JPH0717581B2 - ジエチレントリアミンの製造法 - Google Patents
ジエチレントリアミンの製造法Info
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- JPH0717581B2 JPH0717581B2 JP60078392A JP7839285A JPH0717581B2 JP H0717581 B2 JPH0717581 B2 JP H0717581B2 JP 60078392 A JP60078392 A JP 60078392A JP 7839285 A JP7839285 A JP 7839285A JP H0717581 B2 JPH0717581 B2 JP H0717581B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はモノエタノールアミンのアンモノリシスにより
ジエチレントリアミンの製造法に関するものである。
ジエチレントリアミンの製造法に関するものである。
［従来の技術］ ジエチレントリアミンの製造法としては、工業的には1,
2−ジクロルエタンとアンモニアとの反応によりエチレ
ンジアミン製造の副生成物として、また水素添加触媒の
存在下、モノエタノールアミンとアンモニアとの反応に
よるエチレンジアミン製造の副生成物として得る方法が
知られている。
2−ジクロルエタンとアンモニアとの反応によりエチレ
ンジアミン製造の副生成物として、また水素添加触媒の
存在下、モノエタノールアミンとアンモニアとの反応に
よるエチレンジアミン製造の副生成物として得る方法が
知られている。
上記のような方法でジエチレントリアミンは製造される
が、前者の方法ではエチレンジアミンのモル数の２倍に
相当する多量の塩化ナトリウムが副生するのみならず、
塩化ビニルモノマーも副生するため廃棄物処理に多くの
処理費を必要とする。更に、塩化物による製造装置の腐
食が著しいと言った欠点もある。また、上記方法の何れ
にしても、ジエチレントリアミンの生産量がエチレンジ
アミンの市況に左右される欠点がある。
が、前者の方法ではエチレンジアミンのモル数の２倍に
相当する多量の塩化ナトリウムが副生するのみならず、
塩化ビニルモノマーも副生するため廃棄物処理に多くの
処理費を必要とする。更に、塩化物による製造装置の腐
食が著しいと言った欠点もある。また、上記方法の何れ
にしても、ジエチレントリアミンの生産量がエチレンジ
アミンの市況に左右される欠点がある。
上記の他のジエチレントリアミンの製造法としては、リ
ン酸などのリン含有化合物を触媒として用い、モノエタ
ノールアミンとエチレンジアミンを接触的に反応させる
方法（特公昭56−6982号）や、アルミナまたはシリカを
主成分とする無機化合物を触媒とし、モノエタノールア
ミンとエチレンジアミンとを液相で反応させる方法（特
開昭55−38329号）が知られている。しかしながら、こ
れ等の方法は、エチレンジアミンが比較的高価である上
に、そのエチレンジアミンの転化率が低く、更にジエチ
レントリアミンの選択率が低いなど、未だ満足すべき域
に達していない。
ン酸などのリン含有化合物を触媒として用い、モノエタ
ノールアミンとエチレンジアミンを接触的に反応させる
方法（特公昭56−6982号）や、アルミナまたはシリカを
主成分とする無機化合物を触媒とし、モノエタノールア
ミンとエチレンジアミンとを液相で反応させる方法（特
開昭55−38329号）が知られている。しかしながら、こ
れ等の方法は、エチレンジアミンが比較的高価である上
に、そのエチレンジアミンの転化率が低く、更にジエチ
レントリアミンの選択率が低いなど、未だ満足すべき域
に達していない。
また、特公昭56−6982号の改良方法として、リン酸など
のリン含有化合物を触媒として用い、モノエタノールア
ミンとエチレンジアミンを接触的に反応させる際にアン
モニアをモノエタノールアミンに対して0.5〜10倍モル
添加することにより環状アミンの生成をおさえ、非環状
