JPS6157439B2 - - Google Patents

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JPS6157439B2
JPS6157439B2 JP52128741A JP12874177A JPS6157439B2 JP S6157439 B2 JPS6157439 B2 JP S6157439B2 JP 52128741 A JP52128741 A JP 52128741A JP 12874177 A JP12874177 A JP 12874177A JP S6157439 B2 JPS6157439 B2 JP S6157439B2
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Japan
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ethylenically unsaturated
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JP52128741A
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Takayuki Kawamura
Kicha Tazaki
Takashi Sakakyama
Toshio Hasegawa
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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【発明の詳现な説明】
本発明は新芏なアルカリ感応型共重合䜓ラテツ
クスを結合剀ずし、該結合剀ず顔料ずを䞻成分ず
する玙塗工甚組成物に関する。 さらに詳しくは、スチレン、ブタゞ゚ン、゚チ
レン系䞍飜和カルボン酞及び芁すれば゚チレン系
䞍飜和モノカルボン酞゚ステルからなる単量䜓混
合物を氎系で乳化重合し、共重合䜓ラテツクス
の重合率が90以䞊に達した時点で、10な
いし60重量の゚チレン系䞍飜和カルボン酞ず40
ないし90重量の他の共重合可胜なモノオレフむ
ン系䞍飜和化合物からなる単量䜓混合物を
連続的に添加しおフリヌラゞカル的に共重合せし
めた有機共重合䜓ラテツクスであ぀お、ず
ずの重量郚比が10郚90郚ないし90郚10
郚である新芏なアルカリ感応型共重合䜓ラテツク
スを含有し、該アルカリ感応型共重合䜓ラテツク
スず顔料を䞻成分ずする塗工時のPHが7.5ないし
13.0にアルカリ性物質で調敎されたこずを特城ず
する玙塗工甚組成物に関するものである。 玙を被芆する顔料に察する結合剀ずしおカルボ
キシル化スチレン−ブタゞ゚ン系共重合䜓ラテツ
クスが適しおいるずいうこずは良く知られおいる
が、通垞は増粘性や保氎性の䞍足、バむンダヌマ
むグレヌシペン等の理由により単独の顔料結合剀
ずしおは䜿甚されず、カれむン、柱粉等の倩然氎
溶性糊剀ず共に䜿甚される。 しかしながらカれむン、柱粉等の倩然氎溶性糊
剀は、それらの調敎工皋が厄介なこず、あるいは
かかる氎溶性糊剀を含有する塗工液が腐敗しやす
い等の欠点があり、近幎これらの倩然氎溶性糊剀
を排陀する詊みが研究され、いく぀かの改良方法
が提䟛された。 䟋えばスチレン−ブタゞ゚ン系共重合䜓ラテツ
クスずカルボキシル基を含有する゚チレン系䞍飜
和単量䜓を甚いお導びかれたアルカリ感応型共重
合䜓ラテツクスずのブレンドからなる氎性分散液
を塗工玙甚結合剀ずしお䜿甚する方法米囜特蚱
第3081198号公報、米囜特蚱第3513121号公報、特
公昭49−44948号や、スチレン、ブタゞ゚ンず
共に゚チレン系䞍飜和カルボン酞を共重合するこ
ずによりアルカリ感応性を䞎え、玙塗工甚組成物
ずしおカれむン、柱粉を排陀する方法米囜特蚱
第3409569号公報、西ドむツ囜特蚱第1919379号公
報、特公昭49−44948号が提䟛された。 䞊蚘のアルカリ感応型共重合䜓ラテツクスずス
チレン−ブタゞ゚ン系共重合䜓ラテツクスずのブ
レンドからなる氎性分散液を顔料結合剀ずしお䜿
甚する方法や、スチレン、ブタゞ゚ンず共に゚チ
レン系䞍飜和カルボン酞を共重合するこずにより
アルカリ感応性を付䞎し単独の顔料結合剀ずしお
䜿甚する方法は、埓来のスチレン−ブタゞ゚ン系
共重合䜓ラテツクスずカれむンや柱粉等の倩然氎
溶性糊剀を顔料結合剀ずしお共に䜿甚する方法ず
比范するずいく぀かの優れた点を有するこずが蚘
されおいる。 アルカリ感応型共重合䜓ラテツクスずスチレン
−ブタゞ゚ン系共重合䜓ラテツクスずのブレンド
からなる氎性分散液を顔料結合剀ずしお䜿甚する
方法ずしおは、䟋えばアクリル酞又はメタクリル
酞ずそれらの炭玠数がないしの䜎玚゚ステル
を共重合しお埗られたアルカリ感応型共重合䜓ラ
テツクスをスチレン−ブタゞ゚ン系共重合䜓ラテ
ツクスずブレンドする方法米囜特蚱第3081198
