JPH1025692A

JPH1025692A - 紙の製造方法

Info

Publication number: JPH1025692A
Application number: JP18449596A
Authority: JP
Inventors: Toshishige Hamaguchi; 利重浜口; Shigeto Makino; 重人牧野
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-07-15
Filing date: 1996-07-15
Publication date: 1998-01-27

Abstract

(57)【要約】【課題】パルプスラリーに填料を配合する処方に対
し、特定の薬剤を添加することにより、得られる紙の物
理的強度特性の向上を図るとともに、填料の定着を促進
する。【解決手段】パルプスラリーに、填料（ホワイトカー
ボンを除く）を添加するとともに、（メタ）アクリルア
ミド(A) とジアリルアミン塩等のジアリルアミン系モノ
マー(B) を必須の構成モノマーとし、かつエポキシ基を
有する含ケイ素化合物(X) が反応している含ケイ素共重
合体であって、１５重量％水溶液の２５℃におけるブル
ックフィールド粘度が５ポイズ〜２００ポイズの範囲に
あるものを添加して抄紙する。ここで用いる含ケイ素共
重合体は、任意に他の成分、例えばアニオン性基を有す
る重合性モノマー(C) を構成モノマーとすることもでき
る。【効果】高い填料定着効果と紙力増強効果が同時に発
揮される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は紙の製造方法に関す
るものであり、さらに詳しくは、填料および特定のイオ
ン性共重合体をパルプスラリーに添加して抄紙する方法
に関するものである。なお、本明細書で用いる「紙」と
いう語は、狭義の意味でいう紙のほか、いわゆる板紙を
も包含する意味である。

【０００２】

【従来の技術】各種の用途に使用される紙には、不透明
度や白色度などを付与するために、填料が配合されてい
ることが多い。パルプスラリーに填料を添加し、抄紙す
ることによって、填料内添紙が製造される。最近、抄紙
機の高速化あるいは紙の軽量化などの高品質化に伴い、
より多くの填料を、より効果的に使用することが望まれ
ている。とりわけ、填料の歩留りを向上させることに対
する要望が強い。

【０００３】従来より、澱粉やポリアクリルアミド系樹
脂のような水溶性高分子、またかかる水溶性高分子と鉱
物質微粒子との組合せなどが、填料歩留り向上剤として
用いられ、抄紙原料中に添加されている。しかしなが
ら、これら公知の填料歩留り向上剤は、大きな効果を得
ることを目的としてその添加量を増加すると、得られる
紙の地合不良を招くなどの問題があり、填料を多量に含
有する紙を得ることは、一般に困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、パル
プスラリーに填料を配合する処方に対し、特定の薬剤を
添加することにより、得られる紙の物理的強度特性の向
上を図るとともに、填料の定着を促進することにある。

【０００５】本発明者らは先に、高収率パルプおよび脱
墨古紙パルプを主体として配合されたパルプスラリー
に、ホワイトカーボンを含有する填料を配合して新聞用
紙を製造するにあたり、そのパルプスラリーに、カチオ
ン性基を有し、かつケイ素原子を含有する（メタ）アク
リルアミド系重合体を配合することにより、ホワイトカ
ーボンの定着が促進されることを見出し、特願平 7-331
742 号として特許出願した。かかるケイ素原子を含有す
る（メタ）アクリルアミド系重合体を用いる製紙方法に
ついてさらに研究を行った結果、この重合体は、高収率
パルプや脱墨古紙パルプだけでなく、一般のパルプに対
して有効であり、かつホワイトカーボン以外の填料の定
着促進にも有効であることを見出し、本発明に至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、パル
プスラリーに填料（ホワイトカーボンを除く）を添加す
るとともに、さらに、以下に示される成分を反応させて
得られ、かつ１５重量％水溶液の２５℃におけるブルッ
クフィールド粘度が５ポイズ〜２００ポイズの範囲にあ
る含ケイ素共重合体を添加し、抄紙することにより、紙
を製造する方法を提供するものである。