アミンを多く取得する方法が、特開昭58−52322号に記
載されている。しかしながら、この方法にてもジエチレ
ントリアミンの選択率は未だ十分なものとは言えず、ま
たジエチレントリアミンの製造のためにモノエタノール
アミン、エチレンジアミン、アンモニアの三者が消費さ
れ、高価なエチレンジアミンを原料として用いなければ
ならなかった。
のリン含有化合物を触媒として用い、モノエタノールア
ミンとエチレンジアミンを接触的に反応させる際にアン
モニアをモノエタノールアミンに対して0.5〜10倍モル
添加することにより環状アミンの生成をおさえ、非環状
アミンを多く取得する方法が、特開昭58−52322号に記
載されている。しかしながら、この方法にてもジエチレ
ントリアミンの選択率は未だ十分なものとは言えず、ま
たジエチレントリアミンの製造のためにモノエタノール
アミン、エチレンジアミン、アンモニアの三者が消費さ
れ、高価なエチレンジアミンを原料として用いなければ
ならなかった。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記従来法の問題点を解消し、高価なエチレン
ジアミンを全く、または殆ど消費することなしに高収率
でジエチレントリアミンを製造し得る方法を提供するこ
とを主たる目的とする。
ジアミンを全く、または殆ど消費することなしに高収率
でジエチレントリアミンを製造し得る方法を提供するこ
とを主たる目的とする。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、上述の実情を考慮し、アンモニアとモノ
エタノールアミンとの反応を鋭意検討したところ、特定
の触媒ならびにエチレンジアミンの存在下、選択された
反応条件下で極めて高い選択率で、しかもエチレンジア
ミンを全く、または殆ど消費することなくジエチレント
リアミンが生成することを見出し本発明に到達した。
エタノールアミンとの反応を鋭意検討したところ、特定
の触媒ならびにエチレンジアミンの存在下、選択された
反応条件下で極めて高い選択率で、しかもエチレンジア
ミンを全く、または殆ど消費することなくジエチレント
リアミンが生成することを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記式 XaPbHcOd （但し、Ｘはチタン、Ｐはリン、Ｈは水素、Ｏは酸素で
あり、ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ各元素の原子数を示
し、原子数ａ、ｂ及びｃの比がa:b:c＝1:3〜4:5〜８で
あり、ｄはＸ、リン及び水素の原子価を満足するに足る
酸素の原子数である。） で示される触媒の存在下、反応開始時からエチレンジア
ミンを存在させてアンモニアとモノエタノールアミンと
をアンモニア／モノエタノールアミンのモル比が11以上
で反応させることを特徴とするジエチレントリアミンの
製造法である。
あり、ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ各元素の原子数を示
し、原子数ａ、ｂ及びｃの比がa:b:c＝1:3〜4:5〜８で
あり、ｄはＸ、リン及び水素の原子価を満足するに足る
酸素の原子数である。） で示される触媒の存在下、反応開始時からエチレンジア
ミンを存在させてアンモニアとモノエタノールアミンと
をアンモニア／モノエタノールアミンのモル比が11以上
で反応させることを特徴とするジエチレントリアミンの
製造法である。
本発明の方法で使用するXaPbHcOdで示される触媒として
は、具体的には例えばチタンのリン酸二水素塩、リン酸
一水素塩、リン酸塩、チタンのピロリン酸二水素塩、ピ
ロリン酸塩、チタンの酸化物または水酸化物と、三リン
酸、ポリリン酸もしくは亜リン酸との反応生成物などが
挙げられる。これらは単独でも２種以上の混合物として
も使用することができるが、原子数の比P/Ti＝３〜４と
しておくことが必要である。もちろん、２種以上の混合
物とした場合にもそれらの合計のP/Ti比は３〜４の範囲