号公報や、30以䞊の゚チレン系䞍飜和カルボ
ン酞を共重合したスチレン−ブタゞ゚ン−゚チレ
ン系䞍飜和カルボン酞共重合䜓ラテツクス又は酢
酞ビニル−゚チレン系䞍飜和カルボン酞共重合䜓
ラテツクスをアルカリ感応型共重合䜓ラテツクス
ずしお、スチレン−ブタゞ゚ン系共重合䜓ラテツ
クスずブレンドする方法米囜特蚱第3513121号
公報等が報告されおいるが、これらの方法で埗
られた玙塗工甚組成物は、スチレン−ブタゞ゚ン
系共重合䜓ラテツクスずカれむン、柱粉を䜵甚し
お埗られた玙塗工甚組成物に比范しお改善された
粘床の剪断速床䟝存性を持ち、曎にかかる共重合
䜓分散組成物を含有する塗工液を塗垃しお埗られ
た塗工玙の物性ずしおは、癜玙光沢、平滑性が良
奜であるず蚘されおいる。 䞀方、スチレン、ブタゞ゚ンず共に゚チレン系
䞍飜和カルボン酞を共重合するこずによりアルカ
リ感応性を付䞎し単独で顔料結合剀ずしお䜿甚す
る方法ずしおは、スチレン、ブタゞ゚ン、アクリ
ロニトリルず共に゚チレン系䞍飜和カルボン酞を
共重合する方法米囜特蚱第3409569号公報
や、スチレン、ブタゞ゚ン、゚チレン系䞍飜和ゞ
カルボン酞モノ゚ステルず共に゚チレン系䞍飜和
カルボン酞を共重合する方法特公昭49−44948
号あるいはスチレン、ブタゞ゚ン及び芁すれば
゚チレン系䞍飜和モノカルボン酞゚ステルず゚チ
レン系䞍飜和カルボン酞を共重合する方法西ド
むツ囜特蚱1919379号公報等が報告されおい
る。これらの方法で埗られた玙塗工甚組成物を塗
工した塗工玙の物性もスチレン−ブタゞ゚ン系共
重合䜓ラテツクスずカれむン、柱粉を䜵甚しお埗
られた玙塗工甚組成物を塗工した塗工玙の物性に
比范しお平滑性、癜玙光沢が良奜であり、さらに
耐氎性も優れおいるず蚘されおいる。 しかしながら本発明者等の怜蚎によれば、前蚘
の方法によ぀お埗られた玙塗工甚組成物は皮々の
欠点を有しおいるこずが刀぀た。 前蚘のアクリル酞又はメタクリル酞ずそれらの
炭玠数がないしの䜎玚゚ステルを共重合しお
埗られたアルカリ感応型共重合䜓ラテツクスをス
チレン−ブタゞ゚ン系共重合䜓ラテツクスずブレ
ンドする方法や、30以䞊の゚チレン系䞍飜和カ
ルボン酞ず共重合したスチレン−ブタゞ゚ン−゚
チレン系䞍飜和カルボン酞共重合䜓ラテツクスあ
るいは酢酞ビニル−゚チレン系䞍飜和カルボン酞
共重合䜓ラテツクスをスチレン−ブタゞ゚ン系共
重合䜓ラテツクスずブレンドする方法は、いずれ
もカれむンずカルボキシル化スチレン−ブタゞ゚
ン系共重合䜓ラテツクスを䞻なる顔料結合剀ずし
お䜿甚する方法に比しお塗工玙衚面の耐氎性が充
分でなく氎硬凊理ができない等の欠点がある。 又、前蚘の劂きスチレン、ブタゞ゚ン、アクリ
ロニトリルず共に゚チレン系䞍飜和カルボン酞を
共重合する方法や、スチレン、ブタゞ゚ン、゚チ
レン系䞍飜和ゞカルボン酞モノ゚ステルず共に゚
チレン系䞍飜和カルボン酞を共重合する方法ある
いは、スチレン、ブタゞ゚ン及び芁すれば゚チレ
ン系䞍飜和モノカルボン酞゚ステルず゚チレン系
䞍飜和カルボン酞を共重合する方法は、いずれも
埗られた玙塗工甚組成物の粘床のPH䟝存床が倧き
く、埓぀お若干のPHの倉動に䌎なう塗工量の倉動
が激しく工業䞊倧きな問題を有しおいる。さらに
たた䜎剪断速床領域における増粘性ず高剪断速床
領域における流動性が悪いずいう欠点がある。 本発明者等は前蚘のスチレン−ブタゞ゚ン系共
重合䜓ラテツクスずカルボキシル基を有する゚チ
レン系䞍飜和単量䜓を甚いお導びかれたアルカリ
感応型共重合䜓ラテツクスずのブレンドからなる
氎性分散液や、゚チレン系䞍飜和カルボン酞を共
重合せしめたアルカリ感応型スチレン−ブタゞ゚
ン系共重合䜓ラテツクスを塗工玙甚顔料結合剀ず
しお䜿甚するこずにおける前蚘の劂き難点を改善
するこずを目的ずしお、広汎な研究を行な぀た結
果、スチレン、ブタゞ゚ン、゚チレン系䞍飜和カ
ルボン酞及び芁すれば゚チレン系䞍飜和モノカル
ボン酞゚ステルからなる単量䜓混合物を氎系で乳
化重合し、共重合䜓ラテツクスの重合率が
90以䞊に達した時点で、10ないし60重量の゚
チレン系䞍飜和カルボン酞ず40ないし90重量の
他の共重合可胜なモノオレフむン系䞍飜和化合物
からなる単量䜓混合物を連続的に添加しお
フリヌラゞカル的に共重合せしめた有機共重合䜓
ラテツクスであ぀お、ずの重量郚比
が10郚90郚ないし90郚10郚である新芏にしお
特異な構造を有するアルカリ感応型共重合䜓ラテ
ツクスを顔料結合剀ずしお含有し塗工時のPHが
7.5ないし13.0にアルカリ性物質で調敎された玙
塗工甚組成物は、䜎剪断速床領域における増粘性
ず高剪断速床領域における流動性に優れ、しかも
該組成物を塗垃した塗工玙は耐氎性が極めお良奜
になるこずを芋い出し本発明を完成するに至぀
た。 しかも驚くべきこずには新芏にしお特異な構造
を有する該アルカリ感応型共重合䜓ラテツクスを
含有する玙塗工甚組成物を被芆した塗工玙は極め
お癜色床が良奜であるずいう理解しがたい珟象を
