FI90052B - Foerfarande foer framstaellning av kalciumsulfat-alfa-semihydrat fraon finfoerdelat kalciumsulfat-dihydrat - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av kalciumsulfat-alfa-semihydrat fraon finfoerdelat kalciumsulfat-dihydrat Download PDFInfo
- Publication number
- FI90052B FI90052B FI882327A FI882327A FI90052B FI 90052 B FI90052 B FI 90052B FI 882327 A FI882327 A FI 882327A FI 882327 A FI882327 A FI 882327A FI 90052 B FI90052 B FI 90052B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- autoclave
- calcium sulfate
- calcium sulphate
- hydrate
- calcium
- Prior art date
Links
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 127
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims description 52
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 26
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 claims description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 21
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 10
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000003077 lignite Substances 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 5
- 239000004566 building material Substances 0.000 claims description 4
- 239000003415 peat Substances 0.000 claims description 4
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims 1
- 230000005641 tunneling Effects 0.000 claims 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 13
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 13
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 11
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- -1 acyclic carbonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960002303 citric acid monohydrate Drugs 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000007952 growth promoter Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 210000003625 skull Anatomy 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
- C04B22/08—Acids or salts thereof
- C04B22/14—Acids or salts thereof containing sulfur in the anion, e.g. sulfides
- C04B22/142—Sulfates
- C04B22/143—Calcium-sulfate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01K—ANIMAL HUSBANDRY; AVICULTURE; APICULTURE; PISCICULTURE; FISHING; REARING OR BREEDING ANIMALS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NEW BREEDS OF ANIMALS
- A01K1/00—Housing animals; Equipment therefor
- A01K1/015—Floor coverings, e.g. bedding-down sheets ; Stable floors
- A01K1/0152—Litter
- A01K1/0154—Litter comprising inorganic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
- C01F11/466—Conversion of one form of calcium sulfate to another
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B11/00—Calcium sulfate cements
- C04B11/02—Methods and apparatus for dehydrating gypsum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B11/00—Calcium sulfate cements
- C04B11/02—Methods and apparatus for dehydrating gypsum
- C04B11/024—Ingredients added before, or during, the calcining process, e.g. calcination modifiers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B11/00—Calcium sulfate cements
- C04B11/26—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke
- C04B11/268—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke pelletizing of the material before starting the manufacture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B18/02—Agglomerated materials, e.g. artificial aggregates
- C04B18/027—Lightweight materials
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
- E04F15/00—Flooring
- E04F15/12—Flooring or floor layers made of masses in situ, e.g. seamless magnesite floors, terrazzo gypsum floors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/14—Pore volume
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Architecture (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Geology (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
- Moulds, Cores, Or Mandrels (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
T| , t 1 90052
Kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatin valmistusmenetelmä hienojakoisesta kalsiumsulfaatti-dihydraatista
Esillä oleva keksintö käsittelee kalsiumsulfaatti-5 alfa-puolihydraatin valmistusmenetelmää hienojakoisesta kalsiumsulfaatti-dihydraatista kiteyttämällä sen kalsium-sulfaatti-dihydraatit kyllästetystä vesihöyrystä. Kalsium-sulfaatti-dihydraatti, josta keskinnön mukainen menetelmä lähtee liikkeelle, voi olla alkuperältään erilaista. Se 10 voi olla luonnonkipsiä tai voi olla myös synteettisesti valmistettua kipsiä. Valmistettua kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraattia voidaan käyttää erilaisiin tarkoituksiin esimerkiksi rakentamiseen tai täyteaineena.
Kalsiumsulfaatti-dihydraatin muuttamiseen kalsium-15 sulfaatti-alfa-puolihydraatiksi tunnetaan erilaisia menetelmiä. Keksintö lähtee liikkeelle luonnonkipsistä valmistettavan alfa-puoli-hydraattikipsin tunnetusta menetelmästä (Ullmanre Encyklopädie der technischen Chemie, Bd. 12, 1976, sivu 301), jossa kalsiumsulfaatti-dihydraattikappa-20 leet, nimittäin luonnonkipsin palaset, pannaan autoklaaviin ja annetaan reagoida autoklaavissa kyllästetyn höyryn läsnä ollessa lämpötilassa 130-135°C kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraattikappaleiksi, jotka kuivataan kalsium-: sulfaatti-dihydraatin termisen stabiilisuuslämpötilan 25 ylittävässä lämpötilassa ja jauhetaan jatkokäyttöä varten. Yksityiskohtaisesti toimitaan tällöin seuraavasti: Luonnon esiintymistä otettu kipsikivi hajoitetaan hiukkaskoon 150-300 mm, pannaan koreihin ja pannaan koreissa autoklaa-viin. Autoklaavi lämmitetään suoraan tai epäsuorasti höyryl-30 lä 130-135°C:seen. Kuumentaminen suoritetaan siten, että höyryn kyllästymiskäyrän perusteella 4 tunnissa paine nousee 4-5 baria. Tämän jälkeen autoklaavi tyhjennetään. Syn-·' tynyt alfa-puoli-hydraattikipsi siirretään koreissa kui vaushuoneeseen ja kuivataan noin 105°C:ssa normaalipai-·· 35 neessa ja jauhetaan lopuksi hienoksi. Palasina olevan tuot teen pinta-alueilla havaitaan selviä kalsiumsulfaatti-alfa- 2 90052 puolihydraattikiteitä, jotka ovat kasvaneet enemmän tai vähemmän neulamaisiksi. Palasina olevan tuotteen sisältä havaitaan autoklaavikäsittelyn jälkeen rakenteina, joilla on diffuusi kidemuoto ja havaitaan myös jäänteitä kalsium-5 sulfaatti-dihydraatista ja myös hyvin pitkien käsittelyaikojen jälkeen. Tällä menetelmällä ei voida säätää kiderakennetta eikä pintahienorakennetta. Kiderakenteella tarkoitetaan raekokoa ja kiteiden pintojen kehittymistä. Pinta-hienorakenteella tarkoitetaan kiteiden pintojen topogra-10 fiaa. Näin valmistettujen kalsiumsulfaatti-alfa-puolihyd-raattikipsien laadussa on näillä perusteilla parantamisen tarvetta.
Kun kysymyksessä on kemiallinen kipsi, jota muodostuu hienojakoisena esimerkiksi fosforihapon valmistuksen 15 yhteydessä, esitetään (Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 1 c. s. 303, 304), että kemiallinen raakakipsi suspendoidaan vedellä tai lietetään lietteeksi ja puhdistetaan orgaanisista epäpuhtauksista flotaatiolla. Lopuksi erotetaan pesutornissa tai hydrosyklonissa vesi-20 liukoiset ja poistettavissa olevat veteen liukenemattomat epäpuhtaudet vastavirtapesulla. Tämän jälkeen pumpataan kipsi/vesiliete jatkuvasti autoklaaviin ja muutetaan lämpötilassa noin 150°C ja vastaavassa kylläisen höyryn paineessa kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatiksi. Autoklaa-25 viin voidaan lisätä pH-arvon säätö ja kiderakenteen muutos ja siten on mahdollista valmistaa alfa-puolihydraattikip-sejä, joilla on erilaiset ominaisuudet. Näissä tunnetuissa menetelmissä haittaavat käytettävät puhdistusmenetelmät kuten myös kiteyttämisessä tarvittava suuri vesimäärä, jot-30 ka aiheuttavat ongelmia erotuksessa ja kuivaamisessa. Myös tässä syntyy enemmän sattumanvaraisesti selviä kalsiumsulf aatti-alfa-puolihydraattikiteitä eikä menetelmällä voida ohjata kiderakennetta ja kiteiden pintahienorakennetta. Lisäksi muutosreaktio ei ole tyydyttävä. Sen sijaan 35 riippuu erilaisia käyttökohteita varten erityisillä ominaisuuksilla varustetun kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatin valmistaminen erityisestä ja määrätystä kiderakenteesta ja myös pinnan hienorakenteesta.
Il 3 90 O 52
Keksintö koskee kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraa-tin valmistusta hienojakoisesta kalsiumsulfaatti-dihyd-raatista, jolloin saadaan tuotteita, jotka ovat käytännöllisesti katsoen homogeenisesti samanlaisista kalsium-5 sulfaatti-alfa-puolihydraattikiteistä koostuvia ja joiden kidekokoa ja pintahienorakennetta voidaan menetelmäpara-metrien kautta säätää toistettavasta.
