JP3452505B2 - 抄紙用粘剤、抄紙方法および紙 - Google Patents
抄紙用粘剤、抄紙方法および紙Info
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- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、和紙、ティッシュ
ペーパー、トイレットペーパー、板紙等を製造する際、
紙料繊維に分散性を付与し、安定した抄紙を行うために
使用する抄紙用粘剤、抄紙方法および紙に関する。
ペーパー、トイレットペーパー、板紙等を製造する際、
紙料繊維に分散性を付与し、安定した抄紙を行うために
使用する抄紙用粘剤、抄紙方法および紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】和紙、ティッシュペーパー、トイレット
ペーパー、板紙等の抄紙を行う際に、紙料の水中での分
散性を向上させるために分散粘剤を用いる抄紙法は古く
から行われている。この分散粘剤に使われるものとし
て、例えば、トロロアオイ根の抽出粘液等の天然物の
他、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ア
クリルアミドとアクリル酸塩の共重合体（特公昭５７−
１０２３８号公報）、アクリルアミドと２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩共重合体（特公
昭５６−４７９９７号公報）、およびこれらのブレンド
物（特公昭５２−１５６８１号公報）等の合成物が知ら
れている。
ペーパー、板紙等の抄紙を行う際に、紙料の水中での分
散性を向上させるために分散粘剤を用いる抄紙法は古く
から行われている。この分散粘剤に使われるものとし
て、例えば、トロロアオイ根の抽出粘液等の天然物の
他、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ア
クリルアミドとアクリル酸塩の共重合体（特公昭５７−
１０２３８号公報）、アクリルアミドと２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩共重合体（特公
昭５６−４７９９７号公報）、およびこれらのブレンド
物（特公昭５２−１５６８１号公報）等の合成物が知ら
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】天然物のトロロアオイ
は価格が不安定であったり、変質しやすい、品質の安定
性が悪い等の欠点があり、工業的には現在殆ど使用され
ていない。ポリアクリルアミドには、アクリルアミドを
重合させて製造する際に不可避的に生じるアニオン性基
であるカルボキシル基が含まれる。そのため、抄紙の際
に、ポリアクリルアミドとカチオン性の湿潤紙力増強
剤、サイズ剤や染料、顔料等の薬剤を併用すると、紙料
繊維が凝集して抄紙できないという問題が発生すること
がある。また、たとえ抄紙できても紙質が硬くなり、風
合いが悪くなるケースが多い。さらに、ポリアクリルア
ミドは溶解速度が非常に遅いため粘剤の未溶解物により
抄紙工程でトラブルが生じる場合があり好ましくない。
また、アクリルアミドとアクリル酸塩共重合体やアクリ
ルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸塩の共重合体は、少量の使用で優れた抄紙性能
を示すので広く使われている。しかし、これらにはアニ
オン性単量体単位であるアクリル酸塩や２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩が含まれるの
で、カチオン性の湿潤紙力増強剤、柔軟剤やサイズ剤、
染料、顔料等の薬剤を併用すると、紙料繊維が凝集して
抄紙できない場合が多い。以上のように、従来のポリア
クリルアミド系の抄紙用粘剤は、カチオン性の湿潤紙力
増強剤やサイズ剤等の薬剤との併用が制限される場合が
多かった。
は価格が不安定であったり、変質しやすい、品質の安定
性が悪い等の欠点があり、工業的には現在殆ど使用され
ていない。ポリアクリルアミドには、アクリルアミドを
重合させて製造する際に不可避的に生じるアニオン性基
であるカルボキシル基が含まれる。そのため、抄紙の際
に、ポリアクリルアミドとカチオン性の湿潤紙力増強
剤、サイズ剤や染料、顔料等の薬剤を併用すると、紙料
繊維が凝集して抄紙できないという問題が発生すること
がある。また、たとえ抄紙できても紙質が硬くなり、風
合いが悪くなるケースが多い。さらに、ポリアクリルア
ミドは溶解速度が非常に遅いため粘剤の未溶解物により
抄紙工程でトラブルが生じる場合があり好ましくない。
また、アクリルアミドとアクリル酸塩共重合体やアクリ
ルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸塩の共重合体は、少量の使用で優れた抄紙性能
を示すので広く使われている。しかし、これらにはアニ
オン性単量体単位であるアクリル酸塩や２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩が含まれるの
で、カチオン性の湿潤紙力増強剤、柔軟剤やサイズ剤、
染料、顔料等の薬剤を併用すると、紙料繊維が凝集して
抄紙できない場合が多い。以上のように、従来のポリア
クリルアミド系の抄紙用粘剤は、カチオン性の湿潤紙力
増強剤やサイズ剤等の薬剤との併用が制限される場合が
多かった。
【０００４】一方、ノニオン性のポリエチレンオキサイ
ドは、カチオン性の湿潤紙力増強剤等の薬剤と併用して