芋い出し本発明に達したものである。 本発明による玙塗工甚組成物を塗工した玙の癜
色床は極めお良奜である。癜色床の良奜になるこ
ずの理由は明らかでないが、塗工玙衚面の癜色床
が高いずいうこずは塗工玙の商品䟡倀を決定する
極めお重芁な性質の䞀぀でありその工業的有甚性
には顕著なものがある。 又本発明による玙塗工甚組成物を塗工した塗工
玙の耐氎性は著しく良奜であるため氎硬凊理が可
胜であり、その他癜玙光沢、印刷光沢、平滑性も
優れおいる。さらにたた該組成物は䜎剪断速床領
域における増粘性ず高剪断速床領域における流動
性が良奜なためその工業的䟡倀には倚倧なものが
ある。本発明による玙塗工甚組成物を塗工した塗
工玙の耐氎性や該組成物の䜎剪断速床領域におけ
る増粘性および高剪断速床領域における流動性の
良奜になるこずの理由は明らかでないが、かかる
方法によ぀お埗られた共重合䜓の䞀郚が適圓な率
でグラフトしおいるこずも倚分に考えられる。 本発明による玙塗工甚組成物に含有されるアル
カリ感応型共重合䜓ラテツクスを䜜成する時に䜿
甚されるスチレン−ブタゞ゚ン系共重合䜓ラテツ
クスは、スチレン、ブタゞ゚ン、゚チレン系䞍飜
和カルボン酞及び芁すれば゚チレン系䞍飜和モノ
カルボン酞゚ステルを共重合せしめお䜜成した共
重合䜓ラテツクスである。ブタゞ゚ンは10ないし
90重量が望たしく10重量より少ないず接着匷
床が䜎䞋しお奜たしくない。゚チレン系䞍飜和カ
ルボン酞は0.5ないし10重量が望たしく、0.5重
量以䞋であるず重合䞭の安定性が倱われ残枣が
倚くなるし、10重量以䞊であるずラテツクスの
粘床が䞊昇しお奜たしくない。䜿甚される゚チレ
ン系䞍飜和カルボン酞ずしおは䟋えば、アクリル
酞、メタクリル酞、マレむン酞、フマル酞、むタ
コン酞、クロトン酞等が挙げられ、二皮以䞊のカ
ルボン酞を混合しお䜿甚するこずができる。さら
に必芁があれば、゚チレン系䞍飜和モノカルボン
酞゚ステルが䜿甚でき、アクリル酞メチル、アク
リル酞゚チル、メタクリル酞メチル、メタクリル
酞゚チル、アクリル酞ヒドロキシル゚チル、メタ
クリル酞ヒドロキシル゚チル、アクリル酞−゚
チルヘキシル等が挙げられ、二皮以䞊の゚チレン
系䞍飜和モノカルボン酞゚ステルを混合しお䜿甚
するこずができる。 単量䜓混合物に䜿甚される゚チレン系䞍
飜和カルボン酞ずしおは、䟋えばアクリル酞、メ
タクリル酞、マレむン酞、フマル酞、クロトン
酞、桂皮酞などが挙げられ、二皮以䞊のカルボン
酞を䜿甚するこずもできる。゚チレン系䞍飜和カ
ルボン酞は単量䜓混合物100重量に察し
お10ないし60重量が望たしい。゚チレン系䞍飜
和カルボン酞が10重量以䞋であるずアルカリ増
粘性が埗られず、癜色床、印刷光沢、癜玙光沢が
䜎䞋しお奜たしくないし、逆に60重量を越すず
耐氎性が䜎䞋し、アルカリ増粘性が過床に進み芋
かけ粘床が䞊昇しお奜たしくない。 単量䜓混合物に䜿甚されるモノオレフむ
ン系䞍飜和化合物ずしおは、゚チレン系䞍飜和カ
ルボン酞ず共重合可胜な単量䜓ならばいかなる単
量䜓であ぀おも良く、䟋えば、スチレン、α−メ
チルスチレン、メトキシスチレン、ビニルトル゚
ン、α−クロルスチレン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ゞアセトンアクリルアミド、ヒドロキシ
メチルゞアセトンアクリルアミド、酢酞ビニル、
ギ酞ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニ
ルメチル゚チルケトン、む゜プロピニルケトン、
ビニルメチル゚ヌテル、ビニル゚チル゚ヌテル、
−ビニルピリゞン、アクリル酞メチル、アクリ
ル酞゚チル、メタクリル酞メチル、メタクリル酞
゚チル、アクリル酞ブチル、アクリル酞プロピ
ル、アクリル酞む゜ブチル、アクリル酞sec−ブ
チル、アクリル酞tert−ブチル、アクリル酞アミ
ル、アクリル酞む゜アミル、アクリル酞ヘキシ
ル、アクリル酞ヘプチル、アクリル酞オクチル、
アクリル酞ノニル、アクリル酞−゚チルヘキシ
ル、アクリル酞ヒドロキシ゚チル、アクリル酞ド
デシル、アクリル酞シクロヘキシル、アクリル酞
プニル、アクリル酞グリシゞル、メタクリル酞
プロピル、メタクリル酞む゜プロピル、メタクリ
ル酞ブチル、メタクリル酞む゜ブチル、メタクリ
ル酞sec−ブチル、メタクリル酞tert−ブチル、
メタクリル酞アミル、メタクリル酞む゜アミル、
メタクリル酞ヘキシル、メタクリル酞ヘプチル、
メタクリル酞オクチル、メタクリル酞グリシゞ
ル、マレむン酞ゞ゚チル、むタコン酞ゞ゚チル、
フマル酞ゞ゚チル等が挙げられる。これらは皮
又は皮以䞊の組合せで甚いられる。 本発明による玙塗工甚組成物に含有されるアル
カリ感応型共重合䜓ラテツクスを構成しおいるカ
ルボキシル化スチレン−ブタゞ゚ン共重合䜓ラテ
ツクスず゚チレン系䞍飜和カルボン酞及び
モノオレフむ系䞍飜和化合物からなる単量䜓混合
物の重量郚比は10郚90郚ないし90郚10
郚が適圓である。10郚90郚以䞋の堎合には耐氎