Keksinnön kohteena on menetelmä kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatin valmistamiseksi hienojakoisesta kallo siumsulfaatista, jossa menetelmässä kosteasta kalsiumsul- faattiseoksesta muodostetaan muotokappaleita, jotka johdetaan autoklaaviin, jolloin kalsiumsulfaatti uudelleen-kiteytetään kyllästetyn vesihöyryn avulla autoklaavissa 110-180°C:ssa kalsiumsulfaatti-aifa-puolihydraatiksi, 15 minkä jälkeen muotokappaleet poistetaan autoklaavista ja johdetaan käyttöön.
Menetelmälle on tunnusomaista, että lähtöaineena käytetystä kalsiumsulfaatti-dihydraatista muodostetaan muotokappaleita, joiden huokostilavuus on 15-60 % ja 20 huokoset sisältävät enemmän kuin 5 tilavuus-% ilmaa, ja jolloin huokosvesimäärä, joka tarvitaan kalsiumsulfaatti-dihydraatin uudelleenkiteyttämiseen kalsiumsulfaatti-al-fa-puolihydraatiksi, muodostetaan mainittujen muotokappaleiden huokosiin siten, että kappaleet johdetaan auto-25 klaaviin ympäristön lämpötilassa, jolloin kyllästetyn vesihöyryn kondensaation vaikutuksesta muotokappaleiden pinnalle muodostuu huokosvettä, joka avoimen huokossys-teemin kapillaarivoimien vaikutuksesta tunkeutuu muoto-kappaleiden sisään, ja jolloin vesipitoisesta liuosfaa-30 sista kasvavien kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraattiki-teiden kidekasvua ja kiderakennetta ohjataan käsittely-lämpötilalla edellä mainitulla lämpötila-alueella sekä • · autoklaavissa vallitsevalla käsittelyatmosfäärin paineel la.
35 Kaikki prosenttiluvut perustuvat yksittäisten kap paleiden tilavuuksiin. Tämän jälkeen autoklaavissa käsitellyt kappaleet kuivataan yleisesti lähinnä kalsiumsul-faattidihydraatin termisen stabiilisuusrajan yläpuolella 4 90052 ja ohjataan jatkokäyttöön samalla esimerkiksi jauhaen ja seuloen. Kuivaaminen suoritetaan edullisesti pitoisuuteen 1 paino-% vettä. Kappaleet muodostetaan siten, että niissä on avoin, kapillaarisesti toimiva huokossysteemi.
5 Keksinnössä voidaan käyttää erilaisia tapoja huo lehdittaessa siitä, että huokosissa on riittävä määrä vettä. Keksinnössä käytetään hyödyksi sitä tosiasiaa, että kappaleilla, jotka ovat hienojakoista kalsiumsulfaat-tidihydraattia ja joilla on annetut huokostilavuudet, on 10 suuri kapillaari vedenottokyky ja että ne siten voivat ottaa kondenssivettä. Kappaleet pannaan autoklaaviin muu-toslämpötilaan tai vähän korkeampaan lämpötilaan, jolloin kyllästetystä vesihöyrystä muodostuu kondenssivettä kappaleiden pinnoille, joka imeytyy lopuksi kapillaarivoiman 15 vaikutuksesta kappaleen huokosiin. Yleisesti vesimäärä huokosissa sisältyy ainakin osittain hienojakoiseen kalsiumsulf aatti-dihydraattiin, josta kappaleet ovat muodostuneet, esimerkiksi jäännöskosteutena. Kokeilemalla on helppo määrittää tarvittavan veden vähimmäismäärä tai fy-20 sikaalisesti sitoutuneen veden optimaalinen määrä. Sen tulee olla kiteytyksen alussa yleisesti muutamia painoprosentteja.
Keksinnön mukaisesti syntyy kappaleissa erittäin täydellistä ja hyvin homogeenista kalsiumsulfaatti-alfa-25 puolihydraattia, joka muodostuu hyvin samanlaisista kiteistä, joilla on ohjattavissa oleva kiderakenne, ilman että kappaleet autoklaavissa hajoaisivat rikkimenemisen tai liukenemisen kautta. Tämä on yllättävää, koska alussa esitetyissä tunnetuissa menetelmissä alfa-puolihydraatti-30 kipsin valmistuksessa luonnonkipsistä yksittäisten kappaleiden ytimessä syntyy rakenteita, joilla on diffuusi kiderakenne, ja reaktio ei tapahdu tyydyttävästi. Keksinnön mukainen vaikutus johtuu siitä, että huokosissa kiteyttä-misen alussa on riittävästi vettä ja että huokosissa on 35 riittävästi tilaa aineensiirtoa varten liuosfaasista tapahtuvan kiteyttämisen aikana.
Savukaasurikinpoistokipsin hyväksikäytön tarkoituksia varten rakennusteollisuudessa on jo ehdotettu
II
5 90052 (DE 3 502 637), että savukaasun rikinpoistokipsi muodostetaan kappaleiksi ja että kappaleet kalsinoidaan kehittämällä kyllästettyä tai tulistettua höyryä ilman painetta tai paineen avulla, jolloin käytetään autoklaavia.
5 Erityisiä parametrejä tietyiksi kiteiksi kiteyttämistä varten ei tällöin pidetä tarvittavana. Näiden tunnettujen toimenpiteiden puitteissa ei kalsium-alfa-puolihydraatin valmistaminen onnistu siten, että sillä on tietty kiderakenne ja siten ei voida ohjata kiderakennetta. Tämä kos-10 kee myös toista samanlaista menetelmää (DE 3 117 662), joka lähtee myös liikkeelle savukaasun rikinpoistokipsis-tä ja jossa pääasiassa lisäämällä hiekkaa valmistetaan seinän rakennuskiviä.
Yksityiskohtaisesti sisältyy keksinnön alueeseen 15 useampia mahdollisuuksia menetelmän kehittämiseen ja muuttamiseen. Edullisesti käsitellään kappaleita, joissa huokosia on 20-50 tilavuus-%. Erityisen hyviä tuloksia saavutetaan, kun muodostetaan kappaleita, joissa huokoskoko on 25-35 tilavuus-%. Keksinnön erityismääräyksen mu-20 kaisesti, joka on osoittautunut hyvin arvokkaaksi, esitetään, että täytyy muodostaa kappaleita, joissa vähintään puolet huokostilavuudesta on täytetty ilmalla.
Keksinnön puitteissa voi kappaleiden valmistaminen tapahtua eri tavoilla. Muoto riippuu siitä, minkälaisia 25 fysikaalisia parametrejä on hienojakoisella kalsiumsul-faattidihydraatilla, joista kappaleet valmistetaan. Jos tämä on kuivaa tai käytännöllisesti katsoen kuivaa, silloin sekoitetaan hienojakoinen kalsiumsulfaatti-dihyd-raatti sopivan sitojan kanssa. Huokostilavuus voidaan : 30 saada aikaiseksi sekoituksen aikana muodostamalla vaahto, kuten on yleistä myös valmistettaessa kevyitä rakennusaineita. Mikäli kalsiumsulfaatti-dihydraatissa, josta lähdetään liikkeelle, on riittävästi fysikaalisesti sidottua vettä esimerkiksi jäännöskosteutena, esitetään keksinnös-35 sä, että kalsiumsulfaatti-dihydraatti muodostetaan puristamalla kappaleiksi ja muodostetaan vasta kun veden määrä kalsiumsulfaatti-dihydraatissa on alueella 3-20 paino-% paineella, joka on korkeintaan 14 N/mm2, autoklaavikäsit- 6 90052 telyä kestäviksi kappaleiksi, edullisesti paineella 1-5 N/mm2, esimerkiksi 2-3 N/mm2. Mitä pienempi on vesimäärä kalsiumsulfaattidihydraatissa sitä korkeampi on paine ja päinvastoin, tietenkin huomioon ottaen huokosti-5 lavuus. Yllättäen saadaan tällöin kappaleita, joissa toisaalta on keksinnön kannalta oleellinen huokostilavuus ja vastaava vesipitoisuus ja toisaalta ne ovat autoklaavikä-sittelyä kestäviä. Mikäli työskennellään muototiilien kanssa, voidaan ne tukea autoklaavissa avoimilla saumoil-10 la, joka on edullista ohjatulle kiteyttämiselle.