も抄紙の際に紙料繊維の凝集が起こることはほとんどな
い。しかし、ポリエチレンオキサイドは、抄紙中に発泡
するので発泡を抑える消泡剤を添加しなければならない
こと、水温や溶解条件により粘度低下が著しく安定に抄
紙するのが容易でないこと、さらに、高価である等の欠
点を有している。ポリエチレンオキサイドとポリアクリ
ルアミドを混合したブレンド物を抄紙用粘剤として用い
る抄紙方法も提案されているが、ポリアクリルアミドの
場合と同様に、カチオン性の湿潤紙力増強剤、サイズ
剤、染料、顔料等の薬剤と併用すると、紙料繊維が凝集
する場合があり抄紙性能が十分ではない。
ドは、カチオン性の湿潤紙力増強剤等の薬剤と併用して
も抄紙の際に紙料繊維の凝集が起こることはほとんどな
い。しかし、ポリエチレンオキサイドは、抄紙中に発泡
するので発泡を抑える消泡剤を添加しなければならない
こと、水温や溶解条件により粘度低下が著しく安定に抄
紙するのが容易でないこと、さらに、高価である等の欠
点を有している。ポリエチレンオキサイドとポリアクリ
ルアミドを混合したブレンド物を抄紙用粘剤として用い
る抄紙方法も提案されているが、ポリアクリルアミドの
場合と同様に、カチオン性の湿潤紙力増強剤、サイズ
剤、染料、顔料等の薬剤と併用すると、紙料繊維が凝集
する場合があり抄紙性能が十分ではない。
【０００５】本発明は上記事情に鑑みてなされたもの
で、和紙、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、
板紙等の紙の抄紙に用いられる抄紙用粘剤であって、カ
チオン性の薬剤と同時に使用しても凝集することなく紙
料繊維に分散性を付与でき、地合が良く、風合いの優れ
た紙を効率よく安定して抄紙できる抄紙用粘剤、この抄
紙用粘剤を使用する抄紙方法およびその抄紙方法で抄紙
された紙を提供することを課題とする。
で、和紙、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、
板紙等の紙の抄紙に用いられる抄紙用粘剤であって、カ
チオン性の薬剤と同時に使用しても凝集することなく紙
料繊維に分散性を付与でき、地合が良く、風合いの優れ
た紙を効率よく安定して抄紙できる抄紙用粘剤、この抄
紙用粘剤を使用する抄紙方法およびその抄紙方法で抄紙
された紙を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために種々検討した結果、（メタ）アクリル
アミド単量体単位とＮ−ビニルカルボン酸アミド単量体
単位を含む共重合体からなる抄紙用粘剤を用いると、カ
チオン性の薬剤と併用しても、紙料繊維の分散性が良
く、安定した抄紙が行え、地合、風合いの良い紙が得ら
れることを発見し、本発明に到達した。すなわち、本発
明は、（メタ）アクリルアミド単量体単位とＮ−ビニル
カルボン酸アミド単量体単位を含む共重合体からなる抄
紙用粘剤である。上記共重合体中にはノニオン性単量体
単位がさらに含まれていても構わない。また、（メタ）
アクリルアミド単量体単位が３０〜９８重量％、Ｎ−ビ
ニルカルボン酸アミド単量体単位が２〜７０重量％、ノ
ニオン性単量体単位が０〜４０重量％であることが好ま
しい。上記Ｎ−ビニルカルボン酸アミドはＮ−ビニルア
セトアミドであることが好ましい。また、上記抄紙用粘
剤を１５重量％以上含有する抄紙用粘剤が好ましい。
を解決するために種々検討した結果、（メタ）アクリル
アミド単量体単位とＮ−ビニルカルボン酸アミド単量体
単位を含む共重合体からなる抄紙用粘剤を用いると、カ
チオン性の薬剤と併用しても、紙料繊維の分散性が良
く、安定した抄紙が行え、地合、風合いの良い紙が得ら
れることを発見し、本発明に到達した。すなわち、本発
明は、（メタ）アクリルアミド単量体単位とＮ−ビニル
カルボン酸アミド単量体単位を含む共重合体からなる抄
紙用粘剤である。上記共重合体中にはノニオン性単量体
単位がさらに含まれていても構わない。また、（メタ）
アクリルアミド単量体単位が３０〜９８重量％、Ｎ−ビ
ニルカルボン酸アミド単量体単位が２〜７０重量％、ノ
ニオン性単量体単位が０〜４０重量％であることが好ま
しい。上記Ｎ−ビニルカルボン酸アミドはＮ−ビニルア
セトアミドであることが好ましい。また、上記抄紙用粘
剤を１５重量％以上含有する抄紙用粘剤が好ましい。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明の抄紙用粘剤は（メタ）アクリルアミド単
量体単位とＮ−ビニルカルボン酸アミド単量体単位を含
む共重合体からなるものである。通常、Ｎ−ビニルカル
ボン酸アミドの単独重合体は分子量が低く低粘度である
ので抄紙用粘剤として使用することは困難であるが、
（メタ）アクリルアミドとの共重合体は分子量が高く抄
紙用粘剤に必要な粘性を有する。すなわち、この共重合
体の原料単量体である（メタ）アクリルアミドは、共重
合体の分子量を高め粘性を付与するものである。Ｎ−ビ
ニルカルボン酸アミド単量体単位は、抄紙用粘剤である
共重合体に高い紙料繊維分散性を付与するものである。
（メタ）アクリルアミド単独重合体にＮ−ビニルカルボ
ン酸アミド単量体単位が導入された共重合体は、（メ
タ）アクリルアミド単独重合体よりも加水分解され難い
ので、カチオン性の薬剤が存在しても紙料繊維が凝集し
難いと考えられる。このようなＮ−ビニルカルボン酸ア
ミド単量体としては、例えば、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル
ホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド等
