JPH085811B2 - アミド化合物の改良された製造方法 - Google Patents
アミド化合物の改良された製造方法Info
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- JPH085811B2 JPH085811B2 JP61201646A JP20164686A JPH085811B2 JP H085811 B2 JPH085811 B2 JP H085811B2 JP 61201646 A JP61201646 A JP 61201646A JP 20164686 A JP20164686 A JP 20164686A JP H085811 B2 JPH085811 B2 JP H085811B2
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- Japan
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- manganese
- catalyst
- water
- compound
- improved process
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、アミド化合物の製造方法に関する。さらに
詳しくは、ニトリル化合物と水とを液相で反応させてア
ミド化合物を製造する方法に関するものである。
詳しくは、ニトリル化合物と水とを液相で反応させてア
ミド化合物を製造する方法に関するものである。
（従来技術およびその問題点） アミド化合物は、相応するニトリル化合物と水との反
応で製造できることは公知であり、この反応に有効な触
媒が種々知られている。米国特許第3,366,639号に開示
されているマンガン酸化物もその一つである。ニトリル
化合物の水和反応に多用される銅含有触媒がアセトンシ
アンヒドリンなどのα−ヒドロキシニトリル化合物の水
和にまったく不充分な成績しか与えないのに反して、マ
ンガン酸化物は西ドイツ特許第1593320号に開示されて
いるようにα−ヒドロキシニトリル化合物の水和に対し
ても、かなりの成績を与えるという特徴がある。
応で製造できることは公知であり、この反応に有効な触
媒が種々知られている。米国特許第3,366,639号に開示
されているマンガン酸化物もその一つである。ニトリル
化合物の水和反応に多用される銅含有触媒がアセトンシ
アンヒドリンなどのα−ヒドロキシニトリル化合物の水
和にまったく不充分な成績しか与えないのに反して、マ
ンガン酸化物は西ドイツ特許第1593320号に開示されて
いるようにα−ヒドロキシニトリル化合物の水和に対し
ても、かなりの成績を与えるという特徴がある。
マンガン酸化物は、例えばZeit.anorg.allg.Chem.309
巻１〜36頁および121〜150頁に記載の方法で製造され
る。マンガン酸化物として多くの種類が知られている
が、結晶性の悪いδ−体が特に好ましいとされている。
δ−体は主として中性ないしはアルカリ性の領域で20〜
100℃で七価のマンガン化合物を還元してえられる。
巻１〜36頁および121〜150頁に記載の方法で製造され
る。マンガン酸化物として多くの種類が知られている
が、結晶性の悪いδ−体が特に好ましいとされている。
δ−体は主として中性ないしはアルカリ性の領域で20〜
100℃で七価のマンガン化合物を還元してえられる。
七価のマンガン化合物としては、通常、過マンガン酸
塩類が使用される。還元剤としては、米国特許第3,366,
639号または特開昭52−222号などにも述べられているよ
うに、通常、二価のマンガン塩、例えば、硫酸マンガン
等が多用されている。しかし、これら二価のマンガン塩
を還元剤として用いた場合、特開昭52−222号にも記載
されているように、西ドイツ特許第1593320号に開示さ
れているようなニトリル化合物の水和に活性なマンガン
酸化物触媒を製造するには、特別な熟練を必要とし、し
かもバッチ毎に得られる触媒の性能が異なるという問題