にあることが必要である。
は、具体的には例えばチタンのリン酸二水素塩、リン酸
一水素塩、リン酸塩、チタンのピロリン酸二水素塩、ピ
ロリン酸塩、チタンの酸化物または水酸化物と、三リン
酸、ポリリン酸もしくは亜リン酸との反応生成物などが
挙げられる。これらは単独でも２種以上の混合物として
も使用することができるが、原子数の比P/Ti＝３〜４と
しておくことが必要である。もちろん、２種以上の混合
物とした場合にもそれらの合計のP/Ti比は３〜４の範囲
にあることが必要である。
式XaPbHcOd中の水素は、原子数の比H/Xを５〜８として
おくことが必要である。触媒製造条件（特にＸとリン酸
とのモル比、乾燥条件あるいは焼成条件）等によっても
異なるが、好ましくはH/Xを５〜８となるように触媒を
製造すると好都合である。
おくことが必要である。触媒製造条件（特にＸとリン酸
とのモル比、乾燥条件あるいは焼成条件）等によっても
異なるが、好ましくはH/Xを５〜８となるように触媒を
製造すると好都合である。
このような触媒の製造方法としては、具体的には例え
ば、チタンの酸化物または水酸化物を、リン酸、ピロリ
ン酸、三リン酸、ポリリン酸、亜リン酸などと反応させ
ることにより、製造することができる。また、四塩化チ
タン、オキシ硫酸チタン、オキシ塩化チタン、オキシ硝
酸チタン等のチタンの水に可溶性の塩を水に溶解したも
のと、リン酸もしくはリン酸アンモニウム等のリン酸塩
の水溶液とを混合することによって、チタンのリン酸塩
を生成させ、生成したリン酸塩の沈殿を分離することに
より製造することもできる。
ば、チタンの酸化物または水酸化物を、リン酸、ピロリ
ン酸、三リン酸、ポリリン酸、亜リン酸などと反応させ
ることにより、製造することができる。また、四塩化チ
タン、オキシ硫酸チタン、オキシ塩化チタン、オキシ硝
酸チタン等のチタンの水に可溶性の塩を水に溶解したも
のと、リン酸もしくはリン酸アンモニウム等のリン酸塩
の水溶液とを混合することによって、チタンのリン酸塩
を生成させ、生成したリン酸塩の沈殿を分離することに
より製造することもできる。
このようにして触媒を得ることができるが、沈殿生成の
際、水溶液を酸性領域に保持することにより、チタンの
リン酸塩をTiO（HPO4）として得ることができ、好まし
くはこのようにして得られるTiO（HPO4）に、リン酸ま
たはリン酸二水素アンモニウム等のリン酸塩を添加し
て、P/Ti＝３〜４なる組成とすることにより、活性およ
び選択性の双方に優れる触媒とすることができる。
際、水溶液を酸性領域に保持することにより、チタンの
リン酸塩をTiO（HPO4）として得ることができ、好まし
くはこのようにして得られるTiO（HPO4）に、リン酸ま
たはリン酸二水素アンモニウム等のリン酸塩を添加し
て、P/Ti＝３〜４なる組成とすることにより、活性およ
び選択性の双方に優れる触媒とすることができる。
このようにして得られる触媒は、ジエチレントリアミン
を製造する際の反応液に不溶であるため、成形して固定
床として、あるいは流通式として使用してもよいし、ま
た粉末のままバッチ式に用いてもよい。これら触媒は、
通常100〜800℃、好ましくは120〜600℃で熱処理し、そ
の強度を上げておくとよい。熱処理温度が高い程、触媒
中のリン酸分が縮合して、水素の含有率の低い触媒が得
られる。
を製造する際の反応液に不溶であるため、成形して固定
床として、あるいは流通式として使用してもよいし、ま
た粉末のままバッチ式に用いてもよい。これら触媒は、
通常100〜800℃、好ましくは120〜600℃で熱処理し、そ
の強度を上げておくとよい。熱処理温度が高い程、触媒
中のリン酸分が縮合して、水素の含有率の低い触媒が得
られる。
触媒の添加量は、バッチ式あるいは流通式などの製造方
法によっても多少は異なるが、原料のモノエタノールア
ミン１モルに対してリン換算で0.01〜１モル程度を用い
るとよい。0.01モルより少ない量では十分な触媒活性が
得られない。一方、１モルを越える量を添加することも