が挙げられるが、なかでもＮ−ビニルアセトアミドが好
ましい。共重合体に導入されるこれらのＮ−ビニルカル
ボン酸アミド単量体単位は、単独あるいは２種以上のい
ずれでもよい。
する。本発明の抄紙用粘剤は（メタ）アクリルアミド単
量体単位とＮ−ビニルカルボン酸アミド単量体単位を含
む共重合体からなるものである。通常、Ｎ−ビニルカル
ボン酸アミドの単独重合体は分子量が低く低粘度である
ので抄紙用粘剤として使用することは困難であるが、
（メタ）アクリルアミドとの共重合体は分子量が高く抄
紙用粘剤に必要な粘性を有する。すなわち、この共重合
体の原料単量体である（メタ）アクリルアミドは、共重
合体の分子量を高め粘性を付与するものである。Ｎ−ビ
ニルカルボン酸アミド単量体単位は、抄紙用粘剤である
共重合体に高い紙料繊維分散性を付与するものである。
（メタ）アクリルアミド単独重合体にＮ−ビニルカルボ
ン酸アミド単量体単位が導入された共重合体は、（メ
タ）アクリルアミド単独重合体よりも加水分解され難い
ので、カチオン性の薬剤が存在しても紙料繊維が凝集し
難いと考えられる。このようなＮ−ビニルカルボン酸ア
ミド単量体としては、例えば、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル
ホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド等
が挙げられるが、なかでもＮ−ビニルアセトアミドが好
ましい。共重合体に導入されるこれらのＮ−ビニルカル
ボン酸アミド単量体単位は、単独あるいは２種以上のい
ずれでもよい。
【０００８】本発明の抄紙用粘剤である共重合体には、
（メタ）アクリルアミド単量体単位、Ｎ−ビニルカルボ
ン酸アミド単量体単位に加え、さらにノニオン性単量体
単位を導入した共重合体を使用することもできる。ノニ
オン性単量体は、（メタ）アクリルアミド単量体および
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド単量体と共重合可能で、重
合系に溶解するものであれば特に限定されない。このよ
うなノニオン性単量体としては、例えば、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）
アクリル酸エステル類、Ｎ−メチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等の
（メタ）アクリルアミド誘導体、酢酸ビニル、アリルア
ルコール等が挙げられるが、なかでもＮ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミドが好ましい。共重合体に導入さ
れるこれらのノニオン性単量体単位は、単独あるいは２
種以上のいずれでもよい。
（メタ）アクリルアミド単量体単位、Ｎ−ビニルカルボ
ン酸アミド単量体単位に加え、さらにノニオン性単量体
単位を導入した共重合体を使用することもできる。ノニ
オン性単量体は、（メタ）アクリルアミド単量体および
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド単量体と共重合可能で、重
合系に溶解するものであれば特に限定されない。このよ
うなノニオン性単量体としては、例えば、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）
アクリル酸エステル類、Ｎ−メチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等の
（メタ）アクリルアミド誘導体、酢酸ビニル、アリルア
ルコール等が挙げられるが、なかでもＮ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミドが好ましい。共重合体に導入さ
れるこれらのノニオン性単量体単位は、単独あるいは２
種以上のいずれでもよい。
【０００９】共重合体中の（メタ）アクリルアミド単量
体単位の割合は、好ましくは３０〜９８重量％、特に好
ましくは５０〜９５重量％、さらに好ましくは６０〜９
０重量％である。抄紙用粘剤として、このような共重合
体は、（メタ）アクリルアミド単量体単位の割合が高く
なると、一般に分子量が大きくなり粘性が高くなる傾向
がある。また（メタ）アクリルアミド単量体単位の割合
が低くなると、カチオン性の湿潤紙力増強剤等を多く含
有した紙料や、サイズ剤の入った紙料等と併用した場合
の紙料繊維の分散性が向上する傾向がある。共重合体中
のＮ−ビニルカルボン酸アミド単量体単位の割合は、好
ましくは２〜７０重量％、特に好ましくは５〜５０重量
％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。抄紙用
粘剤として、このような共重合体は、Ｎ−ビニルカルボ
ン酸アミド単量体単位の割合が高くなると、カチオン性
の湿潤紙力増強剤等を多く含有した紙料やサイズ剤の入
った紙料等で使用した場合の紙料繊維の分散性が向上す
る傾向がある。また、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド単量
体単位の割合が低くなると、一般に分子量が大きくなり
粘性が高くなる傾向がある。さらに、原料の高価なＮ−
ビニルカルボン酸アミド単量体の使用量が減るのでコス
ト的に有利となる。また、ノニオン性単量体単位は、共
重合体中に０〜４０重量％導入させることができる。
体単位の割合は、好ましくは３０〜９８重量％、特に好
ましくは５０〜９５重量％、さらに好ましくは６０〜９