【０００７】(A) （メタ）アクリルアミド、(B) 下式
（Ｉ）

【０００８】

【０００９】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立
に、水素またはメチルを表し、Ｒ³は水素または炭素数
１〜８のアルキルを表し、ＨＸは酸を表す）で示される
ジアリルアミン系モノマー、(C) 任意成分としてのアニ
オン性基を有する重合性モノマー、および(X) エポキシ
基を有する含ケイ素化合物。

【００１０】ここで用いる含ケイ素共重合体は、上記
（メタ）アクリルアミド(A) 、ジアリルアミン系モノマ
ー(B) およびエポキシ基を有する含ケイ素化合物(X) を
反応させた場合はカチオン性になるが、さらに、アニオ
ン性基を有する重合性モノマー(C) を追加的に反応させ
れば、両性共重合体となる。この含ケイ素共重合体にお
いて、（メタ）アクリルアミド(A) 、ジアリルアミン系
モノマー(B) およびアニオン性基を有する重合性モノマ
ー(C) のモル比は、一般に、(A) ／(B) ／(C) ＝６０〜
９７／３〜４０／０〜２５の範囲であることができる。
また、エポキシ基を有する含ケイ素化合物(X) は、一般
に、それ以外の構成モノマーの合計モル量に対し０.2〜
１０モル％の範囲で反応させたものであることができ
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明で紙の製造に用いるパルプ
は、ケミカルパルプをはじめとして、セミケミカルパル
プ、ケミグランドパルプ、メカニカルパルプなど、紙の
製造に一般的に用いられているものであることができ
る。また填料は、公知の各種白色系充填剤、例えば、タ
ルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化カルシウ
ム、アルミナなどの無機填料、または尿素樹脂などの有
機填料であることができ、これらをそれぞれ単独で、ま
たは２種類以上組み合わせて用いることができる。填料
の添加量は、乾燥パルプの重量を基準に０.1〜５００重
量％程度の範囲から、任意に選択することができるが、
特に、乾燥パルプの重量を基準に填料を１重量％以上、
さらには２重量％以上用いた場合でも、本発明の方法は
高い填料定着効果を発揮する。

【００１２】本発明においては、パルプスラリーに填料
を添加するとともに、さらに特定の含ケイ素共重合体を
製紙用添加剤として添加する。ここで用いる含ケイ素共
重合体は、先に述べたとおり、（メタ）アクリルアミド
(A) 、ジアリルアミン系モノマー(B) およびエポキシ基
を有する含ケイ素化合物(X) を反応させたものである
が、追加の構成モノマーとして他の重合性成分があって
もよく、例えば、アニオン性基を有する重合性モノマー
(C) を追加の構成モノマーとすることもできる。

【００１３】含ケイ素共重合体を構成する成分(A) の
（メタ）アクリルアミドとは、アクリルアミドまたはメ
タアクリルアミドをいい、それぞれ単独で用いてもよい
し、両者を併用してもよい。工業的にはアクリルアミド
が好ましく用いられる。

【００１４】成分(B) の式（Ｉ）で示されるジアリルア
ミン系モノマーは、ジアリルアミンやジイソブテニルア
ミンのような２級アミンの塩または、ジアリルメチルア
ミンやジイソブテニルメチルアミン、ジアリルエチルア
ミン、ジアリルプロピルアミン、ジアリルブチルアミ
ン、ジアリルヘキシルアミン、ジアリルオクチルアミン
のような３級アミンの塩である。式（Ｉ）においてＨＸ
で表され、塩を構成する酸は、無機酸および有機酸のい
ずれでもよく、無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、
臭化水素酸、硝酸などが挙げられ、また有機酸として
は、酢酸、蟻酸、シュウ酸、プロピオン酸などが挙げら
れる。一般には塩酸または硫酸が好ましい。遊離のアミ
ンをこれらの酸と混合することにより、容易に式（Ｉ）
で示されるジアリルアミン系モノマー（塩）が形成され
る。これらのジアリルアミン系モノマーは、それぞれ単
独で用いてもよいし、また２種以上混合して用いてもよ
い。

