JPH11228540A - ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 - Google Patents
２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法Info
- Publication number
- JPH11228540A JPH11228540A JP3092698A JP3092698A JPH11228540A JP H11228540 A JPH11228540 A JP H11228540A JP 3092698 A JP3092698 A JP 3092698A JP 3092698 A JP3092698 A JP 3092698A JP H11228540 A JPH11228540 A JP H11228540A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pyridyl
- ethanethiol
- ammonia
- reaction
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 安価で且つ高収率の２−（４−ピリジル）エ
タンチオールの工業的製造方法の提供。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で示されるイソチウロ
ニウム塩を１．５〜２．５当量のアンモニア水により分
解することを特徴とする２−（４−ピリジル）エタンチ
オールの製造方法。 【化１】 （式中、Ｘ- はアニオンを表す）
タンチオールの工業的製造方法の提供。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で示されるイソチウロ
ニウム塩を１．５〜２．５当量のアンモニア水により分
解することを特徴とする２−（４−ピリジル）エタンチ
オールの製造方法。 【化１】 （式中、Ｘ- はアニオンを表す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２−（４−ピリジ
ル）エタンチオールの製造方法に関する。詳しくは、特
定のイソチウロニウム塩をアンモニアで分解することに
より２−（４−ピリジル）エタンチオールを提供する方
法に関する。２−（４−ピリジル）エタンチオールは各
種医農薬中間体や、フェノールとアセトンとの縮合反応
によりビスフェノールＡを製造する際の触媒（変性剤）
として有用な化合物である。
ル）エタンチオールの製造方法に関する。詳しくは、特
定のイソチウロニウム塩をアンモニアで分解することに
より２−（４−ピリジル）エタンチオールを提供する方
法に関する。２−（４−ピリジル）エタンチオールは各
種医農薬中間体や、フェノールとアセトンとの縮合反応
によりビスフェノールＡを製造する際の触媒（変性剤）
として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】ピリジルアルキルチオール類（メルカプ
トアルキルピリジン類）の合成については、従来からい
ろいろな提案がなされている。例えば、オーストラリア
ン・ジャーナル・オヴ・ケミストリー（Ａｕｓｔ．Ｊ．
Ｃｈｅｍ．），１９，１８３５（１９６６）には、２−
ビニルピリジンと硫化水素から２−（２−ピリジル）エ
タンチオールを製造する方法が、米国特許第２，６０
７，７７６号明細書には、２−ビニルピリジンとチオ酢
酸よりアセチルチオ体を合成し塩酸により２−（２−ピ
リジル）エタンチオールを製造する方法が、ジャーナル
・オヴ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｊ．Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ，Ｃｈｅｍ．），１５，１４３１
（１９７８）には、２−（２−ピリジル）エタノールを
塩化チオニルで塩素化し水硫化カリウムと反応させ２−
（２−ピリジル）エタンチオールを製造する方法が、ヒ
ェーミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．），８
６，７８１（１９５３）には、２−（２−ピリジル）エ
タンチオールをチオ尿素と臭化水素酸水溶液からイソチ
ウロニウム塩を合成し、水酸化ナトリウムで分解し２−
（２−ピリジル）エタンチオールを製造する方法が、ま
た、ジャーナル・オヴ・オーガニック・ケミストリー
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．），２６，８２（１９６１）
には、４−ビニルピリジンとチオ尿素、パラトルエンス
ルホン酸よりイソチウロニウム塩を合成し、７〜８当量
倍のアンモニア水で塩分解し２−（４−ピリジル）エタ
ンチオールを製造する方法等が報告されている。これら
公知の製造方法の中では、原料、助剤の入手の難易、取
り扱い易さ、収率の点で、ジャーナル・オヴ・オーガニ
ック・ケミストリーの方法が最も優れている。
トアルキルピリジン類）の合成については、従来からい
ろいろな提案がなされている。例えば、オーストラリア
ン・ジャーナル・オヴ・ケミストリー（Ａｕｓｔ．Ｊ．
Ｃｈｅｍ．），１９，１８３５（１９６６）には、２−
ビニルピリジンと硫化水素から２−（２−ピリジル）エ
タンチオールを製造する方法が、米国特許第２，６０
７，７７６号明細書には、２−ビニルピリジンとチオ酢