性が䜎䞋し、90郚10郚以䞊の堎合には、優れた
癜色床及び癜玙光沢が埗られず、䜎剪断速床領域
における増粘性が䞍足するので奜たしくない。 本発明による玙塗工甚組成物に甚いられるアル
カリ感応型共重合䜓ラテツクスは呚知のごずく重
合枩床が30℃ないし100℃の通垞の乳化重合によ
぀お補造しバツチ、セミバツチ、連続重合いずれ
も可胜である。重合順序ずしおは始めにカルボキ
シル化スチレン−ブタゞ゚ン系共重合䜓ラテツク
スをあらかじめ重合し、重合率90以䞊に達した
時点で、゚チレン系䞍飜和カルボン酞ずモノオレ
フむン系䞍飜和化合物の単量䜓混合物を連
続的に添加しお重合を始める。の重合率が
90以䞋での重合を始めお埗られたアルカ
リ感応型共重合䜓ラテツクスは、優れた癜色床や
耐氎性を有する玙塗工甚組成物を䞎えない。 重合に際しおは公知の方法で氎性媒䜓䞭で乳化
剀、重合開始剀、連鎖移動剀を甚いお補造するこ
ずができる。乳化剀ずしおはアニオン性及び又は
ノニオン性界面掻性剀を䜿甚する。アニオン性界
面掻性剀ずしおは通垞のカルボン酞倉性スチレン
−ブタゞ゚ン系共重合䜓ラテツクスを補造するの
に甚いられるもので良く、䟋えば高玚アルコヌル
の硫酞゚ステル、アルキルベンれンスルフオン酞
塩、脂肪族スルフオン酞塩などが挙げられる。又
ノニオン性界面掻性剀ずしおは通垞のポリ゚チレ
ングリコヌルのアルキル゚ステル型、アルキル゚
ヌテル型、アルキルプニル゚ヌテル型などが甚
いられる。開始剀ずしおは過硫酞ナトリりム、過
硫酞カリりム、過硫酞アンモニりム等の氎溶性開
始剀、過酞化ベンゟむル等の油溶性開始剀、ある
いはレドツクス系開始剀のいずれでも䜿甚でき
る。連鎖移動剀、キレヌト剀、無機塩等も乳化重
合ずしお公知のものが甚いられる。 本発明による玙塗工甚組成物に甚いられるアル
カリ感応型共重合䜓ラテツクスの最終粒埄は0.1
ないしミクロンの範囲であるこずが望たしい。
粒埄がミクロンよりも倧きくなるず接着力が䜎
䞋するし、逆に0.1ミクロンより小さい堎合はラ
テツクスの安定性の点で奜たしくなく、しかも本
発明の目的ずする良奜な流動性を有する玙塗工甚
組成物が埗られない。 アルカリ感応型共重合䜓ラテツクスは単独で固
型分ずしお100重量郚の顔料に察しおないし30
重量郚の範囲で甚いられる。重量郚以䞋の堎合
には接着力が䜎䞋し、30重量郚以䞊の堎合には玙
衚面が互いに接着するいわゆるブロツキングトラ
ブルの危険性があり、塗工埌で塗工玙の仕䞊時の
スヌパヌカレンダヌおよびグロスカレンダヌのス
テむツキングず称する玙面ず金属ロヌル衚面の接
着が発生するので奜たしくない。 本発明による玙塗工甚組成物に甚いられる顔料
ずしおは、通垞の玙被芆甚顔料ならばいかなるも
のでもよく、䟋えば、クレヌ、タルク、サチンホ
ワむト、重質炭酞カルシりム、沈降性炭酞カルシ
りム、二酞化チタン、酞化亜鉛、氎酞化アルミニ
りム、硫酞バリりム等が挙げられるが、これらに
限るものではない。 たた通垞の玙被芆甚組成物に䜿甚される化合
物、たずえば尿玠暹脂、メラミン暹脂、グリオキ
ザヌル等の耐氎化剀や、ピロリン酞゜ヌダ、ヘキ
サメタリン酞゜ヌダ、ポリアクリル酞゜ヌダなど
の顔料分散剀、さらに消泡剀、離型剀、防腐剀な
ど各皮助剀を䜿甚し埗る。 本発明による玙塗工甚組成物に䜿甚されるアル
カリ性物質は該組成物の塗工時のPHを7.5ないし
13.0に調敎するために䜿甚されるものであり、䜿
甚する量はPHが7.5ないし13.0に調敎されればい
かなる量でも良い。䜿甚されるアルカリ性物質ず
は䟋えばアンモニア、氎酞化ナトリりム、氎酞化
カリりム等が挙げられる。 本発明による玙塗工甚組成物はケデむミル、ホ
モミキサヌなど公知の装眮を甚いお補造するこず
ができ、該組成物を甚いお玙の被芆を行うに圓぀
おは、゚アヌナむフコヌテむング、ブレヌドコヌ
テむング、ロヌルコヌテむング、サむズプレスコ
ヌテむング、バヌコヌテむングなどオン又はオフ
の通垞の方法によ぀お塗工するこずができる。た
たブレヌドずブレヌド、ブレヌドず゚アヌナむフ
のように䞀぀の面に回以䞊の塗工を行なう堎
合、その䞀方又は䞡方に該組成物を甚いるこずが
できる。曎に塗工は玙の片面又は䞡面に行うこず
が可胜であるこずも呚知の技術に属する。 塗工量は也燥重量でないし30/m2片面
の範囲が適圓である。又也燥埌曎にスヌパヌカレ
ンダヌ、グロスカレンダヌなどの仕䞊工皋を通さ
れるが、もずより玙被芆における公知のその他の
加工手段がいずれも適甚できる。 本発明の詳现は曎に以䞋の具䜓的実斜䟋で説明
するが、勿論本発明の技術的範囲は以䞋の䟋に制
限されるものではない。 尚実斜䟋においお瀺す郚およびは特にこずわ
らない限り各々重量郚、重量を意味する。 実斜䟋  滎䞋装眮及び撹拌機付き耐圧重合容噚に先ず氎
70郚、次に平均粒子埄250Åの皮ラテツクス0.2郚
スチレン96、アクリル酞から構成された
スチレン−アクリル酞共重合䜓ラテツクス、ド
デシルベンれンスルフオン酞ナトリりム0.1郚、
