JPH0778320B2

JPH0778320B2 - 被覆用着色剤のバインダーとして有用な重合体組成物およびそれから製造した被覆用着色剤

Info

Publication number: JPH0778320B2
Application number: JP4309169A
Authority: JP
Inventors: ルイストレビノマーチネツジョーズ; マリアセラフィネスバンルーデンベルナーダス
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1982-05-03
Filing date: 1992-10-08
Publication date: 1995-08-23
Anticipated expiration: 2010-08-23
Also published as: JPH05331797A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は被覆用着色剤中のバイン
ダー成分として有用な合成重合体組成物およびこれらの
重合体組成物を含む被覆用着色剤に関する。

【０００２】紙の製造において、紙の表面は屡々紙に印
刷性のような望ましい性質を付与する組成物（通常は被
覆用着色剤と呼ぶ）で被覆される。被覆用着色剤を塗布
するための１つの通常の方法において、被覆は液体フイ
ルムとして塗布ローラから紙の表面に連続的に転写さ
れ、塗布された過剰のものはブレードまたはエア・ナイ
フ技術のような好適な器具を使用して除かれる。

【０００３】種々の理由により、製紙業者は被覆紙の最
終重量を減らす努力を絶えず行なってきた。これを達成
する１つの方法は紙に塗布する被覆用着色剤の量を減ら
すことである。不幸なことに、被覆重量の減少は一般に
最終の紙の性質の低下、特に印刷の品質の低下をもたら
す。望ましい被覆重量で紙を有効に被覆するために、被
覆用着色剤は望ましい物性たとえば安定性およびレオロ
ジー性を示すのが有利である。これらの性質は高品位の
紙たとえばグラビア技術によって印刷したものの製造に
おいて特に重要である。

【０００４】

【従来の技術】通常は、被覆用着色剤はバインダーを含
む水性媒質中の顔料および／または充てん剤たとえば粘
土の懸濁液から主として成る。従来は、天然の高分子量
物質たとえばデンプンまたはタンパクがバインダーとし
て使用された。不幸なことに、これらの天然物質は微生
物による攻撃を受け易く、且つ単独で使用するときには
脆い被覆を与える。その上、デンプンのバインダーを使
用すると、被覆紙は多くの場合、不十分な被覆耐性すな
わち紙への被覆物の過度の浸透により、必要な印刷品位
をもたない。

【０００５】紙の被覆のバインダーとして合成重合体を
使用することが従って提案された。このような合成重合
体バインダーの多くのものは２つの重合体成分から成
り、そこでは第１のコポリマーが所望のバインダー強度
およびその他の性質を付与するために主として使用さ
れ、そして第２のコポリマーがそれから製造した被覆用
着色剤のレオロジー性に影響を与えるために主として使
用される。たとえば西独特許第１，５４６，３１５号に
はブタジエン、スチレンおよび／またはアクリロニトリ
ルの第１のコポリマー６０〜９５％およびアクリル酸ま
たはメタアクリル酸、水不溶性ホモポリマーを生成する
モノマー（その少なくとも一部はアクリルまたはメタア
クリル酸のエステルである）、および任意成分としての
アクリル−もしくはメタアクリル−アミドの第２のコポ
リマー５〜４０％から成る合成重合体バインダーが記載
されている。不幸なことに、このバインダーから製造し
た被覆用着色剤で被覆した紙の性質はここでも不十分な
被覆耐性のために一般に、特にグラビア印刷技術を使用
する際に、欠陥がある。

