FI87050C - Foerfarande foer framstaellning av en hydrerings- och/eller dehydreringskatalyt - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av en hydrerings- och/eller dehydreringskatalyt Download PDFInfo
- Publication number
- FI87050C FI87050C FI873061A FI873061A FI87050C FI 87050 C FI87050 C FI 87050C FI 873061 A FI873061 A FI 873061A FI 873061 A FI873061 A FI 873061A FI 87050 C FI87050 C FI 87050C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ruthenium
- nickel
- catalyst
- cobalt
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/128—Halogens; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/128—Halogens; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
- B01J27/13—Platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
87050
Prosessi hydraus- ja/tai dehydrauskatalyytin valmistamiseksi Tämä keksintö koskee menetelmää ruteenilla edistetyn nikkeli- ja/tai kobolttiaineisen hydraus- ja/tai dehydrauskatalyytin valmistamiseksi huokoisella metallioksidialus-talla. Halogeeni yhdistetään katalyyttiin lisäämällä hali-diyhdistettä missä tahansa prosessin vaiheessa ei-ruteeni-halidin muodossa.
Euroopan patenttihakemus no. 146 508 kuvaa ruteenilla edistettyä nikkeli- ja/tai kobolttiaineista hydraus- ja/tai dehydrauskatalyyttiä huokoisella metallioksidialustalla.
Tätä katalyyttipatenttia vaaditaan ollen saavutettavissa , a) kyllästämällä alusta, mikä on päällystetty metalleina tai oksideina olevilla nikkelillä ja/tai koboltilla, rutee-nihalidiyhdisteen liuoksella, ja : ” b) kuivaamalla katalyytin välituote, pelkistämällä rutee- *.*.* nihalidiyhdiste kohotetussa lämpötilassa vetykaasuvirrassa ruteenimetalliksi ja jos välttämätöntä, pelkistämällä lopulta nikkeli- ja/tai kobolttioksidit vetykaasussa hienosti jakaantuneeksi nikkeli- ja/tai kobolttimetalliksi.
Mainittu hakemus osoittaa, ettei voida todeta varmuudella ^ ovatko mainitun katalyytin käytöllä saavutettavat hyödylli- "···' set tulokset aminointiprosessissa, mikä sisältää yhden hyd- * rausvaiheen ja yhden dehydrausvaiheen, yhteydessä tapaan, millä koboltti ja/tai nikkeli sekä ruteeni ovat sijoitettu-.·. ; na alustalle, tai ovatko metallit ja alusta joutuneet kemi allisten reaktioiden alaisiksi antaakseen uudet fyysiset ja kemialliset ominaisuudet katalyytille. Patenttihakemus osoittaa lisäksi, että vastaavasti valmistetut katalyytit, 2 87050 paitsi käyttämällä ruteeniyhdisteinä muita kuin halideja, antavat heikommat katalyyttiset ominaisuudet aminointi-prosessissa.
Nyt on keksitty, että sama mainitussa patenttihakemuksessa kuvattu katalyytti voidaan saavuttaa tuomalla halidi-yhdiste katalyyttiin missä tahansa prosessin vaiheessa.
Tämä tarkoittaa sitä, ettei käytetyn ruteeniyhdisteen tarvitse välttämättä olla ruteenihalidia. Katalyytin hyödylliset ominaisuudet näyttävät liittyvän halidin läsnäoloon siinä.
Käsillä oleva keksintö liittyy ruteenilla edistetyn, halogeenia sisältävän nikkeli- ja/tai kobolttikatalyytin valmistusprosessiin, mikä katalyytti sisältää mainitun katalyytin kokonaispainoon perustuen 4-40 painoprosenttia vähintään yhtä metallia valittuna nikkelistä ja koboltista; 0.1-5 painoprosenttia mainitun katalyytin kokonaispainoon perustuen ruteenia; sekä huokoiseen metallioksidialus-taan, mikä koostuu vähintään 50 %:sti painostaan aktivoidusta aluminiumoksidista ja/tai piidioksidista, missä prosessissa alusta kyllästetään yhdessä tai useammassa vaiheessa nikkeliyhdisteellä ja/tai kobolttiyhdisteellä sekä ruteeniyhdisteellä, ja nikkeli- ja/tai kobolttiyhdisteet sekä ruteeniyhdiste pelkistetään hienosti jakaantuneiksi nikkeli- ja/tai koboltti- sekä ruteenimetalleiksi, tunnettu siitä, että halidi tuodaan katalyyttiin lisäämällä ha-lidiyhdistettä, mikä on missä tahansa muussa muodossa kuin ruteenihalidiyhdisteenä, missä tahansa prosessin vaiheessa.
Siten käsittely halidiyhdisteellä voidaan suorittaa missä tahansa katalyytin valmistusmenetelmän vaiheessa, kuten tuomalla halidiyhdiste alustaan ennen nikkeli- ja/tai kobolttiyhdisteen lisäystä, 3 87050 kyllästämällä alusta nikkeli- ja/tai kobolttiyhdis-teen ja halidiyhdisteen seoksella, hajottamalla tuettu nikkeli- ja/tai kobolttiyhdiste metalliksi tai oksidiksi ilmakehässä, mikä sisältää soveltuvaa halidiyhdistettä, käsittelemällä halidiyhdisteen kanssa katalyytin välituote, mikä sisältää tuettua nikkeli- ja/tai ko-bolttimetallia tai -oksidia, lisäämällä halidiyhdistettä ruteeniyhdistelluokseen, mitä käytetään katalyytin välituotteen kyllästämiseen, käsittelemällä katalyytin välituote, mikä sisältää tuettua nikkeli- ja/tai kobolttimetallia tai -oksidia ____; ja ruteenimetallia, haiidiyhdisteellä ennen lopullista pelkistysvaihetta, lisäämällä haihtuvaa halidiyhdistettä vetykaasuun pel-kistysvaiheessa, lisäämällä halidiyhdistettä kyllästysliuokseen, mikä sisältää nikkeli- ja/tai kobolttiyhdistettä ja rutee-niyhdistettä, yhdistetyssä kyllästysvaiheessa.