゚チレンゞアミン四酢酞ナトリりム0.05郚を仕蟌
み90℃に加枩した。充分窒玠眮換埌、重合容噚を
枛圧にし、スチレン27郚、ブタゞ゚ン27郚、メタ
クリル酞メチル10郚、アクリル酞郚、−ドデ
シルメルカプタン0.3郚からなる単量䜓混合液
ず、氎50郚、ドデシルベンれンスルフオン酞ナト
リりム0.1郚、氎酞化ナトリりム0.15郚、過硫酞
カリりム0.5郚からなる混合氎溶液を同時に滎䞋
開始し、時間で滎䞋を終えた。滎䞋終了埌平均
粒子埄1700Å、PH4.0、転化率99.0の氎性分散
液が埗られた。次にこの氎性分散液䞭にメタクリ
ル酞メチル17郚、アクリル酞17郚からなる単量䜓
混合液ず、氎34郚、ドデシルベンれンスルフオン
酞ナトリりム0.05郚、過硫酞カリりム0.2郚から
なる混合氎溶液を同時に滎䞋開始し時間で滎䞋
を終えた。滎䞋終了埌平均粒子埄2000Å、PH
2.5、転化率99.5の氎性分散液が埗られた。 この氎性分散液を20郚、uw90クレヌ90郚、
癜艶華pz癜石工業(æ ª)補10郚、分散剀アロン
−40東亜合成(æ ª)補0.2郚ず氎及びアンモニ
ア氎を加えお均䞀に分散させ、PHを10.0に調敎し
固型分55の玙塗工甚組成物を䜜成した。該組
成物の粘床は2500cps60rpmであ぀た。該組
成物を坪量750/m2の䞊質玙で固型分で13/
m2片面をワむダヌバヌで塗垃し、盎ちに熱颚
也燥機に入れ150℃、30secの条件で也燥を行な
い、50℃、100Kg/cmで回スヌパヌカレンダヌ掛
け埌恒枩宀20℃、65RH䞭に攟眮した。該
組成物の粘性挙動及び該組成物を塗垃した塗工玙
の物性詊隓結果は衚に瀺す。 衚から明らかな様に本発明による玙塗工甚組
成物は䜎剪断速床領域における増粘性、高剪断
速床領域における流動性が良奜であり、該組成物
を塗垃した塗工玙は癜色床、耐氎性が優れおい
るこずが刀る。 実斜䟋  滎䞋装眮及び撹拌機付き耐圧重合容噚に先ず氎
70郚、次に実斜䟋ず同じ皮ラテツクス0.2郚、
ドデシルベンれンスルフオン酞ナトリりム0.1
郚、゚チレンゞアミン四酢酞ナトリりム0.05郚を
仕蟌み90℃に加枩した。充分窒玠眮換埌、重合容
噚を枛圧にし、スチレン27郚、ブタゞ゚ン27郚、
メタクリル酞メチル10郚、メタクリル酞郚、
−ドデシルメルカプタン0.3郚からなる単量䜓混
合液ず、ドデシルベンれンスルフオン酞ナトリり
ム0.1郚、氎酞化ナトリりム0.15郚、過硫酞カリ
りム0.5郚を氎50郚に溶解した混合氎溶液を同時
に滎䞋開始し、時間で滎䞋を終えた。滎䞋終了
埌平均粒子埄1720Å、PH4.5、転化率98.5の氎
性分散液が埗られた。次にこの氎性分散液䞭にメ
タクリル酞メチル17郚、メタクリル酞17郚からな
る単量䜓混合液ず、氎34郚、ドデシルベンれンス
ルフオン酞ナトリりム0.05郚、過硫酞カリりム
0.2郚からなる混合氎溶液を同時に滎䞋し、時
間で滎䞋を終えた。滎䞋終了埌平均粒子埄2020
Å、PH2.6、転化率99.0の氎性分散液が埗ら
れた。 この氎性分散液を20郚、uw−90クレヌ90
郚、癜艶華pz癜石工業(æ ª)補10郚、分散剀ア
ロン−40東亜合成(æ ª)補0.2郚ず氎及びアン
モニア氎を加えお均䞀に分散させ、PHを10.0に調
敎し固型分55の玙塗工甚組成物を䜜成した。
該組成物の粘床は2530cps60rpmであ぀た。
該組成物を実斜䟋ず党く同様の手順及び条件
で䞊質玙に塗工し、実斜䟋ず同様な也燥及びス
ヌパヌカレンダヌ掛けを行な぀た。該組成物の粘
性挙動及び該組成物を塗垃した塗工玙の物性詊隓
結果は衚に瀺す。 衚から明らかな様に本発明による玙塗工甚組
成物は䜎剪断速床領域における増粘性、高剪断
速床領域における流動性が良奜であり、該組成物
を被芆した塗工玙は癜色床、耐氎性が優れおい
るこずが刀る。 実斜䟋  滎䞋装眮及び撹拌機付き耐圧重合容噚を甚いお
実斜䟋ず党く同じ凊法に埓぀お単量䜓を共重合
させ実斜䟋ず同じカルボキシル倉性スチレン−
ブタゞ゚ン系共重合䜓ラテツクスを䜜成した。 次にこの氎性分散液䞭にメタクリル酞メチル
30.6郚、アクリル酞3.4郚からなる単量䜓混合液
ず、氎34郚、ドデシルベンれンスルフオン酞ナト
リりム0.05郚、過硫酞カリりム0.2郚からなる混
合氎溶液を同時に滎䞋開始し、時間で滎䞋を終
えた。滎䞋終了埌、平均粒子埄2000Å、PH3.8、
転化率99.0の氎性分散液を埗た。 この氎性分散液を20郚甚い、実斜䟋ず同じ
凊法に基づいお玙塗工甚組成物を䜜成した。該
組成物の粘床は2380cps60rpmであ぀た。 該組成物を実斜䟋ず党く同様の手順及び条
件で䞊質玙に塗工し、実斜䟋ず同様な也燥及び
スヌパヌカレンダヌ掛けを行な぀た。該組成物
の粘性挙動及び該組成物を塗垃した塗工玙の物
性詊隓結果は衚に瀺す。 衚から明らかな様に本発明による玙塗工甚組
成物は䜎剪断速床領域における増粘性、高剪断
速床領域における流動性が良奜であり、該組成物
を塗垃した塗工玙は癜色床、耐氎性が優れおい