がある。すなわち、後述の比較例２からも明らかなよう
に、得られる触媒の性能のバラツキが大きい上に、活性
も低いという問題である。
塩類が使用される。還元剤としては、米国特許第3,366,
639号または特開昭52−222号などにも述べられているよ
うに、通常、二価のマンガン塩、例えば、硫酸マンガン
等が多用されている。しかし、これら二価のマンガン塩
を還元剤として用いた場合、特開昭52−222号にも記載
されているように、西ドイツ特許第1593320号に開示さ
れているようなニトリル化合物の水和に活性なマンガン
酸化物触媒を製造するには、特別な熟練を必要とし、し
かもバッチ毎に得られる触媒の性能が異なるという問題
がある。すなわち、後述の比較例２からも明らかなよう
に、得られる触媒の性能のバラツキが大きい上に、活性
も低いという問題である。
（問題点を解決するための手段） 本発明者はマンガン酸化物触媒のかかる問題を取り除
くべく検討をおこなった結果、七価のマンガン塩をハロ
ゲン化水素酸で還元すると、得られたマンガン酸化物触
媒の性能のバラツキが少なくなり且つ性能が向上するこ
とを見い出し本発明に到った。
くべく検討をおこなった結果、七価のマンガン塩をハロ
ゲン化水素酸で還元すると、得られたマンガン酸化物触
媒の性能のバラツキが少なくなり且つ性能が向上するこ
とを見い出し本発明に到った。
すなわち、本発明の方法はニトリル化合物と水とを液
相で反応させてアミド化合物を製造するに際し、七価の
マンガン塩をハロゲン化水素酸で還元して得た二酸化マ
ンガンを触媒として使用することにより、安定して高収
率でアミド化合物を製造する方法である。
相で反応させてアミド化合物を製造するに際し、七価の
マンガン塩をハロゲン化水素酸で還元して得た二酸化マ
ンガンを触媒として使用することにより、安定して高収
率でアミド化合物を製造する方法である。
本発明の方法で使用されるニトリル化合物は一般式
RC≡Ｎ （式中、Ｒはアルキル、シクロアルキル、アル
ケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、
アラルキルまたは複素環式のもので、それぞれさらにハ
ロゲン、アルコキシ、ニトロ、エステル、ケトンおよび
酸基などを置換基として持っていても、あるいは持って
いなくてもよい。）で表わされる。また、ポリニトリル
類もまた本発明の方法で使用される。
RC≡Ｎ （式中、Ｒはアルキル、シクロアルキル、アル
ケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、
アラルキルまたは複素環式のもので、それぞれさらにハ
ロゲン、アルコキシ、ニトロ、エステル、ケトンおよび
酸基などを置換基として持っていても、あるいは持って
いなくてもよい。）で表わされる。また、ポリニトリル
類もまた本発明の方法で使用される。
本発明の方法で使用される二酸化マンガンは七価のマ
ンガン塩をハロゲン化水素酸で還元して得た二酸化マン
ガンであり、無水または水和されたもののどちらでもよ
い。七価のマンガン塩としては、通常、過マンガン酸の
アルカリ金属塩が用いられる。還元の方法は、七価のマ
ンガン塩水溶液に、ハロゲン化水素酸水溶液を滴下する
方法が用いられる。その時、液温は40℃以上とすると、
還元が速やかに進むので好ましい。ハロゲン化水素酸と
しては、通常、塩酸が用いられる。生成した二酸化マン
ガンは通常、七価のマンガン塩の構成成分を一部分含有
している。例えば七価のマンガン塩として過マンガン酸
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を使用した
場合には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属元素を
含む二酸化マンガンが生成する（J.Chem.Soc.4057（195
5））。
ンガン塩をハロゲン化水素酸で還元して得た二酸化マン
ガンであり、無水または水和されたもののどちらでもよ