Keksinnössä voidaan käyttää kasvamiseen vaikuttavia lisäaineita, jotka riippuvat kalsiumsulfaatti-dihyd-raatin alkuperästä, kuten on tavallista myös muissa menetelmissä kiteytettäessä kalsiumsulfaatti-dihydraattia 15 kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatiksi. Tämä koskee erityisesti tilannetta, jolloin halutaan valmistaa suuria kiteitä. Tällaisia lisäaineita ovat esimerkiksi asykliset hiilihapot, kuten muurahais-, oksaali-, maloni-, meripihka-, adipiini-, fumaari-, omena-, viini-, sitruuna- ja 20 glukonihappo tai niiden suolat tavallisena määränä. Voidaan lisätä myös sulfiittilipeää. Keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan yllättävästi lisätä sellaisia aineita kasvuun vaikuttavina lisäaineina, joita ei aikaisemmin ole lisätty tähän tarkoitukseen. Tässä yhteydessä suosi-25 teilaan keksinnössä kasvua lisääviksi lisäaineiksi kiteyttävään kalsiumsulfaatti-dihydraattiin hienoksi jauhettua ruskohiiltä ja/tai turvetta ja/tai hienoksi jauhettua puuta ja/tai humushappoa ja/tai vaikutukseltaan samanlaisia puun sisältämiä aineita. Näitä lisäaineita on 30 käytettävissä suuria määriä ja edullisesti. Nämä lisäaineet antavat keksinnölle itsenäistä merkitystä. Nämä lisäaineet sopivat nimittäin myös muiden menetelmien tuotteiden kalsiumsulfaatti-dihydraatin kiteyttämiseen kal-siumsulfaatti-alfa-puolihydraatiksi. Hienoksi jauhettu 35 ruskohiili tai turve tai vaikutukseltaan samanlaiset puun sisältämät aineet lisätään edullisesti hiukkaskoon ollessa alle 100 pm. Tällöin on kysymys jauhetusta ruskohiilestä määränä 0,1 - 1,0 paino-%, edullisesti 0,5 - 0,7
II
7 90052 paino-%. Jauhettua turvetta voidaan lisätä määränä 0,1 - 1,5 paino-%, edullisesti 0,5-1 paino-%. Vaikutukseltaan samanlaisella puun sisältämillä aineilla tarkoitetaan myös jauhettua puuta, jota voidaan lisätä määränä 0,3 -5 2,0 paino-%, edullisesti 0,7 - 1,5 paino-%. Humushappoa voidaan lisätä määränä 0,1 - 1,0 paino-%, edullisesti 0,3-7 paino-% puun sisältämänä aineena. Sulfiittilipeä toimii määränä 0,1 - 3,0 paino-%, edullisesti 0,5-2 paino-% kasvamiseen vaikuttavana lisäaineena. Lisätä voi-10 daan myös vaikutukseltaan samanlaisia sulfiittilipeän sisältämiä aineita tai luonnon ligniinin sekundäärisiä reaktiotuotteita kuten esimerkiksi ligniinisulfonihappoa määränä 0,1 - 1,5 paino-%, edullisesti 0,3 - 1,2 pai-no-%. Lopulta voi näissä lisäyksissä olla ligniinisulfo-15 naattia määränä 0,1 - 1,2 paino-%, edullisesti 0,3 - 0,8 paino-%. Toinen keksinnön mukainen menetelmä, joka vaikuttaa edelleen kasvamiseen on se, että osa reagoivasta kalsiumsulfaatti-dihydraatista on savukaasurikinpoisto-kipsiä ruskohiiltä käyttävästä voimalaitoksesta, esimer-20 kiksi määränä vähintään 25 paino-%.
Keksinnössä suositellaan, mikäli halutaan saada neulasmaisia kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraattikiteitä suurella reaktionopeudella, että toimitaan käsittelyläm-pötilassa, joka on korkeampi kuin 140°C.
25 Mikäli halutaan valmistaa sitä vastoin tiiviitä, pilarimaisia kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraattikiteitä, voidaan käyttää käsittelylämpötilaa, joka on välillä 120-140°C. Pääasiassa tarkoitetaan sitä, että kiteyttämisessä voidaan toimia nopeasti myös muissa lämpötiloissa ja että 30 käsittely kiteyttämiseen asti voi tapahtua myös muissa lämpötiloissa.
Mikäli työskennellään käsittelylämpötilassa, joka on korkeampi kuin 140-160°C, saadaan käsittelylämpötilan kasvaessa suurempi osa pienempiä ja voimakkaammin neulas-35 maisia kalsiumsulfaatti-anhydriittikiteitä. Lämpötilassa yli 160°C saadaan pidempänä aikavälinä suurempi määrä an-hydriittifragmenttia.
8 90052
Edellä esitettyjen toimenpiteiden puitteissa voidaan aina kaikilla lämpötilaväleillä vaikuttaa kidemuotoon autoklaavin paineen avulla ja tällöin, jotta saadaan voimakkaammin tiivistyneitä kalsiumsulfaatti-alfa-puoli-5 hydraattikiteitä edellä esitetyllä kiderakennealueella, työskennellään autoklaavissa paineen avulla ja sitä varten autoklaaviin johdetaan kaasua. Selvää on tässä yhteydessä, että näissä puitteissa toimitaan vakiokäsittely-paineessa, jotta saadaan tiettyjä kiteytymisiä, vaikka 10 paine voi vaihdella myös käsittelyn aikana.
Esillä esitetyn mukaisesti valmistetaan kappaleet siten, että ne eivät mene rikki, kun niitä käsitellään autoklaavissa. Näin tapahtuu useimmin ilman erityisiä toimenpiteitä. Keksintöön kuuluu kuitenkin myös se, että 15 tarvittaessa kalsiumsulfaatti-dihydraattiin lisätään en nen kappaleiden valmistusta sideainetta. Sopivia sideaineita ovat esimerkiksi hienojakoinen kalsiumsulfaatti-al-fa-puolihydraatti, jota voidaan lisätä määränä korkeintaan 5 paino-%. Huokoisuustilavuuden aikaansaamiseksi 20 voidaan kalsiumsulfaatti-dihydraatti lisätä sopivassa vaahtomaisessa muodossa kuten tehdään myös valmistettaessa kevytrakennusaineita.
Keksinnön mukaista kalsiumsulfaatti-alfa-puolihyd-raattia voidaan käyttää erilaisilla tekniikan alueilla.
25 Erityisiä käyttökohteita esitetään patenttivaatimuksissa 14-21.
Seuraavassa esitetään keksintöä piirroksien avulla. Kaaviomaisesti esitetään:
Kuvio 1. Keksinnön mukaisen menetelmän suoritta-30 miseen tarkoitettu laitteisto, jossa esitetään suoritus- esimerkki.
Kuvio 2. Kalsiumsulfaatti-dihydraatin lähtökos-teuden riippuvuus paineesta valmistettaessa lujia, pinottavia ja autoklaavikäsittelyä kestäviä kappaleita.
35 Kuvio 3. Kalsiumsulfaatti-dihydraattikappaleiden kokonaishuokostilavuuden riippuvuus kappaleraakatihey-destä ja kappalekosteudesta yhdistettynä ilmalla täytetyistä (pilkutettu alue) ja vedellä täytetyistä (pilkut- il 9 90052 tamaton alue) huokosista erotettuna erotuspinnalla (vino-raidoitettuna) rikkoutumatonta autoklaavikäsittelyä varten.
Kuvio 4. Keksinnön mukaisesti valmistetun alfa-5 puolihydraatin stabiilisuusalue lämpötilan ja paineen suhteen esitettynä.
Kuvio 5. Erilaisten tärkeiden suureiden ajallinen kulku autoklaavikäsittelyn aikana.
Kuvio 6. Alfa-puolihydraattisuspension jäykisty-10 minen jauhatusasteen mukana.
Kuvio 7. Jauhatusasteen vaikutus keksinnön mukaisesti valmistetusta kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatis-ta valmistetun pastan kovettumiseen.