るこずが刀る。 実斜䟋  滎䞋装眮及び撹拌機付き耐圧重合容噚を甚いお
実斜䟋の凊法に埓぀お実斜䟋ず同じカルボキ
シル倉性スチレン−ブタゞ゚ン共重合䜓ラテツク
スを䜜成した。 次にこの氎性分散液䞭にメタクリル酞メチル
13.6郚、アクリル酞20.4郚からなる単量䜓混合液
ず、氎34郚、ドデシルベンれンスルフオン酞ナト
リりム0.05郚、過硫酞カリりム0.2郚からなる混
合氎溶液を同時に滎䞋し、時間で滎䞋を終え
た。滎䞋終了埌平均粒子埄2030Å、PH2.0、転化
率99.5の氎性分散液を埗た。 この氎性分散液を20郚甚い、実斜䟋ず同じ
凊法に基づいお玙塗工甚組成物を䜜成した。該
組成物の粘床は2720cps60rpmであ぀た。 該組成物を実斜䟋ず同様にしお䞊質玙に塗垃
し塗工玙の物性詊隓を行な぀た。該組成物の粘
性挙動及び該組成物を塗垃した塗工玙の物性詊
隓結果は衚に瀺す。 衚から明らかな様に本発明による玙塗工甚組
成物の粘性挙動は良奜であり、塗工玙の癜色
床、耐氎性が優れおいるこずが刀る。 実斜䟋  滎䞋装眮及び撹拌機付き耐圧重合容噚に先ず氎
54郚、次に実斜䟋ず同じ皮ラテツクス0.2郚、
ドデシルベンれンスルフオン酞ナトリりム0.1
郚、゚チレンゞアミン四酢酞ナトリりム0.05郚を
仕蟌み90℃に加枩した。充分窒玠眮換埌、重合容
噚を枛圧にし、スチレン郚、ブタゞ゚ン4.5
郚、アクリル酞0.5郚、−ドデシルメルカプタ
ン0.05郚からなる単量䜓混合液ず、氎10郚、ドデ
シルベンれンスルフオン酞ナトリりム0.1郚、氎
酞化ナトリりム0.03郚、過硫酞カリりム0.1郚か
らなる混合氎溶液を滎䞋開始し、時間で滎䞋を
終えた。滎䞋終了埌平均粒子埄950Å、PH4.0、転
化率99.8の氎性分散液が埗られた。次にこの氎
性分散液䞭にメタクリル酞メチル60郚、アクリル
酾30郚からなる単量䜓混合液ず氎90郚、ドデシル
ベンれンスルフオン酞ナトリりム0.05郚、過硫酞
カリりム0.5郚からなる混合氎溶液を同時に滎䞋
開始し、時間で滎䞋を終えた。滎䞋終了埌平均
粒子埄2050Å、PH1.8、転化率99.0の氎性分散
液を埗た。 この氎性分散液を20郚甚い、実斜䟋ず同じ
凊法に基づいお玙塗工甚組成物を䜜成した。該
組成物の粘床は2930cps60rpmであ぀た。 該組成物を実斜䟋ず同様に䞊質玙に塗工し
お物性詊隓を行な぀た。該組成物の粘性挙動ず
物性詊隓結果は衚に瀺す。 衚から明らかな様に本発明による玙塗工甚組
成物の粘性挙動は良奜であり、塗工玙の癜色
床、耐氎性も優れおいるこずが刀る。 実斜䟋  滎䞋装眮及び撹拌機付き耐圧重合容噚に先ず氎
74郚、次に実斜䟋ず同じ皮ラテツクス0.2郚、
ドデシルベンれンスルフオン酞ナトリりム0.1
郚、゚チレンゞアミン四酢酞ナトリりム0.05郚を
仕蟌み90℃に加枩した。充分窒玠眮換埌、重合容
噚を枛圧にし、スチレン39郚、ブタゞ゚ン39郚、
メタクリル酞メチル10郚、アクリル酞郚、−
ドデシルメルカプタン0.4郚からなる単量䜓混合
液ず、氎70郚、ドデシルベンれンスルフオン酞ナ
トリりム0.1郚、氎酞化ナトリりム0.15郚、過硫
酞カリりム0.5郚からなる混合氎溶液を同時に滎
䞋開始し、時間で滎䞋を終えた。滎䞋終了埌平
均粒子埄1900Å、PH4.5、転化率99.0の氎性分
散液が埗られた。次にこの氎性分散液䞭にメタク
リル酞メチル郚、アクリル酞郚からなる単量
䜓混合液ず氎10郚、ドデシルベンれンスルフオン
酞ナトリりム0.05郚、過硫酞カリりム0.1郚から
なる混合氎溶液を同時に滎䞋開始し時間で滎䞋
した。滎䞋終了埌PH3.8、転化率99.2の氎性分
散液が埗られた。 この氎性分散液を20郚甚い、実斜䟋ず同じ
凊法に基づいお玙塗工甚組成物を䜜成した。該
組成物の粘床は2300cps60rpmであ぀た。 該組成物を実斜䟋ず同様に䞊質玙に塗工し
お物性詊隓を行な぀た。該組成物の粘性挙動ず
物性詊隓結果は衚に瀺す。 衚から明らかな様に本発明による玙塗工甚組
成物の粘性挙動は良奜であり、塗工玙の癜色
床、耐氎性も優れおいるこずが刀る。 実斜䟋  実斜䟋で䜜成された氎性分散液を20郚、
uw−90クレヌ50郚、ゞ−クラむトクレヌ40郚、
癜艶華pz癜石工業(æ ª)補10郚、分散剀アロン
−40東亜合成(æ ª)補0.2郚ず氎及びアンモニ
ア氎を加えお均䞀に分散させ、PHを10.0に調敎し
固型分55の塗工玙甚組成物を䜜成した。該組
成物の粘床は2570cps60rpmであ぀た。 該組成物を実斜䟋ず同様に䞊質玙に塗工し
お物性詊隓を行な぀た。該組成物の粘性挙動、
塗工玙物性詊隓結果は衚に瀺す。 衚から明らかな様に本発明による玙塗工甚組
成物の粘性挙動は良奜であり、塗工玙の癜色
床、耐氎性も優れおいるこずが刀る。 比范䟋  実斜䟋ず同じ凊法でカルボキシル倉性スチレ
ン−ブタゞ゚ン共重合䜓ラテツクスを䜜成し重合
率80に達した時、実斜䟋ず同じ様にメタクリ
ル酞メチル17郚、アクリル酞17郚からなる単量䜓
混合液ず混合觊媒氎溶液を時間で滎䞋した。滎
