CS276735B6 - Process for preparing alpha-hemihydrate of calcium sulfate from fine-grained calcium sulfate dihydrate - Google Patents
Process for preparing alpha-hemihydrate of calcium sulfate from fine-grained calcium sulfate dihydrate Download PDFInfo
- Publication number
- CS276735B6 CS276735B6 CS883448A CS344888A CS276735B6 CS 276735 B6 CS276735 B6 CS 276735B6 CS 883448 A CS883448 A CS 883448A CS 344888 A CS344888 A CS 344888A CS 276735 B6 CS276735 B6 CS 276735B6
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- calcium sulfate
- autoclave
- dihydrate
- water
- calcium
- Prior art date
Links
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 120
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 43
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 42
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 31
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 43
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 43
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 23
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 19
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 15
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 8
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000003077 lignite Substances 0.000 claims description 4
- 239000003415 peat Substances 0.000 claims description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N O.O.[Ca] Chemical compound O.O.[Ca] ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 claims 1
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011505 plaster Substances 0.000 abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 241000132456 Haplocarpha Species 0.000 abstract 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 abstract 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- JXRVKYBCWUJJBP-UHFFFAOYSA-L calcium;hydrogen sulfate Chemical compound [Ca+2].OS([O-])(=O)=O.OS([O-])(=O)=O JXRVKYBCWUJJBP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 7
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 7
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 acyclic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002303 citric acid monohydrate Drugs 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000005641 tunneling Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000011455 calcium-silicate brick Substances 0.000 description 1
- ZHZFKLKREFECML-UHFFFAOYSA-L calcium;sulfate;hydrate Chemical compound O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O ZHZFKLKREFECML-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000003426 chemical strengthening reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- HLGRRZFWTBVGMM-UHFFFAOYSA-L disodium;sulfate;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O HLGRRZFWTBVGMM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
- C04B22/08—Acids or salts thereof
- C04B22/14—Acids or salts thereof containing sulfur in the anion, e.g. sulfides
- C04B22/142—Sulfates
- C04B22/143—Calcium-sulfate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01K—ANIMAL HUSBANDRY; AVICULTURE; APICULTURE; PISCICULTURE; FISHING; REARING OR BREEDING ANIMALS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NEW BREEDS OF ANIMALS
- A01K1/00—Housing animals; Equipment therefor
- A01K1/015—Floor coverings, e.g. bedding-down sheets ; Stable floors
- A01K1/0152—Litter
- A01K1/0154—Litter comprising inorganic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
- C01F11/466—Conversion of one form of calcium sulfate to another
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B11/00—Calcium sulfate cements
- C04B11/02—Methods and apparatus for dehydrating gypsum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B11/00—Calcium sulfate cements
- C04B11/02—Methods and apparatus for dehydrating gypsum
- C04B11/024—Ingredients added before, or during, the calcining process, e.g. calcination modifiers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B11/00—Calcium sulfate cements
- C04B11/26—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke
- C04B11/268—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke pelletizing of the material before starting the manufacture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B18/02—Agglomerated materials, e.g. artificial aggregates
- C04B18/027—Lightweight materials
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
- E04F15/00—Flooring
- E04F15/12—Flooring or floor layers made of masses in situ, e.g. seamless magnesite floors, terrazzo gypsum floors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/14—Pore volume
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Architecture (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
- Moulds, Cores, Or Mandrels (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(57) Anotace :
Řešeni se týká výroby alfa-polohydrátu síranu vápenatého z jemnozrnného dihydrátu síranu vápenatého krystalizaci za přítomnosti nasycené vodní páry; přičemž z dihydrátu síranu vápenatého se zformuji tvarová tělesa; která mají 15 až 60% objem gorů, přičemž v těchto pórech je alespoň.5 % objemových vzduchu, vztaženo na objem tvarových těles. Tvarová tělesa se zavedou do autoklávu a za přítomnosti dostatečného množství vody v pórech se řidl krystalový typus a růst krystalů alfa-polohydrátu síranu vápenatého; které rostou z vodné rozpuštěné fáze; teplotou zpracování v rozmezí 110 až 180 °C a tlakem při zpracování v autoklávu. Tvarová tělesa se po krystalizaci z autoklávu vyjmou a odvádějí k dalšímu použiti.
CS 276 735 B6
Vynález se týká způsobu výroby alfa-polohydrátu síranu vápenatého z jemnozrnného dihydrátu síranu vápenatého krystalizaci dihydrátu síranu vápenatého za přítomnosti nasycené vodni páry. Dihydrát síranu vápenatého, ze kterého se při způeobu podle vynálezu vychází, může být libovolné provenience. Může to být jak přírodní sádra, tak také synteticky vyrobené sádry. Vyrobený alfa-polohydrát síranu vápenatého může být použít pro různé účely, například jako stavební materiál nebo jako plnicí materiál.
Pro přeměnu dihydrátu síranu vápenatého na alfa-polohydrát síranu vápenatého jsou známé různé způsoby. Vynalez vychází ze známého způsobu výroby alfa-polohydrátové sádry z přírodní sádry (Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, Bd. 12, 1976, str. 301), při kterém se částice dihydrátu síranu vápenatého, totiž částice přírodní sádry, zavádějí do autoklávu a v autoklávu se nechají reagovat za přítomnosti nasycené vodni páry při teplotě v rozmezí 130 až 135 °C na částice alfa-hydrátu síranu vápenatého, které 9Θ suší nad teplotou hranice tepelné stability dihydrátu síranu vápenatého a pro dalši použiti sa rozemelou. Podrobněji se při tom postupuje následujícím způsobem: Přírodní sádrovec, odebíraný z těžebného ložiska se rozemele na velikost částic 150 až 300 mm,' plni se do těžních košů a v těchto koších se zavádí do autoklávu. Tento je přímo nebo nepřímo vyhříván parou na teplotu v rozmezí 130 až 135 °C. Vyhřívání je řízeno tak, že se podle průběhu křivky nasycené páry dosá ne v asi čtyřech hodinách tlaku 0,4 až 0/5 MPa. Potom se autokláv vyprázdní. Vzniklá alfa-hydrátová sádra se v těžních koších zavede do sušicí komory a při teplotě asi 105 °C a za normálního tlaku se.usuší a nakonec se jemně rozemele. V povrchových oblastech kusovitého materiálu se nacházejí definované krystaly alfa-polohydrátu síranu vápenatého; které jsou více nebo méně narostlé ve formě jehlic. V jádru kusovitého materiálu se po zpracováni v autoklávu nacházejí struktury s difusnim krystalovým typusem,' jakož i také zbytky dihydrátu síranu vápenatého,' a sice i po velmi dlouhé době zpracováni. Krystalový typus, jakož i mikroskopická povrchová struktura, nejsou při těchto známých opatřeních řízeny. Oako krystalový typus se rozumí velikost zrn a utvářeni povrchu krystalů. Pod pojmem mikroskopická povrchová struktura se rozumí topografie ploch krystalů. Kvalitu takto vyrobené sádry z alfa-polohydrátu síranu vápenatého je z tohoto hlediska zapotřebí zlepšit.
U takzvané chemické sádry, která odpadá například při výrobě kyseliny fosforečné v jemnozrnné formě; je známé (UllmannsEnzyklopadie der technischen Chemie; l.c.; str. 303, 304) tuto chemickou surovou sádru rozmíchat s vodou na suspenzi nebo kal a tento zavést do flotačního zařizeni k odstranění organických značištěnin. Potom se v promývací věži nebo v hydrocyklonu oddělí ve vodě rozpustné a odstranitelné ve vodě nerozpustné sloučeniny protiproudým promýváním. Dále se suspenze vody a sádry kontinuálně zavádí do autoklávu a zde se při teplotě asi 150 °C a odpovídajícím tlaku nasycené vodni páry přemění na alfa-polohydrát síranu vápenatého. Přísady pro řízeni hodnoty pH a pro změnu krystalového typusu se mohou přidávat do autoklávu a mají umožňovat výrobu alfa-polohydrátové sádry s různými vlastnostmi. U tohoto známého způsobu jsou na závadu nákladná čisticí opatřeni, jakož i veliká potřebná množstvi vody pro krystalizaci; což vede k problémům při čištění a sušeni.
