｆｆ１以上で反応を行う必要がある。もし２００ｋｇ
／ｉより低圧で反応を行うと液中のアンモニアの濃度が
下るために線状のアミンへの選択率が低くなる。本反応
を気相で行うとピペラジン、アミノエチルピペラジン等
の環状物質の生成量が多い。また本反応はバッチ式、流
通式のいずれも行うことができ、触媒の分離という点か
らみると固定床触媒で、流通式で行うことが有利である
。この場合、反応物の空間速度は０．１〜１０、好まし
くは０．２〜２ｇ総反応物／ ｍｌ触媒容積／Ｔ−Ｔｒ
を採用する。また、触媒は、珪藻上、シリカ、アルミ
ナ、チタニア、ジルコニア等のような物質上に担持させ
ることもできる。
は２５０〜３５０℃である。反応時間は使用する触媒量
、反応温度により鴇なるが、通常、３０分〜８時間程度
で十分である。本反応は液相で行う。仕込んだアンモニ
アをモノエタノールアミンに全部心解させるためには２
００ｋｇ／ｄ以」二必要であり、本反応では２００ｋｇ
／ｆｆ１以上で反応を行う必要がある。もし２００ｋｇ
／ｉより低圧で反応を行うと液中のアンモニアの濃度が
下るために線状のアミンへの選択率が低くなる。本反応
を気相で行うとピペラジン、アミノエチルピペラジン等
の環状物質の生成量が多い。また本反応はバッチ式、流
通式のいずれも行うことができ、触媒の分離という点か
らみると固定床触媒で、流通式で行うことが有利である
。この場合、反応物の空間速度は０．１〜１０、好まし
くは０．２〜２ｇ総反応物／ ｍｌ触媒容積／Ｔ−Ｔｒ
を採用する。また、触媒は、珪藻上、シリカ、アルミ
ナ、チタニア、ジルコニア等のような物質上に担持させ
ることもできる。
反応液からの生成物の分離は、例えば、蒸溜により困難
なく行える。その際分離した未反応のアンモニア、モノ
エタノールアミンは反応器に戻し再使用することができ
る。またジエチレントリアミンのようなエチレンジアミ
ンより高級な非環状のポリアミン類が必要であれば生成
物のエチレンジアミンを反応器へ循環するごとにより非
環状のポリアミン類を多く製造することが可能である。
なく行える。その際分離した未反応のアンモニア、モノ
エタノールアミンは反応器に戻し再使用することができ
る。またジエチレントリアミンのようなエチレンジアミ
ンより高級な非環状のポリアミン類が必要であれば生成
物のエチレンジアミンを反応器へ循環するごとにより非
環状のポリアミン類を多く製造することが可能である。
作用
本発明の方法によりアンモニアとモノエタノールアミン
より高収率でエチレンジアミン、ジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミン等の非環状のアミンを高収率
で製造することが可能になり、その工業的価値は極めて
太きいものである。
より高収率でエチレンジアミン、ジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミン等の非環状のアミンを高収率
で製造することが可能になり、その工業的価値は極めて
太きいものである。
実施例
以下、実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例１
３００ｍｌ！、の磁気攪拌式オートクレーブにモノエタ
ノールアミン１５．４４ ｑ（０，２５２７モル）およ
び触媒４．５３１７ （ＩＪン酸二水素ランタンを珪藻
土に担持させたもの、触媒に対して４０重量係 触媒中
の燐／モノエタノールアミン モル比０．０５ ）を仕
込んだ。オートクレーブ中の空気を窒素で置換した後、
液体アンモニアを６４，５６ｑ（３，７９１モル）仕込
み、昇温し２８０℃に達してからそのまま３時間保持し
た。圧力は３７１ ｋｇ／ｉ Ｇ ｉｃなった。その後
室温まで冷却し圧力を抜いてから反応液を取り出しガス
クロで分析した。
ノールアミン１５．４４ ｑ（０，２５２７モル）およ
び触媒４．５３１７ （ＩＪン酸二水素ランタンを珪藻
土に担持させたもの、触媒に対して４０重量係 触媒中
の燐／モノエタノールアミン モル比０．０５ ）を仕
込んだ。オートクレーブ中の空気を窒素で置換した後、
液体アンモニアを６４，５６ｑ（３，７９１モル）仕込
み、昇温し２８０℃に達してからそのまま３時間保持し
た。圧力は３７１ ｋｇ／ｉ Ｇ ｉｃなった。その後
室温まで冷却し圧力を抜いてから反応液を取り出しガス
クロで分析した。
モノエタノールアミン（ＭＥＡ）のに化率６０ ％エチ
レンジアミン（ＢＤＡ）の選択率 ５４係ジエチレン
トリアミン（ＤＥＴＡ、）の選択率 ２８係トリエ
チレンテトラミン（ＴＥ’Ｊ’ｌ’Ａ）の選択率
１０チ実施例２−９ 触媒の種類を変えた（添加量は触媒中の燐／モノエタノ
ールアミンモル比０，０５．珪藻上または５ｉＯｚに担
持させたもの、触媒に対して４０ｗｔ％担持）以外は実
施例１と全く同様にして反応を行い分析した。結果を表
１に示した。
レンジアミン（ＢＤＡ）の選択率 ５４係ジエチレン
トリアミン（ＤＥＴＡ、）の選択率 ２８係トリエ
チレンテトラミン（ＴＥ’Ｊ’ｌ’Ａ）の選択率
１０チ実施例２−９ 触媒の種類を変えた（添加量は触媒中の燐／モノエタノ
ールアミンモル比０，０５．珪藻上または５ｉＯｚに担
持させたもの、触媒に対して４０ｗｔ％担持）以外は実
施例１と全く同様にして反応を行い分析した。結果を表
１に示した。
比較例１
触媒をリン酸鉄（添加量は触媒中の燐／モノエタノール
アミンモル比０，０５、珪藻土に担持させたもの。触媒
て対して４ Ｑ ｗｌ、％担持）と１７た以外は実施例
１と全く同様にして反応を行い（圧力は３７０ ｋ１７
