JPH05255538A

JPH05255538A - 微粒化セルロース懸濁液組成物

Info

Publication number: JPH05255538A
Application number: JP4201058A
Authority: JP
Inventors: Yuichi Komuro; 雄一小室; Katsuo Yamamoto; 勝男山本
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1991-08-01
Filing date: 1992-07-28
Publication date: 1993-10-05

Abstract

(57)【要約】【構成】積算体積５０％の粒径が０．３〜６μｍであ
り、かつ３μｍ以下の粒子の積算体積割合が２５％以上
の微粒化セルロース系素材を２〜２５重量％と、粘性指
数１００以上の親水性高分子を０．１６重量％以上含有
する微粒化セルロース懸濁液組成物。【効果】微粒化セルロース系素材の懸濁益の長期保存
後の離水を防止し、また塩類と併利用時の安定性の低下
を防止し、利用価値を広めることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、微粒化セルロース懸濁
液組成物に関し、食品を初め、化粧品、塗料コーティン
グ分野等の工業用分野に於ける素材として広く使われ
る。

【０００２】

【従来の技術】セルロースを微細な粒子に粉砕すること
は難しく、常法、例えばボールミルやハンマーミル、ジ
ェットミル、コロイドミル、三本ロールミル、ホモジナ
イザー等で粉砕しても平均粒径が１０μｍ近辺までしか
微細化されなかった。最近、本発明者らによる特開平３
−１６３１３５号公報の方法により、レーザー光散乱法
測定による積算体積５０％の粒径が６μｍ以下のものま
で得られるようになった。

【０００３】セルロースを水中で湿式粉砕して、６μｍ
以下の積算体積５０％粒径とすると、流動性を失い、粘
稠で滑らかなペースト状となり、水とセルロース微粒子
が一体となって安定した懸濁液となる。この安定性は積
算体積５０％の粒径が０．３〜６μｍで優れた値を示
し、特に粒径が０．５〜４μｍでは極めて良好な安定性
を示すことが見出された。ここで云う安定性とは、例え
ば懸濁濃度を薄めていって円柱管に入れ放置した後の沈
降程度などによって評価され、沈降しにくい程安定であ
る。

【０００４】積算体積５０％の粒径が０．３〜６μｍで
あり、かつ３μｍ以下の粒子の積算体積が２５％以上に
微粒化されたセルロース系素材を含有する水懸濁液は上
記安定性は良好だが、塩類を混入させて応用利用を図る
場合、例えば、食品用途で調味料として食塩を添加して
加工食品を調製する場合などは、前記安定性が低下する
傾向があった。また、水懸濁液そのものも容器中にて長
期保存しておくと、僅かではあるが表層に離水が発生す
る場合があり、商品価値を低下させるという問題点を有
していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、微粒
化セルロース系素材の懸濁液の長期保存後の離水現象を
防止し、塩類と併用する場合の安定性が改善された微粒
化セルロース懸濁液組成物を提供しようとすることにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決する為に、鋭意検討を重ねた結果、セルロース
系素材の滑らかなペースト状懸濁液でかつ安定性の優れ
た組成物を見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、積算体積５０％の粒径が０．３〜６μｍ
であり、かつ３μｍ以下の粒子の積算体積割合が２５％
以上である微粒化セルロース系素材を２〜２５重量％、
粘性指数１００以上の親水性高分子を０．１６重量％以
上含有することを特徴とする微粒化セルロース懸濁液組
成物、である。

【０００７】本発明において、粒径の測定は後述のよう
になされるが、積算体積５０％の粒径とは、粒子全体の
体積に対して積算体積が５０％になるときの粒子の球形
換算直径のことで、メジアン径とも呼ばれる。また、３
μｍ以下の粒子の積算体積割合とは、３μｍ以下の粒子
の合計体積の全粒子の合計体積に対する割合を百分率で
示した値のことである。

【０００８】本発明における微粒化セルロース系素材
は、上記積算体積５０％の粒径が０．３〜６μｍであ
り、かつ３μｍ以下の粒子の積算体積割合が２５％以上
である必要があり、この範囲を外れた懸濁液組成物は、
食品への添加剤として用いられる場合には、ざらつき
感、異物感が拭いきれず、また、保水性、粘性、分散安
定性が劣る。

