PL107716B1 - Sposob wytwarzania krystalicznych kationitow glinokrzemianowych - Google Patents
Sposob wytwarzania krystalicznych kationitow glinokrzemianowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL107716B1 PL107716B1 PL1976191418A PL19141876A PL107716B1 PL 107716 B1 PL107716 B1 PL 107716B1 PL 1976191418 A PL1976191418 A PL 1976191418A PL 19141876 A PL19141876 A PL 19141876A PL 107716 B1 PL107716 B1 PL 107716B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkali metal
- solution
- product
- aluminate
- minutes
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 119
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 81
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 39
- -1 alumino-silicate cation Chemical class 0.000 claims description 35
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 21
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 21
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 17
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 claims description 3
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 claims description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 4
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 229910020169 SiOa Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005791 algae growth Effects 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
- C01B33/2823—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L) from aqueous solutions of an alkali metal aluminate and an alkali metal silicate excluding any other source of alumina or silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania krys¬ talicznych kationitów glinokrzemianowych o specyficznych wymiarach krysztalów i duzej calkowitej zdolnosci wy¬ miennej oraz duzej poczatkowej predkosci wlasciwej wymiany, co umozliwia uzyskiwanie scisle okreslonych stezen pozostajacych pierwiastków II grupy okresowego ukladu pierwiastków oraz skuteczne prowadzenie procesu wymiany przy malych stezeniach kationitu.Stosowanie kitionitów w wielu dziedzinach jest znane i aczkolwiek wiadomo, ze liczne produkty maja zdolnosc wymiany, to jednakglinokrzemiany typuzeolitów szczególnie nadaja sie jako kationity w przypadku czasteczek szcze¬ gólnych rodzajów lub o okreslonych wymiarach. Na przy¬ klad, wszystek sód zawarty w typowym zeolicie, albo jego czesci,moze ulegac wymianie zlicznymi, róznymi kationami.Liczne, znane obecnie krystaliczne kationity glinokrzemia- nowe mozna wyrazic wzorem M2/nO : Al203;XSi02: YH20, w którym M oznacza kation, n oznacza wartosciowosci kationu, X oznacza liczbe moli SiOa, a Y oznacza liczbe moliH20.Przyklady syntetycznych krzemianów glinu sa podane w opisach patentowych St. Zjedn. Am. nr nr 2882243, 2962355, 3010789, 3012853, 2882244 i 3130097.Aczkslwiek znane sa tak liczne produkty krystaliczne to jednak w wiekszosci syntetyczne wymieniacze sa wytwa¬ rzane sposobami nieciaglymi i maja z tym zwiazane wady.Czyniono juz starania opracowania ciaglego sposobu wytwarzania wymieniaczy, nadajacego sie do stosowania w skali przsmyslowej, albo ulepszenia procesów nieciaglych, ale wysilki te rozbijaly sie o trudnosci zwiazane z wytwarza¬ lo 15 ao 30 niem struktury zelowej w toku procesu. Powstawanie zelu zmuszalo do stosowania bardzo klopotliwych i kosztownych zabiegów i urzadzen. Poza tym, w procesach takich zel moze przedostawac sie do koncowego produktu krystalicz¬ nego, a poniewaz stanowi on obojetny rozcienczalnik i zanieczyszczenie zmniejszajace zdolnosc wymienna pro¬ duktu na jednostke jego objetosci, przeto obecnosc zelu stanowi powazna wade. Z drugiej zas strony, sposoby usuwania takich zanieczyszczen zelowych nie sa znane.Produkty otrzymane sposobem wedlug wynalazku nie maja tych wad, a przeciwnie nawet, maja nie tylko duza calkowita zdolnosc wymienna, ale i znaczna predkosc wlasciwa poczatkowej wymiany, co umozliwia uzyskiwanie scisle okreslonych stezen pozostalosci pierwiastków z II grupy okresowego ukladu pierwiastków. Nalezy przy tym podkreslic, ze predkosc wymiany produktów otrzymanych zgodnie z wynalazkiem jest znaczna nawet przy malych stezeniach kationitu. Sposób wedlug wynalazku umozliwia równiez znaczne ograniczenie kosztów wytwarzania nieor¬ ganicznych kationitów krystalicznych.Sposób wedlug wynalazku umozliwia zapobieganie wytwarzaniu sie struktury zelowej i powstawanie osadu o drobnych czastkach, w których uklad pierwiastków jest wstepnie zorientowany tak, ze odpowiada ukladowi w kon¬ cowym produkcie krystalicznym.Sposób wedlug wynalazku obejmuje równiez szczególne zabiegi, w tym równiez zawra¬ canie lugu macierzystego, dzieki czemu uklad jest calko¬ wicie zamkniety. Zawracanie umozliwia odzyskiwanie skladników zawartych w lugu macierzystym i zmniejsza 107 716107 716 koszty produkcji, a takze ulatwia rozwiazanie problemów ekologicznych, zwiazanych z usuwaniem odcieków.Proces prowadzony sposobem wedlug wynalazku obej¬ muje nastepujace stadia, a) przygotowywanie skladników reakcji, b) oczyszczanie skladnika bedacego zródlem tlenku 5 glinowego przed jego uzyciem do reakcji, c) wytracanie bezpostaciowego produktu posredniego w kontrolowanych warunkach tak, aby zapobiec wytwarzaniu sie zelu, d) sta¬ tyczna i/albo dynamiczna krystalizacja, e) dekantowanie i szybkie chlodzenie, f) oddzielanie substancji stalych 10 i g) zaw¥$ttklte lugu macierzystego, które obejmuje tez stezanie i odsalanie. Szczególnie korzystna cecha sposobu Locjcjzielanie produktu i zawracanie lugu Lfcitffflfgp jlrgg5)bLrdzo skutecznego oddzielania substancji stalych i przemywania w przeciwpradzie. 