Také zde vznikají většinou náhodně definované krystaly alfa-polohydrátu eiranu vápenatého a není možno plánovat řízeni postupu se zřetelem na krystalový typus a mikroskopickou povrchovou strukturu. Kromě toho neni reakce uspokojivá. Při tom se při výrobě alfa-polohydrátu síranu vápenatého přechází na výrobu produktů se zvláštními vlastnostmi pro různé možnosti použiti ve stavebnictví, produktů se speciálním krystalovým typusem a také s definovanou mikroskopickou povrchovou strukturou.
Vynález tedy řeší úkol vypracovat způsob výroby alfa-polohydrátu síranu vápenatého z jemnozrnného dihydrátu síranu vápenatého, který by vedl k produktu; který sestává prakticky úplně a homogenně z jadnodruhových krystalů alfa-polohydrátu síranu vápenatého a jehož krystalový typus a mikroskopická povrchová struktura může být cíleně a reprodukovatelné říCS 276 735 BS zena výrobními parametry.
Pro vyřešeni výše uvedeného úkolu a k odstraněni dříve uváděných nevýhod byl vypracován způsob výroby alfa-polohydrátu siranu vápenatého z jemnozrnného dihydrátu síranu vápenatého krystalizaci dihydrátu síranu vápenatého za přítomnosti nasycené vodni páry, jehož podstata spočívá v tom) že se z dihydrátu síranu vápenatého zformuji tvarová tělesa, která máji 15 až 60 % objemu pórů, přičemž v pórech je více než 5 % objemových vzduchu (všechny procetické údaje se vztahuji na objem-jednotlivých tvarových těles), potom se tato tvarová tělesa zavedou do autoklávu, přičemž růst krystalů a krystalový typus krystalů alfa-polohydrátu síranu vápenatého, které rostou z vodné rozpuštěné fáze, se řídi teplotou zpracování v rozmezí 110 až 180 °C, jakož i tlakem atmosféry při zpracováni v autoklávu, potom se tvarová tělesa po krystalizaci z autoklávu odeberou a odvádějí k použiti. K tomu se autoklávovaná tělesa všeobecně nejprve suší nad hranici tepelné stability dihydrátu siranu vápenatého a potom se odvádějí k dalšímu použití, přičemž předtím se napřiklad ještě melou a převrstvuji. Sušeni se účelně provádí až pod obsah 1 % hmot. vody. Tvarová tělesa se formují tak, aby měly otevřený, kapilárně účinný systém pórů.
V rámci vynálezu se dá různými způsoby dosáhnout toho, aby v pórech bylo přítomno dostatečné množství vody. Vynález k tomu využívá skutečnosti, že tvarová tělesa z jemnozrnného dihydrátu siranu vápenatého,' které máji udaný objem pórů, mají vysokou schopnost kapilárně vázat vodu a také vázat i kondenzovanou vodu. Výhodná forma provedení podle vynálezu je v této souvislosti vyznačená tim, že se tvarová tělesa přivádějí do autoklávu při teplotě okoli nebo teplotě mirně zvýšené a kondenzaci nasycené vodní páry na povrchu tvarových těles ss tvoři vodní kondenzát, který se potom kapilárním efektem nasává do pórů tvarových těles. Všeobecně je množstvi vody v pórech alespoň částečně obsaženo v jemnozrnném dihydrátu siranu vápenatého, ze kterého se tvarová tělesa formuji, napřiklad jako zbytková vlhkoet. Velikost alespoň potřebného nebo optimálního množstvi fyzikálně vázané vody se dá lehce zjistit pokusem. Má při počátku krystalizace činit alespoň několik % hmot.
Při postupu podle vynálezu vzniká v tvarových tělesech výhradně velmi homogenní alfa-polohydrát síranu vápenatého ve formě zcela jednotných krystalů, při řiditelném krystalovém typusu, bez toho, že by tvarová‘tělesa byla porušena při autoklávování tvorbou trhlinek nebo rozpuštěnim. Toto je překvapivé, protože při výše popsaném známém způsobu výroby alfa-polohydrátu siranu vápenatého z přírodní sádry vznikaji v zrnech jednotlivých kusů sádrovce struktury s difusním krystalovým typusem a reakce probíhá neuspokojivě.
Efekt podle vynálezu spočívá v tom,’ že v prostorách pórů je před počátkem krystalizace dostatek vody a vzhledem k prostoru pórů je k dispozici dostatek místa pro transport materiálu při krystalizaci, která probíhá z rozpuštěné fáze.
2a účelem zhodnoceni sádry z odsiřováni spalin pro stavebnictvi již bylo navrženo (OE 35 02 637) formovat sádru z odsířováni spalin na kusy a tyto kusy za působeni nasycené nebo přehřáté vodni páry) bez tlaku nebo za působeni tlaku, kalcinovat, přičemž se nepoužívá žádný autokláv. Obzvláštní parametry pro krystalizaci na definované krystaly ss při tomto postupu nepovažuji za podstatné. V rámci tohoto známého opatřeni ss nepodařilo vyrobit alfa-polohydrát siranu vápenatého s definovaným krystalovým typusem a ani se nepodařilo krystalový typus ovlivňovat. Toto platí ale také pro podobné známé opatření (DE 31 17 662) , při kterém se vychází za sádry z odsířováni spalin a při kterém se převážně za přídavku pisku vytvářejí stavební tvárnice.
V podrobnostech je možno do. rámce.vynálezu zahrnout vice možností vytvořeni a prove-,· děni způsobu. Tak se pracuje účelně s tvarovými tělesy, které mají.20 až 50.% objemu pórů. K obzvláště dobrým výsledkům se dojde v tom případě, když jsou tvarová tělesa zformována tak, že obsahuji 25 až 35 % objemu pórů. Speciální pravidlo vynálezu, které se velmi osvědčilo, praví, že tvarová tělesa máji být zformována tak, aby alespoň polovina objemu
CS 276 735 B6 pórů byla naplněna vzduchem,
V rámci vynálezu může výroba tvarových těles probíhat různými způsoby. Druh tvarování závisí na tom, jaké má fyzikální parametry jemnozrnný dihydrát síranu vápenatého, ze kterého se tvarová tělesa formuji. Když je tento suchý nebo prakticky suchý; potom se do jemnozrnného dihydrátu síranu sodného přimísí vhodné pojivo. Objem pórů se může nařídit přimíšením pěny, jak je také běžné při výrobě lehčených stavebních hmot. Když má dihydrát síranu vápenatého, ze kterého se vychází, dostatečné množství fyzikálně vázané vody, například ve formě zbytkové vlhkosti, potom se podle vynálezu doporučuje formovat tento dihydrát síranu vápenatého lisováním na tvarová tělesa a sice podle míry obsahu vody v dihydrátu síranu vápenatého v rozmezí 3 až 20 % hmot. lisovacím tlakem až 14 N/mm , Takto se dají zhotovit pevná tvarová tělesa i při autoklávováni, výhodně se dají použit lisovaci tlaky 1 až 5 N/mm , například 2 až 3 N/mm . Cim menši je obsah vody v dihydrátu síranu vápenatého; tim vyšší je potřebný lisovací tlak a naopak, samozřejmě za zachováni objemu pórů. Překvapivě se takto dochází k tvarovým tělesům; která jednak mají pro postup podle předloženého vynálezu podstatný objem pórů při odpovídajícím obsahu vody a jednak jsou tvarově stálé v autoklávu. Když se pracuje s tvárnicemi, mohou se tyto skládat do autoklávu s otevřenými spárami, což je pro řízenou krystalizací výhodné.