酸よりアセチルチオ体を合成し塩酸により２−（２−ピ
リジル）エタンチオールを製造する方法が、ジャーナル
・オヴ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｊ．Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ，Ｃｈｅｍ．），１５，１４３１
（１９７８）には、２−（２−ピリジル）エタノールを
塩化チオニルで塩素化し水硫化カリウムと反応させ２−
（２−ピリジル）エタンチオールを製造する方法が、ヒ
ェーミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．），８
６，７８１（１９５３）には、２−（２−ピリジル）エ
タンチオールをチオ尿素と臭化水素酸水溶液からイソチ
ウロニウム塩を合成し、水酸化ナトリウムで分解し２−
（２−ピリジル）エタンチオールを製造する方法が、ま
た、ジャーナル・オヴ・オーガニック・ケミストリー
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．），２６，８２（１９６１）
には、４−ビニルピリジンとチオ尿素、パラトルエンス
ルホン酸よりイソチウロニウム塩を合成し、７〜８当量
倍のアンモニア水で塩分解し２−（４−ピリジル）エタ
ンチオールを製造する方法等が報告されている。これら
公知の製造方法の中では、原料、助剤の入手の難易、取
り扱い易さ、収率の点で、ジャーナル・オヴ・オーガニ
ック・ケミストリーの方法が最も優れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この最
も優れた方法についても、本発明の目的とする２−（４
−ピリジル）エタンチオールの全収率が６４％と低く、
また、大過剰使用するアンモニアの処理という問題もあ
った。本発明は、安価で且つ高収率の２−（４−ピリジ
ル）エタンチオールの工業的製造方法、詳しくは、最適
量のアンモニア水を使用し、穏和な反応条件下において
２−（４−ピリジル）エタンチオールを工業的に製造す
る方法を提供することを目的とする。
も優れた方法についても、本発明の目的とする２−（４
−ピリジル）エタンチオールの全収率が６４％と低く、
また、大過剰使用するアンモニアの処理という問題もあ
った。本発明は、安価で且つ高収率の２−（４−ピリジ
ル）エタンチオールの工業的製造方法、詳しくは、最適
量のアンモニア水を使用し、穏和な反応条件下において
２−（４−ピリジル）エタンチオールを工業的に製造す
る方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる状況
下において工業的な２−（４−ピリジル）エタンチオー
ル製造方法を確立するべく鋭意検討した結果、使用する
アンモニア量を単に低減すると、撹拌が難しくなるが、
アンモニア水のアンモニア濃度を低下することにより、
反応に何ら問題なく、使用するアンモニア量を大幅に削
減することが可能となり、意外なことに２−（４−ピリ
ジル）エタンチオール収率をも向上できることを見い出
し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の要旨
は、下記一般式（Ｉ）で示されるイソチウロニウム塩を
１．５〜２．５当量のアンモニア水により分解すること
を特徴とする２−（４−ピリジル）エタンチオールの製
造方法、
下において工業的な２−（４−ピリジル）エタンチオー
ル製造方法を確立するべく鋭意検討した結果、使用する
アンモニア量を単に低減すると、撹拌が難しくなるが、
アンモニア水のアンモニア濃度を低下することにより、
反応に何ら問題なく、使用するアンモニア量を大幅に削
減することが可能となり、意外なことに２−（４−ピリ
ジル）エタンチオール収率をも向上できることを見い出
し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の要旨
は、下記一般式（Ｉ）で示されるイソチウロニウム塩を
１．５〜２．５当量のアンモニア水により分解すること
を特徴とする２−（４−ピリジル）エタンチオールの製
造方法、
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｘ- はアニオンを表す）にある。
以下、本発明を詳細に説明する。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の目的化合物である２−
（４−ピリジル）エタンチオールは、下記一般式（II）
で示される化合物であり、本発明においては、式（Ｉ）
のイソチウロニウム塩をアンモニアで分解することによ
り得られる。
（４−ピリジル）エタンチオールは、下記一般式（II）
で示される化合物であり、本発明においては、式（Ｉ）
のイソチウロニウム塩をアンモニアで分解することによ
り得られる。
【０００８】
【化３】
【０００９】原料のイソチウロニウム塩については、式
（Ｉ）で示される化合物である限り、特に限定はされな
いが、好ましくは、４−ビニルピリジンをチオ尿素及び
酸とエタノール等の溶媒中で反応させることにより製造
するのが便利である。４−ビニルピリジンは市販の試薬
をそのまま用いても特に大きな問題はないが、古い試薬
では着色が濃い場合や、多少重合による変質が懸念され
るため反応前に単蒸留等の前処理を行うことが好まし
い。
（Ｉ）で示される化合物である限り、特に限定はされな