できるが、触媒活性の点からは、１モル以下で十分であ
る。
法によっても多少は異なるが、原料のモノエタノールア
ミン１モルに対してリン換算で0.01〜１モル程度を用い
るとよい。0.01モルより少ない量では十分な触媒活性が
得られない。一方、１モルを越える量を添加することも
できるが、触媒活性の点からは、１モル以下で十分であ
る。
本発明の方法では、上記触媒とともにエチレンジアミン
を使用する。エチレンジアミンの使用量はモノエタノー
ルアミンの１モルに対して、好ましくは0.1〜５モル、
更に好ましくは１〜２モルである。この使用量が0.1モ
ルより少ない場合には、エチレンジアミン、アミノエチ
ルエタノール、ピペラジン、アミノエチルピペラジン等
の副生が多くなり、目的とするジエチレントリアミンの
選択率が低くなってしまう。また、この使用量を多くす
る程、ジエチレントリアミンへの選択率を高くすること
ができるが、５モルを越える量を使用しても、ジエチレ
ントリアミンの選択率の増加の割合は少なく、反応容器
の容積効率が悪くなるので、本発明の目的を達成するに
は５モル以下で十分である。
を使用する。エチレンジアミンの使用量はモノエタノー
ルアミンの１モルに対して、好ましくは0.1〜５モル、
更に好ましくは１〜２モルである。この使用量が0.1モ
ルより少ない場合には、エチレンジアミン、アミノエチ
ルエタノール、ピペラジン、アミノエチルピペラジン等
の副生が多くなり、目的とするジエチレントリアミンの
選択率が低くなってしまう。また、この使用量を多くす
る程、ジエチレントリアミンへの選択率を高くすること
ができるが、５モルを越える量を使用しても、ジエチレ
ントリアミンの選択率の増加の割合は少なく、反応容器
の容積効率が悪くなるので、本発明の目的を達成するに
は５モル以下で十分である。
本発明の方法ではアンモニア／モノエタノールアミンの
モル比を11以上として、アンモニアとモノエタノールア
ミンとを反応させる。アンモニア／モノエタノールアミ
ンのモル比が11未満では、エチレンジアミンの消費を生
じる場合があって、本発明の目的に適合しない。一方、
このモル比が大きくなる程、ジエチレントリアミンへの
選択率を向上させることができるが、反応器の容積効率
が悪くなるので、好ましくはモル比11〜30の範囲でアン
モニアとモノエタノールアミンとを反応させるとよい。
モル比を11以上として、アンモニアとモノエタノールア
ミンとを反応させる。アンモニア／モノエタノールアミ
ンのモル比が11未満では、エチレンジアミンの消費を生
じる場合があって、本発明の目的に適合しない。一方、
このモル比が大きくなる程、ジエチレントリアミンへの
選択率を向上させることができるが、反応器の容積効率
が悪くなるので、好ましくはモル比11〜30の範囲でアン
モニアとモノエタノールアミンとを反応させるとよい。
上記アンモニアとモノエタノールアミンとの反応温度
は、好ましくは200〜400℃、更に好ましくは250〜350℃
である。200℃未満では反応速度が遅く、400℃を越える
温度では生成したジエチレントリアミンの熱分解が大き
くなって、何れにしても好ましくない。反応時間は使用
する触媒の量や反応温度によっても異なるが、通常30分
〜８時間程度で十分である。
は、好ましくは200〜400℃、更に好ましくは250〜350℃
である。200℃未満では反応速度が遅く、400℃を越える
温度では生成したジエチレントリアミンの熱分解が大き
くなって、何れにしても好ましくない。反応時間は使用
する触媒の量や反応温度によっても異なるが、通常30分
〜８時間程度で十分である。
本発明におけるアンモニアとモノエタノールアミンとの
反応は、液相で行なうことが好ましい。反応圧力は、好
ましくは150Kg/cm2以上とし、アンモニアを十分に液相
（モノエタノールアミンおよびエチレンジアミンの液）
中に溶解させる。反応圧力150Kg/cm2未満では、気相状
態のアンモニア量が多くなり、液相中に溶解したアンモ
ニアの濃度が減少（結果として、アンモニア／モノエタ