【０００６】第１のコポリマーがアクリルまたはメタア
クリル酸のエステル、ビニルエステルまたはプロピオン
酸、および任意成分としての他の共重合性モノマーから
誘導された以外は同様の合成重合体バインダーが米国特
許第３，３６５，４１０号に記載されている。これらの
重合体バインダーを使用して製造した被覆用着色剤はそ
れから製造した紙の印刷性を改良するけれども、紙の性
質の均衡の更なる改良が必要である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従来使用された合成重
合体バインダーについての上記の欠陥にかんがみ、被覆
した紙の性質の改良された均衡を付与するために紙の被
覆用着色剤として有効に使用しうる重合体組成物を提供
することは依然として非常に望ましいことである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】それ故、本発明は被覆用
着色剤中のバインダー成分として有用なこのような改良
された重合体組成物に関するものである。この重合体組
成物は２種の重合体成分から成るが、該組成物の改良は
これら２種の成分のうちの１成分として、α，β−エチ
レン性不飽和カルボン酸のエステルと、α，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸と、不飽和カルボキザミドと、任
意のものとしての１種またはそれ以上の他のコモノマー
とを重合した形体で含んで成る軽度に交差結合したコポ
リマーを含有せしめたことから成る。即ち本発明の被覆
用着色剤のバインダーとして有用な重合体組成物は、
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルと、水不
溶性ホモポリマーを形成するコモノマーと、任意に他の
コモノマーとから誘導される第１のコポリマー（以下バ
インダーコポリマーと称する）、及びα，β−エチレン
性不飽和カルボン酸と、α，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸エステルと、エチレン性不飽和カルボキザミド
と、コポリマーの重量を基準にして０．０１〜１０重量
％の交差結合性モノマーと、任意に１種以上の共重合性
モノマーとの水性分散した第２のコポリマー（このコポ
リマーはレオロジー特性を制御する特性をもつので以下
レオロジーコントロールコポリマーと称する）から成
る。

【０００９】コポリマー中のこのような交差結合は少量
（すなわち０．０１〜１０重量％）の交差結合性モノマ
ーを使用することによって達成される。他方のコポリマ
ー（以下これを“バインダーコポリマー”と呼ぶ）は
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸のエステルと、水
不溶性ホモポリマーを形成するコモノマーと、任意のも
のとしての１種またはそれ以上の共重合性モノマーとの
コポリマーである。

【００１０】十分に交差結合させた重合体成分を含む被
覆用着色剤は交差結合させた成分なしではえられないレ
オロジー性および／または他の諸性質をもっている。更
に、交差結合させた構造によって与えられる柔軟性は被
覆用着色剤の製造における種々の配合物に対する重合体
バインダー組成物の容易な適応性を可能にする。この被
覆用着色剤で被覆した紙は予想外に高い曲げ強度とすぐ
れた印刷性を示す。

【００１１】本発明の重合体組成物は種々の組成物の特
に被覆用着色剤のバインダー成分として有用である。そ
れらは高品位印刷用の紙の製造に使用する被覆用着色剤
の製造に、たとえば輪転グラビア印刷の製造に、特に有
用である。

【００１２】本発明の重合体組成物は２種の重合体成分
すなわちここでバインダーコポリマーおよびレオロジー
コントロールポリマーと呼ぶ２種の重合体成分から成
る。

【００１３】バインダーコポリマーはα，β−エチレン
性不飽和カルボン酸のエステルおよび水不溶性ホモポリ
マー形成コモノマーから誘導される。代表的なエステル
はアクリル酸および／またはメタアクリル酸と１〜８個
の炭素原子のアルコールとのエステルたとえばエチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどであ
る。アクリル酸と４〜８個の炭素原子のアルコールとの
エステルが好ましい。水不溶性ホモポリマーを形成する
代表的なコモノマーには一般にモノビニリデン芳香族特
にスチレン；不飽和ニトリル特にアクリロニトリル；モ
ノカルボン酸のビニルエステル特に酢酸ビニルまたはプ
ロピオン酸ビニル；ハロオレフインたとえば塩化ビニル
または塩化ビニリデン；あるいはそれらの組合せが包含
される。これらのコモノマーのうちの好ましいものはビ
ニルエステル特に酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニル
である。一般に、バインダーコポリマーは、バインダー
コポリマーの全重量を基準にして１０〜９０重量％好ま
しくは３５〜６０重量％の不飽和カルボン酸のエステル
および１０〜９０重量％好ましくは３５〜６０重量％の
酢酸ビニルおよび任意に、１０重量％までの更に別のコ
モノマーから成る。このような更に別のコモノマーは水
不溶性ホモポリマーを形成するコモノマーでありうるけ
れども、更に有利にはα，β−エチレン性不飽和カルボ
ン酸好ましくは３〜５個の炭素原子の酸たとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、またはイタコン酸およびそれらのアミド、モノア
ルキルアミド、ジアルキルアミド、Ｎ−メチルロールア
ミドおよび該Ｎ−メチロールアミドのエステル（ジカル
ボン酸の半アミドおよび半エステルも包含する）；ある
いは更に強酸性のコモノマーたとえばビニルスルホン酸
およびｐ−トルエンスルホン酸である。このようなコモ
ノマーのうちで好ましいものはα，β−エチレン性不飽
和酸特に３〜５個の炭素原子をもつこれらの酸である。
これらの酸は好ましくはバインダーコポリマーの全重量
を基準にして０．１〜５重量％の量で使用する。

