JP2764094B2 - 非環状のエチレンアミン類の製法 - Google Patents
非環状のエチレンアミン類の製法Info
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- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、エチレンジアミンとモノエタノールアミン
との反応により、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミンおよびテトラエチレンペンタミン等の非環状
のエチレンアミン類を製造する方法に関するものであ
る。
との反応により、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミンおよびテトラエチレンペンタミン等の非環状
のエチレンアミン類を製造する方法に関するものであ
る。
［従来の技術］ エチレンアミン類の工業的製造法としては、1,2−ジ
クロルエタンとアンモニアとの反応および水素添加触媒
の存在下、モノエタノールアミンとアンモニアとの反応
により製造する方法が知られている（小野 勲、化学経
済、1979年 ６月号、20頁〜27頁）。
クロルエタンとアンモニアとの反応および水素添加触媒
の存在下、モノエタノールアミンとアンモニアとの反応
により製造する方法が知られている（小野 勲、化学経
済、1979年 ６月号、20頁〜27頁）。
しかしながら、上記従来法には以下のような問題点が
ある。
ある。
すなわち、前者の方法では、エチレンジアミンのモル
数の２倍に相当する多量の塩化ナトリウムが副生するの
みならず、塩化ビニルモノマーも副生するため、廃棄物
処理に多くの処理費を必要とする。更に、塩化物による
製造装置の腐食が著しいと言った欠点もある。一方、後
者の方法では、工業的用途の少ない環状のアミンが20％
程度も副生し、用途の広い非環状のエチレンアミン類を
製造するには問題がある。更に、非環状のエチレンアミ
ン類の大部分がエチレンジアミンで、ジエチレントリア
ミンは約８％程度しか生成しない。従って、ジエチレン
トリアミンやトリエチレンテトラミンの生産量は、エチ
レンジアミンの市況に依存するという問題点も存在す
る。
数の２倍に相当する多量の塩化ナトリウムが副生するの
みならず、塩化ビニルモノマーも副生するため、廃棄物
処理に多くの処理費を必要とする。更に、塩化物による
製造装置の腐食が著しいと言った欠点もある。一方、後
者の方法では、工業的用途の少ない環状のアミンが20％
程度も副生し、用途の広い非環状のエチレンアミン類を
製造するには問題がある。更に、非環状のエチレンアミ
ン類の大部分がエチレンジアミンで、ジエチレントリア
ミンは約８％程度しか生成しない。従って、ジエチレン
トリアミンやトリエチレンテトラミンの生産量は、エチ
レンジアミンの市況に依存するという問題点も存在す
る。
さらに、エチレンジアミン類、特にトリエチレンテト
ラミンおよびテトラエチレンペンタミン等の高次のエチ
レンジアミン類は製造工程中に着色する。このため、着
色したエチレンジアミン類の脱色工程が必要になるとい
う問題点が存在する。
ラミンおよびテトラエチレンペンタミン等の高次のエチ
レンジアミン類は製造工程中に着色する。このため、着
色したエチレンジアミン類の脱色工程が必要になるとい
う問題点が存在する。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の課題は、アンモニアとモノエタノールアミン
とを原料にする上記の方法の問題点、即ち、環状のアミ
ンの副生が多い上、エチレンジアミン類が着色するとい
う欠点を解決するための方法を提供することにある。
とを原料にする上記の方法の問題点、即ち、環状のアミ
ンの副生が多い上、エチレンジアミン類が着色するとい
う欠点を解決するための方法を提供することにある。
［課題を解決するための手段］ 本発明者等は、このような実状を考慮し、エチレンジ
アミンとモノエタノールアミンとの反応を鋭意検討し
た。その結果、水素の存在下、特定のリン含有物質およ
び選択された反応条件で反応を行うと、極めて高い選択
率で非環状のエチレンアミン類が生成し、しかも、反応
生成液の着色防止にも著しく効果があることを見いだし
本発明を完成させるに至った。
アミンとモノエタノールアミンとの反応を鋭意検討し
た。その結果、水素の存在下、特定のリン含有物質およ
び選択された反応条件で反応を行うと、極めて高い選択
率で非環状のエチレンアミン類が生成し、しかも、反応
生成液の着色防止にも著しく効果があることを見いだし
本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、 エチレンジアミンとモノエタノールアミンとの反応に
より非環状のエチレンアミン類を製造するにあたり、反
応を水素の存在下で行う事を特徴とする非環状のエチレ
ンアミン類の製法である。
より非環状のエチレンアミン類を製造するにあたり、反
応を水素の存在下で行う事を特徴とする非環状のエチレ
ンアミン類の製法である。
本発明の方法では、水素の存在下でエチレンジアミン