【００１５】任意に用いられる成分(C) のアニオン性基
を有する重合性モノマーは、通常、分子内に重合性炭素
−炭素二重結合およびアニオン性基を有する化合物であ
り、その具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、それらのアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などが挙
げられる。これらのアニオン性基を有する重合性モノマ
ー(C) も、それぞれ単独で用いることもできるし、また
２種以上混合して用いることもできる。

【００１６】成分(X) として用いられるエポキシ基を有
する含ケイ素化合物は、分子内にケイ素原子を少なくと
も一個有するとともに、エポキシ基を少なくとも一個有
する有機化合物であり、その具体例としては、３−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、（３−グリシド
キシプロピル）メチルジエトキシシラン、（３−グリシ
ドキシプロピル）ジメチルエトキシシラン、（３−グリ
シドキシプロピル）メチルジイソプロペニルオキシシラ
ン、４−トリメトキシシリルブタン−１，２−エポキシ
ド、４−トリエトキシシリルブタン−１，２−エポキシ
ド、１−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキ
サン−３，４−エポキシド、１−（１−メチル−２−ト
リエトキシシリルエチル）−４−メチルシクロヘキサン
−３，４−エポキシド、１−（２−トリエトキシシリル
エチル）シクロヘキサン−３，４−エポキシドなどが挙
げられる。これらの含ケイ素化合物(X) は、それぞれ単
独で用いてもよいし、また２種以上組み合わせて用いる
こともできる。

【００１７】本発明で用いる含ケイ素共重合体におい
て、（メタ）アクリルアミド(A) 、ジアリルアミン系モ
ノマー(B) およびアニオン性基を有する重合性モノマー
(C) の割合は、(A) ／(B) ／(C) のモル比を６０〜９７
／３〜４０／０〜２５の範囲とするのが好ましく、この
範囲を外れると、性能的に不十分になったり、経済的に
不都合を生じたりすることがある。また、含ケイ素化合
物(X) の割合は、含ケイ素共重合体を構成する他のモノ
マー、すなわち、（メタ）アクリルアミド(A) 、ジアリ
ルアミン系モノマー(B) および任意に用いられるアニオ
ン性基を有する重合性モノマー(C) 等の他のモノマーの
合計モル量に対し、０.2〜１０モル％とするのが好まし
く、この範囲を外れると、性能的に不十分になったり、
経済的に不都合を生じたりすることがある。

【００１８】含ケイ素共重合体の合成にあたっては、
（メタ）アクリルアミド(A) 、ジアリルアミン系モノマ
ー(B) および含ケイ素化合物(X) に加えて、あるいは任
意に用いられるアニオン性基を有する重合性モノマー
(C) に加えて、これらと共重合可能な他のモノマーを、
紙力増強効果、填料歩留り効果および共重合体の水溶性
を害しない程度に導入することもできる。使用しうる他
の共重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリ
ロニトリル、（メタ）アクリル酸メチル、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、スチレン、酢酸ビニルの如
きノニオン性モノマー、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミドまたはその４級化物の如きカチオン
性モノマー、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、メチレンビス（メタ）アクリルアミドの如き二官能
性モノマーなどが挙げられる。これら他の共重合性モノ
マーを用いる場合は、（メタ）アクリルアミド(A) の一
部をこれらのモノマーで置換した量とするのが好まし
い。