【００１４】レオロジーコントロールポリマー成分は
α，β−エチレン性不飽和酸と、α，β−エチレン性不
飽和カルボン酸のエステルと、不飽和カルボキザミド
と、そして任意のものとして１種またはそれ以上の他の
コモノマーとの軽度に交差結合させたコポリマーから成
る。

【００１５】本発明において有利に使用されるα，β−
エチレン性不飽和酸のエステルは３〜５個の炭素原子を
もつカルボン酸たとえばアクリル酸、メタアクリル酸、
マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸（好ましくはア
クリル酸またはメタアクリル酸）と２〜１０個好ましく
は２〜４個の炭素原子をもつアルコールとのエステルで
ある。このようなエステルの実例はアクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタアクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチルなどである。本発明にお
いて有利に使用される不飽和カルボン酸は３〜１０個の
炭素原子をもつカルボン酸である。このような酸の代表
的なものはアクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、フマル酸およびエチルアクリル酸である。

【００１６】エチレン性不飽和カルボキサミドの代表的
なものとしてアクリルアミド、メタアクリルアミド、ク
ロトンアミド、イタコンアミド、マレイン酸モノアミ
ド、およびエチルアクリルアミドがあげられる。

【００１７】一般に、交差結合性モノマーすなわち重合
処方に含有させたとき生成ポリマー中に交差結合を導入
する共重合性モノマーを使用してレオロジーコントロー
ルポリマーを軽度に交差結合させる。代表的な交差結合
性モノマーには２個またはそれ以上の非共役末端エチレ
ン性基を含むエチレン性不飽和モノマー類が包含され
る。このようなモノマー類の実例はポリビニリデン芳香
族たとえばジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビ
ニルキシレンおよびトリビニルベンゼン；アルリル−ま
たはブテニル・アクリレートおよび／またはメタアクリ
レートたとえばアルリルメタアクリレート、エチレング
リコールジメチルアクリレートなどである。好ましい交
差結合性モノマーは４〜１５個の炭素原子を含むもので
あり、アルリルアクリレートおよびアルリルメタアクリ
レートが最も好ましい。

【００１８】レオロジーコントロールポリマーを製造す
るのに最も有利に使用される、交差結合性モノマーとそ
の量を包含する特定のモノマー成分とそれぞれの相対比
率は、それから製造される被覆用着色剤の組成を包含す
る種々の因子に依存する。たとえば、バインダーコポリ
マーが不飽和酸のエステルと不飽和カルボン酸のビニル
エステルとのコポリマーであるときは、これらコポリマ
ー類の所望のポリマー特性は多くの場合、不飽和カルボ
ン酸のエステル好ましくは４０〜９０重量％のアクリル
酸と１〜８個の炭素原子のアルコールとのエステル；不
飽和酸カルボン酸好ましくは５〜４０重量％のアクリル
酸および／またはメタアクリル酸；および不飽和カルボ
キザミド好ましくは０．５〜１０重量％のアクリルアミ
ドおよび／またはメタアクリルアミド（これらの重量％
はレオロジーコントロールポリマーの全重量を基準とす
る）から誘導される軽度に交差結合させたポリマーを使
用して得られる。交差結合は０．０５〜５重量％の交差
結合性モノマー好ましくは０．０５〜２重量％のアルリ
ルアクリレートまたはメタアクリレートを使用して有利
に導入される。また、少量（すなわち１０重量％未満）
の他のコモノマーたとえば不飽和ニトリル、モノビニリ
デン芳香族、モノカルボン酸ビニルエステルを任意に使
用することができる。