とモノエタノールアミンとの反応を行う。水素の存在下
で反応を行うことにより、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミン等
のエチレンジアミン類の選択率が向上する。さらに、ト
リエチレンテトラミンと沸点の近いピペラジン類、すな
わち、N,N′−ビス−（β−アミノエチル）ピペラジン
および１−［２′−（２″−アミノエチルアミノ）エチ
ル］ピペラジンの副生量が抑制されるため、トリエチレ
ンテトラミンの純度を向上させることができる。また、
水素の存在下で反応を行うことにより、反応生成液の着
色を少なくすることができる。このため、蒸留した後の
トリエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミ
ンを脱色する工程の負荷を軽くすることができる。本反
応の方法で使用する水素の圧力は、仕込圧力で１〜100k
g/cm2の範囲である。水素の仕込圧力が低いと、上記の
効果すなわち非環状のエチレンアミン類の選択率向上効
果ならびに反応生成液の着色防止効果が十分ではない。
水素の仕込圧力を高くするほど、上記の効果が著しく現
れる。しかし、水素の仕込圧力が高すぎると全反応圧力
が増大するため、反応装置が高価になり有利とは言えな
い。好ましくは、２〜50kg/cm2の範囲である。
とモノエタノールアミンとの反応を行う。水素の存在下
で反応を行うことにより、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミン等
のエチレンジアミン類の選択率が向上する。さらに、ト
リエチレンテトラミンと沸点の近いピペラジン類、すな
わち、N,N′−ビス−（β−アミノエチル）ピペラジン
および１−［２′−（２″−アミノエチルアミノ）エチ
ル］ピペラジンの副生量が抑制されるため、トリエチレ
ンテトラミンの純度を向上させることができる。また、
水素の存在下で反応を行うことにより、反応生成液の着
色を少なくすることができる。このため、蒸留した後の
トリエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミ
ンを脱色する工程の負荷を軽くすることができる。本反
応の方法で使用する水素の圧力は、仕込圧力で１〜100k
g/cm2の範囲である。水素の仕込圧力が低いと、上記の
効果すなわち非環状のエチレンアミン類の選択率向上効
果ならびに反応生成液の着色防止効果が十分ではない。
水素の仕込圧力を高くするほど、上記の効果が著しく現
れる。しかし、水素の仕込圧力が高すぎると全反応圧力
が増大するため、反応装置が高価になり有利とは言えな
い。好ましくは、２〜50kg/cm2の範囲である。
本発明の方法で使用するリン酸もしくはその縮合物、
リン酸二水素塩もしくは対応するピロリン酸塩またはリ
ン酸一水素塩としては以下のものを例示することができ
る。
リン酸二水素塩もしくは対応するピロリン酸塩またはリ
ン酸一水素塩としては以下のものを例示することができ
る。
リン酸もしくはその縮合物またはリン酸二水素塩もし
くは対応するピロリン酸塩の例としては、リン酸、ピロ
リン酸、三リン酸、リン酸二水素アンモニウム、リン酸
二水素リチウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水
素カリウム、リン酸二水素ルビジウム、リン酸二水素セ
シウム、リン酸二水素ベリリウム、リン酸二水素マグネ
シウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素ストロ
ンチウム、リン酸二水素バリウム、および希土類化合物
とリン酸との反応物でP/金属の原子比３なる組成物、例
えばスカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウ
ム、プラセオジウム、ネオジウム、プロメチウム、サマ
リウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジ
スプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イ
ッテルビウム、ルテチウムの水酸化物もしくは酸化物と
リン酸との反応生成物がある。またリン酸二水素クロ
ム、リン酸二水素マンガン、リン酸二水素鉄、リン酸二
水素コバルト、リン酸二水素ニッケル、リン酸二水素
銅、リン酸二水素亜鉛、リン酸二水素カドミウム、リン
酸二水素アルミニウム、リン酸二水素ガリウム、リン酸
二水素インジウム、リン酸二水素タリウム、リン酸二水
素スズ、リン酸二水素鉛およびアンチモン、ビスマスの
化合物とリン酸との反応物でP/金属の原子比３なる組成
物、例えば、アンチモン、ビスマスの水酸化物もしくは
酸化物とリン酸との反応生成物がある。
くは対応するピロリン酸塩の例としては、リン酸、ピロ
リン酸、三リン酸、リン酸二水素アンモニウム、リン酸
二水素リチウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水
素カリウム、リン酸二水素ルビジウム、リン酸二水素セ
シウム、リン酸二水素ベリリウム、リン酸二水素マグネ
シウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素ストロ
ンチウム、リン酸二水素バリウム、および希土類化合物
とリン酸との反応物でP/金属の原子比３なる組成物、例
えばスカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウ
ム、プラセオジウム、ネオジウム、プロメチウム、サマ
リウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジ
スプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イ
ッテルビウム、ルテチウムの水酸化物もしくは酸化物と
リン酸との反応生成物がある。またリン酸二水素クロ
ム、リン酸二水素マンガン、リン酸二水素鉄、リン酸二
水素コバルト、リン酸二水素ニッケル、リン酸二水素
銅、リン酸二水素亜鉛、リン酸二水素カドミウム、リン
酸二水素アルミニウム、リン酸二水素ガリウム、リン酸
二水素インジウム、リン酸二水素タリウム、リン酸二水
素スズ、リン酸二水素鉛およびアンチモン、ビスマスの
化合物とリン酸との反応物でP/金属の原子比３なる組成
物、例えば、アンチモン、ビスマスの水酸化物もしくは
酸化物とリン酸との反応生成物がある。
また、原子比でP/Ti＝２、P/Zr＝２、P/Hf＝２、P/V
＝２、P/Nb＝３、P/Ta＝３で表される化合物、例えばリ
ン酸二水素チタニル、リン酸二水素ジルコニル等のリン
酸二水素塩に相当するものも用いることができる。ま
た、前述のリン酸二水素塩もしくはそれに相当する組成
物を脱水して得られる酸性ピロリン酸塩も同様に使用で
きる。
＝２、P/Nb＝３、P/Ta＝３で表される化合物、例えばリ
ン酸二水素チタニル、リン酸二水素ジルコニル等のリン
酸二水素塩に相当するものも用いることができる。ま
た、前述のリン酸二水素塩もしくはそれに相当する組成
物を脱水して得られる酸性ピロリン酸塩も同様に使用で
きる。
また、本発明で使用するリン酸一水素塩としては、例
えば、リン酸水素アンモニウム、リン酸水素ベリリウ
ム、リン酸水素マグネシウム、リン酸水素カルシウム、
リン酸水素ストロンチウム、リン酸水素バリウム、リン
酸水素スカンジウム、リン酸水素イットリウム、リン酸
水素ランタン、リン酸水素セリウム、リン酸水素プラセ
オジウム、リン酸水素ネオジウム、リン酸水素プロメチ
ウム、リン酸水素サマリウム、リン酸水素ユーロピウ
ム、リン酸水素ガドリニウム、リン酸水素テルビウム、
リン酸水素ジスプロシウム、リン酸水素ホルミウム、リ
ン酸水素エルビウム、リン酸水素ツリウム、リン酸水素
イッテルビウム、リン酸水素ルテチウム、リン酸水素ク
ロム、リン酸水素マンガン、リン酸水素鉄、リン酸水素
コバルト、リン酸水素ニッケル、リン酸水素銅、リン酸
水素銀、リン酸水素亜鉛、リン酸水素カドミウム、リン
酸水素水銀、リン酸水素アルミニウム、リン酸水素ガリ
ウム、リン酸水素インジウム、リン酸水素タリウム、リ
ン酸水素スズ、リン酸水素鉛、リン酸水素アンチモン、
リン酸水素ビスマス等がある。また、原子比でP/Ti＝
１、P/Zr＝１、P/Hf＝１、P/V＝１、P/Nb＝1.5、P/Ta＝
1.5で表される燐酸一水素塩に相当するものも使用でき
る。これ等は単独でも、２種以上の混合物としても使用
できる。特に希土類化合物のリン酸塩、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、
ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムのリン酸塩が、反応液に不溶のため、好ま
しい（周期律表1A、2A、3A、4A）。
えば、リン酸水素アンモニウム、リン酸水素ベリリウ
ム、リン酸水素マグネシウム、リン酸水素カルシウム、
リン酸水素ストロンチウム、リン酸水素バリウム、リン
酸水素スカンジウム、リン酸水素イットリウム、リン酸
水素ランタン、リン酸水素セリウム、リン酸水素プラセ
オジウム、リン酸水素ネオジウム、リン酸水素プロメチ
ウム、リン酸水素サマリウム、リン酸水素ユーロピウ
ム、リン酸水素ガドリニウム、リン酸水素テルビウム、
リン酸水素ジスプロシウム、リン酸水素ホルミウム、リ
ン酸水素エルビウム、リン酸水素ツリウム、リン酸水素
イッテルビウム、リン酸水素ルテチウム、リン酸水素ク
ロム、リン酸水素マンガン、リン酸水素鉄、リン酸水素
コバルト、リン酸水素ニッケル、リン酸水素銅、リン酸
水素銀、リン酸水素亜鉛、リン酸水素カドミウム、リン
酸水素水銀、リン酸水素アルミニウム、リン酸水素ガリ
ウム、リン酸水素インジウム、リン酸水素タリウム、リ
ン酸水素スズ、リン酸水素鉛、リン酸水素アンチモン、
リン酸水素ビスマス等がある。また、原子比でP/Ti＝
１、P/Zr＝１、P/Hf＝１、P/V＝１、P/Nb＝1.5、P/Ta＝
1.5で表される燐酸一水素塩に相当するものも使用でき
る。これ等は単独でも、２種以上の混合物としても使用
できる。特に希土類化合物のリン酸塩、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、
ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムのリン酸塩が、反応液に不溶のため、好ま
しい（周期律表1A、2A、3A、4A）。
触媒として用いるこれらのリン含有物質の添加量は、
バッチ式の場合、原料のモノエタノールアミン１モルに
対して、通常、リン換算で0.01〜１モル程度使用する。
0.01モルより少ない量では十分な触媒活性が得られな
い。一方、１モルの添加で十分な触媒活性があり、それ
以上の添加を必要としない。
バッチ式の場合、原料のモノエタノールアミン１モルに
対して、通常、リン換算で0.01〜１モル程度使用する。
0.01モルより少ない量では十分な触媒活性が得られな
い。一方、１モルの添加で十分な触媒活性があり、それ
以上の添加を必要としない。
本発明の方法では、エチレンジアミンとモノエタノー
ルアミンのモル比を0.01〜10の範囲に保持してエチレン
ジアミンとモノエタノールアミンを反応させる。このモ
ル比を0.1未満に保持して反応させると、ピペラジン、
アミノエチルピペラジン等の環状物質が多量生成する。
好ましくは、このモル比を１〜５の範囲に保持して反応
させる。このモル比が大きくなるほど、環状物質の生成
が抑えられるが、生産能率は悪くなる。
ルアミンのモル比を0.01〜10の範囲に保持してエチレン
ジアミンとモノエタノールアミンを反応させる。このモ
ル比を0.1未満に保持して反応させると、ピペラジン、
アミノエチルピペラジン等の環状物質が多量生成する。
好ましくは、このモル比を１〜５の範囲に保持して反応
させる。このモル比が大きくなるほど、環状物質の生成
が抑えられるが、生産能率は悪くなる。
反応温度は150〜400℃である。150℃未満では反応速
度が遅く、400℃を越えると生成したエチレンアミン類
の熱分解が大きくなる。好ましい反応温度は200〜350℃
である。
度が遅く、400℃を越えると生成したエチレンアミン類
の熱分解が大きくなる。好ましい反応温度は200〜350℃
である。
反応圧力は通常１〜300kg/cm2の範囲である。圧力が
高いほど非環状のエチレンアミン類の選択性が高くな
る。
高いほど非環状のエチレンアミン類の選択性が高くな
る。
反応時間は、使用する触媒量、反応温度により異なる
が、通常、30分〜８時間程度で十分である。
が、通常、30分〜８時間程度で十分である。
本発明は液相で行う。本反応を気相で行うと、ピペラ
ジン、アミノエチルピペラジン等の環状物質の生成量が
多い。
ジン、アミノエチルピペラジン等の環状物質の生成量が
多い。
また、本反応はバッチ式、流通式のいずれでも行うこ
とができ、触媒の分離という点からみると、固定床触媒
で、流通式で行うことが有利である。この場合、反応物
の空間速度は0.1〜10、好ましくは0.2〜2g総反応物/ml
触媒容積/hrを採用する。また、触媒は、珪藻土、シリ
カ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等のような物質上
に担持させることもできる。
とができ、触媒の分離という点からみると、固定床触媒
で、流通式で行うことが有利である。この場合、反応物
の空間速度は0.1〜10、好ましくは0.2〜2g総反応物/ml
触媒容積/hrを採用する。また、触媒は、珪藻土、シリ
カ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等のような物質上
に担持させることもできる。
反応液からの生成物の分離は、例えば、蒸留により困
難なく行える。その際分離した未反応のエチレンジアミ
ンおよびモノエタノールアミンは反応器に戻し再使用す
ることができる。
難なく行える。その際分離した未反応のエチレンジアミ
ンおよびモノエタノールアミンは反応器に戻し再使用す
ることができる。
以上記載したように、水素の存在下に行うエチレンジ
アミンとモノエタノールアミンとの反応により、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミンおよびテトラ
エチレンペンタミン等の非環状のエチレンアミン類を高
収率で製造することができ、しかも、製造時の着色を抑
制することができる。
アミンとモノエタノールアミンとの反応により、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミンおよびテトラ
エチレンペンタミン等の非環状のエチレンアミン類を高
収率で製造することができ、しかも、製造時の着色を抑
制することができる。
［実施例］ 以下、実施例により本発明の方法を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
実施例において簡略のため原料および生成物を次のよ
うに略記する。
うに略記する。
MEA:モノエタノールアミン、 EDA:エチレンジアミン、 DETA:ジエチレントリアミン、 TETA:トリエチレンテトラミン、 TEPA:テトラエチレンペンタミン、 BAEP:N,N′−ビス−（β−アミノエチル）ピペラジン、 AEAEP:1−［２′−（２″−アミノエチルアミノ）エチ
ル］ピペラジン また、MEA転化率およびエチレンアミン類の選択率は