【００１９】本発明に用いる含ケイ素共重合体は、上記
の各成分を反応させることにより、製造できる。この含
ケイ素共重合体の製造方法自体は特に限定されないが、
この含ケイ素共重合体は、含ケイ素化合物(X) 中のエポ
キシ基が開環し、ジアリルアミン系モノマー(B) 由来の
アミノ基に結合した構造になって効果を発揮すると考え
られることから、一般には、ジアリルアミン系モノマー
(B) にエポキシ基を有する含ケイ素化合物(X) を付加反
応させたあと、（メタ）アクリルアミド(A) を包含する
他の構成モノマーと反応させる方法、または、（メタ）
アクリルアミド(A) およびジアリルアミン系モノマー
(B) を包含する不飽和モノマーを共重合させてイオン性
の共重合体を製造したあと、それにエポキシ基を有する
含ケイ素化合物(X) を反応させる方法が採用される。

【００２０】ジアリルアミン系モノマー(B) に、エポキ
シ基を有する含ケイ素化合物(X) を反応させる場合、こ
の反応は、無溶媒で、または溶媒の存在下で行うことが
できる。溶媒を用いる場合は、両反応原料を溶解できる
ものであればよく、その種類は特に限定されない。この
反応は、一般に７０℃以下、好ましくは０〜５０℃程度
の温度で、また一般に１０分〜１０時間程度、好ましく
は３０分〜５時間程度行われる。

【００２１】（メタ）アクリルアミド(A) とジアリルア
ミン系モノマー(B) の共重合反応、あるいは任意にさら
にアニオン性基を有する重合性モノマー(C) 等の他のモ
ノマーを共重合させる反応、また、ジアリルアミン系モ
ノマー(B) にエポキシ基を有する含ケイ素化合物(X) を
反応させたあと、（メタ）アクリルアミド(A) を、ある
いは任意にさらにアニオン性基を有する重合性モノマー
(C) 等の他のモノマーを共重合させる反応は、一般に、
水溶媒中で、または水と水溶性溶媒との混合溶媒中で、
重合開始剤の存在下で行われる。

【００２２】重合開始剤としては、一般の重合反応に用
いられるものがこの反応においても使用できる。例え
ば、過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウムのような過硫
酸塩、２，２′−ジアミジノ−２，２′−アゾジプロパ
ンジ塩酸塩やアゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ
化合物、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドやクメンハイド
ロパーオキサイド、過酸化水素のような過酸化物などが
挙げられる。また、公知のレドックス系開始剤、例え
ば、過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウムのような酸化
剤と、亜硫酸水素ナトリウムや３級アミンのような還元
剤との組合せ、などを用いることもできる。さらには必
要に応じて、イソプロピルアルコール、アリルアルコー
ル、次亜リン酸ナトリウムなどの公知慣用の連鎖移動剤
を用いることもできる。

【００２３】重合は、通常１０〜１００℃、好ましくは
４０〜９０℃の温度で、１〜１５時間程度行われる。こ
の重合反応は酸素存在下でも可能であるが、一般には、
窒素ガスなどの不活性ガスの雰囲気中で行うのが好まし
い。

【００２４】この共重合反応にあたっては、各構成モノ
マーを一括して仕込んで反応を開始してもよいが、通常
は、ジアリルアミン系モノマー(B) を含む水溶液また
は、ジアリルアミン系モノマー(B) にエポキシ基を有す
る含ケイ素化合物(X) が付加反応した化合物を含む水溶
液を用意し、そこへ（メタ）アクリルアミド(A) を連続
的に添加していくのが好ましい。アニオン性基を有する
重合性モノマー(C) を追加のモノマーとして用いる場合
は、このモノマー(C) も、ジアリルアミン系モノマー
(B) またはそれとエポキシ基を有する含ケイ素化合物
(X) との付加生成物を含む水溶液へ連続的に添加してい
くのが好ましい。アニオン性基を有する重合性モノマー
(C) は、（メタ）アクリルアミド(A) とは別に、または
（メタ）アクリルアミド(A) との混合物の形で添加して
いくことができる。（メタ）アクリルアミド(A) および
アニオン性基を有する重合性モノマー(C) は、それぞれ
の化合物自体の形で添加してもよいし、水溶液の形で添
加してもよいが、一般には水溶液の形で用いられる。ま
たもちろん、（メタ）アクリルアミド(A) および／また
はアニオン性基を有する重合性モノマー(C) の一部を重
合反応当初から系中に存在させておいてもかまわない。