Yhden suositeltavan prosessin suoritusmuodon mukaan kata-- · lyytti voidaan valmistaa valmistamalla ensiksi millä tahansa tavanomaisella me-netelmällä katalyytin välituote, mikä koostuu nikkelistä ja/tai koboltista hienosti jakaantuneina metal-. . leina tai oksideina huokoisella metallialustalla, sitten käsittelemällä siten valmistettu katalyytin välituote halidiyhdisteellä, 4 87050 tämän jälkeen kyllästämällä halidikäsitelty katalyytin välivaihe liukoisella ruteeniyhdisteellä, ja lopulta pelkistämällä ruteeniyhdiste ja nikkeli- ja/ tai kobolttioksidit (jos läsnä) vastaaviksi hienosti jakaantuneiksi metalleiksi.
Toinen suositeltava suoritusmuoto on kyllästää alusta nikkeli- ja/tai koboltti-, ruteeni- ja halidiyhdisteellä yhdessä ainoassa liuoksessa. Myöhäisempi kalsinointi ja pelkistys siirtää nikkeli- ja/tai ruteeniyhdisteet samanaikaisesti hienosti jakaantuneiksi metalleiksi.
Ensisijaisesti suositeltavat halidiyhdisteet ovat vetyha-lidit, kuten fluorivetyhappo, suolahappo, bromivetyhappo ja j odivetyhappo.
Muut suositeltavat halidiyhdisteet sisältävät heikkojen emästen halidisuolat, mitkä luovat vetyhalideja kohotetuissa lämpötiloissa. Esimerkkejä sellaisista yhdisteistä ovat ammoniumfluoridi, ammoniumhappofluoridi, ammoniumkloridi, ammoniumbromidi ja ammoniumjodidi.
Muita soveltuvia halidiyhdisteitä ovat vetyhalidihappojen neutraalit tai happamat suolat, mitkä muodostavat vetyhalideja saatettaessa alttiiksi happamille kaasuille tai nesteille, mitkä ovat jo läsnä tai mitkä ovat kehittyneet katalyytin valmistuksen aikana. Esimerkkejä sellaisista yhdisteistä ovat alkalimetallihalidit ja maa-aikaiimetallihali-dit.
Soveltuvat halidiyhdisteet sisältävät myös orgaanisia ha-logeeniyhdisteitä, mitkä voivat hajaantua vetyhalideiksi. Tämän ryhmän esimerkkejä ovat orgaaniset happokloridit, klooratut hiilivedyt ja niiden johdannaiset, kuten ase-tyylikloridit, tertiaarinen butyylikloridi ja kloorietik-kahapot.
5 87050
Lopuksi, voidaan käyttää epäorgaanisia yhdisteitä, mitkä hajaantuvat happamiksi halideiksi. Esimerkkejä sellaisista yhdisteistä ovat sulfuryylikloridi ja tionyylikloridi.
Halidiyhdistettä voidaan käyttää kaasutaasissa, vesiliuoksena tai muuna soveltuvana liuoksena, liuotettuna katalyytin valmistuksessa käytettäviin liuoksiin tai itsenään liuoksena.
Halidiyhdisteen tyypin ja määrän valinta, käsittelyn lämpötila ja sen kesto sekä käsittelyn tapa riippuvat alustan materiaalista ja muodosta, saatavilla olevasta katalyytin valmistuslaitteistosta, käytetystä ruteeniyhdis-teestä ja eri halidiyhdisteiden saatavuudesta. Optimaalisia parametreja ei voida yleensä antaa, vaan ne pitää päättää yksittäisesti joka muuttujien yhdistelmälle. Tä-____: mä optimi voi vaihdella eri käyttöjen mukaan, mihin katalyyttiä tullaan käyttämään.
Kuitenkin lukuisat testit ovat osoittaneet, että noin 0.1 - 5 prosentin välillä olevia halidimääriä suositellaan yleisesti ( laskettuna halogeeniaineen perusaineen : painoprosentteina lopullisessa katalyytissä). Eniten suo siteltavat määrät ovat 0.25 - 2.5 prosenttia. Halidiyhdisteen ja halidi-ionin lisäys katalyyttiin tulisi suo-siteltavasti suorittaa sillä tavoin, että edellä maini-tut halidimäärät saavutetaan katalyytissä.
Ruteeniyhdisteenä voidaan käyttää sellaisia ruteeniyhdis-teitä, mitkä ovat vesiliukoisia, orgaanisia liuottimia .....: tai haihtuvia happoja, ja siirrettävissä olevia metalli- . ruteeniksi esimerkiksi pelkistämällä ruteeniyhdiste vety- kaasussa kohotetussa lämpötilassa. Lämpötila ruteeniyh-disteen muuntamiseksi metal1irutocniksi täytyy valita sopimaan erityiseen käytettyyn ruteeniyhdisteeseen, mutta tavallisesti valitaan niitä ruteeniyhdisteitä, mitkä ovat 6 87050 muuntuvia metallimuotoon lämpötiloissa 100°C ja 400°C välillä. Suositelluimpia ei-halidi-ruteeniyhdisteitä hinta ja saatavuus huomioituina ovat ruteeni ja rutee-ninitrosyylinitraatti.