15 Strlcanie i krystalizacje prowadzi sie zgodnie z wynalaz¬ kiem I wirtbftfcRftile "teritrcjlowanych warunkach, dzieki czem\|^5^]bi£^3^kaTOfflat zelu, dojrzewania w tempera¬ turze otoczenia i krystalizacji, jak to ma miejscew procesach znanych. Zgodnie z wynalazkiem stracanie prowadzi sie 20 regulujac sklad chemiczny i stezenie skladników reakcji, temperature i wartosc pH podczas stracania, kolejnosc i predkosc dodawania skladników i intensywnosc mieszania podczas stracania.Przy stosowaniu sposobu wedlug wynalazku w praktyce u kolejnosc dodawania skladników ma znaczenie do tego stopnia decydujace, ze nie mozna stosowac zwyklego mieszania, jak w znanych procesach zelowania, ale trzeba regulowac dodawanie skladników tak, aby proporcje po¬ szczególnych jonowych skladników w itrefie reakcji mialy to stezenie w z góry okreslonych granicach.Produkty otrzymane sposobem wedlug wynalazku maja wysoka zdolnosc wymiany jonów i mozna je stosowac w takich przypadkach, w których pewne kationy powinny byc usuniete z procesu lub odcieków bez naruszania ekolo- 35 gicznej równowagi wód naturalnych. Na przyklad, czyniono Wiele wysilków, aby móc usuwac fosforany z scieków pral¬ niczych, w celu unikniecia eutrofikacji wód naturalnych, tó jestnadmiernegowzrostu glonów i zuzycia tlenu.Produkt wytwarzany sposobem wedlug wynalazku 41 moze byc stosowany zamiast fosforanu we wszystkich ma¬ terialach stosowanych do prania i czyszczenia. Aczkolwiek jcst on nierozpuszczalny w wodzie, to jednak zmiekcza twarda Wode i zwieksza czyszczace dzialanie ukladu deter¬ gentów, a poniewaz ma on postac krystaliczna, przeto moze byc skutecznie wymywany podczas zwyklego pro¬ cesu plukania. Krystaliczne glinokrzemiany wytwarzane sposobem wedlug wynalazku zawieraja skladniki mineralne i nie wymagaja tlenu do ich biologicznego rozkladu, lecz stopniowo osadzaja sie w urzadzeniach do oczyszczania scieków lub w wodach naturalnych.Przedmiotem wynalazku jest wiec sposób wytwarzania krystalicznych kationitów nieorganicznych o duzej calko¬ witej zdolnosci wymiennej i duzej poczatkowej predkosci wlasciwej tej wymiany, co umozliwia uzyskiwanie scisle okreslonych stezen pozostalosci pierwiastków z II grupy okresowego ukladu pierwiastków. Wytworzone zgodnie z wynalazkiem glinokrzemiany metali alkalicznych nadaja sie do stosowania we wszystkich procesach czyszczenia i/albo prania, w których trzeba zmiekczac wode. Produkty 60 wytwarzane zgodnie z wynalazkiem moga byc stosowane do usuwania sladów metali w oczyszczalniach scieków i w procesach przemyslowych.Wynalazek opisano ponizej z powolaniem sie na rysunek, na którym fig. 1 przedstawia schemat urzadzen do szczegól- 65 45 50 55 nie korzystnego prowadzenia procesu wedlug wynalazku, fig. 2,3 i 4 sa kimograficznymi zdjeciami próbek krysztalów wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku i fig. 5 jest kimograficznym zdjeciem próbki znanych zeolitów, miano¬ wicie ZeolituA.Zgodnie z wynalazkiem krystaliczny kationit wytwarza sie w praktyce w ten sposób^ ze przygotowuje sie wodny roztwór krzemianu alkalicznego metalu i roztwór ten umieszcza w reaktorze wyposazonym w odpowiednie mieszadlo i elementy grzejne. Krzemian ten powinien byc typu takiego w którym molowy stosunek SiC^r^O wynosi 1—4, przy czym X oznacza atom metalu alkalicznego, takiego jak sód, potas albo lit. Roztwór krzemianu powinien miec stezenie 3 molarne lub nizsze, korzystnie mniejsze niz Im. Roztwór ten ogrzewa sie do temperatury 21-82°C i dodaje roztwórglinianu alkalicznego,np. glinianu sodowe¬ go, którego stezenie powinno byc 4 molarne lub mniejsze, a korzystniemniejszeniz 2m. Stosunekmolowy X20; A1203 w glinianie powinien wynosic okolo 1—6, przy czym X ma wyzej podane znaczenie. Roztwór glinianu równiez ogrzewa sie, korzystnie do temperatury okolo 21—82°C.Szczególowestezeniaroztworu skladników reakcji i mieszani¬ nypodanonizej.Podczas procesu stracania nalezy utrzymywac wartosc pH mieszaniny krzemianu i glinianu powyzej okolo 10,0, korzystnie okolo 10—14, przy czym w tym celu roztwór glinianu mozna uprzednio mieszac z wodorotlenkiem sodowym. Podczas procesu stracania nalezy caly czas stosowac mieszanie i utrzymywac temperature mieszaniny 21—82°Q a korzystnie 27—71CC. Temperatura ta ma wazne znaczenie przy regulowaniu ostatecznej wielkosci krysztalów. Po zakonczeniu reakcji produkt wytracony krystalizuje sie dynamicznie lub statycznie i oddziela sie od lugu macierzystego.Szczególnie korzystnie jest laczyc proces oddzielania substancjistalej z procesem przemywania w przeciwpradzie.Lug macierzysty i popluczyny steza sie przez odparowywa¬ nie, usuwa zanieczyszczenia solami, np. NaCl, odbarwia organiczne kompleksy, usuwa zelazisty szlam i zawraca do reaktora, w którym przygotowuje sie glinian metalu alkalicznego.Jak wspomniano, w procesie prowadzonym sposobem wedlug wynalazku zapobiega sie powstawaniu struktury zelowej. Osiaga sie to regulujac parametry procesustracania, przy czym nalezy podkreslic, ze w osadzie poszczególne czastki skupiaja sie, tworzac grupy superkoloidalne, które wystepuja w roztworze jako widoczne skupienia lub osad.Czastki te skupiaja sie tak, ze wypelniaja calkowicie roztwór i objetosc cieczy jest w calosci zajeta lub unieru¬ chomiona w odniesieniu do struktury zelowej.Produkt otrzymany po odddzieleniu stalej substancji mozna plukac woda, w celu usuniecia rozpuszczalnych w wodzie zanieczyszczen, a nastepnie suszy sie go,korzystnie metoda rozpylowa. Wysuszony produkt stanowi krucha masa, która mozna latwo rozdrabniac na proszek.Zgodnie z wynalazkiem jako zródlo krzemionki stosuje sie krzemiany metali alkalicznych, korzystnie krzemian sodu, a jako zródlo tlenku glinowego stosuje sie glinian metalu alkalicznego. Do regulowania wartosci pH mozna stosowac wodorotlenek sodowy. Roztwór krzemianu metalu alkalicznego stosuje sie w postaci roztworu rozcienczonego zawierajacego okolo 1—7% NaaO i 6—12% Si02. Glinian równiez stosuje sie korzystnie jako roztwór rozcienczony, zawierajacy okolo 8—14% NaaO i 9—15% A1203, a korzyst¬ nie 10—14% Na20 i 9—13% A1203.107 716 Reakcje przebiegajaca w procesie wedlug wynalazku mozna przedstawic nastepujacymi równaniami, w których X oznacza atom metalu alkalicznego, a x oznacza liczbe 2^7. [aXaaO • b A1203] + [cX20 • d SiOJ + eH20 [X20 • A1203,2Si02 • x H20] + [fX20 • g A1203] + h H20 Gdy stosunek_wynosi 0,5-^1,3 wówczas*Z^= 1,0-^3,0 b d a+c Gdy stosunek 35^200. d wynosi 1,3-^2,5 wówczas a+c =0,8-^3,0oraz - = 35^-200. a +c Przyklademkorzystnej reakcjijest: 1,33 [1,9 Na20 • A1203] + 0,8 [Na20 • 2,5 SiO, + K20 Na20-Ali03-2Si02xH20 + 2,33 Na20 • 0,33 A1203 Pierwszy z wymienionych produktów stanowi kationit, a drugi chemikalia zawracane do procesu.Jak przedstawiono na fig. 1, roztwór krzemianu sodo¬ wego przygotowuje sie w mieszalniku 1, wyposazonym w plaszcz grzejny 2 i mieszadlo 3. Roztwór ten mozna przygotowac przez zwykle dodawanie krzemianu i wody do mieszalnika, az do uzyskania zadanego stezenia. Mozna dodawac krzemian staly lub w postaci stezonego roztworu.Do mieszalnika 1 mozna tez dodawac tlenek metalu alkalicznego, w celu uzyskania i/albo utrzymania stosunku Si02 :Na20 w zadanych granicach. Wodny roztwór krzemia¬ nu, przed wprowadzeniem go przewodem 4 do reaktora 15 mozna ogrzewac do temperatury 21—82 °C. W reaktorze 15 mozna równiez stosowac ogrzewanie, gdyz reaktor jest wyposazony w plaszcz grzejny 17.Glinian metalu alkalicznego przygotowuje sie w drugim mieszalniku 5, równiez wyposazonym w plaszcz grzejny 6 i mieszadlo 7. W celu wytworzenia glinianu do mieszal¬ nika 5 wprowadza sie przewodem 8 wodorotlenek sodowy przewodem 9 trójwodzian tlenku glinowego i przewodem 31 zawraca roztwory z procesu. Jak opisano szczególowo ponizej, zawracane roztwory stanowia zródlo A1203 i Na20.Mieszanine glinianu miesza sie w sposób ciagly w okresie okolo 20 minut i utrzymuje roztwór w temperaturze 95—120°G.Z mieszalnika 1 wodny roztwór krzemianu metalu alkalicznego wprowadza sie przewodem 4 do reaktora 15 przy czym roztwór ten powinien byc ogrzany do tempera¬ tury21—82 °C w mieszalniku 1 lub w reaktorze 5. Nastepnie z mieszalnika 5 przewodem 11, poprzez urzadzenie oczysz¬ czajace 12 wprowadza sie do reaktora 15 roztwór glinianu metalualkalicznego. Zabieg oczyszczania ma duze znaczenie, poniewaz umozliwia usuwanie zwiazków zelaza i organicz¬ nych kompleksów, które zaklócaja wytwarzanie wlasci¬ wych krysztalów. Typ krysztalów i ich czystosc maja decydujace znaczenie w procesie. Podczas dodawania oczyszczonego roztworu glinianu nalezy utrzymywac temperature mieszaniny 21—82°C, stosujac ogrzewaniealbo chlodzenie. Podczas wlewania roztworu krzemianu i naste¬ pnie dodawania glinianu nalezy mieszic w sposób ciagly.Jak podano, kolejnosc dodawania skladników reakcji ma decydujace znaczenie. Nie nalezy ich mieszac w zwykly sposób, lecztak aby w strefie reakcji bylo utrzymywane stezenie z góry okreslone w granicach wlasciwych dla danego kationitu. Jak wyzej podano, glinian dodaje sie do roztworu krzemianu. Dodaje sie go z predkoscia regulo¬ wana tak, aby czas dodawania nie byl krótszy niz 10 mi¬ nut ani dluzszy niz 60 minut. W reaktorze 15 miesza sie 6 wodna mieszanine reakcyjna w sposób ciagly za pomoca mieszadla 16. Ostateczna wielkosc krysztalów jest w duzym stopniu regulowana nasileniem mieszania w czasie stra¬ cania w reaktorze 15. 5 Sklad wodnej mieszaniny reakcyjnej w stosunku molo¬ wym w przeliczeniu na tlenki, z których otrzymuje sie kationit zgodnie z wynalazkiem jest nastepujacy: X20 : Si02 wynosi 1,0 -=- 3,0 H20 : X20 wynosi 35 -^ 200, gdy 10 Si02 : A1203 wynosi 0,5 -l- 1,3, natomiast X20 : Si02 wynosi 0,8 -r- 3,0 H20 : X20 wynosi 35 -r- 200, gdy Si02 : A1203 wynosi 1,3 -^ 2,5 We wzorach tych X oznacza kation metalu alkalicznego, 15 takiego jak sód, potas i lit. Po zakonczeniu procesu stra¬ cania rozpoczyna sie w reaktorze 15 proces krystalizacji, ogrzewajac mieszanine do temperatury 77—110°C. Zabieg ten prowadzi sie w warunkach statycznych lub dynamicz¬ nych, w ciagu 1—8 godzin. 20 Zmiana parametrów procesu w podanych granicach umozliwia regulowanie typu krysztalów, ich wielkosci i czystosci. Wodna mase zawierajaca wykrystalizowany produkt poddaje sie nastepnie dekantowaniu i szybkiemu chlodzeniu. Dekantuje sie odprowadzajac sklarowana nad 25 osadem ciecz A przewodem 18, po czym ciecz te wprowadza sie do wymiennika ciepla 19, z którego po ochlodzeniu zwraca sie ja przewodem 20 do reaktora 15. Przed rozpo- ezesciem dekantacji mozna krystaliczna mase pdzosta*- wiac do odstania. Szybkosc chlodzenia ma znaczenie, gdyz 30 pozwala uniknac powstawania rzekomych faz krystalicz¬ nych, np. hydroksysodilitu i umozliwia regulacje wzrostu krysztalów. Po ochlodzeniu mase wodna prowadzi sie przewodem 21 do urzadzenia do oddzielania substancji stalej, skladajacego sie z porowatego pasa 25 bez konca. 35 Za pomoca nie uwidocznionego na rysunku urzadzenia w róznych odcinkach pasa 25 obnizacie cisnienie w sposób regulowany. Wodna mieszanine wprowadza sie na pas 25 za pomoca urzadzenia rozdzielajacego 22, regulujac szybkosc podawania. Po utworzeniu placka z krystalicznego 40 glinokrzemianu na pasie 25 i odprowadzeniu lugu macie¬ rzystego placek przemywa sie zawracaria woda, doprowa¬ dzana przewodami 24 i 28 do glowic rozpraszajacych 26.Otrzymuje sie przy tym rozcienczony przesacz, który laczy sie z lugiem macierzystym, odprowadzanym przewodem 201 45 i kierowanym nastepnie do osadnika szlamu 27 i do urza* dzenia 30 do odparowywania. Urzadzenie to moze miec postac wyparki jedriostopniowej albo wielostopniowej w której przefiltrówany lug macierzysty steza sie tak, aby w calym urzadzeniu do prowadzenia procesu wedlug wyna- 50 lazku zachowac równowage objetosci wody. W ten sposób wszystkie chemikalia zawarte w lugu macierzystym zawraca sie, co zmniejsza koszty procesu i pozwala uniknac zanle^ czyszczania srodowiska.Wilgotny placek z pasa 25 pompuje sie lub transportuje- 55 za pomoca przenosnika dó nie uwidocznionego ria rysunku! urzadzenia suszacego, np. suszarni rozpylowej, pb^ czym produkt miele sie i pakuje za pomoca znanych urzadzen.Jak opisano wyzej, w procesie wedlug wynalazku sto¬ suje sie calkowicie zamkniety obieg roztworów. Mianowicie 60 po stezeniu przesacza w wyparce 30 stezony roztwór zawraca sie przewodem 31 do mieszalnika 5, w którym przygotowuje sie roztwór glinianu metalu alkalicznego.^ Przed tym jednakstezona mase prowadzi sie przez urzadze¬ nie oczyszczajace 32, w którym oddziela sie chlorek sodowy 65 (jezclialkalicznyni "metalem jest sód). Moze to byc urzadze-107 716 7 nie z komorami majacymi przepony, urzadzenie do krysta¬ lizacji frakcjonowanej lub podobne znane urzadzenie.Urzadzenie do oczyszczania jest konieczne, gdyz stosowane zgodnie z wynalazkiem surowce techniczne zawieraja zwykle halogenki, glównie chlorki, które nastepnie moga nagromadzac sie.Stosowane w opisie okreslenie „duza calkowita zdol¬ nosc wymienna" oznacza produkty, które maja zdolnosc calkowitej wymiany wynoszaca co najmniej 250 mg CaC03 na 1 g nieorganicznego kationitu. Kationity wytwarzane sposobem wedlug wynalazku maja zdolnosc wymiany z poczatkowa predkoscia wynoszaca co najmniej 0,13 g na 1 g kationitu i 1 minute i normalna twardosc wody moga zmniejszac do mniej niz 0,06 g/litr.Kationity wytwarzane sposobem wedlug wynalazku maja przecietna wielkosc krysztalów 0,25—8,0 mikronów i duza zdolnosc wymiany pierwiastków sladowych tak, ze moga zmniejszac ostateczna zawartosc tych pierwiastków do kilku czesci na 1 miliard.Okreslenie „szybkie chlodzenie" oznacza szybkie chlo¬ dzenie sposobem ciaglym i szybkie dekantowanie, majace na celu zatrzymanie wzrastania krysztalów i zapobiegania powstawania fazy pseudokrystalicznej.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania krystalicznych kationitów glino- krzemianowych o duzej calkowitej zdolnosci wymiennej i duzej poczatkowej predkosci wlasciwej wymiany, zna¬ mienny tym, zeprzygotowujesie wodny roztwórkrzemianu alkalicznego metalu, w którym molowy stosunek Si02 do tlenku metalu alkalicznego XaO wynosi od 1 :1 do 4 :1, po czym roztwór ten miesza sie energicznie z wodnym roztworem glinianu metalu alkalicznego i kontynuuje mie¬ szanie otrzymanej mieszaniny reakcyjnej, w temperaturze 21—82 °C i przy wartosci pH co najmniej 10,0, przy czym bez powstawania zelu wytraca sie silnie rozdrobniony, bezpostaciowy glinokrzemian metalu alkalicznego, stano¬ wiacy produkt posredni, i produkt ten poddaje sie krystali¬ zacji, utrzymujac mase reakcyjna w temperaturze 77— —110°C, nastepnie dekantuje sie i chlodzi szybko mase reakcyjna zawierajaca krystaliczny produkt, w celu zapobie¬ gniecia jego dalszej krystalizacji, oddziela krystaliczny kationit od wodnego roztworu, zawierajacego glinian metalu alkalicznego, z roztworu tego usuwa zanieczyszcze¬ nia chlorkowe, organiczne kompleksy zabarwiajace i zela- zisty szlam, po czym steza i zawraca do procesu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze miesza¬ nie mieszaniny reakcyjnej podczas wytwarzania bezposta¬ ciowego glinokrzemianu metalu alkalicznego bedacego produktem posrednim reguluje sie tak, aby otrzymac produkt, którego krysztaly o wielkosci 0,25—8,0 mikronów. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze krysta¬ lizacje wytraconego produktu posredniego prowadzi sie w zmiennych warunkach dynamicznych, w celu regulacji przecietnej wielkosci krysztalów produktu w granicach 0,25—8,0 mikronów. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wodna mase reakcyjna zawierajaca krystaliczny produkt wprowa¬ dza sie na porowaty poruszajacy sie pas bez konca i plucze ciecza, która sklada sie co najmniej czesciowo z przesaczu otrzymanego podczas procesu odsaczania na tym pasie w jego czesci srodkowej i tylnej. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór krzemianu alkalicznego metalu o poczatkowym stezeniu równym najwyzej stezeniu 1 molarnemu. 8 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze roz¬ twór krzemianu metalu alkalicznego i roztwór glinianu metalu alkalicznego ogrzewa sie przed reakcja do tempe¬ ratury 21—82°C. 5 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór glinianu metilu alkalicznego o poczatkowym stezeniu nie wyzszym od 4 molarnego. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze podczas stracania bezpostaciowego glinokrzemianu stanowiacego 10 produkt przejsciowy utrzymuje sie wartosc pH wodnej mieszaniny 10,0—14,0. 9. sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, -ze war¬ tosc pH reguluje sie za pomoca wodorotlenku sodowego, zmieszanego uprzednio z roztworem glinianu. 15 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie roztwór krzemianu metalu alkalicznego zawierajacy w stosunku wagowym 1—7% Na20 i 6—12% Si02 i roz¬ twór glinianu metalu alkalicznego zawierajacy w stosunku wagowym 8—14% Nv,0 i 9—15% A1203. 20 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze przy¬ gotowana parte glinianu metilu alkalicznego miesza sie dokladnie w ciagu okolo 20 minut i przed dodaniem do roztworu krzemianu utrzymuje w temperaturze 93—121 °C. 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze roz- 25 twór glinianu dodaje sie do roztworu krzemianu z pred¬ koscia regulowana tak, aby czas dodawania wynosil co naj¬ mniej 10 minut i najwyzej 60 minut. 13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze krysta¬ lizacje wytraconego produktu posredniego prowadzi sie 30 w temperaturze 77—110°C w ciagu 1—8 godzin. 14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wilgotny placek produktu przemywa sie w przeciwpradzie. 15. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania krystalicznych kationitów glino- 35 krzemianowych o wielkosci krysztalów 0,25—8,0 mikronów, wodny roztwór krzemianu metalu alkalicznego, w którym molowy stosunek Si02 do tlenku metalu alkalicznego X20 wynosi od 1 :1 do 4 :1 wprowadza sie do reaktora i silnie mieszajac traktuje w ciagu co najmniej 10 minut, a najwyzej 40 60 minut oczyszczonym roztworem wodnym glinianu metalu alkalicznego, po czym otrzymana mieszanine, której sklad w przeliczeniu na molowy stosunek tlenków wynosi: X20 : Si02 = 1,0 + 3,0 i H20 : X20 = 35 + 200, gdy 45 Si02 : A1203 = 0,5 -h 1,3 albo X20 : Si02 = 0,8 -=- 3,0 i H20 : X20 = 35^200, gdy Si02 : A1203 = 1,3 ^ 2,5 miesza sie energicznie w temperaturze 21—82°C, utrzy¬ mujac wartosc pH wynoszaca co najmniej 10,0, a nastepnie 50 wytworzony silnie rozdrobniony bezpostaciowy glinokrze¬ mian krystalizuje sie przezogrzewanie wodnej masy, za¬ wierajacejten produkt posredni w temperaturze 77—110°C i górna czesc klarownej cieczy znad osadu odprowadza sie z reaktora, chlodzi i nastepnie zawraca do wodnej masy 55 wreaktorze,po czym odsaczasie krystalicznyprodukt. 16. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania krystalicznych kationitów glino- krzemianowych o zdolnosci wymiennej wynoszacej co naj¬ mniej 250 mg CaC03 na 1 g krystalicznego kationitu i o 60 predkosci poczatkowej wymiany wynoszacej co najmniej 0,13 g na 1 g kationitu i 1 minute oraz mogacych zmniej¬ szac normalna twardosc wody do mniej niz 0,06 g/litr, a pozostalosc pierwiastlków sladowych do kilku czesci na 1 miliard i o wielkosci krysztalów 0,25^8,0 mikronów, •5 wodny roztwór krzemianu metalu alkalicznego, w którym107 716 9 molowy stosunek Si02 do tlenku alkalicznego metalu X20 wynosi od 1 :1 do 4 :1 wprowadza sie do reaktora i silnie mieszajac traktuje w ciagu co najmniej 10 minut, a naj¬ wyzej 60 minut oczyszczonym roztworem wodnym glinianu metalu alkalicznego o stosunku molowym X20 : A1203, (gdzie X — oznacza atom metalu alkalicznego) wynosza¬ cym od 1 :1 do 6 :1, zawierajacym jako metal alkaliczny sód, potas albo lit, po czym otrzymana mieszanine, której sklad w przeliczeniu na molowy stosunek tlenków wynosi: SiO oraz" 3 H2Q x2o 0,5 — 1,3 wówczas wówczas" = 35- x2o Si02 200, a gdy 0,8-3,0 i" X2Q Si02 Si02 A1203 H2Q x2o 1,0-3,0 = 1,3-2,5, = 35-200 miesza sie energicznie w temperaturze 21—82 °C, utrzy¬ mujac wartosc pH co najmniej 10,0, po czym otrzymany, silnie rozdrobniony, bezpostaciowy glinokrzemian stano¬ wiacy produkt posredni poddaje sie krystalizacji przez utrzymywanie mieszaniny w temperaturze 77—110°C, odprowadza górna czesc klarownego roztworu znad osadu i chlodzi, a nastepnie zawraca do wodnej masy w reaktorze, po czym krystaliczny produkt odsacza sie. 17. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór krzemianu alkalicznego metalu zawiera¬ jacy w stosunku wagowym 1 — 7% Na20 i 6—12% Si02. 10 15 20 25 10 18. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór glinianu metalu alkalicznego zawiera¬ jacy w stosunku wagowym 8—14% Na20 i 9—15% A1203 i przed dodaniem do roztworu krzemianu miesza sie go energicznie w ciagu 20 minut w temperaturze 93—121 °C. 19. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze glinian metalu alkalicznego miesza sie metoda ciagla w okresie okolo 20 minut w temperaturze 93—121 °C i przed dodaniem do roztworu krzemianu metalu alkalicz¬ nego doprowadza do temperatury 21—82°C, przy czym poczatkowe stezenie roztworu glinianu jest nie wieksze niz 2 molarne i roztwór zawiera w stosunku wagowym 10—14% Na20 i 9—13% A1303, a poczatkowe stezenie roztworu krzemianu, do którego dodaje sie roztwór glinianu, jest nie wieksze od 1 molarnego,roztwór ten zawiera w stosunku wagowym 1—7% Na20 i 6—12% Si02 i temperatura jego wynosi 21—82 °C, przy czym roztwór glinianu dodaje sie z predkoscia regulowana tak, aby czas dodawania wynosil co najmniej 10 minut i najwyzej 60 minut, zas wartosc pH mieszaniny podczas wytracania bezpostacio- wago glinokrzemianu utrzymuje sie 10,0—14,0 przez dodawanie NaOH do roztworu glinianu i utrzymuje sie mieszanine w temperaturze 27—71 °C oraz miesza nieprzer¬ wanie, w celu regulowania wielkosci krysztalów koncowego produktu, zas proces prowadzisie w temperaturze 77—110 ° w ciagu 1—8 godzin, po czym wilgotny placek produ¬ ktu przemywa sie w przeciwpradzie.OK- U -11/22173 AI203-3HzO FIGI J s' •*J J Odpady -S- "tJ 20 ^19 ki< -Krzemian sodowy -T qHfc Na G -Swieza woda Produkt do z!yiL xJ suszenia Pary skroplone k j29 27—j i zawrócone do I procesuCH-246-41-1 i CH-246-44-I ; s FiG2 FIG. 3 CH-246-45-1 , CH-52-73 ¦ ::-;;- FIG.4 FIG. 5 IZG Z-d 3, z. 4T5/l40O/«i\ n. 95 r 20 cgz.Cena 45 zl PL
Claims (19)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania krystalicznych kationitów glino- krzemianowych o duzej calkowitej zdolnosci wymiennej i duzej poczatkowej predkosci wlasciwej wymiany, zna¬ mienny tym, zeprzygotowujesie wodny roztwórkrzemianu alkalicznego metalu, w którym molowy stosunek Si02 do tlenku metalu alkalicznego XaO wynosi od 1 :1 do 4 :1, po czym roztwór ten miesza sie energicznie z wodnym roztworem glinianu metalu alkalicznego i kontynuuje mie¬ szanie otrzymanej mieszaniny reakcyjnej, w temperaturze 21—82 °C i przy wartosci pH co najmniej 10,0, przy czym bez powstawania zelu wytraca sie silnie rozdrobniony, bezpostaciowy glinokrzemian metalu alkalicznego, stano¬ wiacy produkt posredni, i produkt ten poddaje sie krystali¬ zacji, utrzymujac mase reakcyjna w temperaturze 77— —110°C, nastepnie dekantuje sie i chlodzi szybko mase reakcyjna zawierajaca krystaliczny produkt, w celu zapobie¬ gniecia jego dalszej krystalizacji, oddziela krystaliczny kationit od wodnego roztworu, zawierajacego glinian metalu alkalicznego, z roztworu tego usuwa zanieczyszcze¬ nia chlorkowe, organiczne kompleksy zabarwiajace i zela- zisty szlam, po czym steza i zawraca do procesu.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze miesza¬ nie mieszaniny reakcyjnej podczas wytwarzania bezposta¬ ciowego glinokrzemianu metalu alkalicznego bedacego produktem posrednim reguluje sie tak, aby otrzymac produkt, którego krysztaly o wielkosci 0,25—8,0 mikronów.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze krysta¬ lizacje wytraconego produktu posredniego prowadzi sie w zmiennych warunkach dynamicznych, w celu regulacji przecietnej wielkosci krysztalów produktu w granicach 0,25—8,0 mikronów.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wodna mase reakcyjna zawierajaca krystaliczny produkt wprowa¬ dza sie na porowaty poruszajacy sie pas bez konca i plucze ciecza, która sklada sie co najmniej czesciowo z przesaczu otrzymanego podczas procesu odsaczania na tym pasie w jego czesci srodkowej i tylnej.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór krzemianu alkalicznego metalu o poczatkowym stezeniu równym najwyzej stezeniu 1 molarnemu. 8
- 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze roz¬ twór krzemianu metalu alkalicznego i roztwór glinianu metalu alkalicznego ogrzewa sie przed reakcja do tempe¬ ratury 21—82°C. 5
- 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór glinianu metilu alkalicznego o poczatkowym stezeniu nie wyzszym od 4 molarnego.
- 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze podczas stracania bezpostaciowego glinokrzemianu stanowiacego 10 produkt przejsciowy utrzymuje sie wartosc pH wodnej mieszaniny 10,0—14,0.
- 9. sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, -ze war¬ tosc pH reguluje sie za pomoca wodorotlenku sodowego, zmieszanego uprzednio z roztworem glinianu. 15
- 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie roztwór krzemianu metalu alkalicznego zawierajacy w stosunku wagowym 1—7% Na20 i 6—12% Si02 i roz¬ twór glinianu metalu alkalicznego zawierajacy w stosunku wagowym 8—14% Nv,0 i 9—15% A1203. 20
- 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze przy¬ gotowana parte glinianu metilu alkalicznego miesza sie dokladnie w ciagu okolo 20 minut i przed dodaniem do roztworu krzemianu utrzymuje w temperaturze 93—121 °C.
- 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze roz- 25 twór glinianu dodaje sie do roztworu krzemianu z pred¬ koscia regulowana tak, aby czas dodawania wynosil co naj¬ mniej 10 minut i najwyzej 60 minut.
- 13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze krysta¬ lizacje wytraconego produktu posredniego prowadzi sie 30 w temperaturze 77—110°C w ciagu 1—8 godzin.
- 14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wilgotny placek produktu przemywa sie w przeciwpradzie.
- 15. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania krystalicznych kationitów glino- 35 krzemianowych o wielkosci krysztalów 0,25—8,0 mikronów, wodny roztwór krzemianu metalu alkalicznego, w którym molowy stosunek Si02 do tlenku metalu alkalicznego X20 wynosi od 1 :1 do 4 :1 wprowadza sie do reaktora i silnie mieszajac traktuje w ciagu co najmniej 10 minut, a najwyzej 40 60 minut oczyszczonym roztworem wodnym glinianu metalu alkalicznego, po czym otrzymana mieszanine, której sklad w przeliczeniu na molowy stosunek tlenków wynosi: X20 : Si02 = 1,0 + 3,0 i H20 : X20 = 35 + 200, gdy 45 Si02 : A1203 = 0,5 -h 1,3 albo X20 : Si02 = 0,8 -=- 3,0 i H20 : X20 = 35^200, gdy Si02 : A1203 = 1,3 ^ 2,5 miesza sie energicznie w temperaturze 21—82°C, utrzy¬ mujac wartosc pH wynoszaca co najmniej 10,0, a nastepnie 50 wytworzony silnie rozdrobniony bezpostaciowy glinokrze¬ mian krystalizuje sie przezogrzewanie wodnej masy, za¬ wierajacejten produkt posredni w temperaturze 77—110°C i górna czesc klarownej cieczy znad osadu odprowadza sie z reaktora, chlodzi i nastepnie zawraca do wodnej masy 55 wreaktorze,po czym odsaczasie krystalicznyprodukt.
- 16. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania krystalicznych kationitów glino- krzemianowych o zdolnosci wymiennej wynoszacej co naj¬ mniej 250 mg CaC03 na 1 g krystalicznego kationitu i o 60 predkosci poczatkowej wymiany wynoszacej co najmniej 0,13 g na 1 g kationitu i 1 minute oraz mogacych zmniej¬ szac normalna twardosc wody do mniej niz 0,06 g/litr, a pozostalosc pierwiastlków sladowych do kilku czesci na 1 miliard i o wielkosci krysztalów 0,25^8,0 mikronów, •5 wodny roztwór krzemianu metalu alkalicznego, w którym107 716 9 molowy stosunek Si02 do tlenku alkalicznego metalu X20 wynosi od 1 :1 do 4 :1 wprowadza sie do reaktora i silnie mieszajac traktuje w ciagu co najmniej 10 minut, a naj¬ wyzej 60 minut oczyszczonym roztworem wodnym glinianu metalu alkalicznego o stosunku molowym X20 : A1203, (gdzie X — oznacza atom metalu alkalicznego) wynosza¬ cym od 1 :1 do 6 :1, zawierajacym jako metal alkaliczny sód, potas albo lit, po czym otrzymana mieszanine, której sklad w przeliczeniu na molowy stosunek tlenków wynosi: SiO oraz" 3 H2Q x2o 0,5 — 1,3 wówczas wówczas" = 35- x2o Si02 200, a gdy 0,8-3,0 i" X2Q Si02 Si02 A1203 H2Q x2o 1,0-3,0 = 1,3-2,5, = 35-200 miesza sie energicznie w temperaturze 21—82 °C, utrzy¬ mujac wartosc pH co najmniej 10,0, po czym otrzymany, silnie rozdrobniony, bezpostaciowy glinokrzemian stano¬ wiacy produkt posredni poddaje sie krystalizacji przez utrzymywanie mieszaniny w temperaturze 77—110°C, odprowadza górna czesc klarownego roztworu znad osadu i chlodzi, a nastepnie zawraca do wodnej masy w reaktorze, po czym krystaliczny produkt odsacza sie.
- 17. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór krzemianu alkalicznego metalu zawiera¬ jacy w stosunku wagowym 1 — 7% Na20 i 6—12% Si02. 10 15 20 25 10
- 18. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór glinianu metalu alkalicznego zawiera¬ jacy w stosunku wagowym 8—14% Na20 i 9—15% A1203 i przed dodaniem do roztworu krzemianu miesza sie go energicznie w ciagu 20 minut w temperaturze 93—121 °C.
- 19. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze glinian metalu alkalicznego miesza sie metoda ciagla w okresie okolo 20 minut w temperaturze 93—121 °C i przed dodaniem do roztworu krzemianu metalu alkalicz¬ nego doprowadza do temperatury 21—82°C, przy czym poczatkowe stezenie roztworu glinianu jest nie wieksze niz 2 molarne i roztwór zawiera w stosunku wagowym 10—14% Na20 i 9—13% A1303, a poczatkowe stezenie roztworu krzemianu, do którego dodaje sie roztwór glinianu, jest nie wieksze od 1 molarnego,roztwór ten zawiera w stosunku wagowym 1—7% Na20 i 6—12% Si02 i temperatura jego wynosi 21—82 °C, przy czym roztwór glinianu dodaje sie z predkoscia regulowana tak, aby czas dodawania wynosil co najmniej 10 minut i najwyzej 60 minut, zas wartosc pH mieszaniny podczas wytracania bezpostacio- wago glinokrzemianu utrzymuje sie 10,0—14,0 przez dodawanie NaOH do roztworu glinianu i utrzymuje sie mieszanine w temperaturze 27—71 °C oraz miesza nieprzer¬ wanie, w celu regulowania wielkosci krysztalów koncowego produktu, zas proces prowadzisie w temperaturze 77—110 ° w ciagu 1—8 godzin, po czym wilgotny placek produ¬ ktu przemywa sie w przeciwpradzie. OK- U -11/22173 AI203-3HzO FIGI J s' •*J J Odpady -S- "tJ 20 ^19 ki< -Krzemian sodowy -T qHfc Na G -Swieza woda Produkt do z!yiL xJ suszenia Pary skroplone k j29 27—j i zawrócone do I procesuCH-246-41-1 i CH-246-44-I ; s FiG2 FIG. 3 CH-246-45-1 , CH-52-73 ¦ ::-;;- FIG.4 FIG. 5 IZG Z-d 3, z. 4T5/l40O/«i\ n. 95 r 20 cgz. Cena 45 zl PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/599,232 US4041135A (en) | 1975-07-25 | 1975-07-25 | Production of high capacity inorganic crystalline base exchange materials |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL107716B1 true PL107716B1 (pl) | 1980-02-29 |
Family
ID=24398806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976191418A PL107716B1 (pl) | 1975-07-25 | 1976-07-24 | Sposob wytwarzania krystalicznych kationitow glinokrzemianowych |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4041135A (pl) |
| JP (1) | JPS6031762B2 (pl) |
| AR (1) | AR212504A1 (pl) |
| AT (1) | AT351457B (pl) |
| AU (1) | AU499687B2 (pl) |
| BE (1) | BE844473A (pl) |
| BR (1) | BR7604752A (pl) |
| CA (1) | CA1074766A (pl) |
| CH (1) | CH629162A5 (pl) |
| DE (1) | DE2633304C2 (pl) |
| DK (1) | DK325276A (pl) |
| ES (1) | ES450100A1 (pl) |
| FI (1) | FI66298B (pl) |
| FR (1) | FR2318823A1 (pl) |
| GB (1) | GB1508548A (pl) |
| HU (1) | HU174755B (pl) |
| IN (1) | IN145462B (pl) |
| IT (1) | IT1062652B (pl) |
| LU (1) | LU75454A1 (pl) |
| MX (1) | MX4022E (pl) |
| NL (1) | NL7608105A (pl) |
| NO (1) | NO150114C (pl) |
| PL (1) | PL107716B1 (pl) |
| SE (1) | SE424438B (pl) |
| YU (1) | YU181676A (pl) |
| ZA (1) | ZA764152B (pl) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4041135A (en) * | 1975-07-25 | 1977-08-09 | J. M. Huber Corporation | Production of high capacity inorganic crystalline base exchange materials |
| US4102977A (en) * | 1975-11-18 | 1978-07-25 | Mizusawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the preparation of alkali aluminosilicate detergent builder |
| DE2651485A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-24 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a i |
| DE2651419A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a iv |
| DE2651420A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a v |
| DE2651437A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a vi |
| DE2651436A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a iii |
| DE2705088C2 (de) * | 1977-02-08 | 1986-05-22 | Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover | Verfahren zur Herstellung von überwiegend kristallinen Natriumaluminiumsilikaten |
| DE2719425C2 (de) * | 1977-04-30 | 1984-04-12 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Abtrennung von Zeolithkristallen |
| FR2392932A1 (fr) * | 1977-06-03 | 1978-12-29 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication d'un silico-aluminate alcalin cristallin, produit obtenu et application |
| DE2734296A1 (de) * | 1977-07-29 | 1979-02-08 | Degussa | Verfahren zur herstellung von feinteiligen, zum kationenaustausch befaehigten wasserunloeslichen silikaten |
| FR2398698A1 (fr) * | 1977-07-29 | 1979-02-23 | Ugine Kuhlmann | Procede industriel de fabrication en continu de zeolithe a |
| DE2744784B1 (de) * | 1977-10-05 | 1978-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Zeolith A und seine Verwendung |
| US4576986A (en) * | 1978-01-31 | 1986-03-18 | J. M. Huber Corporation | Rubber compositions containing small particle size zeolites and mixtures |
| US4288342A (en) * | 1978-03-03 | 1981-09-08 | J. M. Huber Corporation | Inorganic water-softening bead |
| US4150100A (en) * | 1978-06-13 | 1979-04-17 | Pq Corporation | Preparing zeolite NaA |
| JPS553321A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-11 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Production of zeolite |
| US4243429A (en) * | 1978-06-22 | 1981-01-06 | Kubota Ltd. | Process for producing tobermorite and ettringite |
| JPS5524112A (en) * | 1978-08-09 | 1980-02-21 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Dentifrice zeolite |
| US4888378A (en) * | 1978-12-20 | 1989-12-19 | J. M. Huber Corporation | Plastic compositions containing small particle size zeolites and mixtures |
| US4330518A (en) * | 1978-12-20 | 1982-05-18 | J. M. Huber Corporation | Removal of contaminants from zeolite mother liquors |
| US4235856A (en) * | 1978-12-20 | 1980-11-25 | J. M. Huber Corporation | Method of producing a zeolite of controlled particle size |
| US4612342A (en) * | 1978-12-20 | 1986-09-16 | J. M. Huber Corporation | Rubber compositions containing small particle size zeolites |
| DE2856278A1 (de) * | 1978-12-27 | 1980-07-10 | Degussa | Verfahren zur herstellung feinstteiliger natriumaluminiumsilikate |
| IT1165442B (it) * | 1979-01-26 | 1987-04-22 | Montedison Spa | Zeoliti di tipo a,ad elevato grado di cristallinita' e a granulometria fine e processo per la loro produzione |
| DE2907108A1 (de) * | 1979-02-23 | 1980-09-04 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung lagerstabiler, pumpbarer und fliessfaehiger alumosilikat-suspensionen durch nassvermahlung |
| DE2910147A1 (de) * | 1979-03-15 | 1980-10-30 | Degussa | Verfahren zur herstellung von amorphen natriumaluminiumsilikaten |
| DE2910152A1 (de) * | 1979-03-15 | 1980-10-16 | Degussa | Verfahren zur herstellung von amorphen natriumaluminiumsilikaten |
| CA1142500A (en) * | 1979-03-28 | 1983-03-08 | Grace (W.R.) & Co. | Cyclic process for forming high purity zsm-5 catalyst |
| DE2941636A1 (de) * | 1979-10-13 | 1981-05-07 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung feinstteiliger zeolithischer natriumaluminiumsilikate |
| DE3007080A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von kristallinem zeolithpulver des typs a |