Kuvion 1 mukainen laitteisto käsittää lajittelu-15 siilon 1, johon käsiteltävä kalsiumsulfaatti-dihydraatti lisätään savukaasurikinpoistokipsinä. Kalsiumsulfaatti-dihydraatti siirretään lajittelusiilosta 1 syöttölait-teiston 2 avulla sekoittimeen 3, johon on lisäksi liitetty syöttölaitteisto 4, jonka avulla voidaan haluttaessa 20 lisätä lisättävät lisäaineet vastaavista varastosiiloista 5. Sekoittimesta 3 siirtyy kalsiumsulfaatti-dihydraatti varastoon 6, josta se siirretään muotoiluyksikköön 7. Muotoiluyksikkö 7 voi olla puristin, jolla valmistetaan suuntaissärmiön mallisia kappaleita, tangon puristin ja 25 sitä seuraava leikkuri tulevan tangon leikkaamista varten, rakeistin, jollaisia käytetään valmistettaessa pellettejä, tai valulaitteisto, jossa käytetään tärytystii-vistäjää tai kemiallista sitomista.
Kalsiumsulfaatti-dihydraatti muodostetaan muotoi-30 luyksikössä 7 lujiksi, pinottaviksi ja autoklaavikäsittelyä kestäviksi kappaleiksi, joissa kokonaishuokoskoko on 15-60 tilavuus-%, jolloin kokonaishuokostilavuudesta il-mahuokosten määrä on vähintään 5 tilavuus-% ja mikäli lähtöaine on kosteaa, ovat loput huokoset vesitäytteisiä. 35 Kappaleet, jotka ovat suuntaissärmiöitä, brikettejä tai pellettejä ja viimeksi mainitut sopivissa koreissa, järjestetään pinoamisyksikön 8 avulla siten, että jää mahdollisimman suuri vapaasti saavutettavissa oleva pinta.
10 90052 Näin pinotut kappaleet siirretään autoklaaviin 9 ja auto-klavoidaan lämpötilassa 110-180°C kunnes käytännöllisesti katsoen kaikki kalsiumsulfaatti-dihydraatti on reagoinut kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraattikiteiksi kylläisessä 5 höyryssä. Haluttaessa on vastaavat nostolaitteet voitu korvata kappaleita kantavilla vaunuilla autoklaaviin 9 siirtämistä ja sieltä poistamista varten.
Autoklaavissa käsitellyt kappaleet kuivataan lopuksi kuivausyksikössä 10 loppukosteuteen, joka on esi-10 merkiksi 1 paino-% kosteutta ja rikotaan sitten murskaimessa 11 ja lopuksi jauhetaan jauhatuslaitteistossa 12 kutakin käyttötarkoitusta varten sopivaan hiukkaskokoon. Kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatti pidetään sen poistuessa autoklaavista 9 ja jauhatuslaitteistossa 12 siiloon 15 13 termisen stabiilisuusrajan ylittävässä lämmössä siis yli 45°C:een lämmössä, jotta estetään takaisin muuttuminen kalsiumsulfaatti-dihydraatiksi. Rikkomisessa voidaan käyttää esimerkiksi vasaramyllyä. Kuivauslaitteisto 10 voi olla myös murskaimen 11 jälkeen ja se voi olla esi-20 merkiksi ilmavirtakuivain. Haluttaessa voi jauhaminen ja kuivaaminen tapahtua yhdessä vaiheessa. Jauhin 12 on esimerkiksi desintegraattori, kuulamylly tai kankimylly varustettuna sopivalla seulojalla.
Kuviossa 2 esitetään puristamalla valmistettujen 25 kappaleiden sallittu kalsiumsulfaatti-dihydraatin kos-teusalue (viivoitettu), joka on esitetty ordinaatalla kosteusprosentteina, suhteessa puristuspaineeseen, joka on esitetty abskissalla laatuna N/mm2. Nämä puristamalla valmistetut kappaleet ovat kestäviä ja pinottavia ja ne 30 eivät rikkoudu seuraavassa autoklaavikäsittelyssä. Syötetty kalsiumsulfaatti-dihydraatti puristetaan edullisesti kappaleiksi alkukosteudessaan. Alkukosteus on tällöin tavallisesti välillä 5-20 paino-%. Mutta jos kuitenkin jostakin syystä johtuen ylitetään 20 paino-%, voidaan 35 suorittaa kuivaaminen, jotta voidaan toimia kuviossa 2 esitetyllä viivoitetulla alueella. Edullisesti käytetään puristuspaineita 0,1 - 14 N/mm2, edullisesti 1-5 N/mm2, erityisesti 2-3 N/mm2.
il 11 90052
Mikäli työskennellään diagrammissa 2 viivoitetun alueen oikealla puolella, saadaan toki kappaleita, mutta ne eivät kuitenkaan ole rikkoutumattomia autoklaavikäsit-telyn aikana ja siten ne menevät rikki autoklaavissa. Kun 5 mennään vielä enemmän oikealle kuvion 2 diagrammissa kosteuden pysyessä samana ja kun edelleen nostetaan puris-tuspainetta liimautuvat kappaleet puristimen työkaluihin, ja jos edelleen lisätään puristuspainetta särkyy puris-tusraaka-aine lopulta.
10 Kun kappaleita valmistetaan puristamalla, voidaan käyttää vastaavia matalia paineita, joita käytetään kalk-kihiekkakivipuristuksessa. Puristuspaineen suuruus vaikuttaa myös tietyssä määrin vettäpoistavasti kalsiumsul-faattidihydraattiin. Siten puristuspaine pitää valita si-15 ten, että muodostusparametrit jäävät tästä vedenpoistumi-sesta huolimatta kuvion 2 viivoitetulle alueelle. Periaatteessa suuri aloituskosteus lisää rikkimenemistaipu-musta autoklaavikäsittelyn aikana, kun taas pienemmät pu-ristuspaineet muotoilun aikana pienentävät rikkimenemis-20 taipumusta autoklaavikäsittelyn aikana.
Kun kalsiumsulfaatti-dihydraatin lähtökosteus on suurempi kuin 20 paino-% voidaan kuivaamisen tilalla tai parantamassa lujuus- ja pinoamisominaisuuksia valmistettavissa kappaleissa, käyttää kemiallisia lujitusaineita 25 annosteluvaiheessa 4 ja erityisesti korkeintaan 5 paino-% kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraattia, joka on valmistettu menetelmän mukaisesti. Vaihtoehtoisesti voidaan käyttää myös kalsiumsulfaatti-beta-puolihydraattia tai muuta ei alkaalisesti vaikuttavaa sitojaa. Tämä on eri-30 tyisen tärkeää, kun käytetään valumuotteja muotoiluyksik-köinä. Tällaisten tai myöhemmin esitettävien aineiden lisääminen on ongelmatonta, koska ne ovat hienojakoisessa muodossa.
Mikäli käytetään kalkkihiekkakivien tavallisten 35 muotoilumenetelmien lisäksi muita muotoilumenetelmiä, voidaan käyttää samalla tavalla puristuspaineen tilalla ydinten kappaleraakatiheyttä tai kappalekosteutta kuten käy ilmi kuviosta 3. Kipsin puhdastiheyden i2 90052 (= 2,315 g/cm3), kappaleraakatiheyden ja kappalekosteuden perusteella kappaleisiin huokostilavuus, jossa on määrätty pitoisuus ilmaa ja haluttaessa vettä sisältäviä huokosia. Kuviossa 3 esittävät vaaleat alueet vesihuokostila-5 vuutta, pilkutetut alueet ilmahuokostilavuutta. Ruudutet-tu alue on rajapinta, joka erottaa toisistaan kappaleet, jotka ovat autoklaavikäsittelyn aikana rikkoutumattomia (B: jälkimmäinen alue) ja ei rikkoutumattomia (A: ensimmäinen alue). Rikkoutumattomia ovat kappaleet oleellises-10 ti silloin, kun ilmahuokostilavuus on suurempi kuin vesi-huokostilavuus. Rikkoutumatonta autoklaavikäsittelyä varten tarvittava kokonaishuokostilavuus ja sen koostumus tulevat esille kuviosta 3.