い。七価のマンガン塩としては、通常、過マンガン酸の
アルカリ金属塩が用いられる。還元の方法は、七価のマ
ンガン塩水溶液に、ハロゲン化水素酸水溶液を滴下する
方法が用いられる。その時、液温は40℃以上とすると、
還元が速やかに進むので好ましい。ハロゲン化水素酸と
しては、通常、塩酸が用いられる。生成した二酸化マン
ガンは通常、七価のマンガン塩の構成成分を一部分含有
している。例えば七価のマンガン塩として過マンガン酸
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を使用した
場合には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属元素を
含む二酸化マンガンが生成する（J.Chem.Soc.4057（195
5））。
本発明の方法は、液相で行われ、バッチ方式または流
通方式のいずれの方式でも実施できる。
通方式のいずれの方式でも実施できる。
触媒は懸濁床、移動床または固定床として使用され
る。
る。
反応温度は、通常30〜300℃の範囲、好ましくは、50
〜150℃の範囲である。
〜150℃の範囲である。
反応圧力は、反応温度で反応物が液相を保てるに十分
な圧力であればよい。
な圧力であればよい。
反応溶媒は、通常、水が用いられるが、アルコール
類、エーテル類、炭化水素類、あるいはハロゲン化炭化
水素類でもよい。
類、エーテル類、炭化水素類、あるいはハロゲン化炭化
水素類でもよい。
ニトリル化合物としてアセトンシアンヒドリンを用い
る場合は、反応溶媒としてアセトンを添加することが好
ましい。特開昭52−222号にも開示されているが、、反
応溶媒としてアセトンを添加すると、目的物であるα−
ヒドロキシイソブチルアミドの収率が向上する。
る場合は、反応溶媒としてアセトンを添加することが好
ましい。特開昭52−222号にも開示されているが、、反
応溶媒としてアセトンを添加すると、目的物であるα−
ヒドロキシイソブチルアミドの収率が向上する。
（実施例） 以下、比較例および実施例を用いて本願発明の方法を
具体的に説明する。
具体的に説明する。
比較例１ 6.32gの過マンガン酸カリウムと0.01gの苛性ソーダを
100gの水に溶解し、80℃に加温した。13.4gの硫酸マン
ガン２水塩を100gの水に溶解し、少量ずつ過マンガン酸
カリウム溶液に添加した。得られた沈澱をろ過し、充分
に水洗してマンガン酸化物を得た。このマンガン酸化物
を110℃で恒量となるまで乾燥して触媒Ａとした。触媒
の性能の再現性を調べるために、まったく同一の条件で
同じ操作により触媒Ｂ、Ｃ、Ｄを得た。触媒Ａ、Ｂ、Ｃ
またはＤを用いてニトリルの水和反応を行った。
100gの水に溶解し、80℃に加温した。13.4gの硫酸マン
ガン２水塩を100gの水に溶解し、少量ずつ過マンガン酸
カリウム溶液に添加した。得られた沈澱をろ過し、充分
に水洗してマンガン酸化物を得た。このマンガン酸化物
を110℃で恒量となるまで乾燥して触媒Ａとした。触媒
の性能の再現性を調べるために、まったく同一の条件で
同じ操作により触媒Ｂ、Ｃ、Ｄを得た。触媒Ａ、Ｂ、Ｃ
またはＤを用いてニトリルの水和反応を行った。
４本の100CCの還流器付きガラス製反応フラスコにそ
れぞれアセトンシアンヒドリンを10gとアセトン2gと水4
0g、および各々に上記触媒Ａ、Ｂ、ＣまたはＤを3g入れ
て攪拌下60℃で４時間反応させた。反応液をガスクロマ
トグラフィーで分析した。触媒Ａを用いた時には、α−
ヒドロキシイソブチルアミドが収率10.5％で、触媒Ｂ、
ＣまたはＤを用いた時には、それぞれ4.6％、8.4％、2.
9％で生成していることが判った。
れぞれアセトンシアンヒドリンを10gとアセトン2gと水4
0g、および各々に上記触媒Ａ、Ｂ、ＣまたはＤを3g入れ
て攪拌下60℃で４時間反応させた。反応液をガスクロマ
トグラフィーで分析した。触媒Ａを用いた時には、α−
ヒドロキシイソブチルアミドが収率10.5％で、触媒Ｂ、
ＣまたはＤを用いた時には、それぞれ4.6％、8.4％、2.