いが、好ましくは、４−ビニルピリジンをチオ尿素及び
酸とエタノール等の溶媒中で反応させることにより製造
するのが便利である。４−ビニルピリジンは市販の試薬
をそのまま用いても特に大きな問題はないが、古い試薬
では着色が濃い場合や、多少重合による変質が懸念され
るため反応前に単蒸留等の前処理を行うことが好まし
い。
【００１０】反応は４−ビニルピリジンと等モルのチオ
尿素、少過剰の酸を仕込みエタノール等の溶媒を加え、
窒素雰囲気下５０〜６０℃に加温しチオ尿素等を溶解さ
せる。その後、７０℃で加熱、撹拌下、４−ビニルピリ
ジンを滴下し、その後、還流下１〜５時間反応を行う。
反応終了後、反応液を冷却し析出した塩を濾過し、乾燥
エーテル等で洗浄する。好ましくは、更にエーテル／エ
タノール混合液でもう一度洗浄する。洗浄後の塩を好ま
しくは乾燥後、本発明方法の原料として使用する。
尿素、少過剰の酸を仕込みエタノール等の溶媒を加え、
窒素雰囲気下５０〜６０℃に加温しチオ尿素等を溶解さ
せる。その後、７０℃で加熱、撹拌下、４−ビニルピリ
ジンを滴下し、その後、還流下１〜５時間反応を行う。
反応終了後、反応液を冷却し析出した塩を濾過し、乾燥
エーテル等で洗浄する。好ましくは、更にエーテル／エ
タノール混合液でもう一度洗浄する。洗浄後の塩を好ま
しくは乾燥後、本発明方法の原料として使用する。
【００１１】使用できる酸としては、塩酸、硝酸、硫酸
等の一般的な無機酸の他、パラトルエンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の
有機酸を使用することができるが、イソチウロニウム塩
の取り扱い易さ等からパラトルエンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸、塩酸が好ましい。本発明の２−（４−ピ
リジル）エタンチオールの製造方法は、イソチウロニウ
ム塩のアンモニア水による塩分解反応であるが、この時
使用するアンモニアの量は塩に対して１．５〜２．５当
量である。アンモニア量が１．５当量よりも少ない場合
には反応が十分に進行せず、２．５当量よりも多い場合
には不必要なアンモニアの中和に多大の労力を費やすこ
とや、目的物の２−（４−ピリジル）エタンチオールの
一部劣化によると思われる収率低下を招く。
等の一般的な無機酸の他、パラトルエンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の
有機酸を使用することができるが、イソチウロニウム塩
の取り扱い易さ等からパラトルエンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸、塩酸が好ましい。本発明の２−（４−ピ
リジル）エタンチオールの製造方法は、イソチウロニウ
ム塩のアンモニア水による塩分解反応であるが、この時
使用するアンモニアの量は塩に対して１．５〜２．５当
量である。アンモニア量が１．５当量よりも少ない場合
には反応が十分に進行せず、２．５当量よりも多い場合
には不必要なアンモニアの中和に多大の労力を費やすこ
とや、目的物の２−（４−ピリジル）エタンチオールの
一部劣化によると思われる収率低下を招く。
【００１２】使用するアンモニア水の濃度は５〜１５重
量％の範囲である。５重量％より低い場合には反応が遅
くなり、且つ釜効率が著しく低下して好ましくなく、ま
た１５重量％よりも高い場合には、塩分解反応時の撹拌
が難しくなりこれ亦好ましくない。塩分解反応温度は５
０〜７０℃で行うことが好ましい。また、反応時間は凡
そ０．５〜１０時間、好ましくは０．５〜３時間の範囲
である。この際、アンモニアが加熱により発生するた
め、酸、水等による発生アンモニアの吸着等何らかの手
段でアンモニアの除去を行うことが好ましい。
量％の範囲である。５重量％より低い場合には反応が遅
くなり、且つ釜効率が著しく低下して好ましくなく、ま
た１５重量％よりも高い場合には、塩分解反応時の撹拌
が難しくなりこれ亦好ましくない。塩分解反応温度は５
０〜７０℃で行うことが好ましい。また、反応時間は凡
そ０．５〜１０時間、好ましくは０．５〜３時間の範囲
である。この際、アンモニアが加熱により発生するた
め、酸、水等による発生アンモニアの吸着等何らかの手
段でアンモニアの除去を行うことが好ましい。
【００１３】塩分解反応後、反応液から目的の２−（４
−ピリジル）エタンチオールを得るには、公知の任意の
方法が採用できるが、具体例を示せば、反応液を１０℃
程度まで冷却し、反応液中にクロロホルム等の抽出溶媒
を加えた後、濾過を行う。得られた固体（グアニジウム
塩）を更に溶媒で一〜二回洗浄した後、母液を分液して
有機層を回収し水層を更に数回溶媒で抽出し２−（４−
ピリジル）エタンチオールを回収する。得られた有機層
は先ず溶媒を留去して、残液から減圧蒸留により目的の
２−（４−ピリジル）エタンチオールを得る等の方法が
例示できる。
−ピリジル）エタンチオールを得るには、公知の任意の
方法が採用できるが、具体例を示せば、反応液を１０℃
程度まで冷却し、反応液中にクロロホルム等の抽出溶媒
を加えた後、濾過を行う。得られた固体（グアニジウム
塩）を更に溶媒で一〜二回洗浄した後、母液を分液して
有機層を回収し水層を更に数回溶媒で抽出し２−（４−
ピリジル）エタンチオールを回収する。得られた有機層
は先ず溶媒を留去して、残液から減圧蒸留により目的の
２−（４−ピリジル）エタンチオールを得る等の方法が
例示できる。