ノールアミンのモル比が下がった場合に相当する）して
しまい、ピペラジンやアミノエチルピペラジン等の環状
物質の生成量が多なって好ましくない。
反応は、液相で行なうことが好ましい。反応圧力は、好
ましくは150Kg/cm2以上とし、アンモニアを十分に液相
（モノエタノールアミンおよびエチレンジアミンの液）
中に溶解させる。反応圧力150Kg/cm2未満では、気相状
態のアンモニア量が多くなり、液相中に溶解したアンモ
ニアの濃度が減少（結果として、アンモニア／モノエタ
ノールアミンのモル比が下がった場合に相当する）して
しまい、ピペラジンやアミノエチルピペラジン等の環状
物質の生成量が多なって好ましくない。
本発明に用いる触媒は固体であり、ジエチレントリアミ
ンを製造する際の反応液に溶解しないので、固体床触媒
とし、流通式で反応を行なうのが有利である。この場
合、反応物の空間速度は約0.1〜10、好ましくは約0.2〜
2g総反応物/ml触媒容積/Hrがよい。触媒は珪藻土やシリ
カ等のような物質上に担持させることもできる。
ンを製造する際の反応液に溶解しないので、固体床触媒
とし、流通式で反応を行なうのが有利である。この場
合、反応物の空間速度は約0.1〜10、好ましくは約0.2〜
2g総反応物/ml触媒容積/Hrがよい。触媒は珪藻土やシリ
カ等のような物質上に担持させることもできる。
反応液からのジエチレントリアミンの分離は、例えば蒸
留により困難なく行なうことができる。
留により困難なく行なうことができる。
［作用］ 本発明の方法により、高価なエチレンジアミンを全く、
または殆ど消費することなしに、アンモニアとモノエタ
ノールアミンとから高収率でジエチレントリアミンを製
造することが始めて可能になり、その工業的価値は極め
て大きなものである。
または殆ど消費することなしに、アンモニアとモノエタ
ノールアミンとから高収率でジエチレントリアミンを製
造することが始めて可能になり、その工業的価値は極め
て大きなものである。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
〔実施例１〕 300mlの磁気撹拌式オートクレーブにモノエタノールア
ミン15.27g（0.250モル）、エチレンジアミン22.54g
（0.375モル）及びTi1P3H5O122.82g（Ｐとして0.025モ
ル、すなわち触媒の添加量：触媒中のリン／モノエタノ
ールアミンのモル比0.1）を仕込んだ。オートクレーブ
中の空気を窒素で置換した後、液体アンモニアを63.86g
（3.750モル、すなわちアンモニア／モノエタノールア
ミンのモル比15）仕込んで昇温し、270℃に達してから
そのまま３時間保持した。オートクレーブ内の圧力は28
3Kg/cm2−Ｇであった。その後、室温まで冷却し、圧力
を抜いてから反応液をオートクレーブから取出し、触媒
を濾過した後、反応液をガスクロで分析したところ、表
−１の結果を得た。
ミン15.27g（0.250モル）、エチレンジアミン22.54g
（0.375モル）及びTi1P3H5O122.82g（Ｐとして0.025モ
ル、すなわち触媒の添加量：触媒中のリン／モノエタノ
ールアミンのモル比0.1）を仕込んだ。オートクレーブ
中の空気を窒素で置換した後、液体アンモニアを63.86g
（3.750モル、すなわちアンモニア／モノエタノールア
ミンのモル比15）仕込んで昇温し、270℃に達してから
そのまま３時間保持した。オートクレーブ内の圧力は28
3Kg/cm2−Ｇであった。その後、室温まで冷却し、圧力
を抜いてから反応液をオートクレーブから取出し、触媒
を濾過した後、反応液をガスクロで分析したところ、表
−１の結果を得た。
〔比較例１〕 触媒の製造（以下、本例の触媒をＡ触媒と称する。）： リン酸二水素アンモニウム17.84gを水400mlに溶解した
後、50℃に加熱した。この中へ、オキシ硫酸チタン・２
水和物15.20gを10％硫酸76.09gに溶解してなる溶液を9
1.29g滴下した。滴下終了後、該滴下を終了したリン酸