【００２５】さらに、ジアリルアミン系モノマー(B) ま
たはそれとエポキシ基を有する含ケイ素化合物(X) との
付加生成物、および（メタ）アクリルアミド(A) に加え
て、あるいは任意に用いられるアニオン性基を有する重
合性モノマー(C) に加えて、それらと共重合可能な他の
モノマーを用いる場合、これら他のモノマーは、それ以
外の成分の全部または一部と混合した形で連続添加して
もよいし、それ以外の成分とは別に連続添加してもよい
し、また重合反応当初から一部または全部を系中に存在
させておいてもよい。

【００２６】（メタ）アクリルアミド(A) および／また
はアニオン性基を有する重合性モノマー(C) を連続的に
添加する場合、その添加速度は、それぞれ等速でも非等
速でもよい。またそれぞれの添加時間は、通常３０分〜
１０時間程度の範囲から適切な時間が選択される。

【００２７】前述した重合開始剤や連鎖移動剤などの助
剤を用いる場合は、いずれについても、ジアリルアミン
系モノマー(B) を含む水溶液中に予め添加しておいても
よいし、また他の成分と同時に連続的に添加していって
もよい。複数の助剤を用いる場合は、すべての助剤につ
いて同じ添加方法をとることもできるし、もちろん助剤
毎に別々の添加方法を採用することも可能である。

【００２８】（メタ）アクリルアミド(A) とジアリルア
ミン系モノマー(B) 、あるいは任意にさらにアニオン性
基を有する重合性モノマー(C) 等の他のモノマーを共重
合させ、エポキシ基を有する含ケイ素化合物(X) が付加
していない共重合体を製造した場合は、次にこの含ケイ
素化合物(X) との反応が行われる。この反応は、一般に
水溶液中で行われる。この反応は、一般に７０℃以下、
好ましくは０〜５０℃程度の温度で、また一般に１０分
〜１０時間程度、好ましくは３０分〜５時間程度行われ
る。

【００２９】以上説明したような反応により、含ケイ素
共重合体が水溶液の形で得られる。この含ケイ素共重合
体は、一般的には 10,000 から 10,000,000 の範囲の重
量平均分子量を有し、なかでも重量平均分子量 50,000
から 1,000,000の範囲、さらには 100,000から 500,000
の範囲にあるのがより好ましい。本発明では、分子量の
指標となる水溶液の粘度で表して、１５重量％水溶液の
２５℃におけるブルックフィールド粘度が５ポイズ〜２
００ポイズの範囲にある含ケイ素共重合体を用いる。重
合体の分子量に関する一つの尺度となる製品粘度は、紙
力増強剤としての、また填料の歩留り向上剤としての特
性に影響を与えるものであり、製品粘度が低くなるとそ
の紙力効果や填料の歩留り効果を低下させ、また粘度が
高くなると紙の地合をくずす傾向にあるので、１５重量
％水溶液の２５℃におけるブルックフィールド粘度が５
ポイズ〜２００ポイズの範囲をはずれるものは好ましく
ない。

【００３０】本発明により、上記のような含ケイ素共重
合体をパルプスラリーに添加するにあたって、その量
は、パルプの乾燥重量を基準に０.0１〜２重量％程度と
するのが好ましい。この含ケイ素共重合体は、パルプと
よく混合できるように添加すればよく、その添加時期に
特別な制限はない。また、本発明の方法を実施するにあ
たり、抄紙自体は従来から公知の方法に従って行うこと
ができる。すなわち、パルプの水性分散液に、前記のよ
うな填料および含ケイ素共重合体を添加し、よく混合し
てから抄紙すればよい。