Keksinnön mukaan voidaan käyttää mitä tahansa tavanomaista metallioksidialustaa, mikä sisältää vähintään 50% painostaan aluminiumoksidia ja/tai piidioksidia. Metallioksidialustamateriaalit, joiden on havaittu tuottavan aktiivisimmat ja selektiivisimmät aminointikata-lyytit ovat ne, mitkä sisältävät enemmän kuin 95 % aktivoitua aluminiumoksidia. Esimerkkejä sellaisista alustoista ovat ne, mitkä koostuvat aluminiumoksidista/pii-dioksidista, aluminiumoksidista/titaanioksidista, alu-miniumoksidista/magnesiumoksidistä, aluminiumoksidista/ sirkoniumoksidista ja muista yhdistelmistä. Katalyytti-alustan sisäpinta-ala ei ole kriittinen ja voi vaihdella 10:stä lOOOceen, suositeltavasti 20:stä 400:aan neliömetriin alustan grammaa kohden, mutta ala on sopivasti sovitettu metallin määrään pääasiallisesti yksimolekyy-lisen katalyyttimetallien kerroksen saavuttamiseksi. Useat sellaiset alustamateriaalit ovat hyvin tunnettuja alalla ja ovat myös kaupallisesti saatavilla.
Alustamateriaalien kemiallinen rakenne vaikuttaa suuresti katalyytin ominaisuuksiin. Esimerkkinä hiilellä tuetut ruteenilla edistetyt nikkeli- ja/tai kobolttikatalyytit eivät osoita selektiivisyyttä primaariamiineille, mutta päinvastoin edistävät sekundaaristen ja tertiaaristen amiinien muodostumista. Hapantyyppiset muut alustat voivat antaa jopa paremman aktiivisuuden ruteeniedistyksel-lä kuin ilman sitä, mutta näillä alustoilla tehdyt katalyytit ovat vähemmän selektiivisiä kuin metal1ioksidei1-la rakennetut.
Keksinnössä käytetty alustamateriaali voidaan yhteissaos- 7 87050 taa nikkeli- ja/tai kobolttisuolojen kanssa, tai nämä metallit voidaan siirtää alustaan kyllästämällä metal-lisuolojen liuoksilla. Eri orgaanisia ja epäorgaanisia nikkeli- ja kobolttisuoloja voidaan käyttää yhteissaos-tukseen tai kyllästykseen. Esimerkkejä sopivista suoloista ovat nikkelinitraatti, nikkeliasetaatti, nikke-liformiaatti ja nikkeliasetonyyliasetaatti samoin kuin vastaavat kobolttisuolat. Nikkelikloridia ja/tai kobolt-tikloridia voidaan käyttää, mutta näitä suoloja ei hajauteta kuumentamalla ilmassa. Sen sijaan ne voidaan siirtää metalleiksi kuumentamalla vetykaasussa. Toinen menetelmä metallien saostamiseksi alustalle on käyttää nikkeli- tai kobolttikarbonyylikaasua ja hajauttaa se alustan pinnalla erittäin hienosti jakaantuneeksi metalliksi. Keksinnön mukaisesti nikkeliä tai kobolttia voidaan käyttää yksin, sekoituksena toistensa kanssa tai toinen niistä voidaan sijoittaa toisen päälle. Sitä, mikä metalli ja mikä käyttömenetelmä antaa parhaan tuloksen kussakin yksittäisessä aminointiprosessissa, ei voida ennustaa, vaan se pitää päättää kokeellisesti. Niin kauan '···' kuin käytetään hydrauskatalyytin valmistuksen tunnettuja .· periaatteita, määrätyllä menetelmällä nikkeli- tai ko- bolttimetallin kyllästämiseksi tai päällystämiseksi alus-tamateriaaliin ei ole havaittu olevan mitään merkittävää vaikutusta lopullisen katalyytin aktiivisuuteen tai selek-tiivisyyteen.
Käytettävän nikkelin ja/tai koboltin määrä riippuu kata-lyyttialustan koostumuksesta ja fysikaalisista ominaisuuksista, kuten pinta-alasta ja aukkojen jakautumasta. Useimmissa tapauksissa aktiivisimpien katalyyttien on ha-vaittu olevan niiden, jotka sisältävät nikkeliä ja/tai kobolttia 5-20 prosenttia katalyytin kokonaispainosta ja ruteenia 0.2-3 prosenttia katalyytin kokonaispainosta alustalla, millä on 50 - 100 neliömetrin sisäala grammaa kohden. Nikkeli- ja/tai kobolttimetallin alustalla 8 87050 olevan määrän vaikutus on pääasiassa katalyytin aktiivisuudessa ja vähemmän selektiivisyydessä.
Halutulla määrällä nikkeli- ja/tai kobolttisuolaa kyllästetty alustamateriaali voidaan kuivata ja sitten kalsi-noida suolojen hajauttamiseksi metallioksideiksi. Tämä voidaan suorittaa kuumentamalla katalyyttiä ensin lievästi ja, jos halutaan, alennetussa paineessa kyllästävän liuoksen haihduttamiseksi, sitten ilmavirralla kohottamalla lämpötila 300 - 600°C:een, riippuen käytetyn suolan hajaantumislämpötilasta, ja pitämällä tämä lämpötila, kunnes suola on siirtynyt täysin oksideiksi. Tuloksen kannalta olennaista on, että käytetyt pienet suo-lamäärät, erityisesti nitraatit, eivät pysy hajaantumat-tomina kalsinoinnin jälkeen. On myös mahdollista siirtää muodostetut oksidit metalleiksi reagoimalla katalyytin välivaihetta vetykaasulla kohotetussa lämpötilassa.
Nikkeli- ja/tai kobolttioksidien siirtämiseksi hienosti jakaantuneeksi metalliksi nikkeli- ja/tai kobolttioksidit voidaan pelkistää vetyvirrassa kohotetussa lämpötilassa. Suositeltavasti pelkistys suoritetaan 300 - 600°C:n välillä sellaisen ajanjakson ajan, että haluttu pelkistyksen aste saavutetaan. Tavallisesti suositellaan korkea-asteista pelkistystä, mutta alustamateriaalin ja nikkeli- ja kobolttijauheen pitkitetyssä kuumennuksessa sint-rautumisen takia, mistä seuraa pienentynyt pinta-ala, sallitaan joskus alempiasteinen pelkistyminen. Siinä tapauksessa, että koboltti ja/tai nikkeli ovat ruteenin kanssa kyllästettäessä läsnä metal1imuodossa, vain ruteenin pelkistäminen on tarpeellista.