【０００９】本発明の微粒化セルロース懸濁液組成物
は、微粒化セルロース系素材の含有量が２〜２５重量％
である必要がある。２重量％より少ないと粘度が高くな
らず素材としての商品利用価値も低く、また輸送にあた
っても無駄が多い。また、微粒化セルロース系素材の含
有量が２５重量％を越えると、かえって固くなりすぎて
扱いにくい。

【００１０】本発明で用いられるセルロース系素材と
は、セルロースを含有する素材を表すものである。例え
ば、木材パルプ、リンターパルプ、竹パルプ、バガスパ
ルプのような脱リグニン処理を施した精製パルプ、コッ
トン繊維、コットンリンター、麻繊維のようなセルロー
ス系天然繊維、又はそれらに脱リグニン処理を施した精
製天然繊維、ビスコースやセルロース銅アンモニア溶液
から凝固再生された再生セルロース成形物、穀物又は果
実由来の食物繊維（例えば、小麦フスマ、えん麦フス
マ、とうもろこし外皮、米ぬか、ビール粕、大豆粕、え
んどう豆繊維、おから、リンゴ繊維、ビート繊維な
ど）、木材及び稲ワラに代表されるようなリグノセルロ
ース材料などである。

【００１１】本発明の微粒化セルロース懸濁液組成物
は、粘性指数１００以上の親水性高分子を０．１６重量
％以上含有することを必須とする。それによって本発明
の組成物は塩類と混合しても高度な安定性を示し、ま
た、長期保存時でも離水現象を起こすことがなくなる。
本発明でいう粘性指数とは、２重量％濃度の水溶液、又
は水膨潤液の２０℃での粘度をセンチポアズで表わした
値をいう。

【００１２】含有する親水性高分子の粘性指数が１００
を下廻る場合は、本発明の組成物の作用効果である高度
の安定性は見られない。また、本発明の微粒化セルロー
ス懸濁液組成物は、親水性高分子の含有割合が、０．１
６重量％以上であることが必要である。含有割合は高い
ほど組成物の安定性が向上するが、２５重量％を超えた
場合には、それ以上含有量を増やしても安定性にはあま
り影響がない。

【００１３】本発明に用いる親水性高分子とは、水に溶
解したり膨潤したりして高粘度の液状をなすもので、例
えばカルボキシメチルセルロースナトリウム塩、メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロースカルシウ
ム塩等のセルロース誘導体、デンプングリコール酸ナト
リウム、デンプンリン酸エステルナトリウム、水溶性デ
ンプン等のデンプン類、アルギン酸ナトリウム、アルギ
ン酸プロピレングリコールエステル、ポリアクリル酸ナ
トリウム、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレン
誘導体等の有機合成化合物、アルギン酸、プルラン、ペ
クチン、ラムザンガム、グアガム、サイリウムシードガ
ム、ジュランガム、タマリンドシードガム、トラガント
ガム、トリアカンソスガム、タラガム、カラヤガム、キ
サンタンガム、カラギナン、ウェランガム、粉アメ、デ
キストラン、水膨潤性粘土鉱物等の天然物等の中から選
ばれる。

【００１４】本発明の微粒化セルロース懸濁液組成物に
使用する分散媒としては、高度に微粒化されたセルロー
スが分散され得る任意の分散媒が適用できるが、好まし
くは水であり、その他ジメチルスルホキシドなどの極性
分散媒、プロピレングリコール、グリセリンなどの親水
性分散媒があるが、その用途等に応じて適宜選択でき
る。また、腐敗を防ぐ目的で少量の酸、アルカリ、アル
コール、防腐剤、殺菌剤などを混入させることや、水分
活性を下げるために塩類、糖類などを添加したり、粘度
調整のために天然ガム類や合成糊料を添加することも可
能であり、更には低粘性物のオリゴ糖、デキストリンな
ど、その他の第３物質を混入させることを何ら制限する
ものではない。

【００１５】また、本発明の微粒化セルロース懸濁液組
成物は、通常の冷凍耐性を付与できる物質を混入させて
／もしくは混入させないで、本発明の組成物を凍結させ
ることもできる。この場合、解凍して後に懸濁液に戻し
た組成物は本発明の組成物に含まれる。本発明の微粒化
セルロース懸濁液組成物は、微粒化セルロース系素材を
微粉砕して得られる懸濁液に所定の親水性高分子を加え
るか、又は微粉砕前に所定の親水性高分子を加えておい
て後に粉砕することによって得られる。

【００１６】微粒化セルロ−ス系素材（あるいは微粒化
セルロ−ス系素材に所定の親水性高分子を加えたもの）
を得る方法としては、特開平３−１６３１３５号公報等
の方法が挙げられる。以下に、本発明に用いる微粒化セ
ルロース系素材の製造で使用される媒体攪拌湿式粉砕装
置の一例を図１に基づいて詳しく説明する。

【００１７】媒体攪拌湿式粉砕は、媒体を密閉容器に入
れ、内蔵する回転翼であるローター３の高速回転による
攪拌によってこの媒体に強制的な運動を与え、ここに前
処理したセルロース系素材を含む懸濁液を強制通過させ
て、セルロース系素材を粉砕するものである。媒体に
は、直径０．３〜６ｍｍのセラミックス又は金属ビーズ
が好ましい。

【００１８】媒体の径が０．３ｍｍより小さくなると容
器から排出する時の分類が困難となり、６ｍｍより大き
くなると粉砕効果が落ちる。特に、硬度の高いアルミナ
ビーズ、炭化ケイ素ビーズ、チッ化ケイ素ビーズ、ジル
コンビーズ、ジルコニアビーズや超硬ステンレスビーズ
などが好んで用いられるが、ガラス製ビーズでも差し支
えない。

【００１９】ステーター（容器）２は、円筒状のものが
一般的であり、内部にローター（回転翼）３が内装され
ている。ローターの形状は、ピンタイプのものやディス
クタイプのもの等種々の形状が工夫されているが、円筒
部からもピンが出ている型のものも用いうる。ローター
は高速で回転するが、その周速は５ｍ〜１８ｍ／秒の範
囲が一般的である。

【００２０】このような容器の中に、媒体としてのビー
ズを６０〜９０％の容量に充填するのが一般的である。
ローターを回転させることにより、媒体同士が強烈に運
動し、この摩砕作用によってセルロース系素材を粉砕す
る。連続運転の場合には、セルロース系素材の懸濁液は
ポンプで強制的に容器内に押し込めてもよい。容器に
は、押し込み口１と反対の位置には排出口４が設けられ
ており、押し込められた量だけ排出口より排出されるよ
うに構成されている。一方、バッチ運転の場合は開放型
容器が一般的に使用される。

【００２１】懸濁液は、容器内で強烈な摩砕効果を受け
て微粒化されるが、同時に攪拌熱も発生して温度が上昇
する。従って、この発熱を吸収する目的で、容器の外側
には冷却ジャケット５が取り付けられてある。また、ロ
ーターも冷却出来るようになっているものも用いること
ができる。１回の通過で微粒化が不充分な場合は、繰り
返し処理を行ってもよい。

【００２２】媒体と一緒に懸濁液を排出し、容器外部で
スクリーンにより媒体を分離し、目的とする懸濁液のみ
を得るやり方もある。ローターとしては、ステーターの
内壁とあるクリアランスを設けられるように設計された
ローターを高速回転することによってローターとステー
ターの比較的狭い間に存在する媒体に運動を与える方式
もある。媒体同士の接触面積をかせぐために、円柱状の
媒体が使われる場合もある。

【００２３】本発明に用いるセルロース系素材は、粉砕
前に酸加水分解、アルカリ酸化分解、酵素分解、スチー
ムエクスプロージョン分解、水蒸気蒸煮のうちの１つ又
は２つ以上の組み合わせ処理である前処理を施すことが
好ましい。これらの中、酸加水分解では、硫酸、塩酸、
もしくはリン酸のような鉱酸を使用することが好まし
く、酸濃度は例えば０．２〜２０重量％、温度は７０℃
以上、時間は２７分以上である。アルカリ酸化分解に
は、アルカリ性塩素酸塩、アルカリ性亜鉛素酸塩、アル
カリ性次亜塩素酸塩、アルカリ性過ホウ素酸塩、アルカ
リ性過ヨウ素酸塩などのいずれかのアルカリ処理も可能
であり、アルカリ源としては苛性ソーダや苛性カリの使
用が一般的であり、さらに酸化分解時のアルカリ温度は
２重量％以上が好ましい。アルカリ温度が高い時は、使
用する酸化剤の量は少なくても分解反応が早く進行する
が、一般的には溶液に対して１重量％以上あればよい。

【００２４】また、アルカリセルロースとして酸素で分
解してもよく、この場合には１２〜２３重量％の苛性ソ
ーダ溶液に浸漬してセルロースをアルカリセルロースと
した後、圧搾・破砕し、含酸素雰囲気中で放置して解重
合を起こさせるのが一般的である。スチームエクスプロ
ージョン分解や水蒸気蒸煮の場合には、原料を圧力容器
に封入し、次いで高圧水蒸気を圧力容器内に直接吹き込
んで原料を高温・高圧状態に保つことにより、解離した
水及び生成した木酸成分の影響でｐＨが下がって自動酸
加水分解が行われる。従って、処理温度は拡酸による酸
加水分解よりも高くするのが一般的であり、１３０〜２
５０℃とするのが好ましい。処理時間は木酸の生成量に
解重合速度が大きく影響されるので一概には言えない
が、一般的には２分間以上を必要とする。また、セルロ
ース系素材に酸をあらかじめ含浸させておいて水蒸気加
熱を行い、解重合を促進させることも可能であり、この
場合はより低温で解重合が可能である。

【００２５】前処理後のセルロース系素材は、一旦乾燥
してもよいが、最終的に水性懸濁液を得ようとする場合
には乾燥しないでもよい。前処理により、セルロース系
素材に酸、アルカリ、酸化剤、酵素等の物質が残存して
いる場合は、中和、洗浄及び脱塩等の操作を加えて残存
物質を除去することも、場合によっては必要である。セ
ルロース系素材にこれら前処理を施すと、セルロース系
素材は解重合されて一様に脆くなり、微粒化され易くな
る。従って、前処理後のセルロース系素材の懸濁液は分
散性が向上し、好ましくは軽い攪拌（例えば、ウルトラ
ディスパーサー攪拌、ホモジナイザー攪拌、超音波攪
拌、コロイドミル攪拌、リファイナーによる叩解処理、
各種ホモジナイザーや離解機による処理、バルパー処理
等）によって容易に比較的安定な懸濁液を作り得る。こ
うすることにより、媒体攪拌湿式粉砕装置への懸濁液の
供給もスムーズとなり、媒体への噛み込み不良も発生せ
ず、かつ微粒化も本発明に用いる粒径まで容易に行い得
る。

【００２６】セルロース系素材のセルロース成分の重合
度を３００以下にすると、粉砕操作もやり易く、また微
粒化もよりスムーズに行い得る。また、粉砕操作により
重合度は５〜４０程度低下する。媒体攪拌湿式粉砕装置
へ供給する懸濁液は、通常は水を溶媒とする懸濁液が便
利であるが、アルカリ液、酸性液、油性液、あるいは有
機溶剤液であってもよく、その種類と組合せを限定する
ものではない。

【００２７】前処理の終わったセルロース系素材は、あ
るものは乾燥状態であり、あるものは懸濁状態であり、
あるものは液中分散状態であるので、場合によっては脱
液または加液して懸濁液の懸濁濃度を本発明に用いる適
正範囲の濃度にまで調整することが好ましい。懸濁濃度
が高すぎると、媒体攪拌湿式粉砕装置内で粘度が高くな
りすぎて送液が難しくなると同時に、排出抵抗が増し、
事実上装置が運転不能となる。懸濁濃度が低すぎると、
媒体攪拌湿式粉砕装置運転上や粉砕効果に問題はない
が、得られた製品が稀薄分散液となり用途が限定され
る。粉砕前に、前もって最終製品の希望濃度に調整して
おく方がやり易く、微粒化後に濃度調整を行おうとする
のは得策とは言えない。

【００２８】高圧均質化処理又はコロイドミル処理を前
処理後に施すと、セルロース系素材は或る程度にまで微
小化するので、後から行われる媒体攪拌湿式粉砕がスム
ーズに実施可能となり、本発明に用いる微粒子化セルロ
ース系素材を得るに当たっての、媒体攪拌湿式粉砕時間
を短縮できる。ここで言う高圧均質化処理とは、乳製品
業者などで広く使われているエマルジョンおよび分散体
製造用の処理をいい、その作動機構については良く知ら
れており、例えばＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ１３（５）８６−９２（１９７４）に記載され
ている。処理圧力は２００ｋｇ／ｃｍ²以上が好まし
く、更に好ましくは４００ｋｇ／ｃｍ²以上であり、該
装置に２回以上通過させることが好ましい。

【００２９】また、コロイドミル処理とは、金属製又は
セラミック製のローターを高速回転させ、ローターとわ
ずかな隙間で間隙を保ったステーターとの間で、高剪断
力を発生させて摩砕粉砕する処理をいうが、この場合ロ
ーターの最大速度は３００ｍ／分以上とすると効果的で
ある。脱液又は加液して懸濁濃度を調整する場合には、
この工程の後に、つまり媒体攪拌湿式粉砕する工程の前
に、高圧均質化処理又はコロイドミル処理を施しても効
果は同様である。更には、前処理後の含水率が低い時に
は、高圧均質化処理またはコロイドミル処理時に装置内
に詰まりを起こし易いので、先立って加液して、懸濁濃
度を２．０％〜２５％の適正範囲に調整することの方が
得策である。

【００３０】媒体攪拌湿式粉砕する工程の後に高圧均質
化処理又はコロイドミル処理またはその他の機械処理を
施す事も自由である。媒体攪拌湿式粉砕装置中の、懸濁
液中のセルロース系素材は、極めて小さな粒子にまで微
粒化されて、積算体積５０％の粒径は６μ以下に、場合
によっては１μ以下になる。従って、懸濁液は流動性の
ない粘稠なペースト状の懸濁液となって粉砕機より排出
される。例えば、或る条件では、粉砕装置へ投入前の懸
濁液は５４８センチポイズの低粘度であったものが、粉
砕装置から排出された時には９００００センチポイズ以
上のペースト状の懸濁液となって出てくる。

【００３１】水性懸濁液として粉砕した後、これを非水
性の分散媒に置換することも可能である。これには、水
と相溶性の有るアセトン、アルコール等で一旦置換した
後に、目的とする非水性分散媒に置換すればよい。一般
的に水性懸濁液から非水性懸濁液へと置換した場合に
は、水で膨潤していた微粒子が脱膨潤して収縮し、見掛
けの粒径が小さくなり粘度が上昇する場合が多い。

【００３２】本発明の微粒化セルロース懸濁液組成物
は、長期保存後も離水現象はみられず、また希釈しても
容易に自然沈降を起こさず、さらに希釈液に塩類を添加
しても容易に沈降を起こさない。微粒化セルロース懸濁
液組成物は、その滑らかな舌ざわりとボディ感の為、食
品分野では例えばノンオイルドレッシング用素材として
指向されている。

【００３３】フレンチタイプのノンオイルドレッシング
を調製する場合、積算体積５０％の粒径が０．３〜６μ
ｍであり、かつ３μｍ以下の粒子の積算体積割合が２５
％以上の微粒化セルロース系素材を１２．５重量％、粘
性指数が３０００の親水性高分子を０．２重量％含有す
る本発明の懸濁液組成物を３０部、水３７．６４部、醸
造酢２３．５５部、液糖２．５部、調味料他６．３１部
を混合攪拌すると、ボディ感が有り滑らかな食感のドレ
ッシングが得られるが、さらに、調味料として食塩を
０．５〜１部配合させるのが普通であり、この場合で
も、安定性の向上したノンオイルドレッシングが得られ
る。

【００３４】その他の応用食品、例えばマヨネーズやフ
ァットスプレッド等に於ても食塩添加が不可欠であり、
安定性の向上の点で、本発明の微粒化セルロース懸濁液
組成物は有利である。

【００３５】

【実施例】本発明を下記の実施例により説明するが、こ
れらは本発明の範囲を制限するものではない。なお、物
性の測定は下記の方法で行った。（１）積算体積５０％の粒径、３μｍ以下の粒子の積算
体積割合島津製作所製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬ
Ｄ−１１００型）を用いて、測定に供する懸濁液を蒸留
水でセルロ−ス系素材の濃度が０．１重量％になるよう
に希釈し、装置に内蔵する超音波発信器で粒子の２次凝
集を壊した状態で測定する。

【００３６】測定にあたっては、測定レンジを０．１〜
４５μｍに設定し、これにより、ミー（Ｍｉｅ）散乱理
論式（測定装置中に組み込まれている）から導き出され
た散乱強度と粒子径の関係を用いて計算される。また屈
折率は１．７−０．２ｉの標準屈折率用を選択すること
とし、粒度分布を求める計算方法は最小二乗法理論を使
った直接計算法を使うこととする。

【００３７】１つの試料に対する測定回数は７回に指定
し、測定間隔は２秒とする。セルロ−ス系素材の濃度が
０．１重量％に蒸留水で均一に希釈された試料は、フロ
ーセルを利用して測定されるが、内蔵された超音波発信
器は常時オンとし、少なくとも１分以上は超音波をあて
て凝集を防止した後に測定を行う。（２）離水量３０日間室温放置後の離水量で表わす。また、遠心分離
機を用いて１００００ｒｐｍ×３０分間後の離水量を加
速離水量として表わす。

【００３８】（３）水希釈の沈降体積割合純水で希釈して微粒化セルロース系素材の濃度を０．１
重量％にして円柱管に入れ２０℃で２４時間放置した後
の沈降部分の液全体に対する沈降体積割合（％）で表わ
す。（４）食塩水希釈の沈降体積割合食塩水で希釈して微粒化セルロース系素材の濃度を同じ
く０．１重量％に、また食塩濃度が１重量％となるよう
に調整して円柱管に入れ２０℃で２４時間放置した後の
沈降部分の液全体に対する体積割合（％）で表わす。

【００３９】（５）総合評価離水も沈降も殆んどないものを〇、実用上問題となる程
度の離水、沈降のあるものを×として評価する。

【００４０】

【実施例１〜６、比較例１〜４】精製コットンリンター
パルプを１５ｋｇ／ｃｍ²、４０分間加圧蒸気処理を行
い、次いで一気に圧力を開放して大気中に吐出させる操
作、いわゆるスチームエクスプロージョン処理を施し
た。この処理パルプを充分水洗洗浄して水可溶性不純物
を除去した後、固形分濃度１５％の水スラリーとし、次
いでアシザワ株式会社製商標パールミルにて湿式粉砕
し、粉砕度の異る微粒化セルロース懸濁液ａ及びｂを得
た。ａ及びｂの積算体積５０％粒径と３μｍ以下の粒子
の積算体積割合は夫々３．５１μｍ、４３．０％及び
０．３２μｍ、９８．８％であった。

【００４１】次にａまたはｂを２部、親水性高分子とし
てメチルセルロース３重量％水溶液１部とを混合し、本
発明の微粒化セルロース懸濁液組成物を得た。使用のメ
チルセルロースの粘性指数は１００（実施例１及び
４）、４００（実施例２及び５）、４０００（実施例３
及び６）を用いたが、比較として水及び粘性指数５０の
メチルセルロース水溶液を混合した組成物（比較例１、
２及び３、４）も作成した。

【００４２】安定性を評価し表１、表２の結果を得た。
食塩が共存すると安定性が低下し、特に粉砕度を増して
滑らかさを高度に得たｂの場合は安定性低下が著しい
が、粘性指数１００以上の水溶性高分子を含有せしめた
場合は、見事に安定性が回復した。また長時保存後も離
水は見られなかった。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【実施例７〜１０、比較例５】実施例１〜６のｂを２
部、親水性高分子であるヒドロキシプロピルメチルセル
ロース（信越化学株式会社製の商標メトローズ９０Ｓ
Ｈ）の粘性指数１００のものの各種濃度の水溶液１部を
混合し本発明の微粒化セルロース懸濁液組成物及び比較
の組成物を得た。これらの安定性を評価し、親水性高分
子の含有量と安定性の関係を調べ、表３の結果を得た。

【００４６】

【表３】

【００４７】

【実施例１１、比較例６】針葉樹サルファイト法溶解パ
ルプ（Ｎ−ＤＳＰ）を５２℃で濃度１８％の苛性ソーダ
溶液に浸漬後圧搾してセルロース濃度３３重量％のアル
カリセルロースとした。これを酸素濃度５０％の雰囲気
で４８℃で１６８時間アルカリ酸化分解し、次いで水洗
洗浄を行ってアルカリ分を除去した後、加水してセルロ
ース分濃度１２．５％のスラリー状にした。このスラリ
ーを７０℃に加熱し粘性指数３０００の親水性高分子で
あるキサンタンガム（株式会社興人製商品名コージン）
を濃度０．５重量％となるように添加溶解させた。

【００４８】次いでアシザワ株式会社製商標パールミル
でこのスラリーを湿式粉砕し、微粒化セルロース系素材
とキサンタンガムと水とから成る本発明の微粒化セルロ
ース懸濁液組成物を得た（実施例１１）。この組成物中
の微粒化セルロース系素材の積算体積５０％の粒径は
１．６μｍ、３μｍ以下の粒子の積算体積割合は７２％
であった。

【００４９】比較としてキサンタンガムを添加溶解しな
いで湿式粉砕を同様に行って、同じ粒径を有する微粒化
セルロース系素材と水とから成る組成物を得た（比較例
６）。得られた本発明の微粒化セルロース懸濁液組成物
及び比較例６の組成物を室温で４５日保存後の離水量は
０％及び３％発生した。また実施例１１及び比較例６で
得られた組成物を用いてノンオイルマヨネーズ様食用組
成物を調製した。処方は得られた二つの組成物を５０
部、水１０部、醸造酢２０部、食塩１部、卵黄１２部、
液糖５部、カラシ粉２部をホモジナイズ後、コロイドミ
ルで均質化し、ノンオイルのマヨネーズ様食用組成物を
得た。

【００５０】得られたノンオイルマヨネーズ様食用組成
物を３０日間室温で保存後観察した結果、本発明の微粒
化セルロース懸濁液組成物（実施例１１）から調製した
ものは変化が見られなかったのに対し、比較例６の組成
物から調製したものは液の分離が発生しているのが観察
された。

【００５１】

【実施例１２】実施例１１のキサンタンガムの替りに粘
性指数２８００のグアガムを濃度１．５重量％となるよ
うに添加溶解させた以外は実施例１１と同一手順によ
り、微粒化セルロース懸濁液組成物を得た（実施例１
２）。得られた組成物に含有される微粒化セルロース系
素材の積算体積５０％の粒径は４．３μｍ、３μｍ以下
の粒子の積算体積割合は３８％、微粒化セルロース系素
材の含有量１２．５重量％、親水性高分子の含有量は、
１．５重量％であり、この組成物を３０日間保管したが
離水現象は全く見られなかった。

【００５２】

【実施例１３〜１４、比較例７〜８】実施例１１の方法
に従って調製されたセルロース系素材分濃度１２．５％
の水スラリーを湿式粉砕し、粉砕度の異なる微粒化セル
ロース懸濁液ｃ及びｄを得た。ｃ及びｄの積算体積５０
％粒径と３μｍ以下の粒子の積算体積割合は夫々、３．
４１μｍ、４４．５％及び０．５３μｍ、８２．１％で
あった。

【００５３】次に、ｃ及びｄを９９部、親水性高分子と
してカルボキシメチルセルロースナトリウム塩の粘性指
数３００のもの１部とを夫々に混合し、本発明の微粒化
セルロース懸濁液組成物（実施例１３及び１４）を得
た。比較として水を混合した組成物（比較例７及び８）
も作成した。安定性を評価し表４の結果を得た。

【００５４】３０日間室温放置後の離水及び加速時の離
水は、ともに見られなかった。

【００５５】

【表４】

【００５６】

【実施例１５〜１６、比較例９〜１０】実施例１３〜１
４の方法に従って調製された微粒化セルロース懸濁液ｃ
及びｄを１６部、水を８４部、親水性高分子としてカル
ボキシメチルセルロースナトリウム塩の粘性指数３００
のもの０．１６部とを夫々に混合し、本発明の微粒化セ
ルロース懸濁液組成物（実施例１５及び１６）を得た。
比較として水を混合した組成物（比較例９及び１０）も
作成した。

【００５７】安定性を評価し表５の結果を得た。３０日
間室温放置後の離水及び加速時の離水は、ともに見られ
なかった。親水性高分子の含有量は、０．１６重量％で
もよいことが分かる。

【００５８】

【表５】

【００５９】

【発明の効果】本発明の微粒化セルロース懸濁液組成物
は、微粒化セルロース系素材の懸濁液の長期保存後の離
水現象による商品価値の低下を防止することができ、か
つ塩類と併用して利用されたときに起きる安定性の低下
をもおさえることが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の微粒化セルロース懸濁液組成物の製造
に用いられる、媒体攪拌湿式粉砕装置の一例を模式的に
示す断面図。

【符号の説明】

１押し込み口２ステーター（容器）３ローター（回転翼）４排出口５冷却ジャケット６分離バルブ７冷却水８メカニカルシール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ６１Ｋ 47/38 Ｈ 7433−4Ｃ // Ｃ０９Ｄ 101/00 ＰＣＴ 7415−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】積算体積５０％の粒径が０．３〜６μｍ
であり、かつ３μｍ以下の粒子の積算体積割合が２５％
以上である微粒化セルロース系素材を２〜２５重量％、
粘性指数１００以上の親水性高分子を０．１６重量％以
上含有することを特徴とする微粒化セルロース懸濁液組
成物。