V rámci vynálezu se nemusí často upouštět od přísad ovlivňujících růst, vždy podle provenience dihydrátu síranu vápenatého, jak je také běžné při jiných způsobech krystalizače dihydrátu síranu vápenatého na alfa-polohydrát síranu vápenatého. Toto platí obzvláště tehdy, když se mají vyrábět veliké krystaly. Takovými přísadami jsou například acyklické karboxylové kyseliny, jako je kyselina mravenči, kyselina oxalavá, kyselina malonová, kyselina jantarová, kyselina adipová, kyselina fumarová,' kyselina jablečná, kyselina vinná, kyselina citrónová a kyselina glukonovó, nebo jejich soli v běžných množstvích, □e možné také použít sulfitových výluhů. Způsob podle vynálezu umožňuje překvapivě používat jako přísad ovlivňujících růst takových látek, které se dosud k tomuto účelu nepoužívaly. V této souvislosti se podle vynálezu doporučuje jako přísada cvlivňujici rŮ3t jemně mleté hnědé uhlí a/nebo rašelina a/nebo jemně rozemleté dřevo a/nebe humusovité kyseliny a/nebo účinné látky obsažené ve dřevě, které se přimis! do zpracovávaného síranu vápenatého. Tyto přísady jsou k dispozici ve velkém množství a cenově přijatelné. Při postupu podle vynálezu se klade na tyto přísady zvláštní význam. Tyto přísady jsou totiž vhodné také pro zlepšeni produktů z jiných způsobů krystalizace dihydrátu síranu vápenatého na alfa-polohydrát síranu vápenatého. Oemně rozemleté hnědé uhlí nebo rašelina, popřípadě účinné látky obsažené ve dřevě, se výhodně používají s velikosti částic pod 100 ^um. Při tom se může jednat o rozemleté hnědé uhli v množství 0,1 až 1,0 % hmot., výhodně 0,5 až 0,7 % hmot. Může se také použit rozemletá rašelina v množství 0,1 až 1,5 % hmot., výhodně 0,5 až 1 % hmot, Oako účinné látky obsažené ve dřevě se rozumí také rozemleté dřevo, které se může přidávat v množství 0,3 až 2,0 % hmot., výhodně 0,7 až 1,5 % hmot. Humusové kyseliny se používají v množství 0;l až 1,0 % hmot., výhodně 0;3 až 0,7 % hmot. jako látka obsažená ve dřevě. Sulfitové výluhy mají funkci v množství 0,1 až 3,0 % hmot., výhodně
0,5 až 2 % hmot., jako přísada ovlivňující růst. Také účinné obsahové látky se sulfitových výluhů nsbo sekundární produkty přeměny nativního ligninu, jako je například ligninsulfonová kyselina, jsou použitelné v množství 0,1 až 1,5 % hmot.,' výhodně 0,3 až 1,2 % hmot. Konečně se může u těchto přísad jednat o lignin-sulfonáty v množství 0,1 až 1,2 % hmot., výhodně 0,3 až 0,8 % hmot. Další růst ovlivňující opatřeni způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se jako část reagujícího dihydrátu síranu vápenatého použije sádra z odsiřovacích zařízeni spalin z elektrárenských zařízeni vytápěných hnědým uhlím, například v množství alespoň 25 % hmot.
Za účelem jehlovitých krystalů alfa-polohydrátu síranu vápenatého pří vysokých reakčnich rychlostech se podle vynálezu doporučuje pracovat hlavně při teplotách nad 140 °C.
Naproti tomu za účelem výroby silnějších sloupcotitých krystalů alfa-polohydrátu síranu vápenatého se může pracovat při teplotě zpracováni v rozmezí 120 až 140 °C. Zásadně
CS 276 735 BS je možné mít za to; že při krystalizaci se může krátkodobě pracovat také s jinými teplotami a obzvláště v débě do nastoupeni krystalizace může být také jiná teplota.
Když se pracuje při teplotách nad 140 až 160 °C,' získává se se zvyšující se teplotou zpracováni vzrůstající pódii menších a silněji jehlovitých krystalů bezvodého síranu vápenatého. Při teplotách nad 160 °C se ziská při delší době prodleni vzrůstající podíl fragmentů anhydritu.
Dále se může v rámci výše popsaných opatření stále ve všech oblastech teploty ovlivňovat tvar rostoucích krystalů ještě tlakem v autoklávu, přičemž za účelem výroby silnějších krystalů alfa-polohydrátu siranu vápenatého v rámci dřivé popsaného krystalového typusu se v autoklávu pracuje se zvyšujícím se tlakem a k tomu se do autoklávu přivádí stlačený plyn. Rozumí se, že v rámci tohoto pravidla se při speciálních krystalizacich pracuje e konstantním tlakem při zpracování, ačkoliv se tento může také během zpracováni měnit. Po krystalizaci se může voda,1 přítomná v prostorách pórů tvarových těles, kontrolovaným snížením tlaku v autoklávu alespoň částečně vypudit. ·
V rámci popsaných pravidel se tvarová tělesa vyrábějí tak, aby se při zpracováni v autoklávu narozbíjela. Toto jsou většinou výše uvedené případy bez zvláštních opatření.
V rámci vynálezu ja také zahrnuta možnost přídavku pojivá do dihydrátu síranu vápenatého před výrobou tvarových těles. Vhodným pojivém je obzvláště jemnozrnný alfa-polohydrát síranu vápenatého; který se například může přidávat v množství až 5 % hmot. Aby se zachoval potřebný objem pórů, může se dihydrát síranu vápenatého smísit s vhodnou pěnou, jak je například známé z výroby lehčených stavebních hmot.
Alfa-polohydrát siranu vápenatého, vyrobený způsobem podle vynálezu, je možno použit v nejrůznějších oblastech techniky. V rozemleté a roztříděné formě se může použít jako pojivo pro okamžitě nosné a brzy nosné stavební materiály, využitelné v podzemí, obzvláště při raženi tunelů, jakož i například při raženi chodeb a v porubových stěnách hornických zařízení.
Dále se může vyrobený alfa-polohydrát síranu vápenatého používat jako pojivo pro samonivelační potěry a jako ztužovaci komponenta v rychlosprávkových maltách pro rychlé opravy betonových a asfaltových koberců. Také se může použit jako materiál pro výrobu plochých produktů, vyztužených vlákny a/nebo třískami.
Dalšími možnostmi použití alfa-polohydrátu síranu vápenatého, vyrobeného způsobem podle vynálezu, v rozemleté a roztříděné formě; jsou materiály pro výrobu pěnoporezních sádrových lehkých přídavků pro využití ve vápenosilikátových produktech, materiál pro výrobu pěnoporezních adsorbentů pro zachycování olejů a rozpouštědel a pro podestýlání dobytka. Také se může použit pro výrobu forem pro keramické účely.
V následujícím je způsob podle vynálezu bliže objasněn na základě připojených výkresů,’ kde na obr. 1 je zařízeni k prováděni způsobu podle vynálezu, přičemž obrázek slouží pouze jako přiklad provedeni, na obr. 2 je závislost vlhkosti v dodávaném dihydrátu siranu vápenatém na lisovacím tlaku se zřetelem na výrobu trvanlivých, skladovatelných a autoklávovatelných tvarových těles; na obr. 3 je celkový objem pórů tvarových těles z dihydrátu siranu vápenatého v závislosti na hustotě tvarových těles a vlhkosti tvarových těles; složený za vzduchem plněných- pórů (tečkované oblasti) a vodou plněných pórů (nétéčkované oblasti) pod udáním děliči plochy (šrafováno) pro autoklávováni bez vzniku trhlin, na obr. 4 je pole stability pro alfa-polohydrát; vyrobený Způsobem podle vynálezu, v závislosti na teplotě a tlaku, na obr. 5 ja časový průběh různých důležitých veličin při procesu autoklávováni; na obr. 6 je ztuhnutí suspenze alfa-polohydrátu siranu vápenatého v závislosti na jemnosti rozemleti a na obr. 8 je vliv jemnosti mleti ha vývoj pevnosti pasty, která se vyrobila z alfa-polohydrátu siranu vápenatého, získaného způsobem podle předloženého vynálezu.