Aktivoitu katalyytti käsitellään parhaiten ilmattomassa tilassa nikkelin tai koboltin uudelleenhapettumisen estämiseksi. Katalyytti voidaan stabiloida myös lievällä hapetuksella, hiilidioksidikäsittelyllä tai muilla tavan- 9 87050 omaisilla tekniikoilla itsestään syttyvien katalyyttien stabiloimiseksi, ja sitten käsitellä ilmassa ennen sen käyttöä.
Tämän prosessin mukaiset katalyytit osoittavat erinomaisia hydraus- ja/tai dehydrausominaisuuksia. Niitä voidaan käyttää hyödyllisesti aminointireaktioissa, esimerkiksi reagoitaessa alkeenioksidia, hydroksyyliä sisältäviä yhdisteitä, aldehydiä tai ketonia ammoniakin kanssa, primaarista amiinia tai sekundaarista amiinia.
Keksintöä kuvataan lisäksi seuraavilla esimerkeillä käyttäen monoetanoliamiinista etyleeniamiineihin olevien aineiden aminoitumista katalyytin tehokkuuden mittana. Esimerkeissä ja taulukossa käytetyt lyhenteet ovat: EDA = Etyleenidiamiini MEA = Monoetanoliamiini PIP = Piperatsiini DETA = Dietyleenitriamiini AEP = Aminoetyylipiperatsiini : . AEEA = Aminoetyylipiperatsiini ; HEP = Hydroksietyylipiperatsiini
Muutos määritellään reaktiossa kuluneen MEA:n määrällä prosentteina alunperin laitetusta MEA:sta.
Esimerkin 1 vaiheessa A, nikkelikyllästys, lisättiin kyl-. . Iäistä vesi-nikkelinitraattiliuosta, mikä sisältää yhden paino-osan metallina laskettua nikkeliä, yhdeksään paino-osaan katalyyttialustaa, mikä sisältää 95 prosenttia gam-ma-aluminiumoksidia. Alusta oli tablettien muodossa, joi-··.·. den pituus ja halkaisija oli 3 mm ja kokonaispinta-ala noin 100 neliömetriä alustan grammaa kohden.
Veden liikamäärä haihdutettiin tyhjössä noin 75°C:ssa, 10 87050 tabletit kuivattiin ja nikkelinitraatti hajautettiin kuumentamalla ilmassa 500°C:ssa nikkelioksidiksi. Tätä alu-miniumoksidialustaa, mikä oli päällystetty hienosti jakaantuneella nikkelioksidilla, käytettiin katalyytin välituotteena myöskin esimerkeissä 2 - 6 ja vertailuesimer-keissä A ja B.
Vaiheessa B, happokäsittely, katalyytin välituotteeseen lisättiin kaksinkertaisesti sen paino 18 - prosenttista kloorivetyhappo-vesiliuosta. Huoneenlämpötilassa pidetyn 30 minuutin jälkeen liika neste poistettiin, tabletit kuivattiin 110°C:ssa ja jäähdytettiin.
Vaiheessa C, ruteenikyllästäminen, tabletit kyllästettiin käyttämällä kaksiprosenttista ruteeninitrosyylinitraatin vesiliuosta, mikä sisältää 0.5 prosenttia metallina laskettua ruteenia laskettuna käytetyn aluminiumoksidialustan painosta. Sitten tabletit kuivattiin ilmassa 110°C:ssa.
Vaiheessa D, vetykaasulla pelkistäminen, tabletit kuumennettiin vetykaasuvirrassa, ensin tunnin ajan noin 180 -200°C:ssa, sitten neljän tunnin ajan 400°C:ssa tableteissa olevien nikkelin ja ruteenisuolojen pääosan pelkistämiseksi metalleiksi hienosti hajautettuun muotoon.
Vaiheessa E, katalyytin koestus, sekoittajalla ja lämpötilan säädöllä varustettua 300:n millilitran autoklaavia huuhdottiin typpikaasulla. Kahdeksan grammaa koestettavaa katalyyttiä, 25 grammaa MEA:a, 3.5 grammaa vettä ja 65 grammaa nestemäistä ammoniakkia laitettiin autoklaaviin. Autoklaavi suljettiin ja vetykaasua tuotiin sisään 5.5 MPa:n paineeseen asti. Autoklaavin sisältö kuumennettiin 200°C:hen ja pidettiin tässä lämpötilassa sekoittaen jatkuvasti kokeen loppuun saattamiseen asti.
Autoklaavista otettiin näytteitä reaktion aikana ja ne n 87050 analysoitiin käyttämällä kaasu-neste-kromatografiaa.
MEA:n muuttuminen samoin kuin reaktiossa muodostuneiden tuotteiden painoprosentit laskettiin. Näistä numeroista laskettiin ja raportoitiin primaaristen, sekundaaristen ja tertiaaristen aminoryhmien suhteet muodostuneiden tuotteiden aminoryhmien kokonaismäärästä, annettuina mooli-prosentteina.
Saavutetut tulokset on raportoitu taulukossa.
Vertailuesimerkissä A katalyytti valmistettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla, paitsi kloorivetykäsittely (esimerkki 1, vaihe B) jätettiin huomioimatta. Saavutetut tulokset on annettu taulukossa.