【００１９】バインダーコポリマーおよびレオロジーコ
ントロールコポリマーは連続、半連続またはバツチの乳
化重合技術を使用して別々に製造される。このような技
術は当業技術において周知であり、本発明の目的のため
にこれらを引用する。一般に、これらの重合体成分は乳
化剤および他の通常使用の重合助剤たとえば鎖転移剤、
キレート剤を代表的に含む水性媒質中に所望のモノマー
類を分散させることによって製造される。

【００２０】有利に使用されるフリーラジカル開始手段
には紫外線および通常の化学開始剤たとえば過酸化水素
およびキユメンハイドロパーオキサイド；パーサルフエ
ートたとえばカリウムパーサルフエート、ナトリウムパ
ーサルフエートおよびアンモニウムパーサルフエート；
有機アゾ化合物たとえばアゾビスイソブチルニトリル；
レドツクス開始剤たとえばサルフアイトもしくはチオサ
ルフアイト還元剤と組合せたパーオキサイド；などが包
含される。代表的には、このような開始剤は重合させる
モノマー類の全重量を基準にして一般に０．０１〜５重
量％の範囲の量で使用される。

【００２１】コポリマー類の製造において、有利に使用
される表面活性剤は乳化重合に従来常用されているアニ
オン系およびノニオン系の表面活性剤である。ここに有
用な代表的なアニオン系表面活性剤にはアルキルアリー
ルスルホネートたとえばナトリウムドデシルベンゼンス
ルホネート、アルキルフエノキシポリエチレンスルホネ
ートおよびホスフエート、ナトリウムラウリルサルフエ
ート、カリウムラウリルスルホネートなどが包含され
る。ここに有用な代表的なノニオン系表面活性剤にはア
ルキレンオキサイドとアルキル化フエノールまたは長鎖
たとえば６〜２０個の炭素原子の脂肪アルコール、脂肪
酸、アルキルメルカプタンと、一級アミン、モノエステ
ルとの反応生成物たとえばポリエチレングリコールと長
鎖カルボン酸と多価アルコールのポリグリコールエステ
ルとの反応生成物、が包含される。表面活性剤は重合中
の分散液を有効に安定化する量で使用される。一般に、
このような量は使用するモノマー類の全重量を基準にし
て０．１〜５重量％の範囲にある。生成ポリマーの分子
量を調節するのを助けるために、水性媒質中に鎖転移剤
を多くの場合に、然し任意に、含有させる。一般に、乳
化重合法に従来好都合に使用されていた鎖転移剤を本発
明の実施に使用することができる。このような鎖転移剤
の代表的なものにはメルカプタンたとえばｎ−ドデシル
メルカプタンシクロヘキセン、ブロモホルム、四臭化炭
素、四塩化炭素などが包含される。使用の際に、鎖転移
剤は一般にモノマー類の全重量を基準にして０．０５〜
５重量％の量で有利に使用される。

【００２２】重合は実用的な速度でモノマー類を重合さ
せるに十分な低い温度で有利に行なわれる。一般に、重
合は４０〜１００℃好ましくは６０〜９０℃の温度で所
望量のモノマーが所望ポリマーに転化（一般には少なく
とも９０％のモノマーがポリマーに転化）するのに十分
な時間、通常は１〜６時間行なわれる。ポリマー分散液
は広範囲の濃度にわたって製造しうるが、有利には生成
水性分散液は２０〜６０重量％の範囲の固体含量をも
つ。