Kuviossa 4 esitetään paine/lämpötila-diagrammissa 15 höyrynpainekäyrä vedelle, ja se selventää riippuvuutta, joka on paineen ja lämpötilan välillä autoklaavissa työskenneltäessä kyllästyneessä höyryssä. Edelleen kuviossa 4 esitetään stabiilisuusalue (A+B) ja myös edullinen syn-teesialue (B) keksinnön mukaisesti valmistetulle kalsium-20 sulfaatti-alfa-puolihydraatille. Se voidaan valmistaa lämpötilaalueella välillä 110-160°C, jolloin voidaan tilapäisesti käyttää lämpötilaa 180°C ja voidaan tuomalla painekaasua korottaa synteesipainetta autoklaavissa huomattavasti korkeammaksi kuin mitä esitetty kyllästymis-25 paine on tässä lämpötilassa.
Jotta saataisiin kalsiumsulfaatti-alfa-puolihyd-raattia, jolla on edullinen kidemuoto, siis suuria, tiiviitä yksittäiskiteitä (primääriydin) edullisesti pilari-maisina, joiden keskimääräinen hiukkaskoko (pylväspituus) 30 on välillä 250-1000 pm, on edullinen synteesialue (B) välillä 120-140°C. Näin valmistetulle kalsiumsulfaatti-al-fapuolihydraatille on lisäksi tyypillistä, että siinä on erittäin suuria primääriytimiä (pylväspituus) ja lovelli-set kidepinnat. Nämä ovat edullisia reaktiivisuuden kan-35 naita ja siten työstettävyyden, jäykistymisen ja kovettumisen kannalta, ja ne tapahtuvat lyhyessä ajassa laasteissa ja pastoissa, jotka valmistetaan käyttämällä tällaista kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraattia.
il 13 90052
Kun valmistetaan kalsiumsulfaatti-alfa-puolihyd-raattia korkeammassa synteesipaineessa, siis oikealla puolella höyrynpainekäyrää kuviossa 4, saadaan vielä voimakkaammin tiivistyneitä kiteitä, joissa on vähemmän spesifis-5 tä pintaa. Tästä on etua valmistettaessa laasteja ja pastoja käyttökohteita varten, joille on tyypillistä vähäinen veden tarve, hyvä työstettävyys ja suuri lujuus.
Työskentelemällä alueella B saadaan erittäin säännöllisiä kiderakenteita, jolloin kidepinnat tulevat vielä 10 säännöllisimmiksi ja tasaisimmiksi, kun korotetaan painetta yli kyllästyneen höyryn paineen lisäämällä sopivassa paineessa kaasuja. Korkeammissa lämpötiloissa välillä 140-160°C saadaan suurempi reaktionopeus siis lyhyempi au-toklaavikäsittelyaika tai lisääntyvä määrä neulasmaisia 15 kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraattikiteitä ja suurempi osuus pienempiä ja voimakkaampia neulasmaisia kalsiumsulf aa tti-anhydriitt iki teitä .
Työskenneltäessä lämpötilassa 120° ja siitä alaspäin 110°C:seen vähenee pylväsmäisten kiteiden määrä vähi-20 telien ja kiderakenne sinänsä muuttuu epäsäännöllisemmäksi, mutta on kuitenkin homogeenista.
Kalsiumsulfaatti-dihydraattiin ennen kappaleiden valmistamista lisätyt kiteytysapuaineet ja/tai kidekas-vuinhibiittorit ja mahdolliset korroosionestoaineet vaikut-25 tavat omalta osaltaan kiderakenteeseen ja pinnan hienorakenteeseen ja toisaalta ne vaikuttavat teknologisiin ominaisuuksiin, joita on kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatis-ta valmistetuilla lopputuotteilla. Tähän jälkimmäiseen ominaisuuteen voidaan vaikuttaa myös kalsiumsulfaatti-alfa-30 puolihydraatin jauhamisella, joka tapahtuu tarkoitetun käyttökohteen mukaisesti.
Kuviossa 5 esitetään autoklaavikäsittelyn aikakäyrä lämpötilalle (käyrä A), lämpötilalle, joka on kappaleen 20 x 20 x 9,5 cm sisällä (käyrä B), ja prosentuaalinen . - 35 määrä, joka tarvitaan höyryä kullakin hetkellä (käyrä C) ja syntynyt kondensaatti autoklaavilauhduttimessa (D).
i4 90052
Kuten tulee esille käyrien A ja B kulun perusteella, seuraa kappaleiden sisälämpötila autoklaavin sisälämpötilaa vain vähäisellä aikaviiveellä. Kappaleiden sisäinen lämpötilan pienentyminen sen jälkeen, kun on saavutettu aiottu 5 autoklaavilämpötila, johtuu endotermisestä muutosreaktiosta ja voidaan poistaa lisäämällä lisää höyryä. Käyrä C esittää autoklaavin aikana tarvittavan höyrymäärän kullekin ajan-hetkelle. Siten suurin höyrymäärä tarvitaan lämmittämään täytetty autoklaavi. Tämän jälkeen höyryn tarve laskee 10 alemmalle tasolle tasoittamaan häviöitä. Tämän jälkeen lisääntyy höyryn tarve korvaamaan lämpötilan alentumista, joka tapahtuu endotermisen muutosreaktion seurauksena. Tämän jälkeen höyryn tarve vähenee jälleen alemmalle tasolle häviöiden korvaamiseksi. Käyrä D esittää autoklaavissa 15 syntyneen ja poistetun kondensaattimäärän kullekin ajan- hetkelle. Ensimmäinen maksimi johtuu autoklaavin seinämistä ja muista metalliosista lähtevistä kondensaattimääristä, jolloin ero höyrymäärässä (käyrä C) ja kondensaattimäärässä (käyrä D) tällä aikavälillä on kappaleiden ottama vesimää-20 rä, joka lämmittää kappaleita ja jää myös niihin. Tämän jälkeen seuraa alempi taso kuten käyrässä C vastaten häviö-tasoitusta. Samanaikaisesti tapahtuva muutosreaktio suhteellisen suuriksi kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraattiki-teiksi ja siihen liittyvä spesifisen pinnan pienentyminen 25 kappaleissa vapauttavat tämän suuremman eluaattimäärän (ajallisesti viivästynyt hieman muutosreaktion tapahtumisesta esimerkiksi sen ajan takia, joka kuluu ennen kuin eluaatti tulee autoklaavin poistovirtaukseen). Eluaatti-määrä on verrannollinen spesifisen pinta-alan pienentymi-30 seen. Suuret tiiviit kiteet, joilla on pienempi spesifinen pinta-ala, johtavat suhteellisesti suurempaan elueettimää-rään, pienet ja pitemmät kiteet, joilla on vastaavasti suurempi spesifinen pinta-ala, johtavat vastaavasti pienempään eluaattimäärään. Eluaatin tulo loppuu silloin, kun 35 muutosreaktio on loppunut. Eluaatti sisältää vesiliukoisia suoloja tai lähtöaineista peräisin olevia suspendoituneita
II
is 90052 aineita, ja seurauksena näiden aineiden määrä lopputuotteessa vähentyy ja poistuvien aineiden avulla paranee lopputuotteen laatu- Tässä yhteydessä viitataan siihen, että muutosreaktiossa ei ainoastaan ota osaa kosteasta 5 lähtöaineesta peräisin oleva kappaleen huokosissa esiintyvä vesi ja/tai mahdollisesti tiivistynyt kondensoitunut höyry vaan myös muutosreaktiossa kalsiumsulfaatti-dihydraa-teista vapautunut kidevesi. Kolmas maksimi käyrässä D aiheutuu siitä, että autoklaavikäsittelyn lopussa paine las-10 kee siksi, että kappaleissa muodostuu ylipaine siinä esiintyvän ilman takia ja kappaleiden veden takaisinhöyrystymi-sestä muodostuvan höyryn aiheuttamasta paineesta kappaleen sisäosan ja ulko-osan välille, jolloin kappaleessa vielä oleva vesi ainakin osittain puristuu ulos. Tässä paine ei 15 kuitenkaan saa pudota niin paljon tai niin nopeasti, että kappaleet halkeilevat. Tällä tavalla saadaan vielä lisää veden poistumista, joka pienentää myöhempää kuivaustarvet-ta. Lisäksi tällä tavalla poistuu vielä esiintyviä liuenneita tai suspendoituja vieraita aineita. Valmistetun al-20 fa-puolihydraatin jauhaminen tapahtuu vastaten tarkoitettua käyttökohdetta. Jauhatuksen hienous vaikuttaa sekä jäykistymiseen että myös kovettumiseen veden kanssa sammutetulla kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatilla.