【００３１】この際、紙の製造に通常用いられている薬
剤も、本発明の効果を阻害しない範囲で添加することが
できる。例えば、硫酸アルミニウム（いわゆる硫酸バン
ド）は、系のｐＨコントロールやピッチコントロールな
どの目的で一般的に使用されており、本発明においても
使用することができる。また、オフセット印刷時に付与
される湿し水の浸透を防止するためのサイズ剤も、使用
可能である。その他、紙力増強剤、濾水性向上剤なども
使用できる。本発明では、前記のような特定の含ケイ素
共重合体を用いることが必須であるが、他の紙力増強剤
を併用することは、もちろん差し支えない。

【００３２】本発明で用いる含ケイ素共重合体は、式
（Ｉ）で示されるジアリルアミン系モノマーを必須成分
としており、このジアリルアミン系モノマーが環状のカ
チオン性基を形成し、疎水性的特性を示すことになる。
そのため、カチオンとしての特性を有するとともに、吸
着座標の少ない疎水性のパルプに吸着しやすくなり、こ
れらのことがパルプへの定着向上に貢献し、紙の物理的
強度特性向上に寄与するものと考えられる。また、この
共重合体には、エポキシ基を有する含ケイ素化合物が付
加しており、これが填料の定着向上を促進するものと考
えられる。これらの因子により、本発明で用いる含ケイ
素共重合体は、紙力効果を向上させるとともに、填料の
歩留り効果をも発揮するものと考えられる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、例中にある％は、特にことわりのない限
り重量％を表す。また、ｐＨおよび粘度は２５℃におい
て測定した。

【００３４】合成例１攪拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を
備えた四つ口フラスコに、５０％ジアリルアミン硫酸塩
水溶液２９.2ｇ（０.1モル）およびイオン交換水１５１
ｇを仕込み、硫酸でｐＨ３.0に調整した。次に窒素ガス
で装置内の空気を置換し、酸素不含としたあと、内温を
６５℃に昇温した。過硫酸アンモニウム３１０mgを添加
したあと、内温を６０〜７０℃に保ちながら、５０％ア
クリルアミド水溶液５６.9ｇ（０.4モル）および１％次
亜リン酸ナトリウム水溶液５０.5ｇを３時間かけて滴下
した。滴下終了後、内温６０〜７０℃で５時間保温し
た。内温を３０℃に冷却したあと、３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランを２.4ｇ添加し、内温３０℃
で２時間保温して、共重合体A1の水溶液を得た。この水
溶液は、ポリマー濃度１５％で、ｐＨ３.1、２５℃にお
ける粘度が３２ポイズであった。

【００３５】合成例２〜８表１に示すアクリルアミド成分、カチオン成分およびア
ニオン成分を用いて、それぞれの組成で重合反応を行
い、さらに表１に示す含ケイ素成分を合成例１の方法に
準じて反応させることによって、それぞれポリマー濃度
１５％で、ｐＨ約３.0、そして表１に示す粘度を有する
共重合体水溶液を得た。各合成例で得られた共重合体を
それぞれA2〜A8とする。

【００３６】合成例９〜１１表１に示す構成モノマー成分の組成で重合反応を行い、
それぞれポリマー濃度１５％で、ｐＨ約３.0、そして表
１に示す粘度を有する共重合体水溶液を得た。各合成例
で得られた共重合体をそれぞれB1〜B3とする。

【００３７】表１中にある粘度は、ＢＬ型粘度計を用
い、２５℃、６rpm で測定した値（単位：ポイズ）であ
る。また、表１における構成モノマーの略号は次のとお
りである。

【００３８】 AM ：アクリルアミド DAAS：ジアリルアミン硫酸塩 DAMA：ジアリルメチルアミン塩酸塩 DAAC：ジアリルアミン塩酸塩 QDEM：ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチ
ルによる４級化物 AA ：アクリル酸 TMSi：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン MDSi：（３−グリシドキシプロピル）メチルジエトキシ
シラン