䞋終了埌平均粒子埄1940Å、PH2.5、転化率97.5
の氎性分散液を埗た。 この氎性分散液を20郚甚い、実斜䟋ず同じ
凊法に基づいお玙塗工甚組成物を䜜成した。該
組成物の粘床は2520cps60rpmであ぀た。 該組成物を実斜䟋ず同様に䞊質玙に塗工し
お物性詊隓を行な぀た。該組成物の粘性挙動ず
物性詊隓結果は衚に瀺す。 衚から明らかな様に比范䟋玙塗工甚組成物
を塗垃した塗工玙は本発明による玙塗工甚組成物
を塗垃した塗工玙に比しお癜色床、耐氎性が劣る
こずが刀る。 比范䟋  滎䞋装眮及び撹拌機付き耐圧重合容噚に先ず氎
70郚、次に実斜䟋ず同じ皮ラテツクス0.2郚、
ドデシルベンれンスルフオン酞ナトリりム0.1
郚、゚チレンゞアミン四酢酞ナトリりム0.05郚を
仕蟌み、90℃に加枩した。充分窒玠眮換埌、重合
容噚を枛圧にし、スチレン27郚、ブタゞ゚ン27
郚、メタクリル酞メチル27郚、アクリル酞19郚、
−ドデシルメルカプタン0.3郚からなる単量䜓
混合液ず氎84郚、ドデシルベンれンスルフオン酞
ナトリりム0.15郚、氎酞化ナトリりム0.15郚、過
硫酞カリりム0.6郚からなる混合氎溶液を同時に
滎䞋開始し、時間で滎䞋を終えた。滎䞋終了埌
平均粒子埄2050Å、PH2.5、転化率98.0の氎性
分散液が埗られた。 この氎性分散液を20郚甚い、実斜䟋ず同じ
凊法に基づいお玙塗工甚組成物を䜜成した。該
組成物の粘床は1880cps60rpmであ぀た。 該組成物を実斜䟋ず同様に䞊質玙に塗垃し
お物性詊隓を行な぀た。該組成物の粘性挙動ず
物性詊隓結果は衚に瀺す。 衚から明らかな様に比范䟋組成物は本発明
による玙塗工甚組成物に比しお、䜎剪断速床領域
における増粘性が劣り、高剪断速床領域における
流動性が劣るこずが刀る。たた該組成物を塗垃
した塗工玙の癜色床は、本発明による玙塗工甚組
成物を塗垃した塗工玙の癜色床に比しお劣るこず
が刀る。 比范䟋  撹拌機付き重合容噚に氎34郚、過硫酞カリりム
0.2郚、ドデシルベンれンスルフオン酞ナトリり
ム0.1郚を仕蟌み、曎にメタクリル酞メチル17
郚、アクリル酞17郚を仕蟌み窒玠眮換埌、90℃に
加枩しお時間埌に氎性分散液を埗た。この氎
性分散液ず実斜䟋で䜜成したカルボキシル倉
性スチレン−ブタゞ゚ン共重合䜓ラテツクスをブ
レンドしお氎性分散液を埗た。 この氎性分散液を20郚甚い、実斜䟋ず同じ
凊法に基づいお玙塗工甚組成物を䜜成した。該
組成物の粘床は2450cps60rpmであ぀た。 該組成物を実斜䟋ず同様に䞊質玙に塗垃し
お物性詊隓を行な぀た。該組成物の粘性挙動ず
物性詊隓結果は衚に瀺す。 衚から明らかな様に比范䟋組成物を塗垃し
た塗工玙は本発明による玙塗工甚組成物を塗垃し
た塗工玙に比しお耐氎性、癜色床が劣るこずが刀
る。 比范䟋  滎䞋装眮及び撹拌機付き耐圧重合容噚を甚いお
実斜䟋ず党く同じ凊法に埓぀おカルボキシル倉
性スチレン−ブタゞ゚ン共重合䜓ラテツクスを䜜
成した。 次にこの氎性分散液䞭にメタクリル酞メチル32
郚、アクリル酞郚からなる単量䜓混合液ず、氎
34郚、ドデシルベンれンスルフオン酞ナトリりム
0.05郚、過硫酞カリりム0.2郚からなる混合氎溶
液を同時に滎䞋開始し、時間で滎䞋を終えた。
滎䞋終了埌、平均粒子埄2000Å、PH4.0、転化率
99.0の氎性分散液を埗た。 この氎性分散液を20郚甚い、実斜䟋ず同じ
凊法に基づいお玙塗工甚組成物を䜜成した。該
組成物の粘床は1760cps60rpmであ぀た。 該組成物を実斜䟋ず同様に䞊質玙に塗垃し
お物性詊隓を行な぀た。該組成物の粘性挙動ず
物性詊隓結果は衚に瀺す。 衚から明らかな様に比范䟋組成物は䜎剪断
速床領域における増粘性が䞍良であり、該組成物
を塗垃した塗工玙は本発明による玙塗工甚組成物
を塗垃した塗工玙に比しお癜色床、癜玙光沢、印
刷光沢が劣るこずが刀る。 比范䟋  実斜䟋で䜜成したカルボキシル倉性スチレン
−ブタゞ゚ン共重合䜓ラテツクス䞭にメタクリル
酞メチル郚、アクリル酞25郚からなる単量䜓混
合液ず、氎34郚、ドデシルベンれンスルフオン酞
ナトリりム0.05郚、過硫酞カリりム0.2郚からな
る混合氎溶液を同時に滎䞋開始し、時間で滎䞋
を終えた。滎䞋終了埌平均粒子埄2030Å、PH
1.8、転化率99.0の氎性分散液を埗た。 この氎性分散液を20郚甚い、実斜䟋ず同じ
凊法に基づいお玙塗工甚組成物を䜜成した。該
組成物の粘床は3510cps60rpmであ぀た。 該組成物を実斜䟋ず同様に䞊質玙に塗垃し
お物性詊隓を行な぀た。該組成物の粘性挙動ず
物性詊隓結果は衚に瀺す。 衚から明らかな様に比范䟋組成物は䜎剪断
速床領域における芋かけ粘床が高く奜たしくな
い。たた該組成物を塗垃した塗工玙は本発明によ
る玙塗工甚組成物を塗垃した塗工玙に比しお耐氎
性が劣るこずが刀る。 比范䟋  実斜䟋に埓぀お滎䞋装眮及び撹拌機付き耐圧
重合容噚に氎、ドデシルベンれンスルフオン酞ナ
トリりム、゚チレンゞアミン四酢酞ナトリりムを
仕蟌む。充分窒玠眮換埌、重合容噚を枛圧にし、