【００１４】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げ、本発明を更に
具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
り実施例に限定されるものではない。実施例１ 容積２００ｍｌの四つ口フラスコに温度計、ジムロート
冷却管、滴下漏斗を取り付け、パラトルエンスルホン酸
一水和物（和光純薬工業株式会社製）２０．９ｇ（０．
１１モル）、チオ尿素（和光純薬工業株式会社製）３．
８ｇ（０．０５モル）とエタノール５０ｍｌを仕込ん
だ。窒素雰囲気下、撹拌しながら７０℃まで昇温した。
パラトルエンスルホン酸及びチオ尿素は５０〜６０℃で
全量溶解した。反応液が７０℃到達後、滴下漏斗より４
−ビニルピリジン（和光純薬工業株式会社製）５．２５
ｇ（０．０５モル）を発熱に注意しながら約０．５時間
で滴下し、その後還流下３時間反応を行った。反応終了
後、反応液を冷却し、約６０℃で固体の析出が確認され
たが、冷却を続け５℃に達した。析出した固体：Ｓ−
〔２−（４−ピリジニウム）エチル〕イソチウロニウム
ビ−ｐ−トルエンスルホネート（略：イソチウロニウ
ム塩）を濾過により分取し、得られた塩をエーテル３０
ｍｌで洗浄し、更に冷却したエーテル／エタノール混合
液（１：１）６０ｍｌで洗浄し、過剰のパラトルエンス
ルホン酸を除去した。洗浄後の塩を減圧乾燥し秤量した
ところ、２３．５ｇ（０．０４５モル）収率８９．６％
であった。
具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
り実施例に限定されるものではない。実施例１ 容積２００ｍｌの四つ口フラスコに温度計、ジムロート
冷却管、滴下漏斗を取り付け、パラトルエンスルホン酸
一水和物（和光純薬工業株式会社製）２０．９ｇ（０．
１１モル）、チオ尿素（和光純薬工業株式会社製）３．
８ｇ（０．０５モル）とエタノール５０ｍｌを仕込ん
だ。窒素雰囲気下、撹拌しながら７０℃まで昇温した。
パラトルエンスルホン酸及びチオ尿素は５０〜６０℃で
全量溶解した。反応液が７０℃到達後、滴下漏斗より４
−ビニルピリジン（和光純薬工業株式会社製）５．２５
ｇ（０．０５モル）を発熱に注意しながら約０．５時間
で滴下し、その後還流下３時間反応を行った。反応終了
後、反応液を冷却し、約６０℃で固体の析出が確認され
たが、冷却を続け５℃に達した。析出した固体：Ｓ−
〔２−（４−ピリジニウム）エチル〕イソチウロニウム
ビ−ｐ−トルエンスルホネート（略：イソチウロニウ
ム塩）を濾過により分取し、得られた塩をエーテル３０
ｍｌで洗浄し、更に冷却したエーテル／エタノール混合
液（１：１）６０ｍｌで洗浄し、過剰のパラトルエンス
ルホン酸を除去した。洗浄後の塩を減圧乾燥し秤量した
ところ、２３．５ｇ（０．０４５モル）収率８９．６％
であった。
【００１５】続いて得られたイソチウロニウム塩２３．
５ｇ（０．０４５モル）を温度計、ジムロート冷却管を
備えた容積２００ｍｌの三つ口フラスコに仕込み、１０
％アンモニア水３０．６ｇ（０．１８モル）を加え、窒
素雰囲気、撹拌下６０℃で１時間反応を行った。発生す
るアンモニアは１０％の塩酸で中和した。反応後、反応
液を１０℃まで冷却し、クロロホルム１５ｍｌを加え、
濾過により生成したグアニジウム−ｐ−トルエンスルホ
ネート（略；グアニジウム塩）を除去し、該グアニジウ
ム塩を更にクロロホルム１０ｍｌで二回洗浄した。濾液
を分液しクロロホルム層を採取し、更に水層をクロロホ
ルム１０ｍｌで三回抽出した。得られたクロロホルム層
を合わせ減圧下クロロホルムを回収し、残液を減圧蒸留
した。沸点８７〜８８℃／２．２ｍｍＨｇで２−（４−
ピリジル）エタンチオール５．０７ｇ（０．０３６５モ
ル）が得られた。得られた２−（４−ピリジル）エタン
チオールはガスクロマトグラフィー分析の結果純度９
９．５％であった。４−ビニルピリジンよりの全収率は
７２．６％であった。
５ｇ（０．０４５モル）を温度計、ジムロート冷却管を
備えた容積２００ｍｌの三つ口フラスコに仕込み、１０
％アンモニア水３０．６ｇ（０．１８モル）を加え、窒
素雰囲気、撹拌下６０℃で１時間反応を行った。発生す
るアンモニアは１０％の塩酸で中和した。反応後、反応
液を１０℃まで冷却し、クロロホルム１５ｍｌを加え、
濾過により生成したグアニジウム−ｐ−トルエンスルホ
ネート（略；グアニジウム塩）を除去し、該グアニジウ
ム塩を更にクロロホルム１０ｍｌで二回洗浄した。濾液
を分液しクロロホルム層を採取し、更に水層をクロロホ
ルム１０ｍｌで三回抽出した。得られたクロロホルム層
を合わせ減圧下クロロホルムを回収し、残液を減圧蒸留
した。沸点８７〜８８℃／２．２ｍｍＨｇで２−（４−
ピリジル）エタンチオール５．０７ｇ（０．０３６５モ
ル）が得られた。得られた２−（４−ピリジル）エタン
チオールはガスクロマトグラフィー分析の結果純度９
９．５％であった。４−ビニルピリジンよりの全収率は
７２．６％であった。
【００１６】比較例１〔Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２６，
８２（１９６１）の追試〕 実施例１の前段と同様に行い、収率９０．０％にてイソ
チウロニウム塩２３．６ｇ（０．０４５モル）が得られ
た。得られたイソチウロニウム塩２３．６ｇを２５％ア
ンモニア水４８．６ｍｌ（アンモニア；０．６６５モ
ル）と水１２．１ｍｌの混合液に溶解し、０．５時間６