１ｃｙｉ Ｇ ）、反応液を同様に分析■また。
アミンモル比０，０５、珪藻土に担持させたもの。触媒
て対して４ Ｑ ｗｌ、％担持）と１７た以外は実施例
１と全く同様にして反応を行い（圧力は３７０ ｋ１７
１ｃｙｉ Ｇ ）、反応液を同様に分析■また。
ＭＥＡの転化率 １０係
ＥＤＡの選択率 ５４係
ＤＥＴＡの選択率 １６襲
ＴＥＴＡの選択率 ３係
Ｐ Ｉ Ｆの選択率 ９係
ＡＥＰの選択率 ６係
線状アミンの金言め選択率 ７３チ実施例１０−
１４および比較例２ ３００ｍ１！の磁気攪拌式オートクレーブに所定量のモ
ノエタノールアミンおよび触媒（リン酸二水素ラタノを
珪藻土に担持させたもの、触媒に対して４ Ｑ ｗｔ％
。触媒中の燐／モノエタノールアミンモル比０．０５
）を仕込んだ。オートクレーブ中の空気を窒素で置換し
た後、液体アンモニアを仕込み（モノエタノールアミン
とアンモニアの仕込量の合計を９５りにした。）、昇温
し、２８０℃に達してから、そのまま３時間保持した。
１４および比較例２ ３００ｍ１！の磁気攪拌式オートクレーブに所定量のモ
ノエタノールアミンおよび触媒（リン酸二水素ラタノを
珪藻土に担持させたもの、触媒に対して４ Ｑ ｗｔ％
。触媒中の燐／モノエタノールアミンモル比０．０５
）を仕込んだ。オートクレーブ中の空気を窒素で置換し
た後、液体アンモニアを仕込み（モノエタノールアミン
とアンモニアの仕込量の合計を９５りにした。）、昇温
し、２８０℃に達してから、そのまま３時間保持した。
その後。
室温まで冷却し、圧力を抜いてから反応液を取り出しガ
スクロで分析した。結果を表２に示した。
スクロで分析した。結果を表２に示した。
発明の効果
実施例１〜９はアンモニア／モノエタノールアミンのモ
ル比を１５として反応させた例であるがエチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン及びトリエチレンテトラミン
等の線状アミンの合計の選択率が９０〜９５係に達する
ものが数多くあり本発明の触媒を使用し特定のモル比で
反応させると非常に好結果が得られることがわかる。し
かも。
ル比を１５として反応させた例であるがエチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン及びトリエチレンテトラミン
等の線状アミンの合計の選択率が９０〜９５係に達する
ものが数多くあり本発明の触媒を使用し特定のモル比で
反応させると非常に好結果が得られることがわかる。し
かも。
エチレンジアミンより、より今後の需要の伸びが期待さ
れるジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等
の線状のポリアミン類が比較的多く生成する（従来のモ
ノエタノールアミン法ではジエチレントリアミンは約８
乃生成するにすぎない。）。
れるジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等
の線状のポリアミン類が比較的多く生成する（従来のモ
ノエタノールアミン法ではジエチレントリアミンは約８
乃生成するにすぎない。）。
本発明の範囲外であるリン酸の正塩では比較例１に示し
たようにモノエタノールアミンの転化率が低く且つ線状
アミンの選択率も低くなる（実施例８．９、比較例１を
参照）。また実施例９に示したようにリン酸−水素塩で
も線状アミンへの選。
たようにモノエタノールアミンの転化率が低く且つ線状
アミンの選択率も低くなる（実施例８．９、比較例１を
参照）。また実施例９に示したようにリン酸−水素塩で
も線状アミンへの選。
択率が高くこれも本発明の触媒として用いることが出来
る。
る。
アンモニア／モノエタノールアミンのモル比は６以上が
必要であり、実施例１０〜１４にこのモル比の効果を示
した。このモル比が４では比較例２に示したように線状
アミンの選択率は低い。
必要であり、実施例１０〜１４にこのモル比の効果を示
した。このモル比が４では比較例２に示したように線状
アミンの選択率は低い。
Claims (1)
- １）燐酸もしくはその縮合物または燐酸二水素塩もしく
は対応するピロリン酸塩または燐酸一水素塩の存在下、
アンモニアとモノエタノールアミンとをアンモニア／モ
ノエタノールアミンのモル比が６以上で、温度２００〜
４００℃、圧力２００ｋｇ／ｃｍ＾２以上で反応させる
ことを特徴とする非環状のエチレンアミン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60023522A JPH0684335B2 (ja) | 1985-02-12 | 1985-02-12 | 非環状のエチレンアミン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60023522A JPH0684335B2 (ja) | 1985-02-12 | 1985-02-12 | 非環状のエチレンアミン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61183249A true JPS61183249A (ja) | 1986-08-15 |
| JPH0684335B2 JPH0684335B2 (ja) | 1994-10-26 |
Family