次の式により算出した。
ル］ピペラジン また、MEA転化率およびエチレンアミン類の選択率は
次の式により算出した。
MEA転化率＝（反応により消費されたMEAのモル数） ÷（反応に供給したMEAのモル数）×100 DETA選択率＝（生成したDETAのモル数） ÷（反応により消費されたMEAのモル数）×100 TETA選択率＝（２×生成したTETAのモル数） ÷（反応により消費されたMEAのモル数）×100 TEPA選択率＝（３×生成したTEPAのモル数） ÷（反応により消費されたMEAのモル数）×100 BAEPおよびAEAEPの生成比率は、直鎖状TETAとのガス
クロ面積比から求めた。
クロ面積比から求めた。
また、反応液の色相の比較はPt−Co色相標準（ASTM D
1209−54による表示法）により行った。
1209−54による表示法）により行った。
実施例１ 二酸化チタン39.95gに85％リン酸172.9gを添加し混練
した。次いで、微細なシリカゲル97.6gおよび水190gを
添加して混練し、押し出し成形した（径3mm）。その
後、150℃で３時間乾燥し、次いで500℃で５時間焼成し
た。このようにして製造した触媒を3mmに切断して反応
に使用した。
した。次いで、微細なシリカゲル97.6gおよび水190gを
添加して混練し、押し出し成形した（径3mm）。その
後、150℃で３時間乾燥し、次いで500℃で５時間焼成し
た。このようにして製造した触媒を3mmに切断して反応
に使用した。
200mlの磁気撹拌式オートクレーブにMEA13.47g（0.22
1モル）、EDA26.56g（0.442モル、EDA/MEAモル比２）お
よび触媒5.39g（触媒中のリン/MEAモル比0.05）を仕込
んだ。オートクレーブ中の空気を窒素で置換した後、オ
ートクレーブ内に水素を圧力が10kg/cm2になるまで充填
した。反応器を昇温し、280℃に達してからそのまま３
時間保持した。その後室温まで冷却し圧力を抜いてから
反応液を取り出し、ガスクロで分析すると共に、反応液
の色度をPt−Co色相標準により比較した。その結果、ME
A転化率66％、DETA選択率52％、TETA選択率20％、TEPA
選択率５％であり、BAEPおよびAEAEPの生成比率はそれ
ぞれ0.049および0.312であった。また、反応液の色度は
160であった。
1モル）、EDA26.56g（0.442モル、EDA/MEAモル比２）お
よび触媒5.39g（触媒中のリン/MEAモル比0.05）を仕込
んだ。オートクレーブ中の空気を窒素で置換した後、オ
ートクレーブ内に水素を圧力が10kg/cm2になるまで充填
した。反応器を昇温し、280℃に達してからそのまま３
時間保持した。その後室温まで冷却し圧力を抜いてから
反応液を取り出し、ガスクロで分析すると共に、反応液
の色度をPt−Co色相標準により比較した。その結果、ME
A転化率66％、DETA選択率52％、TETA選択率20％、TEPA
選択率５％であり、BAEPおよびAEAEPの生成比率はそれ
ぞれ0.049および0.312であった。また、反応液の色度は
160であった。
実施例２ 実施例１において水素の充填圧力を20kg/cm2とした以
外は実施例１と全く同様に反応を行った。その結果、ME
A転化率68％、DETA選択率54％、TETA選択率20％、TEPA
選択率５％であり、BAEPおよびAEAEPの生成比率はそれ
ぞれ0.031および0.153であった。また、反応液の色度は
80であった。
外は実施例１と全く同様に反応を行った。その結果、ME
A転化率68％、DETA選択率54％、TETA選択率20％、TEPA
選択率５％であり、BAEPおよびAEAEPの生成比率はそれ
ぞれ0.031および0.153であった。また、反応液の色度は
80であった。
比較例１ 実施例１において水素を使用しないこと以外は実施例
１と全く同様に反応を行った。その結果、MEA転化率65
％、DETA選択率50％、TETA選択率19％、TEPA選択率５％
であり、BAEPおよびAEAEPの生成比率はそれぞれ0.080お
よび0.513であった。また、反応液の色度は220であっ
た。
１と全く同様に反応を行った。その結果、MEA転化率65
％、DETA選択率50％、TETA選択率19％、TEPA選択率５％
であり、BAEPおよびAEAEPの生成比率はそれぞれ0.080お
よび0.513であった。また、反応液の色度は220であっ
た。
［発明の効果］ 以上に示したように、リン酸もしくはその縮合物、リ
ン酸二水素塩もしくは対応するピロリン酸塩またはリン
酸一水素塩の存在下、エチレンジアミンとモノエタノー
ルアミンとを反応させる際、水素の存在下で反応を行う
本発明の方法により、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミン等のエ
チレンジアミン類の選択率を向上させることが可能にな
った。更に、水素の存在下で反応を行うことにより、反
応生成液の着色を減少させることが可能となった。これ
らの効果は極めて大きいものである。
ン酸二水素塩もしくは対応するピロリン酸塩またはリン
酸一水素塩の存在下、エチレンジアミンとモノエタノー