【００２３】本発明の重合体生成物は所望量のバインダ
ーコポリマーをレオロジーコントロールコポリマーと混
合することによって製造される。バインダーコポリマー
とレオロジーコントロールコポリマーとの相対濃度は重
合体組成物およびそれから製造した被覆用着色剤の所望
の性質を基準にしてえらばれる。一般に、バインダーコ
ポリマーは５０〜９７重量％、好ましくは６０〜９０重
量％、更に好ましくは７０〜９０重量％の量で使用さ
れ、レオロジーコントロールコポリマーは３〜５０重量
％、好ましくは１０〜４０重量％、更に好ましくは１０
〜３０重量％の量で使用される、ただしこれらの重量％
は２種のコポリマーの合計重量を基準とする。

【００２４】２種のポリマーを混合する方法は本発明の
実施にとって特に臨界的なものではない。一般に、２種
のポリマーの分散液は相互に相溶性があり、いづれかの
又は両方のコポリマーのカルボキシルが混合前に中和さ
れていないか又は部分的にしか中和されていないときに
特にそうである。２種のポリマー分散液の混合は製造し
たままの第１のバインダーコポリマーの分散液を製造し
たままのレオロジーコントロールコポリマーの分散液
と、おだやかにかきませながら混合することによって容
易に達成される。

【００２５】本発明の重合体組成物をバインダー成分と
して使用して被覆用着色剤を製造する際に、本発明の重
合体組成物を粘土および任意にチヨークまたは炭酸カル
シウムを包含する充てん剤および／または顔料のような
他の成分、および所望ならば分散剤、潤滑剤または類似
物のような他の助剤とふつうに混合する。このような助
剤はコポリマー類のその後の混合の前にいづれでのコモ
ノマーにまぜることができるけれども、顔料および／ま
たは充てん剤の水性分散液を一般に製造し、そして使用
直前にかくはんしながらこれにコポリマー類を加える。
本発明の重合体組成物を含む被覆用着色剤を紙の表面に
塗布する前に、塩基性物質たとえば水酸化ナトリウムま
たは水酸化カリウムまたは水酸化アンモニウム好ましく
は水酸化ナトリウムを加えることによってカルボキシル
基を中和するのが有利である。ポリマー含有水性分散液
に８〜９．５のｐＨを与えるに十分な量のアルカリを加
える。生成する被覆用着色剤は周知の方法のいづれかを
使用して原料の紙に塗布することができる。

【００２６】次の実施例は本発明を説明するためのもの
であってその範囲を限定するものと解釈すべきではな
い。これらの実施例において、すべての部および％は他
に特別の記載のない限り重量基準である。

【００２７】

【実施例】バインダーコポリマーの製造攪拌機、加熱および冷却装置、温度計および添加ロート
を備えた適当な大きさの重合フラスコに、６０部の水、
０．１部のアニオン系表面活性剤、０．８部のフリーラ
ジカル開始剤、および３部の鎖転移剤を加えた。この容
器を窒素でパージして９０℃に加熱した。４時間にわた
って、５０部のブチルアクリレート、４７部の酢酸ビニ
ルおよび３部のアクリル酸を、追加の表面活性剤および
フリーラジカル開始剤を含む水性の流と並流で添加し
た。添加中およびその後更に２時間この容器を９０℃に
保持した。この時点で重合を停止させた。生成エマルジ
ョンは５０％の固体を含み、生成したブチルアクリレー
ト／酢酸ビニル／アクリル酸コポリマーの粒径は約１８
００Åであることがわかった。

【００２８】レオロジーコントロールポリマーの製造第１のコポリマーの製造に使用したのと同様の適当な大
きさの重合容器に１４８部の水、０．０２部のキレート
剤および０．５部のアニオン系表面活性剤を加えた。こ
の容器を次いで８０℃に加熱した。７５部のアクリル酸
エチル、２０部のアクリル酸および０．１部のアルリル
メタアクリレートから成る第１のモノマー供給流を、上
記のおだやかにかくはんした水性重合用混合物に約４時
間にわたって加えた。４０部の水と５部のアクリルアミ
ドと０．００５部のキレート剤との溶液から成る第２の
別のモノマー添加物を同時にこの反応容器に加えた。た
だしその添加は第１モノマー流の約１５分後に開始し
た。これらのモノマー類の添加と同時に、追加の５０部
の水、２．０部のアニオン系表面活性剤、０．１部の水
酸化ナトリウムおよび０．７部のフリーラジカル開始剤
をこの重合媒質に加えた。モノマー類および重合助剤の
添加中およびその後更に２時間、容器の温度を８０℃に
保持した。この期間の終りに、フラスコを次いで室温に
冷却し、その後のエマルジヨンを水蒸気蒸留にかけて未
転化のモノマー類を除いた。生成エマルジヨンは約３０
％の固体を含んでいた。