０重量％である。抄紙用粘剤として、このような共重合
体は、（メタ）アクリルアミド単量体単位の割合が高く
なると、一般に分子量が大きくなり粘性が高くなる傾向
がある。また（メタ）アクリルアミド単量体単位の割合
が低くなると、カチオン性の湿潤紙力増強剤等を多く含
有した紙料や、サイズ剤の入った紙料等と併用した場合
の紙料繊維の分散性が向上する傾向がある。共重合体中
のＮ−ビニルカルボン酸アミド単量体単位の割合は、好
ましくは２〜７０重量％、特に好ましくは５〜５０重量
％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。抄紙用
粘剤として、このような共重合体は、Ｎ−ビニルカルボ
ン酸アミド単量体単位の割合が高くなると、カチオン性
の湿潤紙力増強剤等を多く含有した紙料やサイズ剤の入
った紙料等で使用した場合の紙料繊維の分散性が向上す
る傾向がある。また、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド単量
体単位の割合が低くなると、一般に分子量が大きくなり
粘性が高くなる傾向がある。さらに、原料の高価なＮ−
ビニルカルボン酸アミド単量体の使用量が減るのでコス
ト的に有利となる。また、ノニオン性単量体単位は、共
重合体中に０〜４０重量％導入させることができる。
【００１０】本発明の抄紙用粘剤である共重合体を製造
する際の重合方法は特に限定されず、水溶液重合法、逆
相乳化重合法、懸濁重合法等で行うことができる。ま
た、公知の光重合法（特開平９−５９３０９号公報）等
で行ってもよい。また、重合に際しては重合開始剤や必
要に応じて種々の添加剤等を使用することができる。重
合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスイソバレロニトリル、２，２−アゾビス
（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド等のア
ゾ化合物、過硫酸塩、過硫酸塩やｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の有機過酸化物と亜硫
酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、ナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート、ブドウ糖等との組み合わせ
によるレドックス開始剤、ベンゾイン、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾフェノン等の光重合開始剤等が用い
られる。重合反応終了後に得られた共重合体を抄紙用粘
剤として通常利用される粉末の形態にする方法は特に限
定されないが、例えば水溶液重合の場合、細断し熱風乾
燥機等により乾燥したものを粉砕機等でさらに粉砕して
粉末状にすることができる。
する際の重合方法は特に限定されず、水溶液重合法、逆
相乳化重合法、懸濁重合法等で行うことができる。ま
た、公知の光重合法（特開平９−５９３０９号公報）等
で行ってもよい。また、重合に際しては重合開始剤や必
要に応じて種々の添加剤等を使用することができる。重
合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスイソバレロニトリル、２，２−アゾビス
（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド等のア
ゾ化合物、過硫酸塩、過硫酸塩やｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の有機過酸化物と亜硫
酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、ナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート、ブドウ糖等との組み合わせ
によるレドックス開始剤、ベンゾイン、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾフェノン等の光重合開始剤等が用い
られる。重合反応終了後に得られた共重合体を抄紙用粘
剤として通常利用される粉末の形態にする方法は特に限
定されないが、例えば水溶液重合の場合、細断し熱風乾
燥機等により乾燥したものを粉砕機等でさらに粉砕して
粉末状にすることができる。
【００１１】抄紙の際、本発明の抄紙用粘剤である共重
合体は、単独で使用してもよいし、その他の抄紙用粘剤
と混合して使用してもよい。混合して使用する場合は、
本発明の抄紙用粘剤を１５重量％以上含有することが好
ましく、４０重量％以上含有することが特に好ましい。
合体は、単独で使用してもよいし、その他の抄紙用粘剤
と混合して使用してもよい。混合して使用する場合は、
本発明の抄紙用粘剤を１５重量％以上含有することが好
ましく、４０重量％以上含有することが特に好ましい。
【００１２】本発明の抄紙用粘剤を用いる抄紙方法は特
に限定されず、公知の抄紙方法において使用することが
できる。このようにして抄紙された紙は、地合および風
合いの点で優れている。
に限定されず、公知の抄紙方法において使用することが
できる。このようにして抄紙された紙は、地合および風
合いの点で優れている。
【００１３】
【実施例】以下、実施例および比較例を用いて本発明を
説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものでは
ない。 ［実施例１］ 〔抄紙用粘剤の調製〕５リットルジュワー瓶にアクリル
アミド２２．８重量％、Ｎ−ビニルアセトアミド１．２
重量％を含有した水溶液３０００ｇを入れ、窒素ガスで
置換し５℃に調温した。重合開始剤として２，２−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライドを
１５０ｐｐｍ、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを８
ｐｐｍ、亜硫酸水素ナトリウムを８０ｐｐｍとなるよう
に加えて断熱重合を行った。得られたゲルを肉挽き機に
て細断し、６０℃にて乾燥した。さらに、得られたペレ
ットを粉砕機で粉砕して粉状重合体とし、アクリルアミ
ド単量体単位９５重量％、Ｎ−ビニルアセトアミド単量
体単位５重量％からなる抄紙用粘剤を得た。得られた粉
状の抄紙用粘剤をイオン交換水に０．１重量％の濃度で
溶解し、抄紙用粘剤水溶液を得た。また、別途、上記で
得られた粉状の抄紙用粘剤をイオン交換水に１重量％の
濃度で溶解した水溶液を調整し、その溶液の粘度を測定
した。その結果を表１に示す。 〔紙料スラリーの調製〕紙料は、叩解度６５０ｍｌＣＳ
Ｆ（カナダ標準濾水度）のＮＢＫＰを用い０．２重量％
のパルプスラリーを調整した。さらに添加薬剤として、
カチオン性の湿潤紙力増強剤であるポリアミドアミン・
エピクロルヒドリンをパルプに対し０．２重量％添加
し、充分攪拌し、パルプスラリーを得た。 〔諸特性の測定〕上記のパルプスラリーに対し、上記の
０．１重量％濃度の抄紙用粘剤水溶液を抄紙用粘剤の純
分として２ｐｐｍとなるように添加し、攪拌混合したス
ラリー溶液について紙料凝集性、紙料沈降性を測定し
た。その結果を表１に示す。 〔紙の地合、風合いの評価〕上記の抄紙用粘剤を２ｐｐ
ｍ含むパルプスラリーを用い、円網ヤンキー式抄紙機に
より抄紙した紙について、地合および風合いを評価し
た。
説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものでは
ない。 ［実施例１］ 〔抄紙用粘剤の調製〕５リットルジュワー瓶にアクリル
アミド２２．８重量％、Ｎ−ビニルアセトアミド１．２
重量％を含有した水溶液３０００ｇを入れ、窒素ガスで
置換し５℃に調温した。重合開始剤として２，２−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライドを
１５０ｐｐｍ、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを８
ｐｐｍ、亜硫酸水素ナトリウムを８０ｐｐｍとなるよう
に加えて断熱重合を行った。得られたゲルを肉挽き機に
て細断し、６０℃にて乾燥した。さらに、得られたペレ
ットを粉砕機で粉砕して粉状重合体とし、アクリルアミ
ド単量体単位９５重量％、Ｎ−ビニルアセトアミド単量
体単位５重量％からなる抄紙用粘剤を得た。得られた粉
状の抄紙用粘剤をイオン交換水に０．１重量％の濃度で
溶解し、抄紙用粘剤水溶液を得た。また、別途、上記で
得られた粉状の抄紙用粘剤をイオン交換水に１重量％の
濃度で溶解した水溶液を調整し、その溶液の粘度を測定
した。その結果を表１に示す。 〔紙料スラリーの調製〕紙料は、叩解度６５０ｍｌＣＳ
Ｆ（カナダ標準濾水度）のＮＢＫＰを用い０．２重量％
のパルプスラリーを調整した。さらに添加薬剤として、
カチオン性の湿潤紙力増強剤であるポリアミドアミン・
エピクロルヒドリンをパルプに対し０．２重量％添加
し、充分攪拌し、パルプスラリーを得た。 〔諸特性の測定〕上記のパルプスラリーに対し、上記の
０．１重量％濃度の抄紙用粘剤水溶液を抄紙用粘剤の純
分として２ｐｐｍとなるように添加し、攪拌混合したス
ラリー溶液について紙料凝集性、紙料沈降性を測定し
た。その結果を表１に示す。 〔紙の地合、風合いの評価〕上記の抄紙用粘剤を２ｐｐ
ｍ含むパルプスラリーを用い、円網ヤンキー式抄紙機に
より抄紙した紙について、地合および風合いを評価し
た。
【００１４】実施例１で得られた抄紙用粘剤の性能評価
は次の方法によって行った。 〔粘度〕２５℃において、Ｂ型粘度計により測定した。
使用ローターはＮｏ．２、回転数６ｒｐｍである。 〔紙料凝集性〕スラリー溶液をジャーテスターで攪拌し
た際の、紙料の様子を目視判定した。評価基準を以下に
示す。 ◎：凝集性が全くなく使用に際し全く問題ない。 ○：僅かに凝集するが使用に際し問題ない。 △：少し凝集し抄紙された製品の地合が乱れる可能性が
ある。 ×：凝集し抄紙に使用できない。 〔紙料沈降性〕スラリー溶液５００ｍｌを市販の５００
ｍｌメスシリンダー（内径５０ｍｍ）中に注入後、紙料
界面が１００ｍｌ沈降するに要する時間ｔ（秒）を求め
た。また、これとは別に、抄紙用粘剤を添加しないパル
プスラリーの紙料沈降時間ｔ0（秒）を求め、ｔおよび
ｔ0から次式により紙料沈降性Ｄを求めた。 Ｄ＝ｔ／ｔ0×１００ 紙料沈降性Ｄは抄紙性能を現す指標で、Ｄが大きいほど
抄紙性能が優れるものである。 〔紙の地合〕円網ヤンキー式抄紙機により抄紙した坪量
１３．０ｇ／ｍ2 のティッシュペーパー程度（約２０ｃ
ｍ×２０ｃｍ）の紙を用いて目視判定した。評価基準を
以下に示す。 ◎：均一で優れる。 ○：良好。 △：不均一。 ×：不良で抄紙不可能。 〔紙の風合い〕地合評価と同じ紙を用いて触感判定し
た。評価基準を以下に示す。 ◎：柔らかく触感が良い。 ○：やや硬めであるが製品として問題ない。 △：硬めで製品として使えない。 ×：硬くごわごわした感じがある。
は次の方法によって行った。 〔粘度〕２５℃において、Ｂ型粘度計により測定した。