Zařízení znázorněné na obr. 1 sestává ze zásobního sila JL, ve kterém se skladuje di5
CS 276 735 B6 hydrát siranu vápenatého ve formě sádry z odsiřováni spalin. Dihydrát síranu vápenatého se ze zásobního sila JL pomocí dávkovaclho zařizsni 2 přivádí do misiče 3,' který je dále spojen s druhým dávkovacím zařízením 4 pro popřipadě dávkované přísady z odpovídajícího druhého zásobního sila 5. Z misiče 3 se odvádí dihydrát síranu vápenatého do zásobní nádrže 6/ ze které se vede do tvarovacího zařízeni 7. Pod pojmem tvarovací zařízeni 7 se může rozumět lisovací zařízeni pro výrobu kvádrovitých tvarových těles, šnekový lis s následujícím řezacím zařízením pro rozřezáváni pásma/ vycházejícího ze šnekového lisu, granulačni zařízeni, jaké se použivá pro výrobu pelet nebo také liči formy s vibračním zařízením pro zahuštování/ popřípadě chemickou fixací.
Dihydrát siranu vápenatého se v tvarovacím zařízeni 7 zformuje na stabilní,' skladovatelná a při autoklávováni pevná tvarová tělesa, která mají celkový objem pórů 15 až 60 % objemových, přičemž z celkového objemu pórů představuje alespoň 5 % prostoru vzduch a když je výchozí materiál vlhký, zbytek objemu pórů je zaplněn vodou. Tvarová tělesa, totiž kvádry, brikety nebo pelety, poslední ve vhodných koších, se pomoci skladovacího zařízeni 8 uspořádají na dopravní vozík tak, aby zůstala k dispozici pokud možno veliká volně přístupná plocha povrchu. Takto naskládaná tvarová tělesa se zavezou do autoklávu 9 a šaržovitě , se autoklávuji při teplotě v rozmezí 110 až 180 °C až do prakticky úplné přeměny na krystaly alfa-polohydrátu siranu vápenatého za působeni nasycené vodni páry. Popřipadě může být používaný autokláv 9 opatřen odpovídajícími prostupy pro vozíky s tva rovými tělesy pro přísun a odvoz.
Autoklávovaná tvarová tělesa se potom odvezou do sušárenského zařízeni 10,’ kde se vysuší na konečnou vlhkost napřiklad pod 1 % hmot.,' potom ss v drticím zařízení 11 rozdrtí a nakonec se rozemelou na požadovanou zrnitost pro nejrůznější účely použiti ve mlý nu 12. Od opuštěni autoklávu 9 až pro výstup ze mlýna 12 do sila 13 se alfa-polohydrát siranu vápenatého kvůli zamezeni zpětné tvorby dihydrátu siranu vápenatého udržuje nad hranici tepelné stability dihydrátu, to znamená asi nad teplotou 45 °C. Pro rozdrcení se může napřiklad používat kladivový mlýn. Sušici zařízeni 10 může také následovat za dr ticim zařízením 11 a může to být napřiklad proudová sušárna. Mleti a sušení se může popřipadě provádět v jediném stupni. Oako mlýn 12 je vhodný napřiklad disentegrátor,' kulový mlýn nebo zubový mlýn, vždy s dále zařazeným třídičem.
Obr. 2 ukazuje v diagramu tolerovatelnou oblast (šrafováno) vlhkosti dihydrátu síranu vápenatého pro výrobu tvarových těles lisováním, přičemž na ose y jsou nanesena %
O hmot. vlhkosti H v závislosti na lisovacím tlaku P,' který je nanesen na ose x v N/mm . Takto lisováním vyrobená tvarová tělesa jsou pevná a skladovatelná a zůstávají při autoklávováni bez trhlinek. Dodávaný dihydrát síranu vápenatého se účelně lisuje na tvarová tělesa s dodávanou vlhkostí. Tato dodávaná vlhkost je při tom obyčejně v rozmezí 5 až 20 % hmot. Když se však z nějakých důvodů překročí vlhkost asi 20 % hmot., může se zařadit předsuseni, aby se mohlo pracovat ve šrafované oblasti podle obr. 2. Pro lisování . o 2 se účelně používají tlaky v rozmezí 0;l až 14 N/mm , výhodně v rozmezí 2 až 3 Ň/mm ·
Když se pracuje v oblasti, ležící na diagramu podle obr. 2 vpravo od šrafované Části, ziskaji se sice tvarová tělesa, avšak neni je možno autoklávovat bez vzniku trhlin a v autoklávu se proto rozpadají. Když se pracuje ještě dále vpravo v diagramu podle obr. 2 při stávajíc! vlhkosti a.za dalšího zvýšeni tlaku, nalepuji se tvarová tělesa na formovací nástroj lisu a ještě dalši zvýšeni tlaku při lisováni vede konečně k roztečení lisovaného materiálu.
Pro výrobu tvarových těles lisováním se mohou použit lisy na vápenopiskové cihly, seřízené na odpovídající nízké tlaky. Lisovací tlaky způsobují v závislosti na své velikosti popřipadě také určité odvodněni dihydrátu siranu vápenatého. Lisovací tlak je tedy třeba nastavit tak, aby tvarovací parametry byly udrženy i s přihlédnutím k tomuto od vodnění; ve šrafované oblasti diagramu podle obr. 2. Toto platí hlavně tehdy, když vysoká dodávaná vlhkost zvyšuje sklon ke tvorbě trhlin při autoklávováni, zatímco nižší liso
CS 276 735 B6 vaci tlaky při tvarování snižuji sklon ke tvorbě trhlin při autoklávováni.
Namísto předsušováni suroviny při vics než 20 % hmot. dodávané vlhkosti v dihydrátu síranu vápenatého, popřípadě pro zlepšení stability a pevnosti při skladováni vyráběných tvarových těles, je možno přes druhé dávkovači zařízení 4 přidávat chemický zpevňovací prostředek, a sice obzvláště až 5 % hmot. alfa-polohydrátu síranu vápenatého/ který je při samotném způsobu produkován. Alternativně se může použít také beta-polohydrát síranu vápenatého nebo jiný fixačni prostředek, který nepůsobí alkalicky. Toto je obzvláště důležité také při použiti licich forem jako zařízeni pro tvarováni. Přimíšeni takovýchto; nebo dále uváděných substanci, je na základě jemnozrnné konzistence výchozího materiálu bez problémů.
□estliže se používají namísto tvarovacích technologii, běžných při lisování vápenopískových cihel, také jiné tvarovaci technologie, může se brát jako parametr ekvivalentně namísto lisovacího tlaku zdánlivá hustota £ tvarových těles; jakož i vlhkost H tvarových těles; jak je znázorněno na obr. 3. V závislosti na skutečné hustotě sádry (= 2,315 o
g/cm )/ zdánlivá hustota tvarových tělee a jejich vlhkost se ve tvarových tělesech řídi objemem V pórů s definovaným obsahem vzduchu a popřípadě pórů obsahujících vodu. Na obr.3 znázorňuji·světlá pole objem vodou naplněných pórů a tečkovaná pole objem pórů naplněných vzduchem. Šikmo šrafovaná oblast je dělicí plocha/ která odděluje taková vyrobená tvarová tělesa, která se daji autoklávovat bez tvorby trhlin (B : zadni oblast) a která se nedají autoklávovat bez tvorby trhlin (A : přední oblast). Bez tvorby trhlin lze autoklávovat tvarová tělesa v podstatě potom, když je větší objem pórů se vzduchem, než je objem pórů s vodou. Pro autoklávováni bez tvorby trhlin potřebný·objem pórů, jakož i další souvislosti, vyplývají také z obr. 3. Zde je na svislé ose nenesen objem pórů V v % objemových; na vodorovné ose zdánlivá hustota § v kg/m a na šikmé ose vlhkost H v % hmot.