０℃で反応後、冷却しクロロホルム１２．１ｍｌを加え
て、濾別して生成塩を分離した。濾液を分液後、更にク
ロロホルム１０ｍｌで八回抽出を繰り返し、得られたク
ロロホルム層を減圧濃縮後、減圧蒸留により４．５ｇ
（０．０３２モル）の２−（４−ピリジル）エタンチオ
ールを得た。４−ビニルピリジンよりの全収率は６４％
であった。〔文献値 ４−ビニルピリジンよりの収率６
４．８％〕
８２（１９６１）の追試〕 実施例１の前段と同様に行い、収率９０．０％にてイソ
チウロニウム塩２３．６ｇ（０．０４５モル）が得られ
た。得られたイソチウロニウム塩２３．６ｇを２５％ア
ンモニア水４８．６ｍｌ（アンモニア；０．６６５モ
ル）と水１２．１ｍｌの混合液に溶解し、０．５時間６
０℃で反応後、冷却しクロロホルム１２．１ｍｌを加え
て、濾別して生成塩を分離した。濾液を分液後、更にク
ロロホルム１０ｍｌで八回抽出を繰り返し、得られたク
ロロホルム層を減圧濃縮後、減圧蒸留により４．５ｇ
（０．０３２モル）の２−（４−ピリジル）エタンチオ
ールを得た。４−ビニルピリジンよりの全収率は６４％
であった。〔文献値 ４−ビニルピリジンよりの収率６
４．８％〕
【００１７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、各種医農薬中間
体又はビスフェノールＡ製造触媒等に使用される２−
（４−ピリジル）エタンチオールを、アンモニアを特定
量用いることにより、不必要に大過剰なアンモニアを使
用することなく、且つ従来法よりも高収率で製造するこ
とができる。
体又はビスフェノールＡ製造触媒等に使用される２−
（４−ピリジル）エタンチオールを、アンモニアを特定
量用いることにより、不必要に大過剰なアンモニアを使
用することなく、且つ従来法よりも高収率で製造するこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩根 寛 茨城県稲敷郡阿見町中央八丁目３番１号 三菱化学株式会社筑波研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で示されるイソチウロ
ニウム塩を１．５〜２．５当量のアンモニア水により分
解することを特徴とする２−（４−ピリジル）エタンチ
オールの製造方法。 【化１】 （式中、Ｘ- はアニオンを表す） - 【請求項２】 アンモニア濃度が５〜１５重量％である
アンモニア水を用いる請求項１に記載の２−（４−ピリ
ジル）エタンチオールの製造方法。 - 【請求項３】 イソチウロニウム塩が、４−ビニルピリ
ジンを出発原料としてチオ尿素及び酸との反応で得られ
るイソチウロニウム塩であることを特徴とする請求項１
又は２に記載の２−（４−ピリジル）エタンチオールの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03092698A JP3960676B2 (ja) | 1998-02-13 | 1998-02-13 | ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03092698A JP3960676B2 (ja) | 1998-02-13 | 1998-02-13 | ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228540A true JPH11228540A (ja) | 1999-08-24 |
| JP3960676B2 JP3960676B2 (ja) | 2007-08-15 |
Family
ID=12317298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03092698A Expired - Lifetime JP3960676B2 (ja) | 1998-02-13 | 1998-02-13 | ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3960676B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003475A (ja) * | 2000-06-20 | 2002-01-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 |
| WO2002042274A1 (fr) * | 2000-11-21 | 2002-05-30 | Mitsubishi Chemical Corporation | Procede de production de 2-(4-pyridyl)ethanethiol |
| WO2005012250A1 (ja) * | 2003-07-31 | 2005-02-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | ピリジルエチルチオ化合物の製造方法、変性イオン交換体およびその製造方法ならびにビスフェノール化合物の製造方法 |
| JP2005060371A (ja) * | 2003-07-31 | 2005-03-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | ピリジルエチルチオ化合物の製造方法、変性イオン交換体およびビスフェノール化合物の製造方法 |
| JP2005170820A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | チオール化合物の製造方法 |