【００２９】被覆用着色剤の製造おだやかにかくはんしながら、乾燥基準で７０部のバイ
ンダーコポリマー含有エマルジヨンを乾燥基準で３０部
のレオロジーコントロールコポリマー含有エマルジヨン
と混合して４４重量％の固体のブレンドを形成させるこ
とによってポリマーブレンドを製造した。

【００３０】激しいかくはんを使用して、０．１部のナ
トリウムポリアクリレートと０．２部のナトリウムメタ
ホスフエートの水溶液に分散させたＤｉｎｋｉｅＡ粘
土１００部に、上記のブレンド５部を添加することによ
って紙被覆用組成物を製造した。生成した混合物のｐＨ
を次いで苛性ソーダの添加によって８．５に調整した。
生成した紙被覆材（サンプルＮｏ．１）は５６％の固体
を含み、ブルークフイールド粘度計タイプＮｏ．ＲＶＴ
を使用し、１００ｒｐｍおよび２５℃でスピンドルＮ
ｏ．５を用いて測定して２１５０ｃｐｓの粘度をもって
いた。

【００３１】同様の方法で、７５部（乾燥基準）のバイ
ンダーコポリマー含有エマルジヨンと２５部（乾燥基
準）のレオロジーコントロールコポリマー含有エマルジ
ヨンとをブレンドすることによって紙被覆材（サンプル
Ｎｏ．２）を製造した。この紙被覆材は約５６％の固体
を含み、２５００ｃｐｓの粘度をもつことがわかった。

【００３２】これらの紙被覆材のそれぞれを通常のブレ
ード被覆技術を使用して６００ｍ／分の速度および１０
ｇ／ｍ^２の被覆重量で、６％湿分をもつ３６ｇ／ｍ^２の
基材紙上に別々に塗布した。すぐれた操作特性が観察さ
れた。被覆した紙の結合強度および印刷性を測定した。
これらの測定結果を第１表に示した。

【００３３】比較のために、第１表には従来技術に述べ
られている重合体バインダーを使用して製造した２種の
被覆用着色剤の示す結合強度および印刷性も示した（サ
ンプルＮｏ．ＡおよびＢ）。

【００３４】

【表１】

【００３５】注：（１）重合体バインダー：重合体バインダーの各成分は
次の略号で表わしてある。ＢＡ＝ブチルアクリレート、
ＶＡ＝酢酸ビニル、ＡＡ＝アクリル酸、ＥＡ＝エチルア
クリレート、ＡＡｍ＝アクリルアミド、ＡＭ＝アクリル
メタアクリレート。重量％とは重合体成分の全重量を基
準とした特定成分中の各モノマーの重量％をいう。％
ＣＢ：ＲＣＰとは重合体組成物を製造する際のバインダ
ーコポリマーとレオロジーコントロールポリマーの重量
％をいう。

【００３６】（２）アクリレートと酢酸ビニルとの第１
コポリマーおよびアクリレートとカルボン酸とアミドと
の第２コポリマーから成る代表的なアクリル系重合体バ
インダー。

【００３７】（３）スチレン５７部／ブタジエン３９部
／イタコン酸１部／アクリル酸３部の第１コポリマーお
よび７０部のエチルアクリレートと２０部のメタアクリ
ル酸と１０部のアクリルアミドとから誘導される第２コ
ポリマーから成る重合体バインダー。

【００３８】（４）粘度はブルークフイールド粘度計モ
デルＲＶＴを使用し、スピンドルＮｏ．５を用いて１０
０ｒｐｍおよび２０℃において測定した。

【００３９】（５）結合強度は振り子駆動体付きの通常
のＩＧＴ試験装置を使用して測定した。結果は３５０ニ
ユートン／ｃｍ^２の印刷圧の低粘度油を使用して被覆紙
の第１先端に対するｃｍ／ｓｅｃの単位で報告してあ
る。