Obr. 4 znázorňuje v tlakově/teplotnim diagramu křivku tlaku páry pro vodu, která objasňuje závislost mezi tlakem P a teplotou £ v autoklávu při práci s nasycenou párou. Dále ukazuje obr. 4 stabilní pole (A + B)/ jakož i výhodné syntézní pole (B) pro alfa-polohydrát síranu vápenatého; vyráběného podle vynálezu. Tento se může vyrábět v teplotním rozmezí mezi 110 až 160 °C/ přičemž jsou přípustné chvilkové teploty do 180 °C. Syntézni tlak v autoklávu je možno podstatně zvýšit oproti tlaku nasycené páry, příslušnému uvedeným teplotám/ přívodem tlakového plynu.
Pro získání alfa-polohydrátu síranu vápenatého s dobrou krystalovou stavbou, to znamená kompaktních jednotlivých krystalů (primární zrno), výhodně ve sloupcovlté formě, s průměrnou velikosti částic (délka sloupců) v rozmezí 250 až 1 000 ^um je výhodná syntézni oblast (B) v teplotním rozmezí 120 až 140 °C. Takto vyrobený alfa-polohydrát síranu vápenatého se vyznačuje také tim, že při velmi velikém primárním zrnu (délka sloupců) má silně vrubované krystalové plochy. Toto zlepšuje reaktivitu; a tim zpracovatelnost, tuhnuti a zpevněni během krátké doby u kaši a past/ které se připravují s použitím takovéhoto alfa-polohydrátu siranu vápenatého.
Výroba alfa-polohydrátu siranu vápenatého při vyšším syntéznim tlaku, to znamená vpra vo od křivky tlaku páry na obr. 4/ vede ještě k vice kompaktním krystalům s nepatrným specifickým povrchem. Z toho vyplývají výhody při výrobě kaši a past pro použití, které se vyznačuji především nepatrnými nároky na vodu, velmi dobrou zpracovatelnosti a vysokou pevnosti.
Při práci v oblasti B se dosahuje velmi pravidelného krystalového habitu, přičemž krystalové plochy zvýšením tlaku nad tlak nasycené vodní páry přívodem odpovidajiciho množstvi stlačeného plynu se stávají ještě pravidelnější a hladší. Při teplotě zvýšené na rozmezí 140 až 160 °C se dosáhne zvýšení rychlosti přeměny/ to znamená kratší doby autoklávováni/ popřípadě zvýšeni jehlovitého habitu krystalů alfa-polohydrátu síranu vápenatého sa vzrůstajícím podílem menších a silnějších krystalů bezvodého siranu vápenatého.
CS 276 735 B6
Při práci při teplotách, snižujících se od 120 °C směrem ks 110 °C se pozvolna snižuje sloupcovitý charakter krystalů, krystalový habitus jako takový je nepravidelný, vesměs je ale homogenní.
Krystalizačni pomocné látky a/nebo inhibitory růstu krystalů, jakož i popřipadě látky potlačující korozi, přidávané do dihydrátu síranu vápenatého před výrobou tvarových těles, ovlivňuji jednak krystalový habitus a mikroskopickou povrchovou strukturu,' a jednak technologické vlastnosti produktů, připravovaných z vyrobeného alfa-polohydrátu síranu vápenatého. Technologické vlastnosti ovlivňuje také místi alfa-polohydrátu síranu vápenatého, které se provádí způsobem, odpovídajícím předpokládanému účelu použiti.
Na obr. 5 je znázorněn časový diagram průběhu teploty £ stěny autoklávu ve °C (křivka A), teploty vnitřku tvarového tělesa velikosti 20 x 20 x 9,5 cm (křivka 3), jakož i procentické znázornění časového průběhu spotřeby páry M v % hmot. (křivka C) a podílu kondenzátu v kondenzátoru autoklávu (křivka D). Oak vyplývá z průběhu křivek A a B, má teplota vnitřku tvarových těles oproti teplotě stěny autoklávu pouze nepatrné časové zdržení. Pokles teploty uvnitř tvarových . těles po dosaženi předpokládané teploty autoklávování, je způsoben endotermní reakcí a je opět dále vyrovnáván dodatečným přívodem páry. Křivka C ukazuje v časovém průběhu potřebné množství páry,' spotřebovávané během autoklávování. Zřetelná je nejprve vysoká spotřeba páry pro zahřátí naplněného autoklávu. Potom spotřeba páry klesá na spodni úroveň; přičemž pára se spotřebovává na vyrovnávání vznikajících ztrát. Dále se opět spotřeba páry zvyšuje na vyrovnávání poklesu teploty v důsledku endotermní reakce. Nakonec spotřeba péry opět klesá na spodni úroveň pro pokryti vznikajících ztrát.
Křivka D ukazuje časový průběh množství kondenzátu, který vzniká v autoklávu a je odváděn. Prvni maximum rezultuje z množství kondenzátu, vznikajícího na stěnách autoklávu a ostatních kovových částech, přičemž diference mezi množstvím páry (křivka C) a množstvím kondenzátu (křivka D) v tomto časovém intervalu představuje množství vody, které pojmou tvarová tělesa. Tato voda slouži nejdříve k zahřátí tvarových těles a potom v nich zůstává. Potom klesá množství kondenzátu na spodní úroveň/ což odpovídá křivce C, potřebnou pro vyrovnání ztrát. Paralelně s počátkem endotermní reakce na relativně velké krystaly alfa-polohydrátu síranu vápenatého a s tim spojená redukce specifického povrchu ve tvarových tělesech, dává toto větši množství eluátu (časově poněkud zdrženo s ohledem na počátek reakce, mimo jiné na základě doby, než eluát steče k výtoku z autoklávu). Množství eluátu je úměrné zmenšení specifického povrchu. Velké kompaktní krystaly s malým specifickým povrchem vedou k relativně většímu výdeji eluátu; menši nebo podlouhlejší krystaly s odpovídajícím větším specifickým povrchem vedou k patřičně menšímu výdeji eluátu. Výdej eluátu je ukončen tehdy, když je ukončena uvedená reakce. Eluát obsahuje ve vodě rozpustné soli nebo suspendované látky z výchoziho materiálu, takže obsah těchto látek v konečném produktu poklesne a vždy podle odvedených látek se také dosáhne zlepšení kvality konečného produktu.
V této souvislosti je třeba brát zřetel na to,' že se na uvedené reakci účastni nejen voda, přítomná eventuálně v důsledku vlhkosti uvedeného výchoziho materiálu v prostorách pórů tvarových těles a/nebo proniknutá zkondenzovaná voda v autoklávu, ale také krystalová- voda/ uvolněná při reakci z dihydrátu síranu vápenatého na alfa-monohydrát síranu vápenatého. Treti maximum křivky D tedy rezultuje z toho, že na konci autoklávováni tlak v autoklávu natolik poklesne, že přetlak vytvořený ve tvarových tělesech na základě v nich přítomného vzduchu a páry, která se tvoři zpětným odpařováním přítomné vody/ vede ke tlakovému spádu mezi vnitřními částmi a vnějškem tvarových těles/ čimž se voda, nacházející se ještě ve tvarových tělesech, z těchto těles alespoň částečně vytlači. Přitom však tlak nesmi tak dalece nebo tak rychle poklesnout, aby tvarová tělesa nepraskala.