Kuviossa 6 esitetään diagrammin avulla kalsiumsul-25 faatti-alfa-puolihydraattisuspension kovettuminen jauhatuksen hienousasteesta riippuen, jossa ordinaattana on neu-lasvälimatka mm. mitattuna Vicas -laitteella DIN 1168 mukaisesti ja abskissana on aika minuutteina. Ilmeistä on, . . että spesifisen pinta-alan 0 kasvaessa alkaa kovettumi- sp 30 nen lyhyemmän ajan kuluttua. Ainakin kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraattikiteillä, joilla on suurempi spesifinen pinta-ala, on edullista lisätä käsittelyä helpottavaa lisäainetta esimerkiksi sitruunahappomonohydraattina. Siten muutetaan esimerkiksi alfapuolihydraatin kovettumisen 2 35 alkamista, spesifisen pinta-alan ollessa 3000 cm /g, noin 7 minuutista noin 30 minuuttiin, kun lisätään 0,02 paino-% sitruunahappomonohydraattia.
ie 90052
Kuten kuviosta 7 käy esille vaikuttaa jauhamisas- te kovettumiseen. Kuviossa 7 on ordinaattana paineenkesto 2 N/mm ja abskissana aika tunteina, jolloin en käyrät esittävät alfa-puolihydraattipastojen kovettumista, kun pastat 5 on valmistettu alfa-puolihydraateista, joilla on annetut spesifiset pinta-alat ja kulloinkin on lisätty 0,02 paino-% sitruunahappomonohydraattia. Alfa-puolihydraatti, jonka 2 spesifinen pinta-ala on 3500 tai 4700 cm /g, on seulottu. Veden tarve, joka esitetään suhteena vesi/kipsi (W/G), on 10 tällöin kulloinkin 0,28.
il
Claims (16)
1. Menetelmä kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatin valmistamiseksi hienojakoisesta kalsiumsulfaatista, jossa 5 menetelmässä kosteasta kalsiumsulfaattiseoksesta muodos tetaan muotokappaleita, jotka johdetaan autoklaaviin, jolloin kalsiumsulfaatti uudelleenkiteytetään kyllästetyn vesihöyryn avulla autoklaavissa 110 - 180 °C:ssa kalsium-sulfaatti-alfa-puolihydraatiksi, minkä jälkeen muotokap-10 paleet poistetaan autoklaavista ja johdetaan käyttöön, tunnettu siitä, että lähtöaineena käytetystä kal-siumsulfaatti-dihydraatista muodostetaan muotokappaleita, joiden huokostilavuus on 15 - 60 % ja huokoset sisältävät enemmän kuin 5 tilavuus-% ilmaa, ja jolloin huokosvesi-15 määrä, joka tarvitaan kalsiumsulfaatti-dihydraatin uudel leenko teyttämiseen kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatik-si, muodostetaan mainittujen muotokappaleiden huokosiin siten, että kappaleet johdetaan autoklaaviin ympäristön lämpötilassa, jolloin kyllästetyn vesihöyryn kondensaa-20 tion vaikutuksesta muotokappaleiden pinnalle muodostuu huokosvettä, joka avoimen huokossysteemin kapillaarivoimien vaikutuksesta tunkeutuu muotokappaleiden sisään, ja jolloin vesipitoisesta liuosfaasista kasvavien kalsium-sulfaatti-alfa-puolihydraattikiteiden kidekasvua ja kide-25 rakennetta ohjataan käsittelylämpötilalla edellä mainitulla lämpötila-alueella sekä autoklaavissa vallitsevalla käsittelyatmosfäärin paineella.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmistetaan muotokappalei- 30 ta, joissa on 25 - 35 %:n huokostilavuus.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmistetaan muotokappaleita, joissa vähintään puolet huokostilavuudesta on täytetty ilmalla.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen mene telmä, tunnettu siitä, että kalsiumsulfaatti-di- ie 90 0 52 hydraatista muodostetaan puristamalla muotokappaleita kalsiumsulfaatti-dihydraattiin fysikaalisesti sitoutuneen veden pitoisuuden ollessa 3-20 paino-% ja puristuspai-neella korkeintaan 14 N/mm2 myös autoklaavikäsittelyä 5 kestäviä kappaleita.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että neulamaisten kalsium-sulfaatti-alfa-puolihydraattikiteiden muodostamiseksi työskennellään pääasiassa käsittelylämpötilassa yli 10 140 °C.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tiiviiden, pylväsmäisten kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraattikiteiden muodostamiseksi työskennellään pääasiassa käsittelylämpöti- 15 lassa 120 - 140 °C.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tiiviiden kalsiumsul-faatti-alfa-puolihydraattikiteiden muodostamiseksi autoklaavissa työskennellään korotetussa käsittelypaineessa 20 kyllästetyn höyryn suhteen ja sitä varten johdetaan kaa sua autoklaaviin.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että uudelleenkiteyttämi-sen jälkeen kappaleiden huokosiin jäävä vesi poistetaan 25 ainakin osittain vähentämällä kontrolloidusti painetta autoklaavissa.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsiumsulfaatti-dihydraattiin lisätään ennen muotokappaleiden valmistamista 30 kasvuun vaikuttavia lisäaineita.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsiumsulfaatti-dihydraattiin lisätään kasvuun vaikuttavina edistävinä aineina hienoksi jauhettua ruskohiiltä ja/tai hienoksi jauhettua 35 turvetta ja/tai hienoksi jauhettua puuta ja/tai humushap- II i9 90052 poa ja/tai vaikutukseltaan vastaavia puun sisältämiä aineita.
11. Jonkin patenttivaatimuksen 1-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kasvuun vaikuttava- 5 na toimenpiteenä osa uudelleenkiteytettävästä kalsium-sulfaatti-dihydraatista on savukaasurikinpoistokipsiä ruskohiiltä käyttävästä voimalaitoksesta.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukaisesti valmistetun kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatin käyttö 10 jauhetussa ja seulotussa muodossa sideaineena heti- ja piankantaville rakennusaineille maanalaisessa valussa, erityisesti tunnelilouhinnassa tai perän ajossa tai vahvisteena kaivosteknisissä maanalaisissa kohteissa.
13. Jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukaisesti 15 valmistetun kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatin käyttö jauhetussa ja seulotussa muodossa sideaineena itsestään-tasoittuvissa sementeissä.
14. Jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukaisesti valmistetun kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatin käyttö 20 jauhetussa ja seulotussa muodossa kovetusaineena pikakor-jauslaasteissa, jotka on tarkoitettu betoni- tai asfalt-tipintojen pika-asennukseen.
15. Jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukaisesti valmistetun kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatin käyttö 25 jauhetussa ja seulotussa muodossa raaka-aineena valmis tettaessa kuitu- tai lastuvahvisteisia laattatuotteita.
16. Jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukaisesti valmistetun kalsiumsulfaatti-alfa-puolihydraatin käyttö jauhetussa ja seulotussa muodossa rakennusaineena valmis- 30 tettaessa vaahtohuokoisia kipsiväliseinälevyjä. 20 90052
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3717187 | 1987-05-22 | ||
DE3717187 | 1987-05-22 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI882327A0 FI882327A0 (fi) | 1988-05-18 |
FI882327A FI882327A (fi) | 1988-11-23 |
FI90052B true FI90052B (fi) | 1993-09-15 |
FI90052C FI90052C (fi) | 1993-12-27 |
Family
ID=6328115
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI882327A FI90052C (fi) | 1987-05-22 | 1988-05-18 | Foerfarande foer framstaellning av kalciumsulfat-alfa-semihydrat fraon finfoerdelat kalciumsulfat-dihydrat |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5015450A (fi) |
EP (1) | EP0342272B1 (fi) |
JP (1) | JPH0657605B2 (fi) |
AT (1) | AT396225B (fi) |
BE (1) | BE1002843A5 (fi) |
CA (2) | CA1335034C (fi) |
CH (1) | CH676974A5 (fi) |
CS (2) | CS274599B2 (fi) |
DD (2) | DD281593A5 (fi) |
DK (1) | DK277088A (fi) |
ES (2) | ES2009278A6 (fi) |
FI (1) | FI90052C (fi) |
FR (1) | FR2615505B1 (fi) |
GB (1) | GB2205089B (fi) |
GR (1) | GR1001149B (fi) |
IT (1) | IT1217676B (fi) |
LU (1) | LU87220A1 (fi) |
NL (1) | NL191238C (fi) |
NO (1) | NO179578C (fi) |
SE (1) | SE469720B (fi) |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3844938C2 (de) * | 1987-05-22 | 1996-09-19 | Pro Mineral Ges | Verfahren zur Erzeugung von Calciumsulfat-Alphahalbhydrat aus feinteiligem Calciumsulfat und dessen Verwendung |
DE3800794A1 (de) * | 1988-01-14 | 1989-07-27 | Rwk Rhein Westfael Kalkwerke | Verfahren und anlage zur herstellung von calciumsulfat-halbhydrat in alpha-konfiguration |
DE4008084A1 (de) * | 1990-03-14 | 1991-09-19 | Pro Mineral Ges | Verfahren zur herstellung von gipsfaserplatten, insbesondere von fussbodenplatten |
DK170143B1 (da) * | 1990-09-26 | 1995-06-06 | Skamol As | Fremstilling og anvendelse af sorberende materiale som kattegrus |
DE4034497C1 (fi) * | 1990-10-30 | 1992-02-13 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt, De | |
DE4127932A1 (de) * | 1991-08-23 | 1993-02-25 | Bold Joerg | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von faserverstaerkten gipsplatten und dergleichen |
US5312609A (en) * | 1992-12-31 | 1994-05-17 | Dravo Lime Company | Method of sulfur dioxide removal from gaseous streams with α-hemihydrate gypsum product formation |
FI945805A (fi) * | 1993-12-16 | 1995-06-17 | Sicowa Verfahrenstechnik Fuet | Sideaine sisärappauslaastia varten |
US5395438A (en) * | 1994-01-14 | 1995-03-07 | Usg Interiors, Inc. | Mineral wool-free acoustical tile composition |
JP2614602B2 (ja) * | 1994-06-09 | 1997-05-28 | 小坂製錬株式会社 | 硫酸液からの板状二水石膏の連続製造法 |
US5595713A (en) * | 1994-09-08 | 1997-01-21 | The Babcock & Wilcox Company | Hydrogen peroxide for flue gas desulfurization |
US5562892A (en) * | 1995-01-26 | 1996-10-08 | Kirk; Donald W. | Process for the production of alpha hemihydrate calcium sulfate from flue gas sludge |
US6042665A (en) * | 1996-02-16 | 2000-03-28 | Kiraly; Bela | Process for the production of gypsum-based composite boards and shaped bodies |
EP0876996B1 (de) * | 1997-05-10 | 2001-12-19 | SICOWA Verfahrenstechnik für Baustoffe GmbH & Co. KG | Verfahren zum Herstellen von Calciumsulfat-Alphahalbhydrat |
US6164026A (en) * | 1997-09-25 | 2000-12-26 | New Jersey Institute Of Technology | Raised access floor |
US6652825B2 (en) | 2001-05-01 | 2003-11-25 | National Gypsum Properties Llc | Method of producing calcium sulfate alpha-hemihydrate |
US7507257B2 (en) * | 2003-02-04 | 2009-03-24 | Wright Medical Technology, Inc. | Injectable resorbable bone graft material, powder for forming same and methods relating thereto for treating bone defects |
US6964704B2 (en) * | 2003-03-20 | 2005-11-15 | G.B. Technologies, Llc | Calcium sulphate-based composition and methods of making same |
CN100352767C (zh) * | 2003-03-20 | 2007-12-05 | G.B.科技有限公司 | 一种α型硫酸钙半水合物及其制造方法和含有它们的混合物 |
JP4075709B2 (ja) * | 2003-07-02 | 2008-04-16 | 住友電装株式会社 | コネクタ |
US7776150B2 (en) * | 2006-03-16 | 2010-08-17 | Koppern Eqipment, Inc. | Process and apparatus for handling synthetic gypsum |
CN101479209A (zh) * | 2006-06-29 | 2009-07-08 | 吉野石膏株式会社 | 熟石膏及石膏板的制造方法 |
US7754006B2 (en) * | 2007-03-20 | 2010-07-13 | United States Gypsum Company | Process for manufacturing ready-mixed setting alpha-calcium sulphate hemi-hydrate and kit for same |
DE102007024188B3 (de) * | 2007-05-24 | 2008-04-10 | Grenzebach Bsh Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alpha-Calciumsulfat-Halbhydrat aus Calciumsulfat-Dihydrat und zugehörige Vorrichtung |
US20090208392A1 (en) * | 2008-02-14 | 2009-08-20 | Georgia-Pacific Gypsum, Llc | Process for producing alpha-hemihydrate gypsum |
FI120819B (fi) * | 2008-04-09 | 2010-03-31 | Kemira Oyj | Menetelmä kipsin puhdistamiseksi |
EP2163532A1 (de) | 2008-09-11 | 2010-03-17 | Claudius Peters Technologies GmbH | Verfahren und Anlage zur Herstellung von Hartgips |
CN103482892A (zh) * | 2013-09-17 | 2014-01-01 | 湖北龙源石膏有限公司 | α型高强石膏粉的制备方法 |
WO2016073393A1 (en) * | 2014-11-03 | 2016-05-12 | Georgia-Pacific Gypsum Llc | Microwave heating for gypsum manufacturing processes |
CN105384372B (zh) * | 2015-11-27 | 2018-09-28 | 山东先罗输送机械有限公司 | 脱硫石膏制备建筑石膏的方法及其装置 |
CN105859236A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-08-17 | 安徽森科新材料有限公司 | 一种抗静电地板干法石膏胶凝基材及其制备方法 |
CN106145853A (zh) * | 2016-07-01 | 2016-11-23 | 马振义 | 耐水磷石膏模合及其制备方法 |
CN106145854A (zh) * | 2016-07-01 | 2016-11-23 | 马振义 | 耐水脱硫石膏模合及其制备方法 |
PL3331826T3 (pl) | 2016-10-17 | 2019-08-30 | Lidds Ab | Nowy sposób wytwarzania półwodzianu siarczanu wapnia o unikalnych właściwościach |
CN111298805B (zh) * | 2020-03-13 | 2023-04-11 | 吉林省惠净环保有限公司 | 一种燃煤催化剂及其制备方法和应用 |
CN111807736A (zh) * | 2020-07-13 | 2020-10-23 | 湖南金隆再生金属有限公司 | 一种脱硫熟石膏加工工艺 |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR602091A (fr) * | 1925-08-13 | 1926-03-12 | Rumford Chemical Works | Perfectionnements relatifs à la fabrication du plâtre de paris |
US1901051A (en) * | 1929-08-08 | 1933-03-14 | United States Gypsum Co | High strength calcined gypsum and process of manufacturing same |
DE800548C (de) * | 1948-10-02 | 1950-11-13 | Metallgesellschaft Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Baugips |
GB829652A (en) * | 1956-01-27 | 1960-03-02 | Edmund Boergardts | Improvements in or relating to the burning of gypsum |
GB832256A (en) * | 1957-02-18 | 1960-04-06 | British Plaster Board Holdings | Improvements in or relating to cementitious material |
CH333247A (fr) * | 1957-10-10 | 1958-10-15 | Parechoc Sa | Raquetterie pour pièce d'horlogerie |
US3305518A (en) * | 1963-07-09 | 1967-02-21 | United States Gypsum Co | Plaster composition containing polyvinyl acetate |
DE1238374B (de) * | 1965-04-24 | 1967-04-06 | Giulini Ges Mit Beschraenkter | Verfahren zur Herstellung von alpha-Calciumsulfat-Halbhydrat |
US3666581A (en) * | 1969-04-01 | 1972-05-30 | United States Gypsum Co | Method of making dried gypsum articles having improved strength to density ratio |
BE756667A (nl) * | 1969-09-26 | 1971-03-01 | Geelen Hendrik E Van | Werkwijze voor het bereiden van alpha-calciumsulfaathalfhydraat |