使用ローターはＮｏ．２、回転数６ｒｐｍである。 〔紙料凝集性〕スラリー溶液をジャーテスターで攪拌し
た際の、紙料の様子を目視判定した。評価基準を以下に
示す。 ◎：凝集性が全くなく使用に際し全く問題ない。 ○：僅かに凝集するが使用に際し問題ない。 △：少し凝集し抄紙された製品の地合が乱れる可能性が
ある。 ×：凝集し抄紙に使用できない。 〔紙料沈降性〕スラリー溶液５００ｍｌを市販の５００
ｍｌメスシリンダー（内径５０ｍｍ）中に注入後、紙料
界面が１００ｍｌ沈降するに要する時間ｔ（秒）を求め
た。また、これとは別に、抄紙用粘剤を添加しないパル
プスラリーの紙料沈降時間ｔ0（秒）を求め、ｔおよび
ｔ0から次式により紙料沈降性Ｄを求めた。 Ｄ＝ｔ／ｔ0×１００ 紙料沈降性Ｄは抄紙性能を現す指標で、Ｄが大きいほど
抄紙性能が優れるものである。 〔紙の地合〕円網ヤンキー式抄紙機により抄紙した坪量
１３．０ｇ／ｍ2 のティッシュペーパー程度（約２０ｃ
ｍ×２０ｃｍ）の紙を用いて目視判定した。評価基準を
以下に示す。 ◎：均一で優れる。 ○：良好。 △：不均一。 ×：不良で抄紙不可能。 〔紙の風合い〕地合評価と同じ紙を用いて触感判定し
た。評価基準を以下に示す。 ◎：柔らかく触感が良い。 ○：やや硬めであるが製品として問題ない。 △：硬めで製品として使えない。 ×：硬くごわごわした感じがある。
【００１５】［実施例２〜７および比較例１〜２］アク
リルアミド単量体単位およびＮ−ビニルアセトアミド単
量体単位を表１に示す割合とし、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイドおよび亜硫酸水素ナトリウムの添加量を表
１の濃度とした以外は実施例１と同様にして抄紙用粘剤
を調製した。抄紙用粘剤の粘度、スラリー溶液の紙料凝
集性、紙料沈降性の測定、紙の地合、風合いは実施例１
と同様にして評価した。その結果を表１に示す。
リルアミド単量体単位およびＮ−ビニルアセトアミド単
量体単位を表１に示す割合とし、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイドおよび亜硫酸水素ナトリウムの添加量を表
１の濃度とした以外は実施例１と同様にして抄紙用粘剤
を調製した。抄紙用粘剤の粘度、スラリー溶液の紙料凝
集性、紙料沈降性の測定、紙の地合、風合いは実施例１
と同様にして評価した。その結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】表１に示すように、アクリルアミド単量体
単位とＮ−ビニルカルボン酸アミド単量体単位を含む共
重合体からなる抄紙用粘剤は、カチオン性の湿潤紙力増
強剤と同時に使用しても、紙料凝集性が小さく、かつ紙
料沈降性Ｄが大きく、抄紙用粘剤として優れた性能を有
するものであった。また抄紙された紙は、地合および風
合いの優れたものであった。さらに、抄紙用粘剤中のＮ
−ビニルカルボン酸アミド単量体単位が２〜７０重量％
であるものは、抄紙用粘剤として特に優れた性能を有す
るものであった。
単位とＮ−ビニルカルボン酸アミド単量体単位を含む共
重合体からなる抄紙用粘剤は、カチオン性の湿潤紙力増
強剤と同時に使用しても、紙料凝集性が小さく、かつ紙
料沈降性Ｄが大きく、抄紙用粘剤として優れた性能を有
するものであった。また抄紙された紙は、地合および風
合いの優れたものであった。さらに、抄紙用粘剤中のＮ
−ビニルカルボン酸アミド単量体単位が２〜７０重量％
であるものは、抄紙用粘剤として特に優れた性能を有す
るものであった。
【００１８】［実施例８〜９、比較例３］アクリルアミ
ドおよびＮ−ビニルアセトアミドを表２に示す割合で使
用し、さらにこれらと共重合可能なノニオン性単量体と
してＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを表２に示す割合
で使用し、重合開始剤として２，２−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）ジハイドロクロライドを１５０ｐｐ
ｍ、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを５ｐｐｍ、亜
硫酸水素ナトリウムを５０ｐｐｍ使用した以外は実施例
１と同様にして抄紙用粘剤を調製した。抄紙用粘剤の粘
度、スラリー溶液の紙料凝集性、紙料沈降性の測定は実
施例１と同様にして評価した。その結果を表２に示す。
ドおよびＮ−ビニルアセトアミドを表２に示す割合で使
用し、さらにこれらと共重合可能なノニオン性単量体と
してＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを表２に示す割合
で使用し、重合開始剤として２，２−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）ジハイドロクロライドを１５０ｐｐ
ｍ、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを５ｐｐｍ、亜
硫酸水素ナトリウムを５０ｐｐｍ使用した以外は実施例
１と同様にして抄紙用粘剤を調製した。抄紙用粘剤の粘
度、スラリー溶液の紙料凝集性、紙料沈降性の測定は実
施例１と同様にして評価した。その結果を表２に示す。
【００１９】［実施例１０］Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミドの代わりに、アクリル酸メチルを使用した以外は
実施例８と同様にして抄紙用粘剤を調製した。抄紙用粘
剤の粘度、スラリー溶液の紙料凝集性、紙料沈降性の測