9％で生成していることが判った。
実施例１ 15.8gの過マンガン酸カリウムと11.5gの苛性カリを10
0gの水に溶かし、80℃に加温した。１規定の塩酸水溶液
を100g少量ずつ滴下して得られた沈澱をろ過し、充分に
水洗して二酸化マンガンを得た。この二酸化マンガンを
110℃で恒量となるまで乾燥して触媒Ｅとした。触媒の
性能の再現性を調べるために、まったく同一の条件で同
じ操作により触媒Ｆ、Ｇ、Ｈを得た。
0gの水に溶かし、80℃に加温した。１規定の塩酸水溶液
を100g少量ずつ滴下して得られた沈澱をろ過し、充分に
水洗して二酸化マンガンを得た。この二酸化マンガンを
110℃で恒量となるまで乾燥して触媒Ｅとした。触媒の
性能の再現性を調べるために、まったく同一の条件で同
じ操作により触媒Ｆ、Ｇ、Ｈを得た。
触媒Ｅ、Ｆ、ＧまたはＨを用いて比較例１とまったく
同様にしてニトリルの水和反応を行った。
同様にしてニトリルの水和反応を行った。
触媒Ｅ、Ｆ、ＧまたはＨを用いた場合、それぞれ、α
−ヒドロキシイソブチルアミドが収率85.7％、90.7％、
89.0％、89.2％で生成していることが判った。
−ヒドロキシイソブチルアミドが収率85.7％、90.7％、
89.0％、89.2％で生成していることが判った。
（発明の効果） 比較例２では、α−ヒドロキシイソブチルアミドの収
率が2.9〜10.5％と低いうえに、活性のバラツキが3.6倍
と大きいのに引き換え、実施例２では、収率が85.7〜9
0.7％と高く、活性のバラツキも1.1倍と小さい。還元剤
をハロゲン化水素酸とすることによる効果が著しいこと
が判る。
率が2.9〜10.5％と低いうえに、活性のバラツキが3.6倍
と大きいのに引き換え、実施例２では、収率が85.7〜9
0.7％と高く、活性のバラツキも1.1倍と小さい。還元剤
をハロゲン化水素酸とすることによる効果が著しいこと
が判る。
Claims (1)
- 【請求項１】ニトリル化合物と水とを液相で反応させて
アミド化合物を製造するに際し、七価のマンガン塩をハ
ロゲン化水素酸で還元して得た二酸化マンガンを触媒と
して使用することを特徴とするアミド化合物の改良され
た製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61201646A JPH085811B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | アミド化合物の改良された製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61201646A JPH085811B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | アミド化合物の改良された製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6357535A JPS6357535A (ja) | 1988-03-12 |
| JPH085811B2 true JPH085811B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=16444535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61201646A Expired - Lifetime JPH085811B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | アミド化合物の改良された製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085811B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5175366A (en) * | 1989-08-08 | 1992-12-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing a denaturated manganese dioxide catalyst for the hydration reaction of cyanohydrins |
| JP2853190B2 (ja) * | 1989-08-08 | 1999-02-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ニトリル水和触媒の製造方法 |
| JP2827368B2 (ja) * | 1989-12-19 | 1998-11-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α―ヒドロキシイソ酪酸アミドの製造法 |
| JPH07103081B2 (ja) * | 1990-06-11 | 1995-11-08 | 三井東圧化学株式会社 | α―ヒドロキシイソブチルアミドの製造方法 |
| US5276185A (en) * | 1990-06-11 | 1994-01-04 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for producing amide compounds |
| US5387715A (en) * | 1991-12-03 | 1995-02-07 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for producing α-hydroxy-isobutyramide |
| CN1639072A (zh) * | 2002-07-26 | 2005-07-13 | 南方化学触媒株式会社 | 锰化合物、其制备方法及使用方法 |
| JP5086191B2 (ja) * | 2008-06-23 | 2012-11-28 | クラリアント触媒株式会社 | マンガン化合物 |
| TW201102365A (en) | 2009-07-03 | 2011-01-16 | China Petrochemical Dev Corp | Method for producing organic carboxylic acid amide |
| JP5704359B2 (ja) | 2010-03-04 | 2015-04-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アミド化合物製造用触媒およびアミド化合物の製造方法 |
| KR102292786B1 (ko) | 2013-07-16 | 2021-08-23 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | α-하이드록시아이소뷰티르산 아마이드의 제조 방법 및 반응 장치 |
-
1986
- 1986-08-29 JP JP61201646A patent/JPH085811B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6357535A (ja) | 1988-03-12 |
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