GB1429187A (en) * | 1972-05-11 | 1976-03-24 | Bpb Industries Ltd | Process for the conversion of anhydrite into gypsum |
JPS4972187A (fi) * | 1972-11-10 | 1974-07-12 | ||
DE2337374A1 (de) * | 1973-07-23 | 1975-04-10 | Gypsum Research | Verfahren zur herstellung von faserhaltigen baukoerpern |
DE2433554A1 (de) * | 1974-07-12 | 1976-01-29 | Giulini Gmbh Geb | Gussmassen auf basis von alpha-calciumsulfat-halbhydrat |
JPS5128117A (ja) * | 1974-09-04 | 1976-03-09 | Mitsui Toatsu Chemicals | Kyokasoseibutsu |
JPS52146422A (en) * | 1976-05-31 | 1977-12-06 | Matsushita Electric Works Ltd | Production of inorganic hardend body |
JPS5337595A (en) * | 1976-09-21 | 1978-04-06 | Osaka Kouhai Kk | Manufacturing process for higher strength gypsum hardened material from crude gypsum |
JPS5355629A (en) * | 1976-10-29 | 1978-05-20 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Method of improving supporting force of road bed |
DE2658915C3 (de) * | 1976-12-24 | 1987-06-19 | Gebr. Knauf Westdeutsche Gipswerke, 8715 Iphofen | Verfahren zur Herstellung von stückigem Calciumsulfat-Dihydrat |
DE2704577A1 (de) * | 1977-02-04 | 1978-08-10 | Babcock Bsh Ag | Anlage und verfahren fuer das abtrennen von alpha-kalziumsulfat-halbhydratschlaemmen aus einer suspension |
JPS5811369B2 (ja) * | 1977-08-29 | 1983-03-02 | 太平洋セメント株式会社 | 石こう針状結晶細径繊維の製造方法 |
JPS5510406A (en) * | 1978-07-05 | 1980-01-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Production of gypsum |
JPS5595669A (en) * | 1978-05-16 | 1980-07-21 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Asphalt filler |
JPS553314A (en) * | 1978-06-17 | 1980-01-11 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Production of fibrous gypsum |
JPS6041028B2 (ja) * | 1980-09-16 | 1985-09-13 | 亀雄 堀川 | 貼華焼成品の製造方法 |
US4309391A (en) * | 1980-12-03 | 1982-01-05 | United States Gypsum Company | Lump process alpha gypsum |
DE3048506C2 (de) * | 1980-12-22 | 1986-09-11 | Rigips GmbH, 3452 Bodenwerder | Trockene pulverförmige Putzmischung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE3117662A1 (de) * | 1981-05-05 | 1982-11-25 | Heinrich 4350 Recklinghausen Quante | Gipsstein- und gipssandsteinherstellung |
DE3222865C2 (de) * | 1981-07-10 | 1992-10-22 | Steag Ag, 4300 Essen | Verfahren zum Granulieren von bei chemischen Prozessen anfallendem Gips und Verwendung einer Kompaktierungseinrichtung zum Granulieren von Gips nach dem Verfahren |
DE3232077C2 (de) * | 1982-08-28 | 1986-10-23 | Rheinisch-Westfälisches Elektrizitätswerk AG, 4300 Essen | Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von Schwefeldioxid und anderen Schadstoffen aus Rauchgasen |
KR900000030B1 (ko) * | 1983-04-15 | 1990-01-18 | 가부시기가이샤 히다찌세이사꾸쇼 | 슬립캐스팅용 주형 |
DE3502637A1 (de) * | 1985-01-26 | 1986-09-11 | Frank W. Dr.-Ing. 6600 Saarbrücken Fink | Verfahren zum kalzinieren von stueckigem rauchgasentschwefelungsgips mittels dampfeinwirkung |
DE3612931A1 (de) * | 1986-04-17 | 1987-10-22 | Hoelter Heinz | Bergbaumoertel aus abfallbergen der kohlegewinnung |
CA1279877C (en) * | 1986-08-28 | 1991-02-05 | Richard J. Flanagan | High-strength, fire-resistant gypsum composition |
-
1988
- 1988-05-13 GB GB8811393A patent/GB2205089B/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-16 CH CH1840/88A patent/CH676974A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-05-17 GR GR880100324A patent/GR1001149B/el unknown
- 1988-05-18 FI FI882327A patent/FI90052C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-05-18 JP JP63119404A patent/JPH0657605B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-19 AT AT0131288A patent/AT396225B/de not_active IP Right Cessation
- 1988-05-19 SE SE8801873A patent/SE469720B/sv not_active IP Right Cessation
- 1988-05-19 FR FR8806696A patent/FR2615505B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-20 CS CS344988A patent/CS274599B2/cs unknown
- 1988-05-20 DD DD88315961A patent/DD281593A5/de unknown
- 1988-05-20 DK DK277088A patent/DK277088A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-05-20 NO NO882200A patent/NO179578C/no unknown
- 1988-05-20 ES ES8801596A patent/ES2009278A6/es not_active Expired
- 1988-05-20 BE BE8800563A patent/BE1002843A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1988-05-20 LU LU87220A patent/LU87220A1/de unknown
- 1988-05-20 DD DD88315964A patent/DD272291A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-05-20 NL NL8801305A patent/NL191238C/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-05-20 CS CS883448A patent/CS276735B6/cs unknown
- 1988-05-20 IT IT20672/88A patent/IT1217676B/it active
- 1988-05-23 US US07/197,442 patent/US5015450A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-23 US US07/197,604 patent/US5015449A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-24 CA CA000567517A patent/CA1335034C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-24 CA CA000567518A patent/CA1334332C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-15 ES ES88120944T patent/ES2022975B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-15 EP EP88120944A patent/EP0342272B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI90052B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av kalciumsulfat-alfa-semihydrat fraon finfoerdelat kalciumsulfat-dihydrat | |
JP4910101B2 (ja) | セッコウ/繊維ボードの改良された製造方法 | |
US7695561B2 (en) | Alpha-type calcium sulfate hemihydrate compositions | |
KR20090064564A (ko) | 초저경도 α- 및 β-블렌드 스터코의 제조방법 | |
DE3819652A1 (de) | Verfahren zur erzeugung von als baustoff geeignetem calcium-alphahalbhydrat aus feuchtem, feinteiligem rauchgasentschwefelungsgips | |
CN105236780B (zh) | 一种自固化改性蒸压制取高强α‑半水石膏的方法 | |
FI71549B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av gipsformstenar formad gipssten som framstaellts enligt foerfarandet och dess anvaendning foer byggnadsaendamaol | |
CN101497516A (zh) | 高强磷石膏墙体材料及采用该材料制砖的方法 | |
CN110550927A (zh) | 一种工业尾气协同制备工业废石膏砂浆及毒性解决方法 | |
CN210616932U (zh) | 一种磷石膏生产防水石膏板的装置 | |
RU2386532C1 (ru) | Способ получения искусственного строительного камня | |
JP5449389B2 (ja) | 調湿建材及びその製造方法 | |
CN104909629A (zh) | 新型再生砖的制作方法 | |
RU2371405C2 (ru) | Способ производства цемента | |
CN108101487A (zh) | 一种利用高钙粉煤灰生产的混凝土砌块及其制备方法 | |
KR100587915B1 (ko) | 마이크로파를 이용한 배연탈황석고로부터 알파형반수석고의 제조방법 | |
CN114956634B (zh) | 一种高强度内养护碳化砖的制备方法 | |
DE3816513C3 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Calciumsulfat-Alphahalbhydrat aus feinteiligem Calciumsulfat und dessen Verwendung | |
FR2613346A1 (fr) | Procede pour la fabrication de semi-hydrate de sulfate de calcium, semi-hydrate de sulfate de calcium fabrique par la mise en oeuvre de ce procede et melange de mortier contenant un tel semi-hydrate | |
RU2371404C2 (ru) | Цемент | |
US20190016636A1 (en) | One-step climate stablizing accelerator manufacturing and gypsum-fiber composite board manufactured therefrom | |
CN109368681A (zh) | 一种电石渣制备α高强石膏粉的工艺 | |
JPH01152008A (ja) | 石膏繊維ボード製造のための方法 | |
JPH0825784B2 (ja) | 無水石こう抄造板の製造方法 | |
CZ289914B6 (cs) | Kompozitní materiál na bázi sádry, lisovaná deska, a způsob výroby kompozitního materiálu a desky |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: SICOWA VERFAHRENSTECHNIK FUER BAUSTOFFE Owner name: PRO MINERAL GESELLSCHAFT ZUR VERWENDUNG |