Takovýmto způsobem se dosáhne ještě dodatečného odvodněni/ které snižuje pozdější náklady na sušeni. Kromě toho se takto ještě dále odváději přítomné rozpuštěné, popřípadě susCS 2767735 BS pendované látky cizího charakteru.
Rozemleti vyrobeného alfa-polohydrótu siranu vápenatého se provádí se zřetelem na předpokládaný účel dalsiho použití. Demnost mleti ovlivňuje jak ztuhnutí, tak také vznik pevnosti u alfa-polohydrátu siranu vápenatého,' rozdělaného s odpovídajicim množstvim vody.
Na obr. 6 je ve formě diagramu znázorněno ztuženi suspenzi alfa-polohydrátu síranu vápenatého v závislosti na jemnosti jeho mleti, přičemž na ose y je nanesena rozteč jehel £ v milimetrech na Vicatově přístroji v souladu s DIN 1168 a na ose x je nanesen čas T v minutách. De zřejmé, že se vzrůstajícím specifickým povrchem Οθρ je počátek ztuhnuti posunut ke kratším časům. Alespoň u krystalů alfa-polohydrátu síranu vápenatého s vysokým specifickým povrchem je tedy účelný přídavek zpomalovače tuhnuti s ohledem na lepši zpracovatelnost, výhodně ve formě monohydrátu kyseliny citrónové. Takto se například posune počátek tuhnuti alfa-polohydrátu siranu vápenatého se specifickým povrchem 3 OOO o cm /g z asi 7 minut na asi 30 minut, když so přidá 0,02 % hmot. monohydrátu kyseliny citrónové.
Oak vyplývá z obr. 7j pvlivňuje jemnost mleti vývin pevnosti. Na obr. 7 je na ose y z ** nanesena tlaková pevnost P v N/mm a na ose x je nanesen čas T v hodinách, přičemž různé křivky znázorňuji vývin pevnosti alfa-polohydrátové pasty, vyrobené z alfa-polohydrátu siranu vápenatého s uvedenými specifickými povrchy, vždy za přídavku 0,02 % hmot. monohydrátui kyseliny citrónové. Spotřeba vody,' vyjádřená jako poměr voda/sádra, čini v těchto případech O,*28.
Claims (13)
- PATENTOVĚ NÁROKY1. Způsob výroby alfa-polohydrátu siranu vápenatého z jemnozrnného dihydrátu siranu vápenatého kryetalizaci dihydrátu síranu vápenatého za přítomnosti vodní páry, vyznačující se tim,1 že se z dihydrátu siranu vápenatého formuji tvarová tělesa, která máji 15 až60 % objem pórů,* přičemž v pórech je vice než 5 % objemových vzduchu, vztaženo na objem tvarových těles,’ dále se tato tvarová tělesa zavedou do autoklávu, kde se za přítomnosti vody působením teploty zpracováni v rozmezí 110 až 180 °C a tlaku atmosféry v autoklávu řidí v pórech růst krystalů a krystalový typua alfa-polohydrátu síranu vápenatého; které rostou z rozpuštěné fáze a tvarová tělesa se po krystalizací z autoklávu vyjmou a dále zpracují.
- 2. Způsob podlá bodu 1,' vyznačující se tim,’ že se tvarová tělesa přivádějí do autoklávu při teplotě okolí a voda pro póry/ potřebná pro krystalizací, sa tvoři kondenzací nasycené vodni páry na povrchu tvarových těles a potom ss jako kondenzát kapilárními silami otevřeného systému pórů nasávají do tvarových těles.
- 3. Způsob podle bodů'1 a 2,' vyznačující sa tim,' že množství vody v pórech je alespoň částečně obsaženo v jemnozrnném dihydrátu siranu vápenatého,' ze kterého se formuji tvarová tělesa.
- 4. Způsob podle bodů 1 až 3/ vyznačující se tím,' že se formuji tvarová tělesa, která mají objem pórů 25 až 35 %.
- 5. Způsob podle bodů 1 až 4,’ vyznačující se tim; že se formují tvarová tělesa, u nichž je alespoň polovina objemu pórů naplněna vodou.
- 6. Způsob podle bodů 1 až 5/ vyznačující se tím/ že se dihydrát siranu vápenatého formuje lisováním podle míry-obsahu fyzikálně vázané vody v dihydrátu siranu vápenatého v rozmeo zi 3 až 20 % hmot. lisovacím tlakem až 14 N/mm na tvarová tělesa, která jsou pevná i při autoklávováni.
- 7. Způsob podle bodů 1 až 6,' vyznačující se tim, že se za účelem výroby jehlovitých krys9CS 276 735 B6 talů alfa-polohydrátu síranu vápenatého pracuje hlavně za teploty zpracováni vyěěl než 140 °C.
- 8. Způsob podle bodů 1 až C, vyznačující se tim, že se za účelem výroby sloupcovltých krystalů alfa-polohydrátu síranu vápenatého pracuje hlavně za teploty zpracováni v rozmezí 120 až 140 °C.
- 9. Způsob podle bodů 1 až 8, vyznačující se tim, žs se za účelem výroby kompaktních krystalů alfa-polohydrátu síranu vápenatého pracuje v autoklávu za tlaku zvýšeném oproti tlaku nasycené vodní páry a k tomu se do autoklávu zavádí tlakový vzduch.
- 10. Způsob podle bodů 1 až 9, vyznačujíc! se tim, ža se po krystalizaci voda; přítomná v prostoru pórů tvarových těles; vytlač! alespoň částečně kontrolovaným snížením tlaku v autoklávu.·
- 11. Způsob podle bodů 1 až 10,: vyznačujíc! se tím; že se do dihydrátu síranu vápenatého před výrobou tvarových těles přidávají přísady ovlivňující růst krystalů.
- 12. Způsob podle bodu 11, vyznačujíc! se tim; že se do dihydrátu síranu vápenatého přidává jako přísada ovlivňující růst jemně mleté hnědé uhlí a/nebo jemně mletá rašelina a/nebo jemně mleté dřevo a/nebo humusové kyseliny a/nebo účinné látky obsažené ve dřevě.