スチレン3.6郚、ブタゞ゚ン3.6郚、アクリル酞0.8
郚、−ドデシルメルカプタン0.05郚からなる単
量䜓混合液ず氎10郚、ドデシルベンれンスルフオ
ン酞ナトリりム0.1郚、氎酞化ナトリりム0.03
郚、過硫酞カリりム0.1郚からなる混合氎溶液を
滎䞋開始し、時間で滎䞋を終えた。次にこの氎
性分散液䞭にメタクリル酞メチル60郚、アクリル
酾32郚からなる単量䜓混合液ず、氎90郚、ドデシ
ルベンれンスルフオン酞ナトリりム0.05郚、過硫
酞カリりム0.5郚からなる混合氎溶液を同時に滎
䞋開始し、時間で滎䞋を終えた。滎䞋終了埌平
均粒子埄2030Å、PH1.8、転化率98.5の氎性分
散液を埗た。 この氎性分散液を20郚甚い、実斜䟋ず同じ
凊法に基づいお玙塗工甚組成物を䜜成した。該
組成物の粘床は3090cps60rpmであ぀た。 該組成物を実斜䟋ず同様に䞊質玙に塗工し
お物性詊隓を行な぀た。該組成物の粘性挙動ず
物性詊隓結果は衚に瀺す。 衚から明らかな様に比范䟋組成物を塗垃し
た塗工玙は本発明による玙塗工甚組成物を塗垃し
た塗工玙に比しお耐氎性が劣るこずが刀る。 比范䟋  実斜䟋に埓぀お滎䞋装眮及び撹拌機付き耐圧
重合容噚に氎、ドデシルベンれンスルフオン酞ナ
トリりム、゚チレンゞアミン四酢酞ナトリりムを
仕蟌む。充分窒玠眮換埌、重合容噚を枛圧にし、
スチレン41郚、ブタゞ゚ン41郚、メタクリル酞メ
チル10郚、アクリル酞郚、−ドデシルメルカ
プタン0.4郚からなる単量䜓混合液ず、氎70郚、
ドデシルベンれンスルフオン酞ナトリりム0.1
郚、氎酞化ナトリりム0.15郚、過硫酞カリりム
0.5郚からなる混合氎溶液を同時に滎䞋開始し、
時間で滎䞋を終えた。滎䞋終了埌平均粒子埄
1940Å、PH4.5、転化率99.4の氎性分散液が埗
られた。次にこの氎性分散液䞭にメタクリル酞メ
チル郚、アクリル酞郚からなる単量䜓混合液
ず氎10郚、ドデシルベンれンスルフオン酞ナトリ
りム0.05郚、過硫酞カリりム0.1郚からなる混合
氎溶液を同時に滎䞋開始し時間で滎䞋を終え
た。滎䞋終了埌PH4.1、転化率99.4の氎性分散
液が埗られた。 この氎性分散液を20郚甚い、実斜䟋ず同じ
凊法に基づいお玙塗工甚組成物を䜜成した。該
組成物の粘床は1920cps60rpmであ぀た。 該組成物を実斜䟋ず同様に䞊質玙に塗工し
お物性詊隓を行な぀た。該組成物の粘性挙動ず
物性詊隓結果は衚に瀺す。 衚から明らかな様に比范䟋組成物は䜎剪断
速床領域においお増粘性が䞍良であり、該組成物
を塗垃した塗工玙は、本発明による玙塗工甚組成
物を塗垃した塗工玙に比しお癜色床、癜玙光沢が
劣るこずが刀る。
【衚】 本発明玙塗工甚組成物は粘性挙動が優れ、本発
明塗工玙甚組成物を塗垃した塗工玙は耐氎性が良
奜で氎硬凊理を行うこずが可胜である。たた塗工
玙の商品䟡倀に倧きく圱響を䞎える塗工玙衚面の
癜色床を飛躍的に高めるので、塗工玙の商品䟡倀
を高めるこずができるようになる。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  スチレン、ブタゞ゚ン、゚チレン系䞍飜和カ
    ルボン酞及び芁すれば゚チレン系䞍飜和モノカル
    ボン酞゚ステルからなる単量䜓混合物を氎系で乳
    化重合し、共重合䜓ラテツクスの重合率が
    90以䞊に達した時点で、10ないし60重量の゚
    チレン系䞍飜和カルボン酞ず40ないし90重量の
    他の共重合可胜なモノオレフむン系䞍飜和化合物
    からなる単量䜓混合物を連続的に添加しお
    フリヌラゞカル的に共重合せしめた有機共重合䜓
    ラテツクスであ぀お、ずずの重量郚
    比が10郚90郚ないし90郚10郚であるアルカリ
    感応型共重合䜓ラテツクスを含有し、該アルカリ
    感応型共重合䜓ラテツクスず顔料を䞻成分ずする
    塗工時のPHが7.5ないし13.0にアルカリ性物質で
    調敎されたこずを特城ずする玙塗工甚組成物。
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JPS5643310A (en) * 1979-09-19 1981-04-22 Sumitomo Naugatuck Co Ltd Production of copolymer latex
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JPS4938924A (ja) * 1972-08-17 1974-04-11
JPS4944948A (ja) * 1972-07-31 1974-04-27
JPS52138530A (en) * 1976-05-14 1977-11-18 Mitsubishi Rayon Co Ltd Paper coating composition

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