| CN100418949C (zh) * | 2003-07-31 | 2008-09-17 | 三菱化学株式会社 | 吡啶乙硫基化合物的制法、改性离子交换体及其制法以及双酚化合物的制法 |
| WO2010084929A1 (ja) | 2009-01-22 | 2010-07-29 | 三菱化学株式会社 | ビスフェノール化合物の製造方法 |
| JP2011121911A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | ピリジルエタンチオール化合物の製造方法 |
-
1998
- 1998-02-13 JP JP03092698A patent/JP3960676B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003475A (ja) * | 2000-06-20 | 2002-01-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 |
| JP4547778B2 (ja) * | 2000-06-20 | 2010-09-22 | 三菱化学株式会社 | ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 |
| WO2002042274A1 (fr) * | 2000-11-21 | 2002-05-30 | Mitsubishi Chemical Corporation | Procede de production de 2-(4-pyridyl)ethanethiol |
| US6720426B2 (en) | 2000-11-21 | 2004-04-13 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing 2-(4-pyridyl)ethanethiol |
| JP2005060371A (ja) * | 2003-07-31 | 2005-03-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | ピリジルエチルチオ化合物の製造方法、変性イオン交換体およびビスフェノール化合物の製造方法 |
| CN100418949C (zh) * | 2003-07-31 | 2008-09-17 | 三菱化学株式会社 | 吡啶乙硫基化合物的制法、改性离子交换体及其制法以及双酚化合物的制法 |
| WO2005012250A1 (ja) * | 2003-07-31 | 2005-02-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | ピリジルエチルチオ化合物の製造方法、変性イオン交換体およびその製造方法ならびにビスフェノール化合物の製造方法 |
| KR101132235B1 (ko) | 2003-07-31 | 2012-04-02 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 피리딜에탄티올의 제조방법 |
| US8344152B2 (en) | 2003-07-31 | 2013-01-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing pyridylethylthio compound, modified ion exchanger and process for producing the same, and process for producing bisphenol compound |
| JP2005170820A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | チオール化合物の製造方法 |
| JP4617667B2 (ja) * | 2003-12-10 | 2011-01-26 | 三菱化学株式会社 | チオール化合物の製造方法 |
| WO2010084929A1 (ja) | 2009-01-22 | 2010-07-29 | 三菱化学株式会社 | ビスフェノール化合物の製造方法 |
| KR20110111386A (ko) | 2009-01-22 | 2011-10-11 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 비스페놀 화합물의 제조 방법 |
| US8445731B2 (en) | 2009-01-22 | 2013-05-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing bisphenol compound |
| KR20160119286A (ko) | 2009-01-22 | 2016-10-12 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 비스페놀 화합물의 제조 방법 |
| JP2011121911A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | ピリジルエタンチオール化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3960676B2 (ja) | 2007-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3960678B2 (ja) | イソチウロニウム塩の製造方法 | |