Vertailuesimerkissä B (eurooppalaisen patenttihakemuksen no. 146 508 mukainen katalyytti) katalyytti valmistettiin esimerkissä 1 kuvatusti, mutta kloorivetykäsittely jätettiin huomioimatta ja ruteeninitrosyylinitraatti korvattiin ru-teenikloridihydraatilla, mikä sisältää saman määrän ruteeni-metallia kuin esimerkissä 1 vaiheessa C oli. Saavutetut tulokset on annettu taulukossa.
Esimerkeissä 2-4 kolme katalyyttiä valmistettiin esimer-kissä 1 kuvatusti, paitsi että kloorivetyhappo korvattiin . .·. samalla moolimäärällä fluorivetyhappoa (esimerkki 2), bromi- vetyhappoa (esimerkki 3) tai jodivetyhappoa (esimerkki 4). Saavutetut tulokset on raportoitu taulukossa.
‘ Esimerkissä 5 katalyytti valmistettiin esimerkissä 1 kuva tulla tavalla, paitsi että 18-prosenttinen kloorivetyhappo- vesiliuos korvattiin samalla määrällä 25-prosenttista ammoniumkloridi-vesiliuosta. Saavutetut tulokset on annettu taulukossa.
Esimerkissä 6 katalyytti valmistettiin esimerkissä 1 kuva- 12 87050 tulla tavalla, paitsi että 18 - prosenttinen kloorivety-happo-vesiliuos korvattiin samalla määrällä 10 - prosenttista natriumkloridi-vesiliuosta. Saavutetut tulokset on annettu taulukossa.
Esimerkeissä 7-11 katalyytit valmistettiin esimerkin 1 mukaisesti, mutta kloorivetyhappokäsittely ( esimerkki 1, vaihe B ) suoritettiin katalyytin valmistuksen eri vaiheissa :
Esimerkissä 7 sama esimerkissä 1 käytetty aluminiumoksi-dialusta käsiteltiin ensiksi kloorivetyhapolla samalla tavoin kuin esimerkissä 1 vaiheessa B on kuvattu. Sitten tämä alusta kyllästettiin aluksi nikkelillä, kuten esimerkissä 1 vaiheessa A on kuvattu, sitten ruteenilla, kuten esimerkissä 1 vaiheessa C, ja pelkistettiin ja koestettiin, kuten esimerkissä 1 vaiheissa D ja E on kuvattu.
Esimerkissä 8 katalyytti valmistettiin ja koestettiin kuten esimerkissä 1 on kuvattu, paitsi että happokäsittely ( esimerkki 1, vaihe B ) jätettiin huomioimatta ja nikke-likyllästys ( esimerkki 1, vaihe A ) suoritettiin samaan määrään kloorivetyhappoa, kuin esimerkissä 1 vaiheessa B on annettu, liuotetulla nikkelinitraatilla kylläisen nikkelini traatti-vesiliuoksen sijasta.
Esimerkissä 9 katalyytti valmistettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla, paitsi että happokäsittely ( esimerkki 1 vaihe B ) jätettiin huomioimatta ja ruteenikyllästys ( esimerkki 1, vaihe C ) suoritettiin ruteeninitrosyylinitraa-tilla, mikä oli liuotettu samaan määrään kloorivetyhappoa kuin esimerkissä 1 vaiheessa B, 2 - prosenttisen ru-teeninitrosyylinitraatin vesiliuoksen sijasta.
Esimerkissä 10 katalyytti valmistettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla, paitsi että happokäsittely ( esimerkki 1, vaihe B ) jätettiin huomioimatta. 400°C:ssa pelkistyksen 87050 jälkeen katalyytti käsiteltiin kloorivetyhapolla, niin kuin esimerkin 1 vaiheessa B on kuvattu, sitten pelkistettiin uudestaan ja koestettiin esimerkin 1 vaiheissa D ja E kuvatulla tavalla.
Esimerkissä 11 katalyytti valmistettiin esimerkissä 9 kuvatulla tavalla, paitsi että ruteeninitrosyylinitraat-ti korvattiin samalla moolimäärällä ruteenikloridihyd-raattia.
Koestettaessa esimerkkien 7-11 mukaisia katalyyttejä saavutettiin taulukossa annetut tulokset.
Esimerkissä 12 katalyytti valmistettiin ja koestettiin kuten esimerkissä 1 on kuvattu, paitsi että aluminium-oksidialustan sijasta käytettiin piidioksidi-katalyytti-alustaa, mikä sisältää 87 % piidioksidia ja minkä kokonaispinta-ala on 60 neliömetriä grammaa kohden. Saavute-____: tut tulokset on annettu taulukossa.
Esimerkissä 13 katalyytti valmistettiin ja koestettiin - kuten esimerkissä 1 on kuvattu, paitsi että nikkelinit- raatti korvattiin samalla moolimäärällä kobolttinitraat-tia. Saavutetut tulokset on annettu taulukossa.
Esimerkissä 14 90 paino-osaa katalyyttialustaa, mikä sisältää 95 prosenttia gamma-aluminiumoksidia tablettien muodossa, joiden pituus ja halkaisija on 3 mm ja koko-naispinta-ala noin 100 neliömetriä alustan grammaa koh-den, käsiteltiin kloorivetyhapolla esimerkin 1 vaiheessa B kuvatulla tavalla.
: Kyllästettyä vesiliuosta, mikä sisältää 10 paino-osaa . . nikkeliä ja 0.5 paino-osaa ruteenia, laskettuina metalli en tavoin mutta käytettyinä metal1initraattien tavoin, lisättiin mainittuun kloorivetyhappokäsiteltyyn katalyyt- 14 87050 tialustaan. Vesi haihdutettiin tyhjössä noin 75°C:ssa ja tabletit kuivattiin. Sitten tämä katalyytin välivaihe pelkistettiin ja koestettiin kuten esimerkin 1 vaiheissa D ja E on kuvattu. Saavutetut tulokset on annettu taulukossa.
Esimerkissä 15 katalyytti valmistettiin ja koestettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla, paitsi että happokäsit-tely ( vaihe B ) jätettiin huomioimatta ja nikkelikyl-lästysvaihe ( vaihe A ) muunnettiin kuplituttamalla nik-kelinitraatin hajottamisessa käytettyä ilmaa 18 - prosenttisen kloorivety-vesiliuoksen läpi. Saavutetut tulokset on annettu taulukossa.
Esimerkissä 16 katalyytti valmistettiin ja koestettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla, paitsi että happokäsit-tely ( vaihe B ) jätettiin huomioimatta ja vedyllä pelkistys ( vaihe D ) suoritettiin vetykaasulla, mitä kup-litutettiin 18 - prosenttisen kloorivety-vesiliuoksen läpi. Saavutetut tulokset on annettu taulukossa.
Esimerkissä 17 89.5 paino-osaa katalyyttialustaa, mikä sisältää 99 prosenttia gamma-aluminiumoksidin tablettien muodossa, joiden pituus ja halkaisija on 3 mm ja kokonaispinta-ala noin 80 neliömetriä alustan grammaa kohden, kyllästettiin nikkelinitraatin, ruteeninitrosyylinitraa-tin ja kloorivetyhapon vesiliuoksella. Liuos sisälsi 10 paino-osaa nikkeliä ja 0.5 paino-osaa ruteenia, molemmat laskettuina metallien tavoin, mutta käytettyinä metalli-suolojen tavoin, ja 1.1 paino-osaa vetykloridia. Vesi haihdutettiin tyhjössä noin 80°C:ssa ja tabletit kuivattiin.
Sitten tämä katalyytin välivaihe pelkistettiin vetykaa-sulla esimerkin 1 vaiheessa D kuvatulla tavalla ja koestettiin, kuten esimerkin 1 vaiheessa E on kuvattu. Saavutetut tulokset on raportoitu taulukossa.
, i5 87050
(O
fd i •h c i qj | rOLnrornrorousrorMn^^mrotNrooorNro
Sh C I ...................
Φ-Η I ooooooooooooooooooo
P Sh I
I I
E-I I I
«e (Ö I
-H (0 I
S -P Ό I
C C I
ϊΕς; 30) I 'rm^rorocMcocNLnmvo^^rcn^rH^r^r^i·
φ ^ £ | rH rH rH i—I rH rH rH r-H rH rH rH r—-1 I—I rH i—t ι—H rH I—I
-V UI CU -rH | κ o σι sh i
O Sh I
^ a, i
Z H I
M rH | I
y O (0 I
Ä O id G I
CS ε ai i .,Η C l kDLn^D^r-r-fNjr^Lor^-^vDLnr-rHooLnvxjvo >h -H | oooooooooooooocooooooooooooooooaooooo
CU Sh I
i i i l i l I I I
En CU I •^rcomcNromorom^m^rorNro^Lno")·^ w K I ooooooooooooooooooo
W I
E-ι { eh e ι
[l] I oi^-oc^orovDooLni^-i—lOOCNrovomrvji-H
° W I ...................
p <; l oco^iTir^r^^r^^r-ooorHr-Hf-HOOLnocx) _ | f—l i—l r—l »—I r-H f—l i—( r—(
^ ·Η I
-P I
4j cu I cnLncNooor'-oor-inoocNi-uor-H^or'-vovo r. G W I ...................
^ φ <; | O rH 1—IrHOOrHOOOrHrHOrHOOOOO
. ·.: ω w ι W S ί • · p cu e ι ror^r^Lno^DCNoorHr^ojr^m^rocrio^Ln ‘-’e W l roro-^^rLOLn^rff^in^f^LnoLno^ixio
fH · rH Q | ι—I rH rH ι-Η i—I rH i—I r-H r—t rH rH rH rH ι—t ι—I rH rH
CD ^ I
W CU I
O I
r~. CU I rocNfMr^rHVDLTiiN^^roocNr^LnomOLno ^ H I ...................
O Cu l coor^oor^vo^rr^ineoor-'xir-'^ooineoco
D j ^ r-H
S l or^or^cominrHCMa'iCMror'OOrHO'iroo'i’ e ι ...................
Q I r-eDinc^oocri^ocNooLnvo^ooco^rovDvo W I V!5V£)VDV.Dv£>^DVX)r^V£>Vl>VD»X)V^VDr^r^v^)VOV»0
C I
ai ι e ι •rl I rHOOOmOrHOLnOOrHr^OrHOVOOOVOir) ε ι ...................
3 dP ι mr'CNr'rHrHOovDLnr^^tor^oOrH'a'oo'^r -P I ίηιηιηΐΓίνο^οιηΐτΟίηιηιηιηυΊ'Τ'ί'ΐηιιηιηιη . : G ι G l
G I
S l l
•rl I
O II X I
· 34 il x ι e cq
• · : 34 II Sh I
O II 01 I .
: il ε ι -P -P
G II -rl . ι Sh Sh oj M en o ι ai ai
EhII WC i rH(Nm'>3'inv£>>>r'-oooorHc\]ro'3'Lnvo[^ r-H ♦—I r-H rH ι—I r-H r—l r—l
Claims (9)
1. Prosessi ruteenilla edistetyn, halogeenia sisältävän nikkeli- ja/tai kobolttikatalyytin valmistamiseksi, mikä katalyytti sisältää mainitun katalyytin kokonaispainoon perustuen 4-40 painoprosenttia vähintään yhtä metallia valittuna nikkelistä ja koboltista; 0.1-5 painoprosenttia mainitun katalyytin kokonaispainoon perustuen ruteenia; sekä huokoisen metallioksidialustan, mikä koostuu vähintään 50 %:sti painostaan aktivoidusta aluminiumoksidista ja/tai piidioksidista, missä prosessissa alusta kyllästetään yhdessä tai useammassa vaiheessa nikkeli- ja/tai koboltti- sekä ruteeniyhdisteellä, ja nikkeli- ja/tai kobolt-tiyhdisteet sekä ruteeniyhdiste pelkistetään hienosti jakaantuneiksi nikkeli- ja/tai koboltti- ja ruteenimetalleik-si, tunnot t u siitä, että hnlidi tuodaan katalyyttiin lisäämällä haiidiyhdistettä, mikä on missä tahansa muussa muodossa kuin ruteenihalidiyhdisteenä, missä tahansa prosessin vaiheessa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen prosessi, tunnet-t u siitä, että ruteeniyhdiste on ruteeninitrosyylinitraa-tin ruteeninitraatti.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen prosessi, tunnettu siitä, että haiidiyhdiste on kloorivetyhappo.
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen prosessi, tunnettu siitä, että katalyyttialusta käsitellään halidiyhdisteellä ennen nikkelin ja/tai koboltin levittämistä sen päälle.
5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukainen prosessi, tunnettu siitä, että katalyyttialusta, mikä on päällystetty hienosti jakaantuneella nikkelillä ja/tai koboltilla metallina tai oksidina, käsitellään halidiyhdisteellä. 87050
6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukainen prosessi, tunnettu siitä, että katalyytin välituote, mikä sisältää alustan, nikkeliä ja/tai kobolttia metalleina tai oksideina ja ruteenia metallina, käsitellään halidiyhdisteellä.
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukainen prosessi, tunnettu siitä, että katalyyttialusta kyllästetään nikkeli- ja/tai kobolttiyhdisteen,ruteeniyh-disteen ja halidiyhdistoen seoksella ennen nikkeli- ja/tai koboltti- sekä ruteeniyhdisteen muuttamista hienosti jakaantuneiksi metalleiksi.
8. Katalyytin, tunnettu siitä, että se on valmistettu minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-7 mukaisesti, käyttäminen hydraus- ja/tai dehydrausreaktiossa.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen katalyytin käyttö, tunnettu siitä, että hydraus- ja/tai dehydraus-reaktio on aminointireaktio. 18 87050
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8603088A SE457608B (sv) | 1986-07-11 | 1986-07-11 | Foerfarande foer framstaellning av en ruteniumdopad nickel- och/eller koboltkatalysator paa en poroes metalloxidbaerare samt anvaendning av katalysatorn i en hydrerings- och/eller dehydreringsreaktion |
| SE8603088 | 1986-07-11 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI873061A0 FI873061A0 (fi) | 1987-07-10 |
| FI873061A FI873061A (fi) | 1988-01-12 |
| FI87050B FI87050B (fi) | 1992-08-14 |
| FI87050C true FI87050C (fi) | 1992-11-25 |
Family
ID=20365096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI873061A FI87050C (fi) | 1986-07-11 | 1987-07-10 | Foerfarande foer framstaellning av en hydrerings- och/eller dehydreringskatalyt |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0254335B1 (fi) |
| JP (1) | JP2547576B2 (fi) |
| KR (1) | KR960002189B1 (fi) |
| AR (1) | AR240992A1 (fi) |
| AT (1) | ATE71312T1 (fi) |
| AU (1) | AU587903B2 (fi) |
| BR (1) | BR8703524A (fi) |
| CA (1) | CA1293968C (fi) |
| DD (1) | DD264383A5 (fi) |
| DE (1) | DE3775847D1 (fi) |
| DK (1) | DK169865B1 (fi) |
| ES (1) | ES2028858T3 (fi) |
| FI (1) | FI87050C (fi) |
| GR (1) | GR3004282T3 (fi) |
| IE (1) | IE60204B1 (fi) |
| IN (1) | IN169568B (fi) |
| LT (1) | LT3597B (fi) |
| MX (1) | MX168525B (fi) |
| NO (1) | NO169050C (fi) |
| RU (1) | RU2010599C1 (fi) |
| SE (1) | SE457608B (fi) |
| UA (1) | UA11239A (fi) |
| ZA (1) | ZA874307B (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8814229D0 (en) * | 1988-06-15 | 1988-07-20 | Johnson Matthey Plc | Improved catalyst |
| US5145876A (en) * | 1988-06-15 | 1992-09-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyst for use in a Fischer-Tropsch process |
| US5166433A (en) * | 1989-02-04 | 1992-11-24 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyst and the amination of alcohols under hydrogenating conditions |
| DE3903367A1 (de) | 1989-02-04 | 1990-08-16 | Basf Ag | Katalysator und verfahren zur hydrierenden aminierung von alkoholen |
| DE4428004A1 (de) | 1994-08-08 | 1996-02-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
| DE4429547A1 (de) * | 1994-08-19 | 1996-02-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
| DE19644107A1 (de) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Basf Ag | Katalysatoren für die Aminierung von Alkylenoxiden, Alkoholen, Aldehyden und Ketonen |
| DE19645047A1 (de) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Basf Ag | Katalysatoren für die Aminierung von Alkylenoxiden, Alkoholen, Aldehyden und Ketonen |
| US5977013A (en) * | 1996-12-19 | 1999-11-02 | Battelle Memorial Institute | Catalyst and method for aqueous phase reactions |
| DE19742911A1 (de) * | 1997-09-29 | 1999-04-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
| SE513250C2 (sv) * | 1997-11-11 | 2000-08-07 | Akzo Nobel Nv | Amineringsförfarande för framställning av polyaminer |
| CN101428227B (zh) * | 2007-11-07 | 2012-05-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种铱基双组分负载型催化剂及其制备和应用 |
| CN102171178B (zh) | 2008-10-06 | 2015-07-29 | 联合碳化化学品及塑料技术公司 | 乙二胺和其它乙撑胺的连续氨基转移 |
| JP5612583B2 (ja) | 2008-10-06 | 2014-10-22 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エチレンオキサイド及びアンモニアからのエタノールアミン及びエチレンアミンの製造方法並びに関連方法 |
| WO2010042159A1 (en) | 2008-10-06 | 2010-04-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Methods of making cyclic, n-amino functional triamines |
| EP2340240B1 (en) | 2008-10-06 | 2014-07-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC | Transalkoxylation of nucleophilic compounds |
| CN102224129B (zh) | 2008-10-06 | 2015-02-11 | 联合碳化化学品及塑料技术公司 | 制备乙撑胺的方法 |
| WO2010042161A1 (en) | 2008-10-06 | 2010-04-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Low metal (nickel and rhenium) catalyst compositions including acidic mixed metal oxide as support |
| WO2010042157A1 (en) | 2008-10-06 | 2010-04-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Low metal loaded, alumina supported, catalyst compositions and amination process |
| CN105745251B (zh) | 2013-12-02 | 2019-04-23 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 高分子量的、支化的、无环多亚烷基胺及其混合物的制备 |
| JP7105812B2 (ja) * | 2017-06-09 | 2022-07-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エチレンアミンの製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4268699A (en) * | 1978-07-21 | 1981-05-19 | Phillips Petroleum Company | Hydroalkylation using nickel-ruthenium catalyst on zeolite type support |
| US4301077A (en) * | 1980-12-22 | 1981-11-17 | Standard Oil Company | Process for the manufacture of 1-4-butanediol and tetrahydrofuran |
| SE461095B (sv) * | 1983-09-09 | 1990-01-08 | Berol Kemi Ab | Amineringsfoerfarande med anvaendning av en ruteniumdopad nickel och/eller kovoltkatalysator |
| US4584322A (en) * | 1984-04-09 | 1986-04-22 | National Distillers And Chemical Corporation | Process for the production of acetic acid from synthesis gas |
-
1986
- 1986-07-11 SE SE8603088A patent/SE457608B/sv not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-06-11 IN IN434/MAS/87A patent/IN169568B/en unknown
- 1987-06-15 DE DE8787201129T patent/DE3775847D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-15 EP EP87201129A patent/EP0254335B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-15 AT AT87201129T patent/ATE71312T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-06-15 CA CA000539668A patent/CA1293968C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-15 ES ES198787201129T patent/ES2028858T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-16 ZA ZA874307A patent/ZA874307B/xx unknown
- 1987-06-30 JP JP62165109A patent/JP2547576B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-01 IE IE176087A patent/IE60204B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-07-01 AR AR308035A patent/AR240992A1/es active
- 1987-07-09 MX MX007267A patent/MX168525B/es unknown
- 1987-07-09 BR BR8703524A patent/BR8703524A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-07-10 AU AU75533/87A patent/AU587903B2/en not_active Expired
- 1987-07-10 KR KR1019870007405A patent/KR960002189B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-07-10 NO NO872894A patent/NO169050C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-07-10 DD DD87304842A patent/DD264383A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-10 RU SU874202896A patent/RU2010599C1/ru active
- 1987-07-10 FI FI873061A patent/FI87050C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-07-10 DK DK358587A patent/DK169865B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-07-10 UA UA4202896A patent/UA11239A/uk unknown
-
1992
- 1992-04-07 GR GR920400636T patent/GR3004282T3/el unknown
-
1993
- 1993-09-28 LT LTIP1250A patent/LT3597B/lt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI87050C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en hydrerings- och/eller dehydreringskatalyt | |
| EP0558346B1 (en) | Silver catalyst for production of ethylene oxide | |
| US4863890A (en) | Process for preparing a ruthenium-promoted, halogen-containing nickel and/or cobalt catalyst and a catalyst prepared by the process | |
| US4818745A (en) | Catalyst for oxidation of carbon monoxide and process for preparing the catalyst | |
| RU2007214C1 (ru) | Способ приготовления серебросодержащего катализатора для окисления этилена | |
| KR20080011377A (ko) | 알루미나 담체 표면의 나노미터급 재구성법 및 산화 알켄제조용 촉매 | |
| US20090022642A1 (en) | Treatment method for decomposing perfluorocompound, decomposing catalyst and treatment apparatus | |
| BRPI0719147A2 (pt) | Processo para a produção de material suportado por óxido de rutênio e processo para a produção de cloro. | |
| JP2008069156A (ja) | 芳香族またはヘテロ芳香族ニトリルの製造方法および該方法のための担体付き触媒 | |
| EP0057796B1 (en) | Catalyst, catalyst support and oxychlorination process | |
| JPH0638915B2 (ja) | 窒素酸化物の選択的還元法に使用できる新規な触媒 | |
| JP3313164B2 (ja) | エチレンオキシド製造用銀触媒およびその製造方法 | |
| JP3342916B2 (ja) | テトラフルオロクロロエタンの不均化によるペンタフルオロエタンの製造方法 | |
| US4902660A (en) | Catalyst for oxidation of carbon monoxide | |
| JP2002087818A (ja) | 酸化チタンの製造方法 | |
| US4774219A (en) | Bimetallic catalyst and process for its preparation | |
| CN110605116A (zh) | 乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液和银催化剂及其制备方法 | |
| JP3944597B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒及び窒素酸化物除去方法 | |
| Vıt et al. | Stoichiometry of Reaction between MoO3and OH Groups of Alumina | |
| CN115475651B (zh) | 一种用于脱氢反应的非贵金属催化剂以及低碳烷烃脱氢的方法 | |
| JP2002155051A (ja) | インドール類の製造方法 | |
| SK280566B6 (sk) | Spôsob selektívnej hydrogenácie dinitrilových zlúč | |
| CN114433199B (zh) | 一种用于氨化反应的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112717942B (zh) | 一种卤氧化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110639508B (zh) | 用于有机胺工业废水湿式氧化的催化剂及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: BEROL KEMI AB |
|
| MA | Patent expired |