FI66298B - Foerfarande foer framstaellning av kristallina alkalimetallalumosilikatbasbytarmaterial - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av kristallina alkalimetallalumosilikatbasbytarmaterial Download PDFInfo
- Publication number
- FI66298B FI66298B FI762117A FI762117A FI66298B FI 66298 B FI66298 B FI 66298B FI 762117 A FI762117 A FI 762117A FI 762117 A FI762117 A FI 762117A FI 66298 B FI66298 B FI 66298B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- alkali metal
- aqueous
- aluminate
- solution
- sio
- Prior art date
Links
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 33
- -1 alkali metal aluminate Chemical class 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 24
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 18
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 7
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 3
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 12
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 10
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BFRXZIMAUMUZJH-UHFFFAOYSA-M [OH-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [OH-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] BFRXZIMAUMUZJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000005791 algae growth Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N alumane;trihydrate Chemical compound O.O.O.[AlH3] RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical group 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
- C01B33/2823—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L) from aqueous solutions of an alkali metal aluminate and an alkali metal silicate excluding any other source of alumina or silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
--31 - - KUULUTUSjULKAISU //0QQ
3gK W ("JuTLÄeemNOSiiuifT 66298 ' —' ¢1) B 01 J 39/14, C 01 β 33/28 SUOMI—FINLAND (21) 762117 (22) H«k*<nl«ptlvi — An«atailnt»d«g 23-07-76 ' (23) ANmpeM—-GlMglMtadag 23-07.76 (41) TnttutJutkiMfcai — MlvltoffmtHf 26-01-77
Pktcnttt· ja reklttarl hallitut __________ . . ___________
Patent- och reglsterstyrelaen ' ' x*ucUilrtoM 29-06.8*» (32)(33)(31) fyfdattr «otoikM·—Saglrd prioriut 23-07-75 USA(US) 599232 (71) J.M. Huber Corporation, Navesink and River Road, Locust, New Jersey, USA(US) (72) Lloyd Eugene Will iams, Bel Air, Maryland, Robert Kenneth Mays, Havre de Grace, Maryland, Joseph E. Wagner, III, Athens, Tennessee, USA(US) (7*0 Oy Koister Ab (5*0 Menetelmä kiteisten a 1 ka 1 imetä 11ialumosi1ikaatti-emäksenvaihtoaineiden valmistamiseksi - Förfarande för f raoista!Ining av kristallina alkali-meta1 lalumos i1ί kat-basbyta rmate rial
Keksintö koskee menetelmää kiteisten alkalimetallialumo-silikaatti-emäksenvaihtoaineiden valmistamiseksi. Keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan kiteisiä emäksenvaihtoaineita, joilla on spesifiset kidekoot ja suuret kokonaisvaihtokapasiteetit sekä spesifiset alkuvaihtonopeudet, jotka antavat tarkoin määriteltyjä jäännösväkevyyksiä jaksottaisen taulukon ryhmän II alkuaineille. On tärkeätä huomata, että tämän keksinnön mukaisesti valmistettujen tuotteiden vaihtokinetiikka on tehokas emäksen-vaihtoaineen alhaisissa väkevyyksissä.
Kationinvaihtoaineet ja niiden käyttö monilla alueilla ovat alalla hyvin tunnettuja. Samalla kun tiedetään monilla tuotteilla olevan vaihto-ominaisuuksia, tiedetään seoliitti-tyyppisten alumo-silikaattien olevan etusijalla erityistyyppisiä molekyylejä ja molekyylikokoja varten, niin että ne ovat erityisen sopivia erotus- 2 66298 ja vaihtotarkoituksiin. Esimerkiksi tyypillisen seoliitti-raken-teen normaalisti sisältämä natrium tai osa siitä voi vaihtua suuren joukon kanssa muita eri kationeja.
Nykyään on olemassa suuri joukko kaupallisesti saatavia ja tunnettuja kiteisiä alumosilikaatti-emäksenvaihtoaineita, joita voi kuvata kaavalla: M~ / 0:A1~0 :XSi0o: YH„0 2/n 23 22 jossa M on kationi, n on kationin valenssi, X on Si02:n moolimäärä ja Y on H20:n moolimäärä. Spesifisiä esimerkkejä synteettisistä aluminiumsilikaateista on esitetty US-patentissa 2 882 243, 2 962 355, 3 010 789, 3 012 853, 2 882 244 ja 3 130 007.
Huolimatta siitä tosiasiasta, että on olemassa näin suuri määrä tunnettuja ja kaupallisesti saatavia kiteisiä tuotteita, ovat prosessit synteettisten vaihtotuotteiden valmistamiseksi laajalti panostyyppisiä ja niitä rajoittaa tähän liittyvät luontaiset haitat. Yrityksiä kaupallisesti toteutettavissa olevien jatkuvien järjestelmien tai taloudellisten panostyyppisten järjestelmien kehittämiseksi vaikeuttaa geelirakenteen muodostuminen reaktiopro-sessin aikana. Geelin muodostumisen takia vaaditaan hyvin vaikeasti käsiteltäviä ja kalliita prosessivaiheita ja laitteita. Tällaisissa prosesseissa voi tapahtua myös geelin siirtymistä lopulliseen kiteiseen tuotteeseen. Geeli on inertti laimennin ja epäpuhtaus, joka voimakkaasti alentaa tuotteen spesifistä tai yksikkö-tilavuuskapasiteettia. Tämän geeliepäpuhtauden erottamiseksi ei ole olemassa mitään tunnettua menetelmää. Esillä olevalla keksinnöllä voidaan tunnetun tekniikan haitat eliminoida.
Keksintö koskee menetelmää kiteisten alkalimetallialumosi-likaatti-emäksenvaihtoaineiden valmistamiseksi, joilla on suuri ionikokonaiskapasiteetti ja spesifinen alkuvaihtonopeus, jolloin alkalimetallisilikaatin vesiliuosta, jonka Si02/X20-Inoolisuhde on 1-4, jossa X on alkalimetalli, ja jonka konsentraatio on 3~molaa-rinen tai alempi, sekoitetaan lisäten silikaattiliuokseen alkali-metallialuminaatin vesiliuosta, jonka konsentraatio on 4-molaari-nen tai alempi, ja reaktiomassa, joka on muodostunut lisäämällä alkalimetallialuminaattia alkalimetallisilikaattiliuokseen, sekoitetaan lämpötilassa 21-82°C kiteisten alkalimetallialumosilikaat-tien muodostamiseksi.
3 66298
Menetelmälle on tunnusomaista, että a) reaktiomassaa, joka on muodostunut lisäämällä aluminaatti-liuos silikaattiliuokseen, sekoitetaan voimakkaasti niin, että saostuu hienojakoinen amorfinen pigmenttialkalimetallialumosili-kaattivälituote, reaktiomassan pH-arvon ollessa vähintään 10,0, oleellisesti ilman geelinmuodostusta, b) reaktiomassassa oleva saostunut amorfinen välituote kiteytetään nostamalla lämpötila 77-110°C:een, c) kiteinen tuotteen sisältävä reaktiomassa jäähdytetään nopeasti lisäkiteytymisen estämiseksi, d) kiinteä kiteinen alkalimetallialumosilikaattiemäksen-vaihtoaine erotetaan ja otetaan talteen reaktiomassasta, jolloin saadaan alkalimetallialuminaattia sisältäviä vesipitoisia proses-siliuoksia, e) vesipitoisille prosessiliuoksille suoritetaan puhdistus-käsittely halogenidiepäpuhtauksien, orgaanisten värjäävien komple-sien ja rautapitoisen lietteen poistamiseksi, f) puhdistettujen prosessiliuosten konsentraatio säädetään vastaamaan prosessin alussa käytettävän alkalimetallialuminaatti-liuoksen konsentraatiota, jolloin saadaan sopivan konsentraation omaavia kirkastettuja vesipitoisia prosessiliuoksia käytettäviksi alkalimetallialuminaatin lähteenä alkureaktiossa, ja g) saadut kirkastetut vesipitoiset prosessiliuokset palautetaan lisättäviksi alkalimetallisilikaattiliuokseen alkalimetallialuminaatin lähteeksi.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään huolellisesti säädettyjä saostamis- ja kiteytysolosuhteita, jotka estävät kaupalliseen käyttöön liittyvän geelin muodostumisen, ympäristöhaitat ja kiteytymisen. Ratkaiseviin saostamisolosuhteisiin kuuluvat reagoivien aineiden kemiallinen koostumus ja väkevyys, saostamis-lämpötila, saostamis-pH, reagoivien aineiden lisäämisjärjestys ja -nopeus sekä sekoituksen voimakkuus saostamisen aikana. Reagoivat aineet eivät ole yksinkertaisesti sekoitettavissa, kuten tunnetuissa gelatinoimisprosesseissa, vaan yksittäisten reagoivien ionilajien suhteet tulee säätää reaktiovyöhykkeessä siten, että ne ovat määrätyllä väkevyysalueella.
4 66298
Keksinnön tuotteilla on suuret ioninvaihtokapasiteetit ja siten niillä olisi laaja käyttöala, milloin tiettyjä kationeja on poistettava prosessi- tai poistovirroista häiritsemättä luonnonvesien ekologista tasapainoa. On esim. tehty monia yrityksiä fos-tien poistamiseksi pesu- tai puhdistusprosesseista luonnonvesien rehevöitymisen estämiseksi; ts. estämään leväkasvun ja hapenkulutuksen lisääntyminen. Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettua tuotetta voidaan käyttää korvaamaan fosfaatti kaikissa aineissa, joita käytetään pesu- ja puhdistusprosesseissa. Vaikkakin nämä aineet ovat veteen liukenemattomia, ne pehmentävät kovan veden ja parantavat pesuainejärjestelmän puhdistusvaikutusta. Pienen kide-kokonsa ansiosta ne huuhtoutuvat tai poistuvat tehokkaasti minkä tahansa huuhteluvaiheen aikana. Keksinnön kiteiset alumosilikaatit koostuvat mineraaliluonteisesta synteettisestä aineesta, joka ei vaadi happea biologista hajoamista varten ja laskeutuvat vähitellen puhdistuslaitoksissa tai luonnon vesissä.
Seuraavassa viitataan liitteinä oleviin kuvioihin, jotka edustavat tämän keksinnön edullisia suoritusmuotoja.
Kuvio 1 on kaaviokuva sopivasta laitejärjestelystä keksinnön erään erityisen edullisen suoritusmuodon toteuttamista varten.
Kuviot 2, 3 ja 4 ovat elektronimikroskooppikuvia, jotka esittävät esimerkkejä kidekoista, joihin päästään tätä keksintöä käyttämällä.
Kuvio 5 on elektronimikroskooppikuva, joka esittää alan aikaisempaa seoliittia, joka tunnetaan seoliittina A.
Kuten edellä esitettiin, on tämän keksinnön kohteena synteettisten alumosilikaattien valmistus, joilla on voimakkaat emäksen-tai kationinvaihto-ominaisuudet. Kiteinen tuote aikaansaadaan valmistamalla alkalimetallisilikaatin vesipitoinen liuos ja panemalla tämä liuos reaktioastiaan, joka on varustettu sopivalla sekoitti-mella ja lämmityslaitteella. Tämän silikaatin tulisi olla sellainen, että sen Si02/X20-moolisuhde on väliltä 1-4, jossa X on alkalime-talli, kuten natrium, kalium tai litium. Silikaattiliuoksen tulisi olla n. 3-molaarinen tai väkevyydeltään alempi ja edullisesti vähemmän kuin 1-molaarinen, ja se esikuumennetaan lämpötilaan väliltä n. 21-82°C.
Senjälkeen lisätään alkalimetallialuminaatin, kuten natrium-aluminaatin liuos silikaattiliuokseen. Aluminaattiliuoksen väkevyy- 5 66298 den tulisi olla suuruusluokaltaan n. 4-molaarinen tai pienempi ja edullisesti pienempi kuin 2-molaarinen. Aluminaatin X20/A1203“ moolisuhteen tulisi olla n. väliltä 1-6, missä X on alkalimetalli. Myös alkalimetallialuminaatti kuumennetaan, edullisesti välille n. 21-82°C. Reagoivien aineiden liuoksen ja reaktioseoksen kokonaisuudessaan spesifiset väkevyydet on annettu seuraavassa.
Reaktiomassan, joka käsittää silikaatin ja aluminaatin, pH täytyy pitää 10,0:n yläpuolella saostumisen aikana ja edullisesti välillä n. 10-14. NaOH:ta voidaan esisekoittaa aluminaattiliuoksen kanssa pH:n säätämiseksi. Sekoittamista tulisi myös jatkaa koko saostamisen ajan. Saostamislämpötila tulisi pitää välillä n. 21-82°C ja edullisesti välillä n. 27-71°C. Jälkimmäinen alue on eräs tärkeistä prosessiparametreistä säädettäessä lopullista kidekokoa.
Kun reaktio on saatettu loppuun, saostuma kiteytetään joko dynaamisesti tai staattisesti ja erotetaan sekä otetaan talteen emäliuoksesta. Eräässä erityisen edullisessa suoritusmuodossa tämä käsittää kiintoaineiden erottamisen erikoisesti yhdistettynä vasta-virtapesun kanssa. Suodosliuokset (kiintoaineiden erotus- ja pesu-vaiheesta) väkevöidään, esim. haihduttamalla; niitä käsitellään suolaepäpuhtauksien, kuten NaCl:n, orgaanisten värjäävien komple-sien, rautaa sisältävän lietteen poistamiseksi; ja palautetaan sitten alkalimetallialuminaatin valmistusastiaan.
Kuten havaitaan, estyy geelirakenteen muodotuminen. Tähän päästään säätämällä reaktio- tai saostusmuuttujia. Tässä kohdassa on tärkeätä huomata, että saostumassa yksittäiset osaset kasautuvat ylikolloidisiksi ryhmiksi, jotka esiintyvät liuoksessa näkyvinä aggreraatteina tai saostumina. Geelien kanssa osaset kasautuvat niin, että ne täyttävät koko liuoksen ja nestetilavuus on kokonaan geelirakenteen ympäröimä ja liikkumattomaksi tekemä.
Kiintoaineiden erotuksessa talteenotettu tuote pestään vesiliukoisten epäpuhtauksien poistamiseksi, minkä jälkeen se kuivataan, edullisesti ruiskukuivaamalla. Kuivattu tuote on mureneva massa, joka voidaan helposti jauhaa hienoksi jauheeksi.
Reagoivat aineet käsittävät piidioksidi-lähteen, kuten alkali-metallisilikaatin (edullisesti natriumisilikaatin) sekä aluminium-oksidilähteen, joka syötetään alkalimetalialuminaattina. pH:n säädössä voidaan käyttää natriumhydroksidia. Alkalimetallisilikaat- 6 66298 tia käytetään laimeana liuoksenaan, silikaatti liuoksen koostumuksen ollessa n. 1-7 % Na02 ja 6-12 % Si02· Aluminaattia käytetään myös edullisesti laimeana liuoksenaan, jolloin liuoksella on koostumus, jossa on n. 8-14 % Na20 ja 9-15 % ΑΙ,,Ο^. Edulliset alueet käsittävät 10-14 % Na20 ja 9-13 % ΑΙ,,Ο^. Keksinnön mukaiseen menetelmään liittyvää reaktiota voidaan kuvata seuraavilla tyypillisillä yhtälöillä: /a Na20 . b Al20^7 + /. c Na-jO * ^ Sip^Z + eIi2^ -^ /Na20 . A1203 . 2 Si02 . x H2Q7 + If Na20 . g A12C>37 + h H20, jossa x = 2,7, a-C = 1.0 — 3.0 ! d _ n r -i -3 d ), r=0,5 — 1.3 j kun b e =35 — 200 ) a + c a+c = 0.6 3.0 ) kun d _ 1#3 — 2.5 d ) b ) e =35 — 200 ) a + c
Edullinen reaktio on esimerkiksi: 1.33 /1.9 Na20 . A^O^ + 0.8 /_Na20 . 2.5 Si027 h2o ----^
Na20 . A1203 . 2Si02 XH20 + 2.33 Na20 . 0.33 A1203 , (kationinvaihtotuote) (palautuskemikaali) jossa X = 2-7.
Viitaten nyt kuvioon 1 valmistetaan natriumsilikaattiliuos astiassa, jota yleisesti on merkitty l:llä, ja tämä astia on varustettu höyryvaipalla 2 ja sopivalla sekoituslaitteella 3. Silikaat-tiliuos voidaan valmistaa yksinkertaisesti lisäämällä silikaatti ja vesi astiaan, kunnes väkevyys on edellä esitetty. Silikaatti voidaan lisätä kiinteänä tai se voidaan syöttää astiaan 1 väkevänä liuoksenaan. Ylimääräistä alkalimetallioksidia voidaan lisätä astiaan 1 Si02/Na20-suhteen saamiseksi ja/tai säätämiseksi käyttökelpoiselle alueelle. Vesipitoinen silikaattiliuos voidaan ennen johtamistaan saostusastiaan johdon 4 kautta kuumentaa lämpötilaan i 66298 väliltä n. 21-82°C. Silikaattiliuos voidaan kuumentaa myös johtamisensa jälkeen saostus-uuttoastiaan 15, joka on varustettu höyryvai-palla 17.
Alkalimetallialuminaatti valmistetaan sopivassa astiassa, joka on yleisesti esitetty viitenumerolla 5. Myös tämä astia on varustettu kuumennus- ja sekoituslaittein, jotka on esitetty numeroilla 6 ja 7 vastaavasti. Aluminaatin valmistusta varten, palautetut nesteet, natriumhydroksidi ja alumiinitrihydraatti johdetaan johtojen 31, 8 ja vastaavasti 9 kautta valmistusastiaan 5, samalla voimakkaasti mekaanisesti sekoittaen. Kuten myöhemmin yksityiskohtaisemmin esitetään, on palautettujen nesteiden tehtävänä tarjota - ja Na^O-lähde. Aluminaatti-panosseos tulisi saattaa tämän jatkuvan sekoituksen alaiseksi n. 20 minuutin ajaksi pitäen liuos samalla lämpötilassa väliltä n. 93-121°C.
Kuvioon 1 viitaten, vesipitoinen alkalimetallisilikaatti tai sen liuos johdetaan ensin valmistussäiliöstä 1 johdon 4 kautta saostus-uuttoastiaan 15. Kuten edellä esitettiin, täytyy silikaatin olla lämpötilassa väliltä n. 21-82°C ja se voidaan esikuumentaa astiassa 1 tai kuumentaa astiassa 15. Alkalimetallialuminaatin liuos syötetään sitten valmistusastiasta 5 johdon 11 kautta, puhdistus-mekanismin 12 kautta ja sitten astiaan 15. Tämä puhdistusvaihe on hyvin merkityksellinen, koska se poistaa raudan ja vegetatiiviset orgaaniset kompleksit, jotka häiritsevät sopivien kidelajien muodostumista ja kehittymistä. Kidelaji ja puhtaus ovat ratkaisevia parametrejä tuotteen toiminnallisuudelle ja hyötysuhteelle. Puhdistetun aluminaattiliuoksen lisäämisen aikana täytyy saostamislämpötila pitää välillä n. 21-82°C. Tämä saattaa vaatia aluminaatin kuumentamista tai jäähdyttämistä. Jatkuva sekoittaminen on järjestetty astiaan 15 kautta koko silikaatin lisäämisen ja sitä seuraavan aluminaatin lisäämisen ajan. Kuten edellä esitettiin, on keksinnössä ratkaiseva seikka reagoivien aineiden lisäämisjärjestys. Niinpä reagoivia aineita (ts. silikaattia ja aluminaattia) ei yksinkertaisesti voida sekoittaa, vaan ne täytyy sekoittaa siten, että yksittäisten reagoivien ionilajien suhteet reaktiovyöhykkeessä saavat ennalta määritetyn väkevyysarvon. Lisäämisjärjestys käsittää, kuten edellä mainittiin, aluminaatin lisäämisen silikaattiliuok-seen.
i 8 66298
Aluminaatti lisätään silikaattiliuokseen säädetyllä nopeudella niin, että lisäämisaika ei ole pienempi kuin 10 minuuttia eikä yli 60 minuutin,. Saostus-uuttoastia 15 on varustettu sekoi-tuslaitteella 16 vesipitoisen reaktiomassan saattamiseksi jatkuvan sekoituksen alaiseksi. Lopullista kidekokoa säädetään huomattavassa määrin sekoituksen avulla saostusvaiheen vaikana.
Reaktioseoksen koostumus, ilmaistuna vesipitoisten reagoivien aineiden oksidi-moolisuhteena, on seuraava: X20/Si02~suhde on 1,0-3,0 ja H20/X20-suhde 35-200, kun Si02/Al20-suhde on 0,5-1,3; X20/Si02~suhde on 0,8-3,0 ja H2O/X2O-suhde 35-200, kun SiC^/A^O-^-suhde on 1,3-2,5, jolloin X on alkali-metallikationi, joka on valittu ryhmästä natrium, kalium tai litium.
Senjälkeen kun saostus on loppuunsuoritettu, pannaan kiteyt-tämisvaihe alulle astiassa 15 kuumentamalla reaktiomassa lämpötilaan väliltä n. 77-110°C. Tätä vaihetta jatketaan joko staattisissa tai dynaamisissa olosuhteissa n. 1-8 tunnin ajan. On ymmärrettävää, että luontaiset muunnelmat näissä olosuhteissa säätelevät kidelajia, -kokoa ja -puhtautta.
Vesipitoinen massa, joka sisältää kiteytetyn tuotteen, saatetaan seuraavaksi dekantoitavaksi ja jäähdytettäväksi. Tällöin de-kantoiminen voi käsittää sakan päällä olevan emäliuoksen (A) poistamisen astiasta 15 johtoa 18 pitkin. Sakan päällä ollut neste johdetaan lämmönvaihtimen 19 läpi, jossa se jäähtyy ja palautetaan astiaan 15 johtoa 20 pitkin. Ennen dekantoimista kiteytetyn tuotteen sisältävän massan voidaan antaa laskeutua muodostamaan sakan päällä oleva nestefaasi. Jäähdytys on merkitsevä väärien kidefaa-sien välttämiseksi (kuten esim. hydroksisodaliitin) ja kidekasvun säätämiseksi. Jäähdytyksen jälkeen vesipitoinen massa syötetään sitten johtoa 21 pitkin kiintoaineiden erotusvyöhykkeeseen, joka käsittää huokoisen hihnan 25. Säädettävä tyhjö kohdistetaan hihnan eri osastoihin sopivan tyhjölähteen avulla (ei näy kuvassa). Vesipitoinen seos syötetään hihnalle säädetyllä nopeudella jakolaitteen 22 läpi. Sen jälkeen kun alumosilikaattikideaineesta on muodostunut kakku hihnalle 25 ja emäliuos koottu, saatetaan kakku koske-tukseeen palautuspesuveden kautta, joka tulee ulos jakelukokoojasta 26. Tämä antaa laimean nestesuodoksen, joka yhdistetään emäliuoksen kanssa antamaan suodosnesteitä, jotka kulkevat johdon 29 läpi, 9 66298 lietteen poistoyksikön 27 läpi ja sitten väkevöimislaitteeseen 30. Tuoretta pesuvettä levitetään kakulle juuri ennen sen poistumista hihnan päästä. Kuten piirroksista näkyy, pesuun tuoreella vedellä tulee palautuspesuvettä johtojen 24 ja 28 sekä jakelukokoojien 26 kautta. Väkevöimisyksikkö voi koostua yksi- tai monivaiheisesta haihdutinsarjasta 30. Tässä yksikössä suodosnesteet väkevöityvät määrään, jossa säädetyt määrät vettä poistetaan koko systeemin pitämiseksi tasapainossa tilavuuspohjalla. Tällä tavalla nesteiden kaikki kemikaalit voidaan palauttaa vähentäen siten raaka-ainekus-tannuksia ja välttäen saastuttaminen poistamalla jätenestevirrat sekä samanlaiset jäteongelmat.
Jatkuvalta hihnalta 25 talteenotettu märkä kakku kootaan ja pumpataan (tai kuljetetaan muilla tavoin) sopivaan kuivausyksik-köön, kuten esimerkiksi ruiskukuivaajaan. Tuote voidaan jauhaa ja pakata. Käytetty nimenomainen laitteisto tuotteen kuivaamiseksi ja jauhamiseksi voi olla mitä tahansa alalla yleisesti tunnettua mallia.
Kuten edellä esitettiin, kysymyksessä on täydellisesti suljettu systeemi, johon liittyy prosessinesteiden palautus. Niinpä suodosnesteiden väkevöintiä (haihduttimessa 30) seuraa väkevöityjen nesteiden, jotka sisältävät talteenotetut kemikaalit, palauttaminen johdon 31 kautta alkalimetallialuminaatin valmistussäiliöön 5. Tällöin kuitenkin väkevöity massa ensin syötetään puhdistusyksikön 32 läpi, jossa natriumkloridi (jos alkalimetalli on natrium) poistetaan. Puhdistusyksikössä voidaan käyttää membraani-tyyppisiä kennoja, jakokiteytystä tai samanlaisia yksiköitä jne. , kuten alalla hyvin on tunnettua.
Edellä esitetyn puhdistuksen välttämättömyys johtuu siitä tosiasiasta, että käytettävät kaupallista laatua olevat raaka-aineet tyypillisesti valmistetaan prosesseissa, jotka aiheuttavat raaka-aineiden halogenidi-(tavallisesti kloridi-) saatumista. Palauttaminen vaikuttsanatta haitallisesti prosessiin on mahdollista ainoastaan, jos halogenidi-(kloridi-)epäpuhtaudet poistetaan.
Käsite "suuri kokonaisvaihtokapasiteetti (kapasiteetit)'1, kuten sitä tässä käytetään, tarkoittaa aineita, joiden kokonaisvaihtokapasiteetti on ainakin 250 mg CaCO^ grammaa kohti kiteistä epäorgaanista emäksenvaihtoainetta. Tämän keksinnön aineilla on 10 66298 alkukovuusvaihtosuhde, joka on ainakin 2 graania/gramma/minuutti (1 graani = 0,0648 grammaa) ja ne pystyvät alentamaan normaalin veden kovuuden tasolle, joka on alempi kuin 0,3 graania/gallona (0,00514 g/1).
Tämän keksinnön aineilla keskimääräinen kidekoko on väliltä 0,25-8,0 mikronia, ja niillä on suuri vaihtoaffiniteetti pieniin metallimääriin ja ne pystyvät antamaan näiden pienien metallimää-rien jäännösväkevyyksiä, jotka ovat suuruusluokaltaan miljoonasosia .
Käsite "jäähdytys" (quench) edellä käytettynä tarkoittaa nopeata jatkuvaa prosessikäsittelyä, välitöntä käsittelyä tasa-painonesteiden poistamiseksi, jäähdyttämistä ja/tai prosessia, jossa nopeasti dekantoidaan sakan päällä oleva emäliuos ja samantapaisia samanarvoisia menettelytapoja kidekasvun pysäyttämiseksi ja väärien kidefaasien muodostumisen estämiseksi.
Claims (7)
1. Menetelmä kiteisten alkalimetallialumosilikaatti-emäksen-vaihtoaineiden valmistamiseksi, joilla on suuri ionikokonaiskapasi-teetti ja spesifinen alkuvaihtonopeus, jolloin alkaliraetallisili-kaatin vesiliuosta, jonka Sii^/^O^oolisuhde on 1-4, jossa X on alkalimetalli, ja jonka konsentraatio on 3-molaarinen tai alempi, sekoitetaan lisäten silikaattiliuokseen alkalimetallialuminaatin vesiliuosta, jonka konsentraatio on 4 molaarinen tai alempi, ja reaktiomassa, joka on muodostunut lisäämällä alkalimetallialumi-naattia alkalimetallisilikaattiliuokseen, sekoitetaan lämpötilassa 21-82°C kiteisten alkalimetallialumosilikaattien muodostamiseksi, tunnettu siitä, että a) reaktiomassaa, joka on muodostunut lisäämällä aluminaatti-liuos silikaattiliuokseen, sekoitetaan voimakkaasti niin, että saostuu hienojakoinen amorfinen pigmenttialkalimetallialumosili-kaattivälituote, reaktiomassan pH-arvon ollessa vähintään 10,0, oleellisesti ilman geelinmuodostusta, b) reaktiomassassa oleva saostunut amorfinen välituote kiteytetään nostamalla lämpötila 77-110°C:een, c) kiteisen tuotteen sisältävä reaktiomassa jäähdytetään nopeasti lisäkiteytymisen estämiseksi, d) kiinteä kiteinen alkalimetallialumosilikaattiemäksen-vaihtoaine erotetaan ja otetaan talteen reaktiomassasta, jolloin saadaan alkalimetallialuminaattia sisältäviä vesipitoisia prosessi-liuoksia , e) vesipitoisille prosessiliuoksille suoritetaan puhdistus-käsittely halogenidiepäpuhtauksien, orgaanisten värjäävien kompleksien ja rautapitoisen lietteen poistamiseksi, f) puhdistettujen prosessiliuosten konsentraatio säädetään vastaamaan prosessin alussa käytettävän alkalimetallialuminaatti-liuoksen konsentraatiota, jolloin saadaan sopivan konsentraation omaavia kirkastettuja vesipitoisia prosessiliuoksia käytettäviksi alkalimetallialuminaatin lähteenä alkureaktiossa, ja g) saadut kirkastetut vesipitoiset prosessiliuokset palautetaan lisättäviksi alkalimetallisilikaattiliuokseen alkalimetallialuminaatin lähteeksi. 12 66298
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amorfisen välituotteen keskimääräinen kidekoko vaiheessa (a) on 0,25 - 8,0 mikronia.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että vesipitoinen aluminaattiliuos lisätään silikaatti-liuokseen vähintään 10 minuutin ja enintään 60 minuutin aikana ja muodostunut seos käsittää alkalimetallialumosilikaatti/vesi-seok-sen, jonka koostumus, ilmaistuna oksidimoolisuhteina, on seuraava: X20/Si02~suhde on 1,0 - 3,0 ja H20/X20-suhde on 35 -200 kun Si02/Al202-suhde on 0,5 - 1,3; X20/Si02~suhde on 0,8 - 3,0 ja H20/X20-suhde on 35 - 200 kun Si02/Al203 on 1,3 - 2,5, jolloin X on alkalimetalli.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että kiteytysvaiheesta (b) saatu, sakan yläpuolella oleva emäliuos, joka on muodostunut saostus-uuttoastiasta saadun, kiteytetyn tuotteen sisältävän vesipitoisen massan yläosaan, johdetaan jäähdytyslaitteen läpi ja palautetaan senjälkeen jäähdytettynä emäliuoksena kiteytetyn tuotteen sisältävään vesipitoiseen massaan, jolloin massa nopeasti jäähtyy ja kiteiden lisäkasvu estyy vaiheessa (c) .
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että kiinteiden aineiden erotus, jolla kiteytetty tuote otetaan talteen vesipitoisesta reaktiomassasta vaiheessa (d), suoritetaan johtamalla kiteisen tuotteen sisältävä reaktiomassa jatkuvan, huokoisen, pyörivän hihnan etupäähän ja saattamalla hihnalle koottu kiteinen tuote kosketukseen pesunesteen kanssa, jolloin ainakin osa pesunesteestä sisältää palautettuja nesteitä, jotka on koottu suodosnesteestä, joka on otettu talteen lähellä jatkuvan hihnan keskikohtaa tai toista päätä.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vesipitoisen seoksen pH, vaiheessa (a), pidetään arvossa 10,0 - 14,0 amorfisen alumosilikaattivälituotteen saosta-misen aikana, ja pH ylläpidetään esisekoittamalla NaOH:n aluminaat-tiliuokseen. 13 66298
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että alkalimetallisilikaattiliuos sisältää 1-7 % Na^O ja 6-12 % Si02 ja alkalimetallialuminaattiliuos sisältää 8-14 % Na20 ja 9-15 % Al^O^. 14 66298
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/599,232 US4041135A (en) | 1975-07-25 | 1975-07-25 | Production of high capacity inorganic crystalline base exchange materials |
| US59923275 | 1975-07-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI762117A FI762117A (fi) | 1977-01-26 |
| FI66298B true FI66298B (fi) | 1984-06-29 |
Family
ID=24398806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI762117A FI66298B (fi) | 1975-07-25 | 1976-07-23 | Foerfarande foer framstaellning av kristallina alkalimetallalumosilikatbasbytarmaterial |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4041135A (fi) |
| JP (1) | JPS6031762B2 (fi) |
| AR (1) | AR212504A1 (fi) |
| AT (1) | AT351457B (fi) |
| AU (1) | AU499687B2 (fi) |
| BE (1) | BE844473A (fi) |
| BR (1) | BR7604752A (fi) |
| CA (1) | CA1074766A (fi) |
| CH (1) | CH629162A5 (fi) |
| DE (1) | DE2633304C2 (fi) |
| DK (1) | DK325276A (fi) |
| ES (1) | ES450100A1 (fi) |
| FI (1) | FI66298B (fi) |
| FR (1) | FR2318823A1 (fi) |
| GB (1) | GB1508548A (fi) |
| HU (1) | HU174755B (fi) |
| IN (1) | IN145462B (fi) |
| IT (1) | IT1062652B (fi) |
| LU (1) | LU75454A1 (fi) |
| MX (1) | MX4022E (fi) |
| NL (1) | NL7608105A (fi) |
| NO (1) | NO150114C (fi) |
| PL (1) | PL107716B1 (fi) |
| SE (1) | SE424438B (fi) |
| YU (1) | YU181676A (fi) |
| ZA (1) | ZA764152B (fi) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4041135A (en) * | 1975-07-25 | 1977-08-09 | J. M. Huber Corporation | Production of high capacity inorganic crystalline base exchange materials |
| US4102977A (en) * | 1975-11-18 | 1978-07-25 | Mizusawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the preparation of alkali aluminosilicate detergent builder |
| DE2651437A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a vi |
| DE2651419A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a iv |
| DE2651436A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a iii |
| DE2651420A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a v |
| DE2651485A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-24 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a i |
| DE2705088C2 (de) * | 1977-02-08 | 1986-05-22 | Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover | Verfahren zur Herstellung von überwiegend kristallinen Natriumaluminiumsilikaten |
| DE2719425C2 (de) * | 1977-04-30 | 1984-04-12 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Abtrennung von Zeolithkristallen |
| FR2392932A1 (fr) * | 1977-06-03 | 1978-12-29 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication d'un silico-aluminate alcalin cristallin, produit obtenu et application |
| DE2734296A1 (de) * | 1977-07-29 | 1979-02-08 | Degussa | Verfahren zur herstellung von feinteiligen, zum kationenaustausch befaehigten wasserunloeslichen silikaten |
| FR2398698A1 (fr) * | 1977-07-29 | 1979-02-23 | Ugine Kuhlmann | Procede industriel de fabrication en continu de zeolithe a |
| DE2744784B1 (de) * | 1977-10-05 | 1978-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Zeolith A und seine Verwendung |
| US4576986A (en) * | 1978-01-31 | 1986-03-18 | J. M. Huber Corporation | Rubber compositions containing small particle size zeolites and mixtures |
| US4288342A (en) * | 1978-03-03 | 1981-09-08 | J. M. Huber Corporation | Inorganic water-softening bead |
| US4150100A (en) * | 1978-06-13 | 1979-04-17 | Pq Corporation | Preparing zeolite NaA |
| JPS553321A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-11 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Production of zeolite |
| EP0006593B1 (en) * | 1978-06-22 | 1983-04-20 | Kubota Ltd. | Process for producing tobermorite and ettringite |
| JPS5524112A (en) * | 1978-08-09 | 1980-02-21 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Dentifrice zeolite |
| US4612342A (en) * | 1978-12-20 | 1986-09-16 | J. M. Huber Corporation | Rubber compositions containing small particle size zeolites |
| US4235856A (en) * | 1978-12-20 | 1980-11-25 | J. M. Huber Corporation | Method of producing a zeolite of controlled particle size |
| US4330518A (en) * | 1978-12-20 | 1982-05-18 | J. M. Huber Corporation | Removal of contaminants from zeolite mother liquors |
| US4888378A (en) * | 1978-12-20 | 1989-12-19 | J. M. Huber Corporation | Plastic compositions containing small particle size zeolites and mixtures |
| DE2856278A1 (de) * | 1978-12-27 | 1980-07-10 | Degussa | Verfahren zur herstellung feinstteiliger natriumaluminiumsilikate |
| IT1165442B (it) * | 1979-01-26 | 1987-04-22 | Montedison Spa | Zeoliti di tipo a,ad elevato grado di cristallinita' e a granulometria fine e processo per la loro produzione |
| DE2907108A1 (de) * | 1979-02-23 | 1980-09-04 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung lagerstabiler, pumpbarer und fliessfaehiger alumosilikat-suspensionen durch nassvermahlung |
| DE2910152A1 (de) * | 1979-03-15 | 1980-10-16 | Degussa | Verfahren zur herstellung von amorphen natriumaluminiumsilikaten |
| DE2910147A1 (de) * | 1979-03-15 | 1980-10-30 | Degussa | Verfahren zur herstellung von amorphen natriumaluminiumsilikaten |
| CA1142500A (en) * | 1979-03-28 | 1983-03-08 | Grace (W.R.) & Co. | Cyclic process for forming high purity zsm-5 catalyst |
| DE2941636A1 (de) * | 1979-10-13 | 1981-05-07 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung feinstteiliger zeolithischer natriumaluminiumsilikate |
| DE3007080A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von kristallinem zeolithpulver des typs a |
| DE3007123A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von zeolith a |
| DE3007087A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von zeolith a |
| US4289629A (en) * | 1980-07-10 | 1981-09-15 | J. M. Huber Corporation | Removal of contaminants from strongly alkaline solution |
| JPS5738317A (en) * | 1980-08-12 | 1982-03-03 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Zeolite powder with high fluidity and its manufacture |
| AU559968B2 (en) * | 1982-04-29 | 1987-03-26 | Mobil Oil Corp. | Controlled morphology high silica zeolites |
| IN157422B (fi) * | 1982-06-21 | 1986-03-22 | Lever Hindustan Ltd | |
| DE3233289A1 (de) * | 1982-09-08 | 1984-03-08 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Vorrichtung und verfahren zur behandlung einer zeolithsuspension zum zwecke der feststoffabtrennung von der mutter- und/oder waschlauge |
| GB8329973D0 (en) * | 1983-11-10 | 1983-12-14 | Exxon Research Engineering Co | Recycled zeolite l preparation |
| US4818509A (en) * | 1984-03-23 | 1989-04-04 | Mobil Oil Corporation | Continuous process for manufacturing crystalline zeolites in continuously stirred backmixed crystallizers |
| ZA851734B (en) * | 1984-03-23 | 1986-10-29 | Mobil Oil Corp | A continuous process for manufacturing crystalline zeolites |
| US4623631A (en) | 1984-04-19 | 1986-11-18 | J. M. Huber Corporation | Filtration of zeolites |
| US4900529A (en) * | 1984-09-04 | 1990-02-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for making crystalline siliceous materials |
| JPH033045Y2 (fi) * | 1985-10-31 | 1991-01-28 | ||
| US5296208A (en) * | 1992-08-07 | 1994-03-22 | Uop | Molecular sieve synthesis |
| US5948383A (en) * | 1997-03-26 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Hybrid zeolite-silica compositions |
| US6413492B1 (en) * | 2000-03-23 | 2002-07-02 | Engelhard Corporation | Method of forming high aluminum aluminosilicate zeolites |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1117776A (fr) * | 1953-12-24 | 1956-05-28 | Union Carbide & Carbon Corp | Procédé de fabrication de matières adsorbantes synthétiques |
| US2882243A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
| FR1240756A (fr) * | 1958-10-03 | 1960-09-09 | Bayer Ag | Procédé de préparation de zéolite sodique synthétique |
| US3058805A (en) * | 1958-10-03 | 1962-10-16 | Bayer Ag | Process for the production of sodium zeolite a |
| US3071434A (en) * | 1960-01-20 | 1963-01-01 | Socony Mobil Oil Co Inc | Process for makling crystalline zeolites |
| US3310373A (en) * | 1963-04-03 | 1967-03-21 | Mobil Oil Corp | Method for producing crystalline aluminosilicates |
| US3313594A (en) * | 1963-07-05 | 1967-04-11 | Mobil Oil Corp | Method for producing crystalline aluminosilicate zeolitic particles of uniform size |
| NL6609779A (fi) * | 1964-07-21 | 1967-01-13 | ||
| US3481699A (en) * | 1966-02-14 | 1969-12-02 | Air Liquide | Process for the preparation of synthetic faujasite |
| FR1536947A (fr) * | 1967-03-01 | 1968-09-02 | Mines Domaniales De Potasse | Zéolites synthétiques et leur procédé de fabrication |
| DE1767001A1 (de) * | 1967-03-22 | 1971-07-29 | Grace W R & Co | Verfahren zur Herstellung eines Aluminiumsilikat-Zeoliths |
| DE1667620C3 (de) * | 1967-08-09 | 1980-04-03 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur gelenkten Herstellung von Natriumaluminiumsilikaten mit vorbestimmten chemischen und/oder physikalischen Eigenschaften |
| US3692475A (en) * | 1970-11-16 | 1972-09-19 | Nalco Chemical Co | Method for making crystalline zeolite y |
| DE2333068C3 (de) * | 1973-06-29 | 1983-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen kristallinen zeolithischen Molekularsiebes des Typs A und dessen Verwendung |
| DE2433485A1 (de) * | 1973-07-16 | 1975-02-06 | Procter & Gamble | Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher |
| AT335031B (de) * | 1974-01-17 | 1977-02-25 | Degussa | Optische aufheller enthaltende gemische und verfahren zu deren herstellung |
| US3985669A (en) * | 1974-06-17 | 1976-10-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| US4041135A (en) * | 1975-07-25 | 1977-08-09 | J. M. Huber Corporation | Production of high capacity inorganic crystalline base exchange materials |
-
1975
- 1975-07-25 US US05/599,232 patent/US4041135A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-07-13 ZA ZA764152A patent/ZA764152B/xx unknown
- 1976-07-15 NO NO762477A patent/NO150114C/no unknown
- 1976-07-19 AU AU15995/76A patent/AU499687B2/en not_active Expired
- 1976-07-19 DK DK325276A patent/DK325276A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-07-22 IT IT50564/76A patent/IT1062652B/it active
- 1976-07-22 NL NL7608105A patent/NL7608105A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-07-22 YU YU01816/76A patent/YU181676A/xx unknown
- 1976-07-22 BR BR7604752A patent/BR7604752A/pt unknown
- 1976-07-22 SE SE7608365A patent/SE424438B/xx unknown
- 1976-07-23 DE DE2633304A patent/DE2633304C2/de not_active Expired
- 1976-07-23 HU HU76HU268A patent/HU174755B/hu unknown
- 1976-07-23 MX MX761797U patent/MX4022E/es unknown
- 1976-07-23 BE BE169197A patent/BE844473A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-23 FI FI762117A patent/FI66298B/fi not_active Application Discontinuation
- 1976-07-23 CH CH948876A patent/CH629162A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-07-23 CA CA257,633A patent/CA1074766A/en not_active Expired
- 1976-07-23 FR FR7622597A patent/FR2318823A1/fr active Granted
- 1976-07-23 LU LU75454A patent/LU75454A1/xx unknown
- 1976-07-23 AR AR264067A patent/AR212504A1/es active
- 1976-07-23 ES ES450100A patent/ES450100A1/es not_active Expired
- 1976-07-23 GB GB30711/76A patent/GB1508548A/en not_active Expired
- 1976-07-24 PL PL1976191418A patent/PL107716B1/pl unknown
- 1976-07-24 IN IN1326/CAL/76A patent/IN145462B/en unknown
- 1976-07-26 AT AT547676A patent/AT351457B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-07-26 JP JP51088957A patent/JPS6031762B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT351457B (de) | 1979-07-25 |
| ES450100A1 (es) | 1977-11-16 |
| BE844473A (fr) | 1977-01-24 |
| AU1599576A (en) | 1978-01-26 |
| NL7608105A (nl) | 1977-01-27 |
| AU499687B2 (en) | 1979-04-26 |
| US4041135A (en) | 1977-08-09 |
| JPS5242484A (en) | 1977-04-02 |
| DE2633304C2 (de) | 1986-10-16 |
| SE7608365L (sv) | 1977-01-26 |
| SE424438B (sv) | 1982-07-19 |
| NO762477L (fi) | 1977-01-26 |
| DK325276A (da) | 1977-01-26 |
| DE2633304A1 (de) | 1977-02-17 |
| YU181676A (en) | 1982-05-31 |
| MX4022E (es) | 1981-11-04 |
| ATA547676A (de) | 1978-12-15 |
| FR2318823A1 (fr) | 1977-02-18 |
| PL107716B1 (pl) | 1980-02-29 |
| IN145462B (fi) | 1978-10-14 |
| FR2318823B1 (fi) | 1981-08-21 |
| IT1062652B (it) | 1984-10-20 |
| NO150114C (no) | 1984-08-22 |
| NO150114B (no) | 1984-05-14 |
| BR7604752A (pt) | 1977-08-02 |
| CA1074766A (en) | 1980-04-01 |
| JPS6031762B2 (ja) | 1985-07-24 |
| ZA764152B (en) | 1977-06-29 |
| CH629162A5 (de) | 1982-04-15 |
| LU75454A1 (fi) | 1978-02-08 |
| HU174755B (hu) | 1980-03-28 |
| FI762117A (fi) | 1977-01-26 |
| GB1508548A (en) | 1978-04-26 |
| AR212504A1 (es) | 1978-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI66298B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av kristallina alkalimetallalumosilikatbasbytarmaterial | |
| FI67791B (fi) | Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av zeolit a med konstant och homogen kvalitet | |
| US3544476A (en) | Coagulant and method for treating aqueous medium comprising a basic metal salt and a multivalent anion | |
| US4503024A (en) | Process for the preparation of synthetic zeolites, and zeolites obtained by said process | |
| US3723308A (en) | Process for removal of ammonia from waste water streams | |
| AU2004226362B2 (en) | Aluminosilicates of zeolite N structure | |
| Dalai et al. | Synthesis of NaX zeolite using silica from rice husk ash | |
| JPH0123414B2 (fi) | ||
| CN105540943A (zh) | 含硅废水的处理方法和含硅废水的利用方法以及分子筛制备方法和分子筛制备系统 | |
| CA1095877A (en) | Process for producing silicon-dioxide-containing waste fines to crystalline zeolitic type-a molecular sieves | |
| HUT61247A (en) | Process for producing alkali metal silicates | |
| EP0551061B1 (en) | Process for the preparation of a coagulating chemical | |
| US4486314A (en) | Process for the handling of waste waters | |
| CN107511129A (zh) | 一种赤泥中回收硅制备复合材料同步去除水中氮磷的方法 | |
| US20080311033A1 (en) | Process for preparing detergent builder zeolite-a from kimberlite tailings | |
| US4749676A (en) | Process for the preparation of a crystalline, swellable sheet silicate of the saponite type | |
| JPH1171108A (ja) | 合成ケイ酸マグネシウム | |
| DK142117B (da) | Polymere organiske siliciumoxidreaktionsprodukter til anvendelse som midler til hindring eller hæmning af aflejringer fra vand eller vandige systemar, og fremgangsmåde til deres fremstilling. | |
| KR20020011820A (ko) | 실리카졸의 제조방법 | |
| HUT77696A (hu) | Eljárás savas folyadékok kezelésére és ennek során kereskedelmi termékek előállítására | |
| CN101090864B (zh) | 从金伯利岩尾矿制备洗涤剂助剂沸石-a的方法 | |
| NO801181L (no) | Krystallisering av zeolit a ved industrielle fremstillingsprosesser | |
| GB1483610A (en) | Cation-exchanging aluminium silicates and a process for their manufacture | |
| JPH10503459A (ja) | 廃棄物処理剤 | |
| CN116457311B (zh) | 钠和铁硅酸盐的稳定溶液，用于制备所述溶液的方法及其用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FC | Application refused |
Owner name: J.M. HUBER CORPORATION |