| US20080275265A1 (en) | Process for the Preparation of (Aminoalkylamino)Alkyl Halides and Conversion to Amifostine | |
| WO2003014087A1 (fr) | Procede de preparation de 5-methyl-1-phenyl-2(1h)-pyridinone | |
| JPH11228540A (ja) | ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 | |
| JPH10505084A (ja) | 臭化メチルの生成を減少させてテトラブロモビスフエノール−ａの製造をする方法 | |
| CN113735785B (zh) | 3,6-二氯吡嗪-2-甲腈的制备方法 | |
| JP2001002668A (ja) | ホモセリンラクトンの製造方法 | |
| JP2587336B2 (ja) | 塩酸ベバントロールの製造方法 | |
| JP4547778B2 (ja) | ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 | |
| EP0353944B1 (en) | Aminocarbonyl-substituted pyridinesulfinic acid or salts thereof | |
| JP3042122B2 (ja) | Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 | |
| KR102670551B1 (ko) | 6-플루오로-3-하이드록시피라진-2-카르복사마이드의 제조방법 ( | |
| JP2717842B2 (ja) | アミノカルボニル置換ピリジンスルフィン酸又はその塩 | |
| JPH0558985A (ja) | シアノグアニジン誘導体の製造法 | |
| JP3924027B2 (ja) | オルソヒドロキシマンデル酸ナトリウム／フエノール／水錯体、その製造法及びオルソヒドロキシマンデル酸ナトリウムの分離のための使用 | |
| JPS6337104B2 (ja) | ||
| JPS6317869A (ja) | ２−低級アルキル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンの製造法 | |
| KR100310936B1 (ko) | Ｎ-(4-메틸벤젠술포닐)-ｎ'-(3-아자바이시클로[3,3,0]옥탄)우레아의 제조방법 | |
| CN113493423A (zh) | 一种免疫调节剂的关键中间体合成方法 | |
| JPS6337105B2 (ja) | ||
| JPH0374662B2 (ja) | ||
| JPH0641096A (ja) | Ｎ−グアニジノチオ尿素塩及び３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾールの製造方法 | |
| JPH03200751A (ja) | ２―アミノ―１―（４―ヒドロキシフェニル）―エタノン鉱酸塩の製造法 | |
| JP2005112807A (ja) | アミノアルコキシカルボスチリル誘導体の製造方法。 | |
| JPH0825987B2 (ja) | ２―クロル―４―フルオロ―５―ニトロベンゼンスルホニルクロライドの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070109 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070118 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070306 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20070306 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20070306 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070515 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070515 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100525 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110525 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120525 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130525 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140525 Year of fee payment: 7 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |