FI79725B - Aoterdispergerbar mikrofibrillerad cellulosa. - Google Patents
Aoterdispergerbar mikrofibrillerad cellulosa. Download PDFInfo
- Publication number
- FI79725B FI79725B FI841220A FI841220A FI79725B FI 79725 B FI79725 B FI 79725B FI 841220 A FI841220 A FI 841220A FI 841220 A FI841220 A FI 841220A FI 79725 B FI79725 B FI 79725B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- cellulose
- viscosity
- microfibrillated cellulose
- additive
- dry
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/001—Modification of pulp properties
- D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
Description
1 79725
Uudelleen dispergoitavissa oleva mikrofibrilloitu selluloosa Tämä keksintö koskee uudelleen dispergoitavissa 5 olevaa selluloosaa ja menetelmää mikrofibrilloidun selluloosan, joka voidaan kuivata ja dispergoida uudelleen, valmistamiseksi.
Mikrofibrilloitu selluloosa on luonnon selluloosaa, jossa selluloosakuidut on avattu ja kuidutettu fibrilleiksi 10 ja mikrofibrilleiksi johtamalla useaan kertaan homogenaat-torin läpi. Mikrofibrilloidulle selluloosalle on ominaista hyvin suuri vedenpidätyskyky, suuri kemiallinen reagointi-kyky ja kyky muodostaa stabiileja geelejä veden tai muiden polaaristen liuottimien kanssa. Sen valmistusta ja omi-15 naisuuksia kuvataan täydellisemmin US-patenttijulkaisussa 4 374 702 ja erilaisia käyttötarkoituksia US-patenttijulkaisuissa 4 341 807 ja 4 378 381. Nämä US-patenttijulkaisut mainitaan tässä viitteenä.
Veteen dispergoitu mikrofibrilloitu selluloosa on 20 geeli, jolla on pseudoplastiset tai tiksotrooppiset viskoo-siusominaisuudet. Mikrofibrilloidun selluloosan ominaisuudet muuttuvat kuitenkin voimakkaasti kuivattaessa. Sen dispergoitavuus ja kostumis- ja viskoosiusominaisuudet häviävät tai heikentyvät oleellisesti kuivauksen voimakkuu-25 desta riippuen. Mikrofibrilloidulla selluloosalla on monia käyttötarkoituksia, kuten käyttö elintarvikkeissa, kosmetiikassa ja lääketuotteissa, joissa olisi edullista käyttää mikrofibrilloituja selluloosaformuloita, jotka voidaan kuivata ja dispergoida uudelleen viskositeetin ja muiden 30 ominaisuuksien häviämättä. Muissa käyttötarkoituksissa olisi edullista estää sarveutuminen ja fysikaalinen hajoaminen, joita on havaittu tapahtuvan kuivauksen aikana.
Kyky kostua uudelleen kuivauksen tai veden poiston jälkeen on toivuttu päämäärä monien hydratoitujen mate-35 riaalien, sekä selluloosa- että muiden materiaalien, ollessa kyseessä. Tämä on erityisen toivottava päämäärä mo- 2 79725 nien ruokien ja lääkkeiden, jotka on vaikea tai mahdoton kostuttaa uudelleen niiden kerran kuivuttua, ollessa kyseessä.Tavanomaisten selluloosamassojen ollessa kyseessä tiedetään kuivaamisen vähentävän kemiallista reaktiivi-5 suutta ja vedenimemiskykyä. Puumassatekniikan alalla tiedetään myös, että voidaan käyttää tiettyjä lisäaineita vähentämään kuitujen välistä sitoutumista, jota tapahtuu kuivauksen aikana. Sitoutumista estäviä aineita on lisätty massoihin ennen kuivausta, jotta vähennettäisiin energiaa, 10 joka tarvitaan massalevyjen kuiduttamiseen, so. kuitujen erottamiseen käytettäviksi esimerkiksi hierretvissä massoissa. Tällaisia sitoutumista estäviä aineita ovat yleisesti kationiset pinta-aktiiviset aineet, kuten rasvahappojen kvaternaariset amiinit,jotka toimivat pieninä lisät-15 tyinä määrinä. Katso esimerkiksi Kolmodin, et ai., Svensk Papperstidning nro 12 (1981) 73 - 78 ja US-patenttijulkaisu 4 144 122. Mikrotibrilloidun selluloosan pinta on kuitenkin valtavasti laajempi kuin tavanomaisten puumassa-kuitujen, so. suunnilleen 1000-kertainen, ja siten sar-20 veutumisen ja fysikaalisen hajoamisen aiheuttamat ongelmat kuivauksen yhteydessä ovat vakavuudeltaan isompaa suuruusluokkaa mikrofibrilloidun selluloosan ollessa kyseessä.
Tämän keksinnön tärkeimpänä päämääränä on kuiva mikrof ibrilloitu selluloosa, joka ei muutu oleellisesti kui-25 vattaessa ja voidaan kostuttaa uudelleen ja dispergoida uudelleen veteen viskositeetin ollessa suurin piirteen sama kuin kuivaamattomalla mikrofibrilloidulla selluloosalla saatava.
Tämän keksinnön päämääränä on lisäksi helppo ja 30 taloudellinen menetelmä irreversiibelien muutosten, joita tapahtuu mikrofibrilloidussa selluloosassa kuivauksen aikanat välttämiseksi.
Keksinnön edellä mainitut ja muut päämäärät saavutetaan menetelmällä, jossa selluloosa mikrofibrilloi-35 daan suspentoituna nestemäiseen väliaineeseen, ja siksi kuivataan mikrofibrilloidun selluloosan suspensio, jolloin 3 79725 mainittu suspensio sisältää yhdistettä, jolla on kyky estää suurin piirtein kokonaan vetysidosten muodostuminen selluloosan fibrillien välille. Keksinnön mukainen tuote on kuiva mikrofibrilloitu selluloosa, jolle on luonteeno-5 maista se, että sillä on dispergoituna uudelleen veteen viskositeetti, joka on vähintään 50 % viskositeetista, joka saadaan, kun dispergoidaan yhtä suuri pitoisuus mainittua mikrofibrilloitua selluloosaa veteen ennen kuivausta.
Mekanismin, jolla lisäaine saa aikaan uudelleen dis-10 pergoitavissa olevaa selluloosaa, uskotaan liittyvän vety-sidosten muodostumisen aiheuttaman selluloosan kuivausjännityksen tai sarveutumisen estämiseen. Lisäaine muodostaa vetysidoksia tai komplekseja selluloosatibrillien kanssa ja estää niitä sitoutumasta toisiinsa ja muodostamasta si-15 ten tiivistä, vaikeasti hydratoitavaa tuotetta. Lisäaineen läsnäollessa selluloosafibrillit pysyvät veden saavutettavissa ja ne on helppo hydratoida uudelleen dispersioiksi, joilla on korkea viskositeetti. Siten lisäaineen tulisi olla yhdiste, jolla on kyky estää suurin piirtein kokonaan 20 vetysidosten muodostuminen selluloosan sisältämien selluloosaf ibrillien välille. Se ei saisi myöskään reagoida selluloosan kanssa eikä olla merkittävästi haihtuvaa kui-vauslämpötilassa. Lukuisia orgaanisia ja epäorgaanisia lisä-aine^hdisteitä, sekä nestemäisiä että kiinteitä, on tutkittu, 25 ja tietyillä näistä yhdisteistä on havaittu olevan sellaiset ominaisuudet, joita vaaditaan uudelleen dispergoitavissa olevan mikrofibrilloidun selluloosan saamiseksi. Lisäksi on havaittu, että lisäaineita täytyy käyttää merkittäviä määriä, yleensä vähintään puolet mikrofibrilloidun sellu-30 loosan kuivapainosta ja edullisesti vähintään yhtä paljon kuin mikrofibrilloitua selluloosaa. Käyttökelpoisimpiin lisäaineisiin kuuluvat polyhydroksiyhdisteet erityisesti muut hiilihydraatit tai niiden sukulaisaineet kuin itse selluloosa, kuten glykolit, sokerit, hiilihydraattiku-35 mit, tärkkelykset, oligo- ja polysakkaridit, merilevä- 4 79725 (merikasvi-)uutteet ja hiilihydraattien ja glykolin sukulaisaineiden johdannaiset. Johdannaisilla tarkoitetaan tässä yhteydessä hiilihydraattien tai glykolien substituu-tiotuotteita tai muita ensimmäisen vaiheen reaktiotuottei-5 ta, joissa polyhydroksifunktionaalisuus ja hiilihydraatti-tai glykoliluonne säilyvät. Käyttökelpoisiin glykoleihin kuuluvat etyleeni-, propyleeni-, dipropyleeni- ja buty-leeniglykoli, glyseriini ja pienimolekyyliset glykoli-popyleerit, kuten polyglykolit, sekä sellaiset glykoli-10 johdannaiset, kuten trietanoliamiini. Käyttökelpoisiin so-kereihin kuuluvat tavalliset Cj-Cg -sokerit, kuten glukoosi, dekstroosi, mannoosi ja galaktoosi, ja disakkaridit, kuten sakkaroosi ja laktoosi; sokerialkoholit, kuten man-nitoli ja sorbitoli; sellaiset hiilihydraattijohdannaiset 15 kuten tavallisten sokereiden bisulfiittiadditiotuotteet, kuten natriummannoosibisulfiitti ja natriumglukoosibisul-fiitti; sokerihapot, kuten aldonihapot, sokeri- ja sakkarii-nihapot ja uronihapot; sekä hyvin laaja ryhmä glykosideja, joka muodostuu sokereiden asetaalijohdannaisista, kuten 20 metyyliglykosidi. Tietyt elintarvikkeet, jotka sisältävät suuria määriä sokereita, pektiinejä tai kasviperäisiä kumeja, kuten hedelmä- ja vihannesmassat ja rasvaton maitojauhe, ovat myös käyttökelpoisia. Muita käyttökelpoisia hiilihydraattijohdannaisia ovat karboksimetyyli- ja hyd-25 roksietyylitärkkelykset, karboksimetyyli- ja hydroksietyy- liselluloosa ja metyyli- ja etyyliselluloosa. Hyvin tehokas ja taloudellinen polyhydroksilisäaine on sakkaroosi, disakkaridi, joka on helppo kuivata vedettömäksi kompleksiksi mikrofibrilloidun selluloosan kanssa.
30 Polyhydroksiyhdisteiden lisäksi alkalimetalli (esi merkiksi natrium ja kalium) - boraatit, -polyboraatit, -fosfaatit ja -polyfosfaatit ovat myös käyttökelpoisia, vaikka eivät yhtä tehokkaita kuin polyhydroksiyhdisteet. Lisäksi tietyt aproottiset liuottimet, kuten dimetyyli-35 sulfoksidi tai dialkyyliasyyliamidi,khten dimetyyliaset- amidi ja dimetyyliformamidi, ovat myös tehokkaita lisä- 5 79725 aineita. Nämä aproottiset liuottimet ovat komponentteina selluloosan liuotinsysteemeissä (katso esimerkiksi US-patenttijulkaisuet 4 076 933 ja 4 302 252). Epäorgaanisten suolojen ja aproottisten liuottimien uskotaan muodostavan 5 komplekseja selluloosan tai hydroksyvliryhmien kanssa ja estävän siten vetysidosten muodostumista.
Pienimolekyyliset yhdisteet ovat yleensä parhaita lisäaineita. Mikrotibrilloidun selluloosan ja lisäaineen määrien ollessa suunnilleen yhtä suuret, eivät pienimole-10 kyyliset yhdisteet vaikuta haitallisesti dispersion vis-koosiusominaisuuksiin. Suurempimolekyyliset lisäaineet, kuten karboksimetyyliselluloosa tai hydroksietyylisellu-loosa, suurentavat viskositeettia suhteessa niiden pitoisuuteen ja molekyylipainoon; tällaiset seokset dispergoi-15 tuvat kuitenkin uudelleen erittäin hyvin, mikä viittaa siihen, ettei molekyylikoko estä niitä muodostamasta vety-sidoksia mikrotibrilloidun selluloosan kanssa kuivauksen aikana, mikä puolestaan estää mikrotibrilloitua selluloosaa muodostamasta vetysidoksia itsensä kanssa.
20 Edellä mainituissa US-patenttijulkaisuissa 4 341 807 ja 4 378 381, jotka käsittelevät mikrotibrilloidun selluloosan käyttötarkoituksia, viitataan mikrotibrilloidun selluloosan valmistukseen glyseriinin ja veden seoksien kanssa ja tiettyjen hydrofiilisten polymeerien lisäämi-25 seen selluloosan mikrofibrilloitumisprosessin edistämiseksi. Julkaisuissa kuvataan myös sellaisten elintarvikelisäaineiden kuin sakkaroosin lisäämistä tiettyihin mikro-fibrilloitua selluloosaa sisältäviin formuloihin. Tässä patenttijulkaisussa ja hakemuksessa ei kuitenkaan kuvata 30 selluloosan kuivaamista näiden lisäaineiden kanssa eikä maimita, että näillä lisäaineilla olis kykyä estää mikro-fibrilloidun selluloosan palautumatonta muuttumista kuivattaessa.
Se lisäaineen määrä, joka tarvitaan saamaan aikaan 35 uudelleendispergoitavissa oleva selluloosa, vaihtelee huomattavasti sen mukaan, mikä lisäainetta käytetään, 6 79725 selluloosan mikrofIbrilloimisasteen mukaan, sen mukaan missä määrin mikrofibrilloitua selluloosaa seuraavassa vaiheessa kuivataan sekä kuivausprosessin ankaruuden mukaan. Kun lisäainetta käytetään uudelleendispergoitumisen 5 edistämiseen, on määrä kuitenkin yleensä puolet selluloosan painosta - kaksi kertaa selluloosan paino. Jos itse lisäaine on tarkoitettu tuotteen pääkomponentiksi, voidaan sitä käyttää määrinä, jotka ylittävät huomattavasti selluloosan painoon nähden kaksinkertaisen määrän.
10 Lisäaine voidaan sekoittaa tai liuottaa mikrofibrilloitua selluloosaa sisältävään lietteeseen, tai se voidaan lisätä kuituselluloosan nestesuspensioon ennen mikrofib-rillointia homogenaattorissa. Lisäaineen sekoittamisella kuituselluloosaan ennen mikrofibrillointia on etuna se, 15 että siten voidaan alentaa homogenointikustannuksia, jos prosessi perustuu kuivan puumassan käyttöön raaka-aineena. Sellumassat, joita ei ole ennalta kuivattu, niin kutsutut koskaan kuivaamattomat massat, ovat helpommin homogenoitavissa kuin kuivat massat. Massan kuivaaminen lisäaineen 20 läsnä ollessa estää eräänlaisen ilmenevän kuivausjännityksen ja vastaa useita homogenointeja. Siten esimerkiksi 10 homogenointikerran, jotka tarvitaan tavanomaiselle kuivalle massalle ilman lisäainetta korkean viskositeetin mikro-fibrilloidun selluloosan tuottamiseksi, sijasta riittää 25 5 homogenointikertaa kuivalle lisäaineella käsitellylle selluloosamassalle samanlaisten ominaisuuksien saavuttamiseksi.
Kuitumainen selluloosa tai mikrofibrilloitu selluloosa voidaan kuivata millä tahansa lukuisista alalla 30 tunnetuista kuivausmenetelmistä. Kuivausta lämpötilassa 25-105°C ympäristön tai pakkotuuletusolosuhteissa ja sekä kylmä- että suihkukuivausta on kokeiltu. Kuivaus huoneen lämpötilassa ei ole tehokas useille lisäaineille, koska tällöin niihin jää vettä. Kuivauslämpötila 50-70°C on käy-35 7 79725 tännöllisin ja vastaa lämpötiloja, joita käytetään kuivattaessa monia elintarvikkeita, joiden yhteydessä mikrofibrilloidulla selluloosalla on suuri käyttöarvo.
Mikrotibrilloitu selluloosa valmistetaan normaalisti 5 nestedispersiona tai -suspensiona, joka sisältää vähemmän kuin noin 10 paino-%, tavallisesti noin 1-6 paino-% selluloosaa, kulloinkin käytettävän pitoisuuden riippues-sa siitä, käytetäänkö leikattua tai leikkaamatonta massaa, tai siitä, käytetäänkö laboratoriokokeista tai teollisuus-10 homogenaattoria mikrifibrilloidun selluloosan valmistukseen. Ellei toisin mainita, valmistetaan mikrofibrilloitu selluloosa edellä mainitun US-patenttijulkaisun 4 374 702 mukaisesti. Kuten mainitussa julkaisussa esitetään, menetelmässä johdetaan kuitumaisen selluloosan nestesuspen-15 sio läpimitaltaan pienen aukon läpi,jossa suspensioon kohdistetaan vähintäin 200 atm:n paineenalennus ja suurinopeuksinen leikkausvaikutus, mitä seuraa nopeuden vähennys ja suspension johtaminen uudelleen aukon kautta, kunnes selluloosasuspensiosta tulee suurin piirtein stabiilia.
20 Saatavalle mikrofibrilloidulle selluloosatuotteelle on yleensä luontaanomaista vedenpidätysarvo yli 280 %, laskeutumis-tilavuus 60 min: kuluttua 0,5 paino-% vesisuspensiossa suurempi kuin 60 % ja hajoamisnopeuden kasvu hydrolysoitaessa 60°C:ssa 1 M suolahapolla vähintään kaksinkertainen ver-25 rattuna selluloosaan, joka on jauhettu jauhautumisastee-seen (Canadian Standard Freeness) 50.
Tämän keksinnön mukaisen mikrofibrilloidun sellu-loosatuotteen tunnusmerkkinä käytetään tässä sen kykyä palauttaa vähintään 50 % alkuperäisestä viskositeetistaan 30 vedessä. Viskositeettia käytetään tunnusmerkkinä, koska se on tarkkana mittana hiilihydraattimateriaalin kyvylle muodostaa hydratoitunut rakenne. Ilman keksinnön mukaista lisäainetta mikrofibrilloidun selluloosan alkuperäisestä viskositeetista on jäljellä 2-20 % kuivauksen jälkeen,jäl-35 leen kuivauksen ankaruudesta riippuen.Keksinnön edullisessa suoritusmuodossa säilyy yli 75 % alkuperäisestä viskositee- 8 79725 tista ja monissa tapauksissa lähes 100 %.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä. Ellei toisin mainita, ovat kaikki osuudet ja prosenttisuudet paino-osuuksia ja -prosenttisuuksia.
5 Esimerkki 1 Tässä esimerkissä valmistettiin männystä saadusta sulfiittimassasta 20,8 1 lietettä , joka sisälsi 2 % mikrofibrilloitua selluloosaa. Massa jauhettiin kuivana kuitujen pituuteen 0,7 mm. Käytettiin pientä Gaulin-10 teollisuushomogenaattoria, jossa paine oli 55 MPa (mega-pascalia, 8000 psi). 12 1 aiemmasta homogenoinnista saatua lietettä, joka sisälsi 0,8 % mikrofibrilloitua selluloosaa (96 g selluloosaa), käytettiin suspentoivana aineena massalle, jonka kuivapaino oli 320 g (kokonais-15 paino 340 g, kosteuspitoisuus 6 %), ja 8760 ml:lle deionisoi-tua vettä. Laimea, mikrofibrilloitua selluloosa sisältävä liete (12 1), sijoitettiin homogenaattorin säiliöön, ja sekä homogenaattori että syöttöpumput käynnistettiin.
Paine säädettiin 55 MPaiksi (8000 psi). Kuivana jauhettu 20 massa (kokonaispaino 340 g) lietettiin veteen (41), sekoitettiin loppuosaan vedestä (4760 ml) ja laimeaan, mikrofibrilloitua selluloosaa sisältävään lietteeseen useana annoksena, ja koko seos syötettiin takaisin homogenaatto-riin säiliön yläosasta. Tämä kesti noin 20 min ja lämpötila 25 kohosi 70°C:een. Tässä vaiheessa aloitettiin ajan mittaus siten, että kaikki syötetyt kuidut kulkivat 10 kertaa homogenaattorin läpi. Prosessilämpötila pidettiin 75-85°C:ssa syöttämällä jäädytysvettä vaipoitettuihin kiettoputkiin. Aluksi oletettiin, että pumppausnopeus homogenaattorin 30 läpi oli 5 1/min. Tämä pumppausnopeus varmistettiin mittaamalla suunnilleen 2., 3. ja 8. läpimenokerralla, ja kokonaishomogenointiaikaa säädettiin vastaavasti. Tässä esimerkissä oli 10 läpimenokerran vaatima kokonaishomo-genointiaika 42 min. Tuotteen talteen saatu lopputilavuus 35 oli 16 1 ja kiintoainepitoisuus 2,02 %. Laitteeseen jäi tuotetta 5 1, joka saatiin suurimmaksi osaksi talteen lai- 9 79725 mentamalla ja korvaamalla vedellä käytettäväksi suspentoi-vana aineena seuraavissa homogenoinneissa. Tuotteen viskoo-siusominaisuudet olivat seuraavat mitattuna rekisteröivällä Fann Model 39 -viskositeettimittarilla: 5
Leikkausnopeus 1 Viskositeetti MPa*s 100 1366 500 402 10 1000 248
Kun selluloosaliete oli käsitelty ja johdettu haluttu määrä kertoja (tilavuuden mukaan mitattuna) homogenaattorin läpi, mikrofibrilloitu selluloosatuote jäähdytettiin huo-15 neen lämpötilaan ja säilytettiin sopivassa suljetussa säiliössä. Ennen tutkimista tai näytteenottoa analyysia varten kaikki tuotteet sekoitettiin huolellisesti uudelleen tai ravistettiin.Mikrofibrilloitujen selluloosatuotteiden kiin-toainepitoisuudet määritettiin kuivaamalla 10-20 g:n näyt-20 teitä 18 h 80°C:ssa pakkotuuletusuunissa ja sen jälkeen 2 h 105°C:ssa.
Lisäaineen tehokkuuden mittaamiseen käytettiin yksinkertaista koetta. Kokeessa sekoitettiin 400 g lietettä, joka sisälsi 2 % mikrofibrilloitua selluloosaa (8 g mikro-25 fibrilloitua selluloosakiintoainetta), 8 g:aan lisäainetta (kuivapaino). Tämän seoksen viskositeetti mitattiin.
Sitten valmistettiin kuivia kalvoja, koska kalvojen kuivumis-nopeutta ja jännitystä voitiin kontrolloida suhteellisen pienten näytteiden ollessa kyseessä. Kalvot leikattiin 30 pieniksi neliöiksi ja dispergoitiin veteen siten että mikrofibrilloidun selluloosan pitoisuudeksi tuli 2 % kiintoaineena laskettuna.Ellei toisin mainita, tätä koetta, joka esitetään tarkemmin esimerkissä 2, käytettiin kaikissa esimerkeissä.
10 79725
Esimerkki 2
Erilaisia osuuksia sakkaroosia lisättiin esimerkin 1 mukaisesti valmistettuihin dispersioihin, jotka sisälsivät 2 % mikrofibrilloitua selluloosaa. Sitten mikrofibrilloi-5 tua selluloosaa ja sakkaroosia sisältävistä dispersioista valmistettiin kuivia kalvoja laittamalla noin 90 g mikro-fibrilloitua selluloosatuotetta kiillotetulle kromipäällys-teiselle teräslevylle (25 x 36 cm). Ruostumattomasta teräksestä valmistettua sauvaa, joka oli sijoitettu 2,5 mm:n 10 korkeudelle levystä, käytettiin levitettäessä materiaali suorakaiteen muotoiseksi kerrokseksi (16 a 22 cm). Tämä tasainen kerros mikrofibrilloitua selluloosatuotetta kuivattiin sitten pakkopuhallusuunissa 60°C:ssa noin 2 h. Saatu kuiva kalvo, jonka paksuus oli noin 0,004 - 0,08 mm lisä-15 ainepitoisuudesta riippuen, säilytettiin muovipussissa, kunnes se käytettiin kokeisiin.Kalvon kosteuspitoisuus oli näissä olosuhteissa noin 5 %.
Sekä tässä että seuraavissa esimerkeissä edellä mainitulla tavalla valmistetut kalvot leikattiin paloiksi 20 (2x2 cm), joita lisättiin veteen siten, että saatiin dispersio, joka sisälsi 2 % mikrofibrilloitua selluloosaa. Esimerkiksi tuotteesta, jossa suhde mikrofibrilloitu sellu-loosa/sakkaroosi oli 50/50, valmistettiin dispersio lisäämällä 4,2 g (kuivapaino 4 g) mikrofibrilloitu selluloosa/ 25 sakkaroosi-näytettä 95,8 g:aan vettä. 100 g:n näytettä sekoitettiin vystapäivään pyörivällä sähkösekoittimella 10 min kohtalaisella nopeudella huoneen lämpötilassa. Viskositeetti mitattiin rekisteröivällä viskositeettimitta-rilla huoneen lämpötilassa (22 - 24°). Viskositeettia leik-30 kausnopeudella 1000 s ^ käytettiin verrattaessa mikrofibrilloitua selluloosaa sisältävien dispersioiden ominaisuuksia. Taulukossa I verrataan dispersioiden viskositeettia ennen kuivausta ja sen jälkeen sakkaroosilisäaineen osuuden ja kuivauslämpötilan vaihdellessa.
11 79725
Taulukko I
Uudelleen tehdyn Näyte MFC/sakkaroosi Alkuperäisen Kuiva- dispersion visko- dispersion visko- , us siteettä. MPa.s, 5 siteetti MPa.s 1000 s 1 o_ 1000 c“* 1 100/0 226 60 38 2 16,5/83,5 236 60 282 3 66,7/33,3 224 60 199 4 50,0/50,0 224 25 228 10 _________-_ 5 66,7/33,3 201 60 154 6 50,0/50,0 176 60 185 ^ Taulukosta I ilmenee, että seos, jossa painosuhde MFC (mikrofibrilloitu selluloosa)/sakkaroosi on 50/50, voidaan kuivata 60°C uudelleendispergoidun tuotteen viskositeetin heikentymättä (kuivaus 25°C:ssa kesti liian kauan); kun sakkaroosia on enemmän kuin suhteessa 50/50, saadaan 20 täydellisesti dispergoitavissa uudelleen oleva tuote, jonka viskositeetti on korkea; kun sakkaroosia on vähemmän kuin suhteessa 50/50, saadaan uudelleendispergoitavissa oleva MFC, viskositeetti kuitenkin alenee hieman. Sakkaroosin optimipitoisuus on noin 33 - 200 paino-% sellu-25 loosan painosta.
Esimerkki 3
Tehtiin joukko vertailevia kokeita esimerkin 2 mukaisesti, mutta käytettiin lisäaineena glyseriiniä sakkaroosin sijasta. Kaikki näytteet kuivattiin 60°C:ssa. Vaikka vedet-30 tömän glyseriinin paino ei alane 2 h:ssa 60°C:ssa, aiheutti ilmeisesti veden läsnäolo jonkin verran glyseriinihäviöitä kuivauksen aikana. Tulokset ovat taulukossa II.
i2 79725
Taulukko II
Alkuperäisen Uudelleen tehdyn dispersion dispersion visko- viskositeetti siteetti,MPa,s Näyte MFC/glyseriini MPa.s, , ,nnn -1 5 1000 s . iUUU s 1 50/50 228 182 2 28,5/71,5 222 1 3 16,5/83,5 219 1 10 4 80/20 226 62 5 66,7/33,3 226 188 6 50/50 226 200 7 66,7/33,3 226 201 8 66,7/33,3 193 119 15 9 50/50 189 191 MFC dispergoitui uudelleen, mutta kalvot jäivät tahmeiksi ylimääräisen glyseriinin takia.
Kuten sakkaroosinkin ollessa kyseessä, osoittaa 20 taulukko II, että MFC/glyseriini-seokset suhteessa 50/50 voidaan kuivata vaikutuksen viskositeettiin ollessa vähäinen. Glyseriinin pitoisuuden ollessa yli noin 70 % on dispersioiden kuivaaminen vaikeaa Kun glyseriiniä on vähemmän kuin noin 33 % tapahtuu jonkin verran viskositeetin alenemista.
25 Glyseriinin optimipitoisuus on 40-60 % painosta. Näitä tuloksia voidaan jälleen verrata taulukossa I esitettyyn, näytteelle I, joka on vertailynäyte, saatuun tulokseen.
Esimerkki 4
Esimerkkien 2 ja 3 mukaiset kokeet toistettiin 30 käyttäen lisäaineina etyleeniglykolia ja propyleeniglykolia.
Uudelleen dispergoitavat tuotteet kuivattiin jälleen 60°C:ssa. Tulokset esitetään taulukossa III.
i3 79725
Taulukko III
Näyte MFC/glykoli Alkuperäisen Uudelleen tehdyn etyleeniglykoli* dispersion dispersion visko- viskositeetti siteetti, MPa.s, 5 MPa.S, . mnn ”1 _1000 s"1 1000 5_ 1 66,7(33,3 224 71 2 50/50 224 337 10 propyleeniglykoli* 3 66,7/33,3 191 180 * Etvleeniglykolille ja pienemmässä määrin propyleeni-glykolille tapahtui haihtumishäviötä kuivattaessa veden läsnä 15 ollessa. Siten tulokset, jotka saatiin suuremmilla glykoli-pitoisuuksilla, eivät antaneet mielekkäitä vertailuarvoja viskositeetin suhteen.
Siten näillä glykoleilla saatiin uudelleen dispergoi-tavissa olevaa kuivaa MFC MFC/glykoli'-suhteen ollessa 20 50/50 tai korkeampi. Etyleeniglykolin häviö kuivattaessa 60°C:ssa, teki siitä vähemmän tehokkaan alempina pitoisuuksina.
Esimerkki 5
Vertailukokeita tehtiin muilla sokereilla kuin sakka-25 roosilla sekä sokerijohdannaisia käyttäen. Kaikki näytteet olivat dispersioita,joissa MFC/lisäaine-suhde oli 50/50 ja MFC-pitoisuus 2 %. Tulokset ovat taulukossa IV.
i4 79725
Taulukko IV
5 Näyte Lisäaine Alkuperäisen Uudelleen tehdyn dispersion dispersion visko- viskositeetti siteetti, MPa.s, MPa.s,_^ ]000 s 1000 s JUUU s 1 dekstroosi(glukoosi) 256 250 10 2 galaktoosi 180 205 3 natriumglukohepto- .
naatti 195 244 4 sorbitoli 195 191 15 5 mannitoli 250 187 6 ksyloosi 183 209 7 metyyli-a-D- 176 218 lykositi 20 Kaikilla sokeri- ja sokerijohdannaislisäaineilla, joita taulukossa IV esitetään, saatiin tehokkaasti aikaan uudelleen tasaisia dispersioita kuivasta MFC:sta MFC/lisä-aine-suhteen ollessa 50/50. Dispersion alkuperäisen viskositeetin vaihtelut aiheutuvat pääasiassa siitä, että käy- 25 tettiin eri MFC-valmisteita, joissa MFC-pitoisuus oli 2 %.
Viittaamme jälleen vertailudispersion (2 % MFC) (esimerkki 1, taulukko I) viskositeettiin, joka toimi ilman lisäaineita saatavana uudelleendispergoitavuus-vertailuarvona.
Esimerkki 6 30 Seuraavat kokeet tehtiin 2 % MFC sisältävillä disper sioilla käyttäen erilaisia lisäaineita tärkkelys, eräs glykoli ja eräät epäorgaaniset suolat mukaan luettuina. Kaikissa kokeissa oli MFC/lisäaine-suhde 50/50. Tulokset esitetään taulukossa V.
is 79725
Taulukko V
5 Näyte Lisäaine Alkuperäisen Uudelleen tehdyn dispersion dispersion visko-viskositeetti siteetti, MPa.s, _SV1 1000 -1 1 ei (vertailu) 226 38 10 2 liukoinen tärkkelys 213 160 (peruna) 3 dipropyleeniglykoli 187 277 4 trinatriumfosfaatti 230 139 5 natriumvetyfosfaatti 217 143 15 6 natriumperboraatti 238 135 Tärkkelys oli erityisen tehokas lisäaine. Vaikka uudelleen tehdyn dispersion viskositeetti oli alentunut jonkin verra, arvoon 160 MPa.s, oli dispersio sangen ta-20 sainen ja sillä saatiin aikaan hyvä, stabiili geeli. Tietyt alkalimetallifosfaatit ja -boraatit ovat osittain tehokkaita. Kävi ilmi, että dipropyleeniglykoli reagoi MFC:n kanssa.
Esimerkki 7 25 Tiettyjä elintarviketuotteita käytettiin lisäainei na 2 % MFC sisältävissä dispersioissa, kaikissa kokeissa oli suhde MFC/lisäaine 50/50, ja kalvot kuivattiin 60°C:ssa. Tulokset esitetään seuraavassa.
ie 79725
Taulukko VI
Näyte Lisäaine Alkuperäisen Uudelleen tehdyn dispersion dispersion visko-viskositeetti siteetti, MPa.s, 5 MPa.s,_1 1000 -1 ___1000 s _ uuu 5_ 9 m 1 rasvaton maitojauhe l·97 2 keitetty omenamassa 160* 10 3 keitetty porkkanamassa 150* 146 4 dekstriini 189 152 * Nämä viskositeettiarvot ovat arvioita, jotka on saatu ekstrapoloimalla 2 % MFC sisältävien perusseosten 15 viskositeetista.
Rasvaton maitojauhe sisältää disakkaridia, laktoosia, kun taas omena ja porkkana sisältävät toisaalta pek-tiiniä ja toisaalta kumeja ja sokereita, vastaavasti. Dekstriini on pienimolekyylistä hydrolysoitua tärkkelystä.
20 Kaikki nämä neljä lisäainetta olivat vaihtelevassa määrin tehokkaita saamaan aikaan uudelleen MFC:n dispersioita.
Esimerkki 8
Erilaisia selluloosaperäisiä tai luonnon kumeja tai merileväuutteita lisättiin 2 % MFC sisältävään dispersioon, 25 MCF/lisäaine-suhde oli kaikissa tapauksissa 50/50 ja kal vot kuivattiin 60°C:ssa. Tulokset ovat taulukossa VII.
17 79725
Taulukko VII
Näyte Lisäaine Alkuperäisen Uudelleen tehdyn dispersion dispersion visko- _ viskositeetti siteetti, MPa.s, _gy;-i 1 pektiini 197 180 2 guarkumi 172 258 10 3 arabikumi 197 191 4 agar 250 133 (merileväuute) 5 natriumkarboksime- 416 496 tyyliselluloosa (viskositeetti keskinkertainen) 61 hydroksietyylisellu- 156 148 loosa (viskostiteetti korkea) Tämän näytteen kokonaiskiintoainepitoisuus oli 2 %; 20 1 % MFC ja 1 % HEC.
Kaikki edellä mainitut lisäaineet olivat tehokkaita. Yksinkertaiset pienimolekyyliset kumit (näytteet 1-4) olivat parhaita siinä suhtesssa, että MFC-lisäaine -dispersion viskositeetti ei muuttunut. Polymeerisillä kumeilla (näyt-25 teet 5 ja 6) on oma viskositeettinsa, joka vaikuttaa MFC:n viskositeetin lisäksi.
Esimerkki 9
Erilaisia orgaanisia yhdisteitä lisättiin 2 % MFC sisältäviin dispersioihin MFC/lisäaine -suhteessa 50/50 30 ja kalvot kuivattiin 60°C:ssa. Tulokset ovat taulukossa VIII.
i8 79725
Taulukko VIII
Näyte Lisäaine Alkuperäisen Uudelleen tehdyn dispersion dispersion visko- j. viskositeetti siteetti, MPa.s, MPa.s, , -1 _1000 s 1 1000 s_ 1 dimetyyliasetamidi 172 208 2 dimetyylisulfoksidi 171 289 10 3 trietanoliamiini 185 258
Aproottiset liuottimet, dimetyyliasetamidi ja dimetyylisulfoksidi, olivat tehokkaita, samoin kuin trietanoli-amiinikin, tuottamaan erinomaisia MFC-dispersioita uudella leen muodostamalla komplekseja selluloosan kanssa.
Esimerkki 10 Tässä esimerkissä käytettiin lisäaineina kvaternaa-risia ammoniumyhdisteitä, jotka ovat US-patenttijulkaisussa 4 144 122 kuvattua tyyppiä. Kaikissa näytteissä lisäaine 20 oli rasvahapon kvaternaarinen amiini, jota myydään kauppanimellä Berocell 584. Kvaternaaristen yhdisteiden määrä vaihteli alueella vähän alle 0,2 % MFC:n painosta, yhtä paljon kuin MFP. Tulokset olivat seuraavat: 19 79725
Taulukko IX
Alkuperäisen Uudelleen tehdyn dispersion dispersion visko- 5 MFC/kvaternaarinen viskositeetti siteetti, MPa.s, Näyte amiini 1000^-1 1000 s 1 99,8/0,2 203 46 2 98/2 205 53 10 3 91/9 187 68 A 83/17 192 93 5 50/50 219 226 15 Nämä tulokset osoittavat, että MFC:11a ja kvater- naarisella amiinilla saatiin uudelleen dispergoitavissa oleva tuote vain suhteessa 50/50. Kvaternaarisen amiinin määrän tulisi käytännössä olla vähintään noin 75 paino-% MFC:n määrästä.
20 Esimerkki 11 Tässä esimerkissä suihkukuivattiin alkuperäiset 2 % MFC sisältävät dispersiot lisäaineen kera tai ilman sitä käyttäen laboratoriosuihkukuivainta, jonka syöttölämpötila oli 200°C, sen sijaan, että olisi kuivattu MFC-näytekal-25 voja. Materiaalia pumpattiin suurinopeuksiseen turbiiniin nopeudella 50 ml/min. Ulostulolämpötila oli 67°C. Viskositeetti mitattiin, kuten edellisissä esimerkeissäkin, ennen kuivausta ja sen jälkeen. Tulokset esitetään taulukossa X.
2o 79725
Taulukko X
Alkuperäisen Uudelleen tehdyn dispersion dispersion visko- 5 Näyte MFC/lisäaine viskositeetti siteetti, MPa.s, MPa.s,_^ 1000 s 1000 s 1 χυυυ s 1 100 MFC/. 195 4 ei lisäainetta 10 sakkaroosi 2 66.7/33,3 195 70 3 50/50 195 199 glyseriini 4 66,7/33.3 193 9 5 50/50 193 103 15 propyleeni glykoli 6 66,7/33,3 193 4 7 50/50 193 16
Vertailunäytteellä (1), joka oli suihkukuivattua 20 MFC ilman lisäainetta, ei ollut itse asiassa ollenkaan viskositeettia, mikä viittaa ankarampaan kuivaukseen o kuin kuivattaessa kalvo 60 C:ssa. Sakkaroosilisäaine suhteessa 50/50 oli tehokkain lisäaine tässä esimerkissä. Käytettäessä glyseriiniä suhteessa 66,7/33,3 ja propyleenigly-25 kolia molemmissa tutkituissa suhteissa tapahtui vakavaa lisäaineen häviötä niiden haihtuessa kuivurissa.
Lisäaine voidaan sekoittaa tai liuottaa mikrofib-rilloituun selluloosaan tai se voidaan lisätä sellumassaan jota ei ole edullisesti kuivattu ennalta, ennen mikrofib-30 rillointia. Aiemmissa tutkimuksissa on todettu, että kuivaa-mattomat massat olivat helpompia homogenoida kuin kuivat massat. Massan kuivaaminen lisäaineen läsnä ollessa vastaa noin 5 ajoa homogenaattorin läpi. Tätä valaisevat seuraayat esimerkit.
2i 79725
Esimerkki 12 Näytteisiin, jotka olivat valkaistua sulfiitti-mssaa, ja joiden konsistenssi oli 30 %, ja joita ei ollut kuivattu ennalta, lisättiin kuivaa lisäainetta MFC/lisäaine 5 suhteessa 67/33 tai 50/50; vertailunäytteeseen ei lisätty lisäainetta. Massa ja lisäaine sekoitettiin huolellisesti toisiinsa, kuivattiin 60°C:ssa ja jauhettiin kuivana kuidun pituuteen 0,7 mm. Lietteet, jotka sisälsivät 2 % selluloosamassaa, mikrotibrilloitiin sitten esimerkin 1 10 mukaisesti johtamalla homogenaattorin läpi 2-10 kertaa.
Sitten valmistettiin MFC-kalvot ja kuivattiin ne 60°C:ssa samoin kuin edellisissä esimerkeissä. Taulukossa XI esitetään alkuperäisten MFC-dispersioiden viskositeetit, kun dispersiot on johdettu vaihtelevia kertoja homogenaattorin 15 läpi. Taulukossa näkyvät myös viskositeetit 10 kertaa homogenoitujen MFC-näytteiden viskositeetit kuivauksen ja uudelleen dispergoinnin jälkeen.
Taulukko XI
20
Alkuperäisen Uudelleen tehdyn dispersion dispersion visko- Näyte MFC/lisäaine viskositeetti siteetti, MPa.s, MPa.s,_1 10Q0 -1 _1000 s _
1 1Q0 MFC
25 ei lisäainetta 5 ajoa 70 10 ajoa 144 20-30 2 sakkaroosi 66/33 5 ajoa 164 10 ajoa 219 131 30 50/50 2 ajoa 82 5 ajoa 201 10 ajoa 258 244 3 glyseriini 77/23 5 ajoa 152 10 ajoa 217 127* 35 81/19 5 ajoa 135 10 ajoa 2 54 78* 22 79725 * Glyseriinihäviö kuivauksessa alensi painosuhdetta MFC/glyseriini 67/33:sta 77/33:een ja 71/25:sta 81/19:een.
Yllä oleva taulukko osoittaa,että lisäainetta voidaan käyttää alentamaan homogenoinnin vaatimaa energiaa 50 % : 11a tai enemmän. Toisin sanoen MFC/sakkaroosi -näytteillä, joissa suhde oli sekä 67/33 että 50/50, ja jotka oli valmistettu johtamalla dispersiot 5 kertaa homogenaat-torin läpi, oli suurempi alkuperäisviskositeetti kuin pelkkää MFC sisältävillä näytteillä, jotka oli johdettu 10 10 kertaa homogenaattorin läpi. Lisäksi taulukon XI
tulokset osoittavat, että sekoittamalla lisäaine selluloosaan ennen homogenointia poistuvat ennen homogenointia tapahtuneen kuivauksen aiheuttamat jännitykset miltei kokonaan, kun taas selluloosan dispergoitavuus homogenoinnin jälkeen 15 säilyy suurin piirtein kokonaan.
Claims (10)
1. Kuiva mikrofibrilloitu selluloosa, tunnettu siitä, että sen viskositeetti veteen uudelleen dispergoin- 5 nin jälkeen on vähintään 50 % saman pitoisuuden omaavan veteen ennen kuivausta dispergoidun mikrotibrilloidun selluloosan viskositeetista, ja että mikrofibrilloitu selluloosa on valmistettu korkeapainehomogenoimalla.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kuiva mikrofibril-10 loitu selluloosa, tunnettu siitä, että sen viskositeetti veteen uudelleen dispergoinnin jälkeen on vähintään 75 % saman pitoisuuden omaavan, veteen ennen kuivausta dispergoidun mikrofibrilloidun selluloosan viskositeetista.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kuiva mikrofibril-15 loitu selluloosa, tunnettu siitä, että siihen on sekoitettu yhdistettä, joka kykenee oleellisesti estämään vetysidosten muodostumisen selluloosan fibrillien välille.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen kuiva mikrofibrilloitu selluloosa, tunnettu siitä, että yhdiste on 20 lisäaineena sen pitoisuuden ollessa vähintään puolet selluloosan painosta.
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen kuiva mikrofibrilloitu selluloosa, tunnettu siitä, että yhdiste on polyhydroksiyhdiste.
6. Menetelmä kuivan, uudelleen dispergoitavissa olevan mikrofibrilloidun selluloosan valmistamiseksi, tunnet-t u siitä, että selluloosa mikrofibrilloidaan korkeapaine-homogenisaattorin avulla selluloosan ollessa suspendoitu-neena nestemäiseen väliaineeseen, että mikrofibrilloidun 30 selluloosan suspensio kuivataan yhdisteen läsnäollessa, joka oleellisesti kykenee estämään vetysidosten muodostumisen selluloosan fibrillien välille.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yhdiste on polyhydroksiyhdiste, al-35 kalimetallisuola, aproottinen liuotin tai kvartäärinen amiini. 24 79725
8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yhdiste lisätään nestesuspensioon ennen selluloosan mikrotibrillointia.
9. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, t u n -5 n e t t u siitä, että lisäaine lisätään mikrotibrilloidun selluloosan suspensioon selluloosan mikrotibrilloinnin jälkeen.
10. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suspensio kuivataan lämpötilassa 10 50-70°C. 25 79725
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/479,555 US4481076A (en) | 1983-03-28 | 1983-03-28 | Redispersible microfibrillated cellulose |
US47955583 | 1983-03-28 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI841220A0 FI841220A0 (fi) | 1984-03-27 |
FI841220A FI841220A (fi) | 1984-09-29 |
FI79725B true FI79725B (fi) | 1989-10-31 |
FI79725C FI79725C (fi) | 1990-02-12 |
Family
ID=23904498
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI841220A FI79725C (fi) | 1983-03-28 | 1984-03-27 | Aoterdispergerbar mikrofibrillerad cellulosa. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4481076A (fi) |
EP (1) | EP0120471B1 (fi) |
JP (1) | JPS59189141A (fi) |
AT (1) | ATE64420T1 (fi) |
CA (1) | CA1208631A (fi) |
DE (1) | DE3484688D1 (fi) |
FI (1) | FI79725C (fi) |
IN (1) | IN160347B (fi) |
MX (1) | MX161160A (fi) |
NO (1) | NO165932C (fi) |
Families Citing this family (118)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4689118A (en) * | 1985-07-22 | 1987-08-25 | Personal Products Company | Cross-linked pore containing microfibrillated cellulose prepared by freezing and solvent exchange |
JPS6239507A (ja) * | 1985-08-13 | 1987-02-20 | Daicel Chem Ind Ltd | 皮膚手入れ用化粧料 |
US5006360B1 (en) * | 1988-06-27 | 1992-04-28 | Low calorie fat substitute compositions resistant to laxative side effect | |
SE462622B (sv) * | 1988-11-17 | 1990-07-30 | Sca Pulp Ab | Banformad laettdefibrerbar pappersprodukt |
US4952278A (en) * | 1989-06-02 | 1990-08-28 | The Procter & Gamble Cellulose Company | High opacity paper containing expanded fiber and mineral pigment |
EP1219744B1 (en) | 1992-08-17 | 2004-10-20 | Weyerhaeuser Company | Particle binders |
US7144474B1 (en) | 1992-08-17 | 2006-12-05 | Weyerhaeuser Co. | Method of binding particles to binder treated fibers |
US5998032A (en) | 1992-08-17 | 1999-12-07 | Weyerhaeuser Company | Method and compositions for enhancing blood absorbence by superabsorbent materials |
US6391453B1 (en) | 1992-08-17 | 2002-05-21 | Weyernaeuser Company | Binder treated particles |
US6340411B1 (en) | 1992-08-17 | 2002-01-22 | Weyerhaeuser Company | Fibrous product containing densifying agent |
JP3423334B2 (ja) * | 1992-08-20 | 2003-07-07 | 旭化成株式会社 | 微粒化セルロース系素材含水組成物 |
US5366750A (en) * | 1993-01-13 | 1994-11-22 | Crompton & Knowles Corporation | Thermostable edible composition having ultra-low water activity |
US5385640A (en) * | 1993-07-09 | 1995-01-31 | Microcell, Inc. | Process for making microdenominated cellulose |
US5487419A (en) * | 1993-07-09 | 1996-01-30 | Microcell, Inc. | Redispersible microdenominated cellulose |
CA2122168A1 (en) * | 1993-12-16 | 1995-06-17 | David P. Hultman | Polymer-reinforced paper having improved cross-direction tear |
FR2730252B1 (fr) * | 1995-02-08 | 1997-04-18 | Generale Sucriere Sa | Cellulose microfibrillee et son procede d'obtention a partir de pulpe de vegetaux a parois primaires, notamment a partir de pulpe de betteraves sucrieres. |
US5773054A (en) * | 1995-12-05 | 1998-06-30 | Kraft Foods, Inc. | Manufacture of particulate natural cheese without block formation |
FR2750994B1 (fr) * | 1996-07-15 | 1998-11-20 | Rhone Poulenc Chimie | Additivation de microfibrilles de cellulose avec de la cellulose carboxylee a bas degre de substitution |
SK3599A3 (en) * | 1996-07-15 | 2000-04-10 | Rhodia Chimie Sa | Composition containing cellulose nanofibrils, the preparation method thereof, an aqueous suspension containing cellulose nanofibrils and the use of this composition and suspension |
FR2751659B1 (fr) * | 1996-07-15 | 1998-12-11 | Rhone Poulenc Chimie | Additivation de microfibrilles de cellulose avec de la cellulose carboxylee a haut degre de substitution |
EP0912634B1 (fr) * | 1996-07-15 | 2002-11-06 | Rhodia Chimie | Additivation de nanofibrilles de cellulose essentiellement amorphes avec de la cellulose carboxylee a haut degre de substitution |
FR2759376B1 (fr) * | 1997-02-12 | 1999-04-16 | Ard Sa | Procede pour obtenir des microfibrilles de cellulose cationiques ou leurs derives solubles, ainsi que celluloses obtenues par ce procede |
FR2768620B1 (fr) * | 1997-09-22 | 2000-05-05 | Rhodia Chimie Sa | Formulation buccodentaire comprenant des nanofibrilles de cellulose essentiellement amorphes |
FR2770091B1 (fr) * | 1997-10-29 | 1999-12-24 | Rhone Poulenc Chimie | Utilisation de microfibrilles de cellulose sous forme seche dans des formulations alimentaires |
US6423183B1 (en) | 1997-12-24 | 2002-07-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Paper products and a method for applying a dye to cellulosic fibers |
FR2774380B1 (fr) * | 1998-02-02 | 2000-04-28 | Saint Louis Sucre Sa | Cellulose de parenchyme substituee par des groupements carboxyalkyle |
US6344109B1 (en) | 1998-12-18 | 2002-02-05 | Bki Holding Corporation | Softened comminution pulp |
US6602994B1 (en) | 1999-02-10 | 2003-08-05 | Hercules Incorporated | Derivatized microfibrillar polysaccharide |
FR2794762B1 (fr) * | 1999-06-14 | 2002-06-21 | Centre Nat Rech Scient | Dispersion de microfibrilles et/ou de microcristaux, notamment de cellulose, dans un solvant organique |
US6379498B1 (en) * | 2000-02-28 | 2002-04-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for adding an adsorbable chemical additive to pulp during the pulp processing and products made by said method |
US6749721B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-06-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for incorporating poorly substantive paper modifying agents into a paper sheet via wet end addition |
US7749356B2 (en) | 2001-03-07 | 2010-07-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method |
US6582560B2 (en) * | 2001-03-07 | 2003-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method |
US20030078169A1 (en) * | 2001-06-01 | 2003-04-24 | Kippie David P. | Thermal extenders for well fluid applications |
US6837970B2 (en) * | 2001-12-18 | 2005-01-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wood pulp fiber morphology modifications through thermal drying |
US6916402B2 (en) | 2002-12-23 | 2005-07-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for bonding chemical additives on to substrates containing cellulosic materials and products thereof |
US20040203308A1 (en) * | 2003-04-09 | 2004-10-14 | Ko Young Chan | Process for making absorbent material |
US7670459B2 (en) | 2004-12-29 | 2010-03-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft and durable tissue products containing a softening agent |
US20060235113A1 (en) * | 2005-03-11 | 2006-10-19 | Dorgan John R | High modulus polymer composites and methods of making the same |
US8187421B2 (en) * | 2006-03-21 | 2012-05-29 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Absorbent sheet incorporating regenerated cellulose microfiber |
US8187422B2 (en) | 2006-03-21 | 2012-05-29 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Disposable cellulosic wiper |
US7718036B2 (en) * | 2006-03-21 | 2010-05-18 | Georgia Pacific Consumer Products Lp | Absorbent sheet having regenerated cellulose microfiber network |
US8540846B2 (en) | 2009-01-28 | 2013-09-24 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Belt-creped, variable local basis weight multi-ply sheet with cellulose microfiber prepared with perforated polymeric belt |
US8877338B2 (en) * | 2006-11-22 | 2014-11-04 | Polynew, Inc. | Sustainable polymeric nanocomposites |
US7888308B2 (en) * | 2006-12-19 | 2011-02-15 | Cp Kelco U.S., Inc. | Cationic surfactant systems comprising microfibrous cellulose |
US8177938B2 (en) * | 2007-01-19 | 2012-05-15 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Method of making regenerated cellulose microfibers and absorbent products incorporating same |
DE102007032662A1 (de) * | 2007-07-13 | 2009-01-22 | Beiersdorf Ag | Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen enthaltend ein oder mehrere Apiogalacturonane oder einen oder mehrere Apiogalacturonane enthaltenden Extrakt aus Zostera marina und einen zusätzlichen Gehalt an einem oder mehreren Hydrokolloiden |
US7776807B2 (en) | 2008-07-11 | 2010-08-17 | Conopco, Inc. | Liquid cleansing compositions comprising microfibrous cellulose suspending polymers |
CA2735867C (en) * | 2008-09-16 | 2017-12-05 | Dixie Consumer Products Llc | Food wrap basesheet with regenerated cellulose microfiber |
FI124724B (fi) * | 2009-02-13 | 2014-12-31 | Upm Kymmene Oyj | Menetelmä muokatun selluloosan valmistamiseksi |
PL2236664T3 (pl) | 2009-03-30 | 2016-06-30 | Omya Int Ag | Sposób wytwarzania zawiesin nanofibrylarnej celulozy |
DK2805986T3 (en) | 2009-03-30 | 2017-12-18 | Fiberlean Tech Ltd | PROCEDURE FOR THE MANUFACTURE OF NANO-FIBRILLARY CELLULOS GELS |
GB0908401D0 (en) | 2009-05-15 | 2009-06-24 | Imerys Minerals Ltd | Paper filler composition |
SE0950534A1 (sv) | 2009-07-07 | 2010-10-12 | Stora Enso Oyj | Metod för framställning av mikrofibrillär cellulosa |
CN102648272A (zh) * | 2009-09-08 | 2012-08-22 | Cp凯尔科美国公司 | 改进粉末状变化形式的微纤维纤维素的相容性和有效性的方法 |
PT2386682E (pt) * | 2010-04-27 | 2014-05-27 | Omya Int Ag | Processo para fabricar materiais estruturados, usando géis de celulose nanofibrilares |
PL2386683T3 (pl) | 2010-04-27 | 2014-08-29 | Omya Int Ag | Sposób wytwarzania materiałów kompozytowych na bazie żelu |
SE536746C2 (sv) * | 2010-05-12 | 2014-07-08 | Stora Enso Oyj | En komposition innehållande mikrofibrillerad cellulosa och en process för tillverkning av en komposition |
US9222222B2 (en) | 2010-08-20 | 2015-12-29 | Weyerhaeuser Nr Company | Dried highly fibrillated cellulose fiber |
SE1050985A1 (sv) * | 2010-09-22 | 2012-03-23 | Stora Enso Oyj | En pappers eller kartongprodukt och en process förtillverkning av en pappers eller en kartongprodukt |
GB201019288D0 (en) | 2010-11-15 | 2010-12-29 | Imerys Minerals Ltd | Compositions |
FI127301B (fi) * | 2011-02-10 | 2018-03-15 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä nanoselluloosan käsittelemiseksi ja menetelmällä saatu tuote |
FI123459B (fi) | 2011-05-05 | 2013-05-15 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt | Menetelmä kohteen pinnan muokkaamiseksi |
ES2596227T3 (es) | 2011-05-13 | 2017-01-05 | Stora Enso Oyj | Proceso para tratamiento de celulosa microfibrilada y celulosa microfibrilada tratada según el proceso |
DE102011117136A1 (de) * | 2011-10-25 | 2013-04-25 | JeNaCell GmbH | Verfahren zur Generierung getrockneter Cellulose und cellulosehaltigen Materials sowie nach diesem Verfahren hergestellte requellbare Celluloseprodukte |
FI126013B (fi) * | 2012-02-13 | 2016-05-31 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä ja järjestelmä fibrilliselluloosan käsittelemiseksi, sekä fibrilliselluloosamateriaali |
GB2502955B (en) * | 2012-05-29 | 2016-07-27 | De La Rue Int Ltd | A substrate for security documents |
SE1250595A1 (sv) * | 2012-06-07 | 2013-12-08 | Mikrofibrillerad cellulosa med hög torrsubstanshalt och tillverkning därav | |
FR2992320B1 (fr) * | 2012-06-25 | 2014-06-06 | Inst Polytechnique Grenoble | Procede de fabrication d'une poudre de cellulose fibrillee adaptee a etre dispersee en milieu aqueux |
FI127111B (fi) * | 2012-08-20 | 2017-11-15 | Stora Enso Oyj | Menetelmä ja välituote pitkälle jalostetun tai mikrofibrilloidun selluloosan tuottamiseksi |
FI127526B (fi) * | 2012-11-03 | 2018-08-15 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä nanofibrilliselluloosan valmistamiseksi |
US9745699B2 (en) | 2012-11-06 | 2017-08-29 | Empire Technology Development Llc | Copolymers of starch and cellulose |
SE538243C2 (sv) | 2012-11-09 | 2016-04-12 | Stora Enso Oyj | Förfarande för att bilda och därefter torka ett kompositmaterial innefattande en mikrofibrillerad cellulosa |
SE538085C2 (sv) * | 2012-11-09 | 2016-03-01 | Stora Enso Oyj | Torknings- och blandningsförfarande för mikrofibrillerad cellulosa |
FI126089B (fi) * | 2012-12-20 | 2016-06-30 | Kemira Oyj | Menetelmä mikrofibrilloidun selluloosan valmistamiseksi, josta vesi on poistettu |
BR122021020683B1 (pt) * | 2013-03-15 | 2023-01-03 | Imerys Minerals Limited | Processos para aprimorar os atributos otimizadores de resistência de celulose microfibrilada, produto de papel, suspensão aquosa. composição para fabricação de papel e produto de papel |
EP2824170B1 (en) | 2013-07-12 | 2018-11-14 | The Procter & Gamble Company | Structured liquid compositions |
EP2824169A1 (en) * | 2013-07-12 | 2015-01-14 | The Procter & Gamble Company | Structured fabric care compositions |
SE539535C2 (sv) | 2013-11-07 | 2017-10-10 | Stora Enso Oyj | Förfarande för avvattning av en suspension innefattande mikrofibrillerad cellulosa |
WO2015166808A1 (ja) * | 2014-04-30 | 2015-11-05 | Dic株式会社 | 水性顔料分散体および水性インク |
WO2015180844A1 (en) * | 2014-05-30 | 2015-12-03 | Borregaard As | Microfibrillated cellulose |
CN107531910B (zh) | 2015-05-01 | 2021-08-17 | Fp创新研究中心 | 干混可再分散纤维素长丝/载体产品及其制备方法 |
EP3296458B1 (en) * | 2015-05-15 | 2021-04-14 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Anion-modified cellulose nanofiber dispersion liquid and composition |
WO2016202933A1 (en) | 2015-06-17 | 2016-12-22 | Sappi Netherlands Services B.V. | Solvent exchange compositions |
JP6727531B2 (ja) * | 2015-06-19 | 2020-07-22 | 日本製紙株式会社 | セルロースナノファイバーの乾燥固形物の製造方法 |
CA2992310A1 (en) * | 2015-07-30 | 2017-02-02 | Cargill, Incorporated | Dry citrus fibers and uses thereof |
KR102078098B1 (ko) * | 2015-09-17 | 2020-02-17 | 오지 홀딩스 가부시키가이샤 | 조성물, 미세 섬유상 셀룰로오스 함유물 및 미세 섬유상 셀룰로오스 함유물의 제조 방법 |
BR112018002579B1 (pt) | 2015-09-25 | 2022-05-17 | Sappi Netherlands Services B.V. | Processo para produzir partículas de nanocelulose não modificadas na superfície |
ES2741514T3 (es) | 2015-10-14 | 2020-02-11 | Fiberlean Tech Ltd | Material laminado conformable en 3D |
JP6775296B2 (ja) * | 2015-12-03 | 2020-10-28 | 大王製紙株式会社 | セルロースナノファイバー含有乾燥体及びその製造方法並びにセルロースナノファイバー分散液の製造方法 |
EP4303361A3 (en) | 2016-04-05 | 2024-03-13 | FiberLean Technologies Limited | Paper and paperboard products |
US11846072B2 (en) | 2016-04-05 | 2023-12-19 | Fiberlean Technologies Limited | Process of making paper and paperboard products |
SE539960C2 (en) | 2016-04-11 | 2018-02-13 | Stora Enso Oyj | Method of forming an aqueous solution comprising microfibrillated cellulose by releasing microfibrillated cellulose from a dried composite material |
EP4092188A1 (en) * | 2016-04-22 | 2022-11-23 | FiberLean Technologies Limited | Method of improving the physical and/or mechanical properties of re-dispersed microfibrillated cellulose |
BR112018070846B1 (pt) | 2016-04-22 | 2023-04-11 | Fiberlean Technologies Limited | Fibras compreendendo celulose microfibrilada e métodos de fabricação de fibras e materiais não tecidos a partir das mesmas |
US11286313B2 (en) * | 2016-06-30 | 2022-03-29 | Betulium Oy | Parenchymal cellulose composition |
EP3512996B1 (en) | 2016-09-14 | 2021-07-28 | FPInnovations | Method of transforming high consistency pulp fibers into pre-dispersed semi-dry and dry fibrous materials |
JP2018065920A (ja) * | 2016-10-19 | 2018-04-26 | 中越パルプ工業株式会社 | セルロースナノファイバー及びセルロースナノファイバーの製造方法 |
JP6926507B2 (ja) * | 2017-02-14 | 2021-08-25 | 王子ホールディングス株式会社 | 微細セルロース繊維含有シート、その粉砕物及び樹脂組成物 |
EP4265237A1 (en) | 2017-04-07 | 2023-10-25 | Weidmann Holding AG | Hair care or hair cleansing or skin care or skin cleansing composition |
WO2018185227A1 (de) * | 2017-04-07 | 2018-10-11 | Weidmann Holding Ag | Verfahren zur herstellung von mikroskaligem und/oder nanoskaligem fasermaterial |
EP3406140A1 (de) | 2017-05-24 | 2018-11-28 | Bayer CropScience AG | Wässrige zusammensetzung geeignet zum schutz von setzlingen oder bäumen |
EP3456639A1 (en) * | 2017-09-19 | 2019-03-20 | Borregaard AS | Compact system for packaging microfibrillated cellulose |
JP2019173253A (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-10 | 株式会社富山環境整備 | 繊維材料の製造方法及び複合材料の製造方法並びに繊維材料及び複合材料 |
EP3779038A4 (en) * | 2018-03-30 | 2022-01-05 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | OXIDIZED MICROFIBRILLARY CELLULOSE FIBERS AND RELATED COMPOSITION |
US11041051B2 (en) | 2018-10-01 | 2021-06-22 | Purdue Research University | Method for dispersion of nanocellulose in melt-processed polymers |
JP7029125B2 (ja) * | 2018-10-15 | 2022-03-03 | 日立Astemo株式会社 | 複合材料の製造方法 |
JP7291367B2 (ja) * | 2018-10-15 | 2023-06-15 | 国立大学法人信州大学 | 中間体及び中間体の製造方法 |
JP2020084391A (ja) * | 2018-11-30 | 2020-06-04 | 株式会社富山環境整備 | 繊維材料の製造方法及び複合材料の製造方法並びに繊維材料及び複合材料並びに植物栽培用シート |
CN115243785A (zh) * | 2019-01-22 | 2022-10-25 | 格兰生物科技知识产权控股有限责任公司 | 用于脱水和干燥纳米纤维素的系统和方法 |
EP3924390A4 (en) | 2019-02-15 | 2022-11-16 | Anomera Inc. | NANO-DISPERSABLE MICRO-PARTICLES FROM DRIED CELLULOSE ANOCRYSTALS AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION |
JP2021014510A (ja) * | 2019-07-11 | 2021-02-12 | 株式会社富山環境整備 | 複合材料及び複合材料の製造方法 |
EP3825375A1 (de) | 2019-11-20 | 2021-05-26 | Covestro Deutschland AG | Nassverklebung von lagerstabilen 1k-sprühklebstoffen auf basis polychloropren |
US20230143339A1 (en) * | 2020-04-23 | 2023-05-11 | Weidmann Holding Ag | Composition comprising a fibrous material |
JP2021006644A (ja) * | 2020-10-05 | 2021-01-21 | 大王製紙株式会社 | セルロースナノファイバー含有乾燥体 |
NL2027850B1 (en) * | 2021-03-29 | 2022-10-12 | Cooeperatie Koninklijke Cosun U A | Dispersions of plant-based solid particles in liquid polyols |
JP7217555B2 (ja) * | 2021-05-25 | 2023-02-03 | 国立研究開発法人農業・食品産業技術総合研究機構 | 水不溶性炭水化物を離解する方法 |
AU2022287908A1 (en) | 2021-06-09 | 2023-12-14 | Soane Materials Llc | Articles of manufacture comprising nanocellulose elements |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1406410A (en) * | 1917-10-24 | 1922-02-14 | James C Peabody | Fiber board |
US1704533A (en) * | 1926-04-07 | 1929-03-05 | Process Engineers Inc | Hydration by pump pressure |
DE537335C (de) * | 1930-10-31 | 1931-11-02 | Hans Wrede Dipl Ing Dr | Verfahren zur Herstellung von in Wasser leicht zerteilbarem Zellstoff oder Halbstoff fuer die Papierherstellung |
US1992996A (en) * | 1933-11-15 | 1935-03-05 | Rhinelander Paper Company | Paper and method of making same |
US2132724A (en) * | 1936-12-09 | 1938-10-11 | John S Ware | Plasticizer and process of producing same |
US2566130A (en) * | 1944-06-10 | 1951-08-28 | Riegel Paper Corp | Manufacture of glassine paper |
GB949464A (en) * | 1959-09-23 | 1964-02-12 | Neidl Georg | Processing fibrous materials |
CH419592A (fr) * | 1962-08-11 | 1966-08-31 | Fmc Corp | Procédé pour préparer à partir d'agrégats cristallites de cellulose un produit solide dispersible |
US3573058A (en) * | 1967-01-30 | 1971-03-30 | Swift & Co | Microcrystalline cellulose compositions co-dried with hydrocolloids |
US4144122A (en) * | 1976-10-22 | 1979-03-13 | Berol Kemi Ab | Quaternary ammonium compounds and treatment of cellulose pulp and paper therewith |
JPS5455054A (en) * | 1977-10-11 | 1979-05-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Water-despersible compound |
US4374702A (en) * | 1979-12-26 | 1983-02-22 | International Telephone And Telegraph Corporation | Microfibrillated cellulose |
US4341807A (en) * | 1980-10-31 | 1982-07-27 | International Telephone And Telegraph Corporation | Food products containing microfibrillated cellulose |
-
1983
- 1983-03-28 US US06/479,555 patent/US4481076A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-02-06 MX MX200247A patent/MX161160A/es unknown
- 1984-02-24 NO NO840717A patent/NO165932C/no unknown
- 1984-03-20 CA CA000449964A patent/CA1208631A/en not_active Expired
- 1984-03-22 EP EP84103167A patent/EP0120471B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-03-22 IN IN190/MAS/84A patent/IN160347B/en unknown
- 1984-03-22 AT AT84103167T patent/ATE64420T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-03-22 DE DE8484103167T patent/DE3484688D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-03-27 FI FI841220A patent/FI79725C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-03-28 JP JP59058535A patent/JPS59189141A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX161160A (es) | 1990-08-09 |
EP0120471A3 (en) | 1984-11-07 |
JPS59189141A (ja) | 1984-10-26 |
CA1208631A (en) | 1986-07-29 |
NO165932B (no) | 1991-01-21 |
NO840717L (no) | 1984-10-01 |
IN160347B (fi) | 1987-07-04 |
FI79725C (fi) | 1990-02-12 |
FI841220A (fi) | 1984-09-29 |
NO165932C (no) | 1991-05-02 |
DE3484688D1 (de) | 1991-07-18 |
EP0120471B1 (de) | 1991-06-12 |
ATE64420T1 (de) | 1991-06-15 |
US4481076A (en) | 1984-11-06 |
EP0120471A2 (de) | 1984-10-03 |
FI841220A0 (fi) | 1984-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI79725B (fi) | Aoterdispergerbar mikrofibrillerad cellulosa. | |
US4481077A (en) | Process for preparing microfibrillated cellulose | |
Gabrielii et al. | Preparation and properties of hydrogels based on hemicellulose | |
Kim et al. | Structural characteristics of hydroxypropyl potato starch granules depending on their molar substitution | |
JP5206947B2 (ja) | 微細繊維状セルロース系物質及びその製造方法 | |
US5964983A (en) | Microfibrillated cellulose and method for preparing a microfibrillated cellulose | |
JP3247391B2 (ja) | 本質的に非晶質のセルロースナノフィブリルへの高い置換度を有するカルボキシセルロースの補充 | |
Iwata et al. | Affinity of hemicellulose for cellulose produced by Acetobacter xylinum | |
KR20010042551A (ko) | 유도 미세피브릴상 폴리사카라이드 | |
Hayashi et al. | The enzymatic susceptibility of cellulose microfibrils of the algal-bacterial type and the cotton-ramie type | |
JP2000503703A (ja) | セルロースナノフィブリルへの低い置換度を有するカルボキシセルロースの補充 | |
KR20160145564A (ko) | 미소 섬유상 셀룰로스의 현탁액을 생성하기 위한 방법, 미소 섬유상 셀룰로스 및 그 이용 | |
Jongaroontaprangsee et al. | Production of nanofibrillated cellulose with superior water redispersibility from lime residues via a chemical-free process | |
JP5265124B2 (ja) | 非結晶セルロース誘導体 | |
EP3722326A1 (en) | Carboxymethylated cellulose | |
EP3212676B1 (en) | Method for producing microfibrillated cellulose and microfibrillated cellulose | |
EP3722328A1 (en) | Carboxymethylated cellulose nanofibers | |
EP3722324A1 (en) | Carboxymethylated cellulose nanofibers | |
US3684523A (en) | Heat sterilized,stable aqueous dairy drink | |
Furtado et al. | Characterization of spray-dried nanofibrillated cellulose and effect of different homogenization methods on the stability and rheological properties of the reconstituted suspension | |
US3223699A (en) | Process for preparing alkylated polysaccharide binding agents | |
Winter et al. | Preparation of arabinoxylan and its sorption on bacterial cellulose during cultivation | |
JP2020050738A (ja) | スプレー用組成物 | |
KR102593055B1 (ko) | 불용해성 셀룰로스 펄프로부터 제조되는 콜로이드성 미세결정질 셀룰로스를 포함하는 효과적인 식물 단백질 음료 안정화제 | |
JPH05255538A (ja) | 微粒化セルロース懸濁液組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: ITT INDUSTRIES, INC. |