【００４０】（６）印刷性は振り子駆動ＩＧＩテスター
２Ａ型に適応させた輪転グラビア印刷技術を使用して印
刷した紙の印刷性を測定するための試験装置を使用して
測定した。結果は２５０ニユートン／ｃｍ^２の印刷圧を
使用して２０個の不明点に対するｍｍの単位で報告して
ある。

【００４１】第１表に示すデータから明らかなように、
本発明の重合体組成物は紙被覆用の異常なバインダーで
ある。特に、本発明の重合体組成物を使用して製造した
紙被覆材はすぐれた印刷特性と組合せて予想外に高い曲
げ強度を付与する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 33/24 ＬＪＶＣ０９Ｃ 3/10 ＰＢＺＤ２１Ｈ 19/44 (56)参考文献特開昭53−94609（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エ
ステルと、水不溶性ホモポリマーを形成するコモノマー
と、任意に他のコモノマーとから誘導される第１のコポ
リマー、及びα，β−エチレン性不飽和カルボン酸と、
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルと、エチ
レン性不飽和カルボキザミドと、コポリマーの重量を基
準にして０．０１〜１０重量％の交差結合性モノマー
と、任意に１種以上の共重合性モノマーとの水性分散し
た第２のコポリマーから成ることを特徴とする、被覆用
着色剤のバインダー成分として使用するための重合体組
成物。
【請求項２】第１のコポリマーが、アクリル酸及び／
またはメタクリル酸とＣ_1-8アルコールとのエステル３
５〜６０重量％と、ビニルアセテート及び／またはビニ
ルプロピオネート３５〜６０重量％と、１０重量％以下
の共重合性モノマー（但し、これらの重量％はコポリマ
ーの全重量を基準とする）から誘導され、そして第２の
コポリマーがアクリル酸とＣ_1-8アルコールとのエステ
ル４０〜９０重量％と、アクリル酸及び／またはメタク
リル酸０．５〜１０重量％と、他の共重合性モノマー１
０重量％以下と、交差結合性モノマー０．０５〜５重量
％（但し、これらの重量％はコポリマーの全重量を基準
とする）から誘導される、請求項１記載の重合体組成
物。
【請求項３】 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エ
ステルと、水不溶性ホモポリマーを形成するコモノマー
と、任意に他のコモノマーとから誘導される第１のコポ
リマー、及びα，β−エチレン性不飽和カルボン酸と、
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルと、エチ
レン性不飽和カルボキザミドと、コポリマーの重量を基
準にして０．０１〜１０重量％の交差結合性モノマー
と、任意に１種以上の共重合性モノマーとの水性分散し
た第２のコポリマーから成る重合体組成物をバインダー
成分として含み、水性媒質中の顔料及び／または充填剤
の懸濁液からなることを特徴とする紙被覆用着色剤。
【請求項４】重合体組成物が６０〜９０重量部の第１
のコポリマーと、１０〜４０重量部の水性分散した第２
のコポリマーから成り、第１のコポリマーがアクリル酸
及び／またはメタクリル酸と、Ｃ_1-8アルコールのエス
テル３５〜６０重量％と、ビニルアセテート及び／また
はビニルプロピオネート３５〜６０重量％と、共重合性
モノマー１０重量％まで（これらの重量％はコポリマー
の全重量基準である）から誘導されたものであり、そし
て第２のコポリマーが、アクリル酸とＣ_1-8アルコール
のエステル４０〜９０重量％と、アクリル酸及びメタク
リル酸５〜４０重量％と、アクリルアミド及び／または
メタクリルアミド０．５〜１０重量％と、他の共重合性
モノマー１０重量％以下と、交差結合性モノマー０．０
５〜２重量％（これらの重量％はコポリマーの合計重量
基準である）から誘導されたものである、請求項３記載
の紙被覆用着色剤。