二水素アンモニウムの水溶液につき、50℃、２時間の条
件で沈殿を熟成させた後、濾過し、濾別された沈殿を十
分に水洗して乾燥器中で120℃、５時間の条件で乾燥し
たところ、12.4gのオキシリン酸一水素チタン粉末（Ti1
P1H1O5）が得られた。この粉末12.4gを水100ml中に懸濁
させ、その中へ20％リン酸液38.0gを滴下した。その
後、リン酸液を滴下した懸濁液中の水分を蒸発させた
後、120℃で５時間乾燥させることによって、Ti1P2H4O9
なる触媒（Ａ触媒）を得た。
後、50℃に加熱した。この中へ、オキシ硫酸チタン・２
水和物15.20gを10％硫酸76.09gに溶解してなる溶液を9
1.29g滴下した。滴下終了後、該滴下を終了したリン酸
二水素アンモニウムの水溶液につき、50℃、２時間の条
件で沈殿を熟成させた後、濾過し、濾別された沈殿を十
分に水洗して乾燥器中で120℃、５時間の条件で乾燥し
たところ、12.4gのオキシリン酸一水素チタン粉末（Ti1
P1H1O5）が得られた。この粉末12.4gを水100ml中に懸濁
させ、その中へ20％リン酸液38.0gを滴下した。その
後、リン酸液を滴下した懸濁液中の水分を蒸発させた
後、120℃で５時間乾燥させることによって、Ti1P2H4O9
なる触媒（Ａ触媒）を得た。
ジエチレントリアミンの製造： 300mlの磁気攪拌式オートクレーブにモノエタノールア
ミン15.27g（0.250モル）、エチレンジアミン22.54g
（0.375モル）及び前述のＡ触媒3.22g（Ｐとして0.025
モル、すなわち触媒の添加量：触媒中のリン／モノエタ
ノールアミンのモル比0.1）を仕込んだ。オートクレー
ブ中の空気を窒素で置換した後、液体アンモニアを63.8
6g（3.750モル、すなわちアンモニア／モノエタノール
アミンのモル比15）仕込んで昇温し、270℃に達してか
らそのまま３時間保持した。オートクレーブ内の圧力は
283Kg/cm2−Ｇであった。その後、室温まで冷却し、圧
力を抜いてから反応液をオートクレーブから取出し、触
媒を濾過した後、反応液をガスクロで分析したところ、
表−１の結果を得た。
ミン15.27g（0.250モル）、エチレンジアミン22.54g
（0.375モル）及び前述のＡ触媒3.22g（Ｐとして0.025
モル、すなわち触媒の添加量：触媒中のリン／モノエタ
ノールアミンのモル比0.1）を仕込んだ。オートクレー
ブ中の空気を窒素で置換した後、液体アンモニアを63.8
6g（3.750モル、すなわちアンモニア／モノエタノール
アミンのモル比15）仕込んで昇温し、270℃に達してか
らそのまま３時間保持した。オートクレーブ内の圧力は
283Kg/cm2−Ｇであった。その後、室温まで冷却し、圧
力を抜いてから反応液をオートクレーブから取出し、触
媒を濾過した後、反応液をガスクロで分析したところ、
表−１の結果を得た。
実施例２、比較例２ 触媒の種類を変えた（触媒の添加量は実施例１と同様
に、触媒中のリン／モノエタノールアミンのモル比0.1
とした）以外は実施例１と全く同様にして反応を行な
い、得られた反応液について触媒除去後にガスクロによ
る分析を行なった。結果を表−１に示す。
に、触媒中のリン／モノエタノールアミンのモル比0.1
とした）以外は実施例１と全く同様にして反応を行な
い、得られた反応液について触媒除去後にガスクロによ
る分析を行なった。結果を表−１に示す。
［発明の効果］ 以上に説明した如く、P/Ti＝３〜４なる組成のチタンの
リン酸塩を用い、エチレンジアミンの存在下、アンモニ
アとモノエタノールアミンとをアンモニア／モノエタノ
ールアミンのモル比を11以上として反応させる本発明の
方法によって、ジエチレントリアミンを非常に高い選択
率で生成することができるようになった。ちなみに、ア
ンモニア／モノエタノールアミンのモル比を15として反
応させた場合には、ジエチレントリアミンの選択率が約
60〜80％の高水準に達していた。しかも、ジエチレント
リアミンとともに需要の多い線状アミンであるトリエチ
レンテトラミンをも生成できるという効果もある。これ