【００３９】

【表１】 ^*含ケイ素成分は、他の成分の合計（１００モル％）に対するモル％で表示

【００４０】実施例１カナディアン・スタンダード・フリーネス４１０ccのＮ
／Ｌ（１／１）ブリーチト・クラフト・パルプ（ＢＫ
Ｐ）を使用し、０.7５％濃度のパルプスラリーを調製し
た。これに、それぞれ対パルプ乾燥重量比で、炭酸カル
シウムを１０％または５％、およびロジン系エマルジョ
ンサイズ剤（“サイズパイン N-700”：荒川化学工業
（株）製）を０.2％添加混合し、次に、合成例１〜１１
で得られた共重合体A1〜A8およびB1〜B3を、それぞれ対
パルプ乾燥重量比で０.2％ずつ添加混合した。ただし、
ブランクではいずれの共重合体も添加しなかった。１分
間攪拌後に、TAPPI 標準型手抄き装置で抄紙し、脱水プ
レス後、１１０℃で２分間乾燥して、米坪量６０±１ｇ
／m²の手抄き紙を得た。得られたそれぞれの紙につき、
以下の方法で評価し、結果を表２に示した。

【００４１】填料歩留り率： JIS P 8128 に従って紙
中の灰分を測定し、その灰分がすべて填料であると仮定
して、填料歩留り率を計算した。表には、填料添加量２
水準の平均値で表示した。

【００４２】裂断長：填料添加量２水準のそれぞれの
紙につき、 JIS P 8113 に従って裂断長を測定した。表
には、灰分と裂断長との関係から、灰分４％における裂
断長に換算して表示した。

【００４３】

【表２】

【００４４】実施例２填料として、実施例１における炭酸カルシウムの代わり
に、タルクを対パルプ乾燥重量比で５％または２.5％添
加し、さらに硫酸アルミニウムを対パルプ乾燥重量比で
２.5％添加した以外は、実施例１と同じ操作で米坪量６
０±１ｇ／m²の手抄き紙を得、同様の試験を行った。結
果を表３に示した。

【００４５】

【表３】

【００４６】実施例３填料として、実施例２におけるタルクの代わりに、二酸
化チタンを対パルプ乾燥重量比で５％または２.5％添加
した以外は、実施例２と同じ操作で米坪量６０±１ｇ／
m²の手抄き紙を得、同様の試験を行った。結果を表４に
示した。

【００４７】

【表４】

【００４８】

【発明の効果】本発明に従い、特定の含ケイ素共重合体
をパルプに添加して抄紙することにより、高い填料定着
効果と紙力増強効果を同時に発揮することができる。し
たがって本発明の方法は、填料含有量の高い紙を製造す
るのに特に有効である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】パルプスラリーに、填料（ホワイトカーボ
ンを除く）ならびに、（メタ）アクリルアミド(A) およ
び下式（Ｉ）（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に、水素または
メチルを表し、Ｒ³は水素または炭素数１〜８のアルキ
ルを表し、ＨＸは酸を表す）で示されるジアリルアミン
系モノマー(B) を必須の構成モノマーとし、かつエポキ
シ基を有する含ケイ素化合物(X) が反応している含ケイ
素共重合体であって、１５重量％水溶液の２５℃におけ
るブルックフィールド粘度が５ポイズ〜２００ポイズの
範囲にあるものを添加し、抄紙することを特徴とする紙
の製造方法。
【請求項２】含ケイ素共重合体が、さらにアニオン性基
を有する重合性モノマー(C) を構成モノマーとする請求
項１記載の方法。
【請求項３】含ケイ素共重合体を構成する（メタ）アク
リルアミド(A) 、ジアリルアミン系モノマー(B) および
アニオン性基を有する重合性モノマー(C) のモル比が、
(A)／(B) ／(C) ＝６０〜９７／３〜４０／０〜２０で
ある請求項１または２記載の方法。
【請求項４】含ケイ素共重合体が、エポキシ基を有する
含ケイ素化合物(X) 以外の構成モノマーの合計モル量に
対し、該化合物(X) を０.2〜１０モル％用いて反応させ
られている請求項１〜３のいずれかに記載の方法。