ルアミンとを反応させる際、水素の存在下で反応を行う
本発明の方法により、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミン等のエ
チレンジアミン類の選択率を向上させることが可能にな
った。更に、水素の存在下で反応を行うことにより、反
応生成液の着色を減少させることが可能となった。これ
らの効果は極めて大きいものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−265251（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−236753（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−78945（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−147600（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−275328（ＪＰ，Ａ) 特公 昭51−32601（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】エチレンジアミンとモノエタノールアミン
との反応により非環状のエチレンアミン類を製造するに
あたり、リン酸とTiを含むP/Ti原子比が２を超える触媒
および水素分圧が10〜50kg/cm2の水素の存在下、エチレ
ンジアミンとモノエタノールアミンのモル比が１〜５
で、反応温度が200〜350℃で反応させることを特徴とす
る非環状のエチレンアミン類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1183591A JP2764094B2 (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 非環状のエチレンアミン類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1183591A JP2764094B2 (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 非環状のエチレンアミン類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0348644A JPH0348644A (ja) | 1991-03-01 |
| JP2764094B2 true JP2764094B2 (ja) | 1998-06-11 |
Family
ID=16138501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1183591A Expired - Lifetime JP2764094B2 (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 非環状のエチレンアミン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2764094B2 (ja) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5132601A (en) * | 1974-09-13 | 1976-03-19 | Pioneer Electronic Corp | Cantilever for pickup cartridge |
| US4036881A (en) * | 1975-06-02 | 1977-07-19 | Texaco Development Corporation | Preparation of polyalkylene polyamines |
| JPS6078945A (ja) * | 1983-10-06 | 1985-05-04 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ジエチレントリアミンの製造法 |
| US4827037A (en) * | 1985-04-04 | 1989-05-02 | Union Carbide Corporation | Quality of catalytically prepared polyalkylene polyamines |
| JPH0717581B2 (ja) * | 1985-04-15 | 1995-03-01 | 三井東圧化学株式会社 | ジエチレントリアミンの製造法 |
| JPH0811743B2 (ja) * | 1986-05-13 | 1996-02-07 | 東ソー株式会社 | ポリエチレンポリアミンの製造法 |
-
1989
- 1989-07-18 JP JP1183591A patent/JP2764094B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0348644A (ja) | 1991-03-01 |
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