定は実施例１と同様にして評価した。その結果を表２に
示す。
アミドの代わりに、アクリル酸メチルを使用した以外は
実施例８と同様にして抄紙用粘剤を調製した。抄紙用粘
剤の粘度、スラリー溶液の紙料凝集性、紙料沈降性の測
定は実施例１と同様にして評価した。その結果を表２に
示す。
【００２０】［比較例３］Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミドの代わりに、アクリル酸ナトリウムを使用した以外
は実施例８と同様にして抄紙用粘剤を調製した。得られ
た抄紙用粘剤を使用して実施例１と同様にして粘剤の粘
度、スラリー溶液の紙料凝集性、紙料沈降性の測定し
た。その結果を表２に示す。
ミドの代わりに、アクリル酸ナトリウムを使用した以外
は実施例８と同様にして抄紙用粘剤を調製した。得られ
た抄紙用粘剤を使用して実施例１と同様にして粘剤の粘
度、スラリー溶液の紙料凝集性、紙料沈降性の測定し
た。その結果を表２に示す。
【００２１】
【表２】
【００２２】表２に示すように、抄紙用粘剤中に、アク
リルアミドおよびＮ−ビニルカルボン酸アミドと共重合
可能なノニオン性単量体を含むものは、カチオン性の湿
潤紙力増強剤と同時に使用しても、紙料凝集性が小さ
く、かつ紙料沈降性Ｄが大きく、抄紙用粘剤として特に
優れた性能を有するものであった。また、アニオン性で
あるアクリル酸ナトリウム単量体単位を含むものは、紙
料凝集性が大きく、かつ紙料沈降性Ｄが小さく、抄紙用
粘剤としての使用には適さないものであった。
リルアミドおよびＮ−ビニルカルボン酸アミドと共重合
可能なノニオン性単量体を含むものは、カチオン性の湿
潤紙力増強剤と同時に使用しても、紙料凝集性が小さ
く、かつ紙料沈降性Ｄが大きく、抄紙用粘剤として特に
優れた性能を有するものであった。また、アニオン性で
あるアクリル酸ナトリウム単量体単位を含むものは、紙
料凝集性が大きく、かつ紙料沈降性Ｄが小さく、抄紙用
粘剤としての使用には適さないものであった。
【００２３】［実施例１１〜１３、比較例４］ポリエチ
レンオキサイドに実施例２で得られた抄紙用粘剤を表３
に示す割合でリボンミキサーでブレンドしたものを抄紙
用粘剤として使用して、実施例１と同様にして粘剤の粘
度、スラリー溶液の紙料凝集性、紙料沈降性を測定し
た。その結果を表３に示す。さらにブレンドした抄紙用
粘剤を０．１重量％の濃度で溶解させた水溶液にエアー
を吹き込んで、発泡の有無を目視で評価した結果を表３
に示す。評価基準を以下に示す。 ○：問題なし。 △：多少発泡するが、トラブルとなるほどではない。 ×：発泡が確認され消泡剤の添加が必要である。 ××：発泡し注意して取り扱わないとトラブルとなる。
レンオキサイドに実施例２で得られた抄紙用粘剤を表３
に示す割合でリボンミキサーでブレンドしたものを抄紙
用粘剤として使用して、実施例１と同様にして粘剤の粘
度、スラリー溶液の紙料凝集性、紙料沈降性を測定し
た。その結果を表３に示す。さらにブレンドした抄紙用
粘剤を０．１重量％の濃度で溶解させた水溶液にエアー
を吹き込んで、発泡の有無を目視で評価した結果を表３
に示す。評価基準を以下に示す。 ○：問題なし。 △：多少発泡するが、トラブルとなるほどではない。 ×：発泡が確認され消泡剤の添加が必要である。 ××：発泡し注意して取り扱わないとトラブルとなる。
【００２４】
【表３】
【００２５】実施例２で得られた抄紙用粘剤とポリエチ
レンオキサイドとのブレンド物は、カチオン性の湿潤紙
力増強剤と同時に使用できた。特に実施例２で得られた
抄紙用粘剤を１５重量％以上の割合で含むものは、実施
例２で得られた抄紙用粘剤単独の場合と同等の粘度、紙
料凝集性および紙料沈降性であり、抄紙性能が優れてい
た。また、発泡が少なく取り扱いが容易であった。
レンオキサイドとのブレンド物は、カチオン性の湿潤紙
力増強剤と同時に使用できた。特に実施例２で得られた
抄紙用粘剤を１５重量％以上の割合で含むものは、実施
例２で得られた抄紙用粘剤単独の場合と同等の粘度、紙
料凝集性および紙料沈降性であり、抄紙性能が優れてい
た。また、発泡が少なく取り扱いが容易であった。
【００２６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の抄紙用粘
剤は、（メタ）アクリルアミド単量体単位とＮ−ビニル
カルボン酸アミド単量体単位を含む共重合体からなる抄
紙用粘剤であり、和紙、ティッシュペーパー、トイレッ
トペーパーおよび板紙等の紙の抄紙を行う際に、速やか
に溶解し、発泡することなく、紙料繊維に分散性を付与
でき、カチオン性の薬剤と同時に使用しても、紙料繊維
の凝集が起こらない点で非常に優れている。また、この
抄紙用粘剤を用いると、地合が良く、風合いの優れた紙
が得られる。さらに、共重合体中の単量体単位の割合を
（メタ）アクリルアミド単量体単位３０〜９８重量％、
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド単量体単位２〜７０重量
％、ノニオン性単量体単位０〜４０重量％とすることに
よって、高い粘性を有する高分子量の抄紙用粘剤とな
る。また、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとして、Ｎ−ビ
ニルアセトアミドを使用することによって、紙料繊維の
凝集をより抑制することができる。本発明の抄紙用粘剤
を１５重量％以上含有する抄紙用粘剤は、本発明の抄紙
用粘剤単独のものと同等の効果が得られる。
剤は、（メタ）アクリルアミド単量体単位とＮ−ビニル
カルボン酸アミド単量体単位を含む共重合体からなる抄