ら線状アミンの生成量は、ジエチレントリアミンとトリ
エチレンテトラミンを含めて、約90〜95％にも達する。
これに対して、本発明の範囲外である触媒、例えばリン
酸アルミニウム（AlPO4）を用いた場合には、モノエタ
ノールアミンの転化率が低いばかりか、ジエチレントリ
アミンの選択率も低かった。
リン酸塩を用い、エチレンジアミンの存在下、アンモニ
アとモノエタノールアミンとをアンモニア／モノエタノ
ールアミンのモル比を11以上として反応させる本発明の
方法によって、ジエチレントリアミンを非常に高い選択
率で生成することができるようになった。ちなみに、ア
ンモニア／モノエタノールアミンのモル比を15として反
応させた場合には、ジエチレントリアミンの選択率が約
60〜80％の高水準に達していた。しかも、ジエチレント
リアミンとともに需要の多い線状アミンであるトリエチ
レンテトラミンをも生成できるという効果もある。これ
ら線状アミンの生成量は、ジエチレントリアミンとトリ
エチレンテトラミンを含めて、約90〜95％にも達する。
これに対して、本発明の範囲外である触媒、例えばリン
酸アルミニウム（AlPO4）を用いた場合には、モノエタ
ノールアミンの転化率が低いばかりか、ジエチレントリ
アミンの選択率も低かった。
Claims (1)
- 【請求項１】下記式 XaPbHcOd （但し、Ｘはチタン、Ｐはリン、Ｈは水素、Ｏは酸素で
あり、a,b,c及びｄはそれぞれ各元素の原子数を示し、
原子数a,b及びｃの比がa:b:c＝1:3〜4:5〜８であり、ｄ
はＸ、リン及び水素の原子価を満足するに足る酸素の原
子数である。） で示される触媒の存在下、反応開始時からエチレンジア
ミンを存在させてアンモニアとモノエタノールアミンと
をアンモニア／モノエタノールアミンのモル比が11以上
で反応させることを特徴とするジエチレントリアミンの
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60078392A JPH0717581B2 (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | ジエチレントリアミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60078392A JPH0717581B2 (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | ジエチレントリアミンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61236753A JPS61236753A (ja) | 1986-10-22 |
| JPH0717581B2 true JPH0717581B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=13660740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60078392A Expired - Lifetime JPH0717581B2 (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | ジエチレントリアミンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717581B2 (ja) |
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-
1985
- 1985-04-15 JP JP60078392A patent/JPH0717581B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61236753A (ja) | 1986-10-22 |
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