ID=12112777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60023522A Expired - Lifetime JPH0684335B2 (ja) | 1985-02-12 | 1985-02-12 | 非環状のエチレンアミン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0684335B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61236752A (ja) * | 1985-04-15 | 1986-10-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 非環状のエチレンアミン類の製造法 |
| EP0384766A2 (en) * | 1989-02-23 | 1990-08-29 | The Dow Chemical Company | Process of preparing linearly-extended polyalkylenepolyamines |
| EP0412611A2 (en) * | 1989-08-08 | 1991-02-13 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Promoted amines catalysis |
| EP0412614A2 (en) * | 1989-08-08 | 1991-02-13 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Amines catalysis |
| JPH0347153A (ja) * | 1989-07-14 | 1991-02-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 非環状のエチレンアミン類の製法 |
| JPH0348642A (ja) * | 1989-07-17 | 1991-03-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 非環状のエチレンアミン類の製造法 |
| EP0450709A1 (en) * | 1990-03-30 | 1991-10-09 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Selective production of linear triethylenetetramine and aminoethylethanolamine |
| EP0451899A1 (en) * | 1990-03-30 | 1991-10-16 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Selective production of diethylenetriamine and aminoethylethanolamine |
| EP0451898A1 (en) * | 1990-03-30 | 1991-10-16 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Selective production of diethylenetriamine |
| US5073649A (en) * | 1988-02-10 | 1991-12-17 | Tosoh Corporation | Process for producing a polyalkylene polyamine |
| US5340204A (en) * | 1990-08-31 | 1994-08-23 | Mazda Motor Corporation | Vehicle slip control system |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6094944A (ja) * | 1983-09-16 | 1985-05-28 | テキサコ・ケミカル・カンパニー | ポリアルキレンポリアミンの製法 |
-
1985
- 1985-02-12 JP JP60023522A patent/JPH0684335B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6094944A (ja) * | 1983-09-16 | 1985-05-28 | テキサコ・ケミカル・カンパニー | ポリアルキレンポリアミンの製法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO1991015462A1 (en) * | 1990-03-30 | 1991-10-17 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Selective production of diethylenetriamine and aminoethylethanolamine |
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| US5340204A (en) * | 1990-08-31 | 1994-08-23 | Mazda Motor Corporation | Vehicle slip control system |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0684335B2 (ja) | 1994-10-26 |
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