紙用粘剤であり、和紙、ティッシュペーパー、トイレッ
トペーパーおよび板紙等の紙の抄紙を行う際に、速やか
に溶解し、発泡することなく、紙料繊維に分散性を付与
でき、カチオン性の薬剤と同時に使用しても、紙料繊維
の凝集が起こらない点で非常に優れている。また、この
抄紙用粘剤を用いると、地合が良く、風合いの優れた紙
が得られる。さらに、共重合体中の単量体単位の割合を
（メタ）アクリルアミド単量体単位３０〜９８重量％、
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド単量体単位２〜７０重量
％、ノニオン性単量体単位０〜４０重量％とすることに
よって、高い粘性を有する高分子量の抄紙用粘剤とな
る。また、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとして、Ｎ−ビ
ニルアセトアミドを使用することによって、紙料繊維の
凝集をより抑制することができる。本発明の抄紙用粘剤
を１５重量％以上含有する抄紙用粘剤は、本発明の抄紙
用粘剤単独のものと同等の効果が得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭62−299600（ＪＰ，Ａ)
特公 平５−56767（ＪＰ，Ｂ２)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D21H 17/00 - 27/42
Claims (7)
- 【請求項１】 （メタ）アクリルアミド単量体単位とＮ
−ビニルカルボン酸アミド単量体単位を含む共重合体か
らなる抄紙用粘剤。 - 【請求項２】 共重合体中に、ノニオン性単量体単位が
さらに含まれていることを特徴とする請求項１に記載の
抄紙用粘剤。 - 【請求項３】 （メタ）アクリルアミド単量体単位が３
０〜９８重量％、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド単量体単
位が２〜７０重量％、ノニオン性単量体単位が０〜４０
重量％である請求項２に記載の抄紙用粘剤。 - 【請求項４】 Ｎ−ビニルカルボン酸アミドがＮ−ビニ
ルアセトアミドである請求項１ないし３のいずれかに記
載の抄紙用粘剤。 - 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれかに記載の抄
紙用粘剤を１５重量％以上含有する抄紙用粘剤。 - 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれかに記載され
た抄紙用粘剤であって、１重量％水溶液とした際の粘度
が９００ｍＰａ・ｓ以上となる抄紙用粘剤を用いること
を特徴とする抄紙方法。 - 【請求項７】 請求項６記載の抄紙方法により抄紙され
た紙。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP09705999A JP3452505B2 (ja) | 1999-04-02 | 1999-04-02 | 抄紙用粘剤、抄紙方法および紙 |
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| KR1020017012554A KR20020011378A (ko) | 1999-04-02 | 2000-04-03 | 초지용 증점제, 초지방법 및 종이 |
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|---|---|---|---|
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ID=14182091
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|---|---|---|---|
| JP09705999A Expired - Fee Related JP3452505B2 (ja) | 1999-04-02 | 1999-04-02 | 抄紙用粘剤、抄紙方法および紙 |
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| CN102666983B (zh) * | 2010-02-18 | 2016-03-09 | Mt奥科高分子株式会社 | 抄纸用增粘剂、其制造方法及使用该抄纸用增粘剂的抄纸方法 |
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| KR102271754B1 (ko) * | 2016-03-04 | 2021-06-30 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 비수계 전지 전극용 바인더용 공중합체, 비수계 전지 전극용 슬러리, 비수계 전지 전극, 및 비수계 전지 |
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- 1999-04-02 JP JP09705999A patent/JP3452505B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-04-03 WO PCT/JP2000/002150 patent/WO2000060168A1/ja not_active Application Discontinuation
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