- 13. Způsob podle bodů 1 až 12, vyznačující se tim,’ že se jako látka ovlivňujíc! růst použije část dihydrátu síranu vápenatého ze sádry z od9Ířovaciho zařízeni spalin z elektrárenských zařízeni vytápěných hnědým uhlim.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3717187 | 1987-05-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS344888A3 CS344888A3 (en) | 1992-03-18 |
| CS276735B6 true CS276735B6 (en) | 1992-08-12 |
Family
ID=6328115
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS344988A CS274599B2 (en) | 1987-05-22 | 1988-05-20 | Method of sodium silicate's alpha semi-hydrate production that is suitable for building industry, from damp fine-grained plaster from combustion products' desulphurization |
| CS883448A CS276735B6 (en) | 1987-05-22 | 1988-05-20 | Process for preparing alpha-hemihydrate of calcium sulfate from fine-grained calcium sulfate dihydrate |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS344988A CS274599B2 (en) | 1987-05-22 | 1988-05-20 | Method of sodium silicate's alpha semi-hydrate production that is suitable for building industry, from damp fine-grained plaster from combustion products' desulphurization |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5015449A (cs) |
| EP (1) | EP0342272B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0657605B2 (cs) |
| AT (1) | AT396225B (cs) |
| BE (1) | BE1002843A5 (cs) |
| CA (2) | CA1335034C (cs) |
| CH (1) | CH676974A5 (cs) |
| CS (2) | CS274599B2 (cs) |
| DD (2) | DD281593A5 (cs) |
| DK (1) | DK277088A (cs) |
| ES (2) | ES2009278A6 (cs) |
| FI (1) | FI90052C (cs) |
| FR (1) | FR2615505B1 (cs) |
| GB (1) | GB2205089B (cs) |
| GR (1) | GR1001149B (cs) |
| IT (1) | IT1217676B (cs) |
| LU (1) | LU87220A1 (cs) |
| NL (1) | NL191238C (cs) |
| NO (1) | NO179578C (cs) |
| SE (1) | SE469720B (cs) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3844938C2 (de) * | 1987-05-22 | 1996-09-19 | Pro Mineral Ges | Verfahren zur Erzeugung von Calciumsulfat-Alphahalbhydrat aus feinteiligem Calciumsulfat und dessen Verwendung |
| DE3800794A1 (de) * | 1988-01-14 | 1989-07-27 | Rwk Rhein Westfael Kalkwerke | Verfahren und anlage zur herstellung von calciumsulfat-halbhydrat in alpha-konfiguration |
| DE4008084A1 (de) * | 1990-03-14 | 1991-09-19 | Pro Mineral Ges | Verfahren zur herstellung von gipsfaserplatten, insbesondere von fussbodenplatten |
| DK170143B1 (da) * | 1990-09-26 | 1995-06-06 | Skamol As | Fremstilling og anvendelse af sorberende materiale som kattegrus |
| DE4034497C1 (cs) * | 1990-10-30 | 1992-02-13 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| DE4127930A1 (de) * | 1991-08-23 | 1993-02-25 | Bold Joerg | Verfahren zur herstellung von faserverstaerkten gipsplatten |
| US5312609A (en) * | 1992-12-31 | 1994-05-17 | Dravo Lime Company | Method of sulfur dioxide removal from gaseous streams with α-hemihydrate gypsum product formation |
| FI945805A (fi) * | 1993-12-16 | 1995-06-17 | Sicowa Verfahrenstechnik Fuet | Sideaine sisärappauslaastia varten |
| US5395438A (en) * | 1994-01-14 | 1995-03-07 | Usg Interiors, Inc. | Mineral wool-free acoustical tile composition |
| JP2614602B2 (ja) * | 1994-06-09 | 1997-05-28 | 小坂製錬株式会社 | 硫酸液からの板状二水石膏の連続製造法 |
| US5595713A (en) * | 1994-09-08 | 1997-01-21 | The Babcock & Wilcox Company | Hydrogen peroxide for flue gas desulfurization |
| US5562892A (en) * | 1995-01-26 | 1996-10-08 | Kirk; Donald W. | Process for the production of alpha hemihydrate calcium sulfate from flue gas sludge |
| US6042665A (en) * | 1996-02-16 | 2000-03-28 | Kiraly; Bela | Process for the production of gypsum-based composite boards and shaped bodies |
| EP0876996B1 (de) * | 1997-05-10 | 2001-12-19 | SICOWA Verfahrenstechnik für Baustoffe GmbH & Co. KG | Verfahren zum Herstellen von Calciumsulfat-Alphahalbhydrat |
| US6164026A (en) * | 1997-09-25 | 2000-12-26 | New Jersey Institute Of Technology | Raised access floor |
| US6652825B2 (en) | 2001-05-01 | 2003-11-25 | National Gypsum Properties Llc | Method of producing calcium sulfate alpha-hemihydrate |
| US7507257B2 (en) * | 2003-02-04 | 2009-03-24 | Wright Medical Technology, Inc. | Injectable resorbable bone graft material, powder for forming same and methods relating thereto for treating bone defects |
| CN100352767C (zh) * | 2003-03-20 | 2007-12-05 | G.B.科技有限公司 | 一种α型硫酸钙半水合物及其制造方法和含有它们的混合物 |
| US6964704B2 (en) * | 2003-03-20 | 2005-11-15 | G.B. Technologies, Llc | Calcium sulphate-based composition and methods of making same |
| JP4075709B2 (ja) * | 2003-07-02 | 2008-04-16 | 住友電装株式会社 | コネクタ |
| US7776150B2 (en) * | 2006-03-16 | 2010-08-17 | Koppern Eqipment, Inc. | Process and apparatus for handling synthetic gypsum |
| WO2008001538A1 (en) * | 2006-06-29 | 2008-01-03 | Yoshino Gypsum Co., Ltd. | Process for producing calcined gypsum and gypsum board |
| US7754006B2 (en) * | 2007-03-20 | 2010-07-13 | United States Gypsum Company | Process for manufacturing ready-mixed setting alpha-calcium sulphate hemi-hydrate and kit for same |
| DE102007024188B3 (de) * | 2007-05-24 | 2008-04-10 | Grenzebach Bsh Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alpha-Calciumsulfat-Halbhydrat aus Calciumsulfat-Dihydrat und zugehörige Vorrichtung |
| US20090208392A1 (en) * | 2008-02-14 | 2009-08-20 | Georgia-Pacific Gypsum, Llc | Process for producing alpha-hemihydrate gypsum |
| FI120819B (fi) * | 2008-04-09 | 2010-03-31 | Kemira Oyj | Menetelmä kipsin puhdistamiseksi |
| EP2163532A1 (de) | 2008-09-11 | 2010-03-17 | Claudius Peters Technologies GmbH | Verfahren und Anlage zur Herstellung von Hartgips |
| CN103482892A (zh) * | 2013-09-17 | 2014-01-01 | 湖北龙源石膏有限公司 | α型高强石膏粉的制备方法 |
| US20160122197A1 (en) * | 2014-11-03 | 2016-05-05 | Georgia-Pacific Gypsum Llc | Microwave heating for gypsum manufacturing processes |
| CN105384372B (zh) * | 2015-11-27 | 2018-09-28 | 山东先罗输送机械有限公司 | 脱硫石膏制备建筑石膏的方法及其装置 |
| CN105859236A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-08-17 | 安徽森科新材料有限公司 | 一种抗静电地板干法石膏胶凝基材及其制备方法 |
| CN106145854A (zh) * | 2016-07-01 | 2016-11-23 | 马振义 | 耐水脱硫石膏模合及其制备方法 |
| CN106145853A (zh) * | 2016-07-01 | 2016-11-23 | 马振义 | 耐水磷石膏模合及其制备方法 |
| DK3331826T3 (da) * | 2016-10-17 | 2019-05-27 | Lidds Ab | En ny fremgangsmåde til fremstilling af calciumsulfat hemihydrat med unikke egenskaber |
| CN111298805B (zh) * | 2020-03-13 | 2023-04-11 | 吉林省惠净环保有限公司 | 一种燃煤催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111807736A (zh) * | 2020-07-13 | 2020-10-23 | 湖南金隆再生金属有限公司 | 一种脱硫熟石膏加工工艺 |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR602091A (fr) * | 1925-08-13 | 1926-03-12 | Rumford Chemical Works | Perfectionnements relatifs à la fabrication du plâtre de paris |
| US1901051A (en) * | 1929-08-08 | 1933-03-14 | United States Gypsum Co | High strength calcined gypsum and process of manufacturing same |
| DE800548C (de) * | 1948-10-02 | 1950-11-13 | Metallgesellschaft Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Baugips |
| GB829652A (en) * | 1956-01-27 | 1960-03-02 | Edmund Boergardts | Improvements in or relating to the burning of gypsum |
| GB832256A (en) * | 1957-02-18 | 1960-04-06 | British Plaster Board Holdings | Improvements in or relating to cementitious material |
| CH333247A (fr) * | 1957-10-10 | 1958-10-15 | Parechoc Sa | Raquetterie pour pièce d'horlogerie |
| US3305518A (en) * | 1963-07-09 | 1967-02-21 | United States Gypsum Co | Plaster composition containing polyvinyl acetate |
| DE1238374B (de) * | 1965-04-24 | 1967-04-06 | Giulini Ges Mit Beschraenkter | Verfahren zur Herstellung von alpha-Calciumsulfat-Halbhydrat |
| US3666581A (en) * | 1969-04-01 | 1972-05-30 | United States Gypsum Co | Method of making dried gypsum articles having improved strength to density ratio |
| BE756667A (nl) * | 1969-09-26 | 1971-03-01 | Geelen Hendrik E Van | Werkwijze voor het bereiden van alpha-calciumsulfaathalfhydraat |
| GB1429187A (en) * | 1972-05-11 | 1976-03-24 | Bpb Industries Ltd | Process for the conversion of anhydrite into gypsum |
| JPS4972187A (cs) * | 1972-11-10 | 1974-07-12 | ||
| DE2337374A1 (de) * | 1973-07-23 | 1975-04-10 | Gypsum Research | Verfahren zur herstellung von faserhaltigen baukoerpern |
| DE2433554A1 (de) * | 1974-07-12 | 1976-01-29 | Giulini Gmbh Geb | Gussmassen auf basis von alpha-calciumsulfat-halbhydrat |
| JPS5128117A (ja) * | 1974-09-04 | 1976-03-09 | Mitsui Toatsu Chemicals | Kyokasoseibutsu |
| JPS52146422A (en) * | 1976-05-31 | 1977-12-06 | Matsushita Electric Works Ltd | Production of inorganic hardend body |
| JPS5337595A (en) * | 1976-09-21 | 1978-04-06 | Osaka Kouhai Kk | Manufacturing process for higher strength gypsum hardened material from crude gypsum |
| JPS5355629A (en) * | 1976-10-29 | 1978-05-20 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Method of improving supporting force of road bed |
| DE2658915B2 (de) * | 1976-12-24 | 1979-10-31 | Gebr. Knauf Westdeutsche Gipswerke, 8715 Iphofen | Verfahren zur Herstellung von stückigem Calciumsulfat-Dihydrat |
| DE2704577A1 (de) * | 1977-02-04 | 1978-08-10 | Babcock Bsh Ag | Anlage und verfahren fuer das abtrennen von alpha-kalziumsulfat-halbhydratschlaemmen aus einer suspension |
| JPS5811369B2 (ja) * | 1977-08-29 | 1983-03-02 | 太平洋セメント株式会社 | 石こう針状結晶細径繊維の製造方法 |
| JPS5510406A (en) * | 1978-07-05 | 1980-01-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Production of gypsum |
| JPS5595669A (en) * | 1978-05-16 | 1980-07-21 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Asphalt filler |
| JPS553314A (en) * | 1978-06-17 | 1980-01-11 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Production of fibrous gypsum |
| JPS6041028B2 (ja) * | 1980-09-16 | 1985-09-13 | 亀雄 堀川 | 貼華焼成品の製造方法 |
| US4309391A (en) * | 1980-12-03 | 1982-01-05 | United States Gypsum Company | Lump process alpha gypsum |
| DE3048506C2 (de) * | 1980-12-22 | 1986-09-11 | Rigips GmbH, 3452 Bodenwerder | Trockene pulverförmige Putzmischung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE3117662A1 (de) * | 1981-05-05 | 1982-11-25 | Heinrich 4350 Recklinghausen Quante | Gipsstein- und gipssandsteinherstellung |
| DE3222865C2 (de) * | 1981-07-10 | 1992-10-22 | Steag Ag, 4300 Essen | Verfahren zum Granulieren von bei chemischen Prozessen anfallendem Gips und Verwendung einer Kompaktierungseinrichtung zum Granulieren von Gips nach dem Verfahren |
| DE3232077C2 (de) * | 1982-08-28 | 1986-10-23 | Rheinisch-Westfälisches Elektrizitätswerk AG, 4300 Essen | Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von Schwefeldioxid und anderen Schadstoffen aus Rauchgasen |
| KR900000030B1 (ko) * | 1983-04-15 | 1990-01-18 | 가부시기가이샤 히다찌세이사꾸쇼 | 슬립캐스팅용 주형 |
| DE3502637A1 (de) * | 1985-01-26 | 1986-09-11 | Frank W. Dr.-Ing. 6600 Saarbrücken Fink | Verfahren zum kalzinieren von stueckigem rauchgasentschwefelungsgips mittels dampfeinwirkung |
| DE3612931A1 (de) * | 1986-04-17 | 1987-10-22 | Hoelter Heinz | Bergbaumoertel aus abfallbergen der kohlegewinnung |
| AU7748187A (en) * | 1986-08-28 | 1988-03-03 | Winroc Holdings Ltd. | High strength, fire-resistant gypsum composition |
-
1988
- 1988-05-13 GB GB8811393A patent/GB2205089B/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-16 CH CH1840/88A patent/CH676974A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-05-17 GR GR880100324A patent/GR1001149B/el unknown
- 1988-05-18 JP JP63119404A patent/JPH0657605B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-18 FI FI882327A patent/FI90052C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-05-19 SE SE8801873A patent/SE469720B/sv not_active IP Right Cessation
- 1988-05-19 AT AT0131288A patent/AT396225B/de not_active IP Right Cessation
- 1988-05-19 FR FR8806696A patent/FR2615505B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-20 NL NL8801305A patent/NL191238C/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-05-20 NO NO882200A patent/NO179578C/no unknown
- 1988-05-20 BE BE8800563A patent/BE1002843A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1988-05-20 CS CS344988A patent/CS274599B2/cs unknown
- 1988-05-20 CS CS883448A patent/CS276735B6/cs unknown
- 1988-05-20 IT IT20672/88A patent/IT1217676B/it active
- 1988-05-20 LU LU87220A patent/LU87220A1/de unknown
- 1988-05-20 ES ES8801596A patent/ES2009278A6/es not_active Expired
- 1988-05-20 DD DD88315961A patent/DD281593A5/de unknown
- 1988-05-20 DD DD88315964A patent/DD272291A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-05-20 DK DK277088A patent/DK277088A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-05-23 US US07/197,604 patent/US5015449A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-23 US US07/197,442 patent/US5015450A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-24 CA CA000567517A patent/CA1335034C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-24 CA CA000567518A patent/CA1334332C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-15 ES ES88120944T patent/ES2022975B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-15 EP EP88120944A patent/EP0342272B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS276735B6 (en) | Process for preparing alpha-hemihydrate of calcium sulfate from fine-grained calcium sulfate dihydrate | |
| DE3844938C2 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Calciumsulfat-Alphahalbhydrat aus feinteiligem Calciumsulfat und dessen Verwendung | |
| EP1708875B1 (en) | Improved process for production of gypsum/fiber board | |
| CN101516783B (zh) | 超低稠度α-和β-混合灰泥的生产工艺 | |
| US7335254B2 (en) | Alpha-type calcium sulfate hemihydrate compositions and methods of making same | |
| US8282731B2 (en) | Calcium sulfate hemihydrate treatment process | |
| HU225260B1 (en) | Gypsum wood fiber product having improved water resistance | |
| DE3816513C3 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Calciumsulfat-Alphahalbhydrat aus feinteiligem Calciumsulfat und dessen Verwendung | |
| SU1723066A1 (ru) | Способ получени гипсового в жущего из фосфогипса | |
| MXPA06008509A (es) | Proceso mejorado para produccion de tablero de fibras/yeso | |
| DD272291B5 (de) | Verfahren zur Erzeugung von als Baustoff geeignetem Calciumsulfat - Alphahalbhydrat aus feuchtem, feinteiligem Rauchgasentschwefelungsgips und dessen Verwendung | |
| CZ282726B6 (cs) | Způsob výroby vodou rozdělatelné a-semihydrátové sádrové směsi | |
| CZ289914B6 (cs) | Kompozitní materiál na bázi sádry, lisovaná deska, a způsob výroby kompozitního materiálu a desky | |
| MXPA98006687A (en) | Gypsum wood fiber product having improved water resistance |