| DE3007087A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von zeolith a |
| DE3007123A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von zeolith a |
| US4289629A (en) * | 1980-07-10 | 1981-09-15 | J. M. Huber Corporation | Removal of contaminants from strongly alkaline solution |
| JPS5738317A (en) * | 1980-08-12 | 1982-03-03 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Zeolite powder with high fluidity and its manufacture |
| AU559968B2 (en) * | 1982-04-29 | 1987-03-26 | Mobil Oil Corp. | Controlled morphology high silica zeolites |
| AU558660B2 (en) * | 1982-06-21 | 1987-02-05 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| DE3233289A1 (de) * | 1982-09-08 | 1984-03-08 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Vorrichtung und verfahren zur behandlung einer zeolithsuspension zum zwecke der feststoffabtrennung von der mutter- und/oder waschlauge |
| GB8329973D0 (en) * | 1983-11-10 | 1983-12-14 | Exxon Research Engineering Co | Recycled zeolite l preparation |
| ZA851734B (en) * | 1984-03-23 | 1986-10-29 | Mobil Oil Corp | A continuous process for manufacturing crystalline zeolites |
| US4818509A (en) * | 1984-03-23 | 1989-04-04 | Mobil Oil Corporation | Continuous process for manufacturing crystalline zeolites in continuously stirred backmixed crystallizers |
| US4623631A (en) | 1984-04-19 | 1986-11-18 | J. M. Huber Corporation | Filtration of zeolites |
| US4900529A (en) * | 1984-09-04 | 1990-02-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for making crystalline siliceous materials |
| JPH033045Y2 (pl) * | 1985-10-31 | 1991-01-28 | ||
| US5296208A (en) * | 1992-08-07 | 1994-03-22 | Uop | Molecular sieve synthesis |
| US5948383A (en) * | 1997-03-26 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Hybrid zeolite-silica compositions |
| US6413492B1 (en) * | 2000-03-23 | 2002-07-02 | Engelhard Corporation | Method of forming high aluminum aluminosilicate zeolites |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2882243A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
| FR1117776A (fr) * | 1953-12-24 | 1956-05-28 | Union Carbide & Carbon Corp | Procédé de fabrication de matières adsorbantes synthétiques |
| FR1240756A (fr) * | 1958-10-03 | 1960-09-09 | Bayer Ag | Procédé de préparation de zéolite sodique synthétique |
| US3058805A (en) * | 1958-10-03 | 1962-10-16 | Bayer Ag | Process for the production of sodium zeolite a |
| US3071434A (en) * | 1960-01-20 | 1963-01-01 | Socony Mobil Oil Co Inc | Process for makling crystalline zeolites |
| US3310373A (en) * | 1963-04-03 | 1967-03-21 | Mobil Oil Corp | Method for producing crystalline aluminosilicates |
| US3313594A (en) * | 1963-07-05 | 1967-04-11 | Mobil Oil Corp | Method for producing crystalline aluminosilicate zeolitic particles of uniform size |
| NL6609779A (pl) * | 1964-07-21 | 1967-01-13 | ||
| US3481699A (en) * | 1966-02-14 | 1969-12-02 | Air Liquide | Process for the preparation of synthetic faujasite |
| FR1536947A (fr) * | 1967-03-01 | 1968-09-02 | Mines Domaniales De Potasse | Zéolites synthétiques et leur procédé de fabrication |
| DE1767001A1 (de) * | 1967-03-22 | 1971-07-29 | Grace W R & Co | Verfahren zur Herstellung eines Aluminiumsilikat-Zeoliths |
| DE1667620C3 (de) * | 1967-08-09 | 1980-04-03 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur gelenkten Herstellung von Natriumaluminiumsilikaten mit vorbestimmten chemischen und/oder physikalischen Eigenschaften |
| US3692475A (en) * | 1970-11-16 | 1972-09-19 | Nalco Chemical Co | Method for making crystalline zeolite y |
| DE2333068C3 (de) * | 1973-06-29 | 1983-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen kristallinen zeolithischen Molekularsiebes des Typs A und dessen Verwendung |
| DE2433485A1 (de) * | 1973-07-16 | 1975-02-06 | Procter & Gamble | Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher |
| AT335031B (de) * | 1974-01-17 | 1977-02-25 | Degussa | Optische aufheller enthaltende gemische und verfahren zu deren herstellung |
| US3985669A (en) * | 1974-06-17 | 1976-10-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| US4041135A (en) * | 1975-07-25 | 1977-08-09 | J. M. Huber Corporation | Production of high capacity inorganic crystalline base exchange materials |
-
1975
- 1975-07-25 US US05/599,232 patent/US4041135A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-07-13 ZA ZA764152A patent/ZA764152B/xx unknown
- 1976-07-15 NO NO762477A patent/NO150114C/no unknown
- 1976-07-19 DK DK325276A patent/DK325276A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-07-19 AU AU15995/76A patent/AU499687B2/en not_active Expired
- 1976-07-22 YU YU01816/76A patent/YU181676A/xx unknown
- 1976-07-22 NL NL7608105A patent/NL7608105A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-07-22 BR BR7604752A patent/BR7604752A/pt unknown
- 1976-07-22 SE SE7608365A patent/SE424438B/xx unknown
- 1976-07-22 IT IT50564/76A patent/IT1062652B/it active
- 1976-07-23 FR FR7622597A patent/FR2318823A1/fr active Granted
- 1976-07-23 LU LU75454A patent/LU75454A1/xx unknown
- 1976-07-23 BE BE169197A patent/BE844473A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-23 MX MX761797U patent/MX4022E/es unknown
- 1976-07-23 ES ES450100A patent/ES450100A1/es not_active Expired
- 1976-07-23 CH CH948876A patent/CH629162A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-07-23 CA CA257,633A patent/CA1074766A/en not_active Expired
- 1976-07-23 GB GB30711/76A patent/GB1508548A/en not_active Expired
- 1976-07-23 HU HU76HU268A patent/HU174755B/hu unknown
- 1976-07-23 FI FI762117A patent/FI66298B/fi not_active Application Discontinuation
- 1976-07-23 DE DE2633304A patent/DE2633304C2/de not_active Expired
- 1976-07-23 AR AR264067A patent/AR212504A1/es active
- 1976-07-24 IN IN1326/CAL/76A patent/IN145462B/en unknown
- 1976-07-24 PL PL1976191418A patent/PL107716B1/pl unknown
- 1976-07-26 JP JP51088957A patent/JPS6031762B2/ja not_active Expired
- 1976-07-26 AT AT547676A patent/AT351457B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7608105A (nl) | 1977-01-27 |
| NO762477L (pl) | 1977-01-26 |
| ES450100A1 (es) | 1977-11-16 |
| JPS5242484A (en) | 1977-04-02 |
| CA1074766A (en) | 1980-04-01 |
| BR7604752A (pt) | 1977-08-02 |
| YU181676A (en) | 1982-05-31 |
| NO150114C (no) | 1984-08-22 |
| HU174755B (hu) | 1980-03-28 |
| DE2633304A1 (de) | 1977-02-17 |
| LU75454A1 (pl) | 1978-02-08 |
| BE844473A (fr) | 1977-01-24 |
| ATA547676A (de) | 1978-12-15 |
| FR2318823B1 (pl) | 1981-08-21 |
| FI66298B (fi) | 1984-06-29 |
| IT1062652B (it) | 1984-10-20 |
| AU499687B2 (en) | 1979-04-26 |
| SE7608365L (sv) | 1977-01-26 |
| US4041135A (en) | 1977-08-09 |
| JPS6031762B2 (ja) | 1985-07-24 |
| DK325276A (da) | 1977-01-26 |
| ZA764152B (en) | 1977-06-29 |
| AU1599576A (en) | 1978-01-26 |
| FI762117A (pl) | 1977-01-26 |
| FR2318823A1 (fr) | 1977-02-18 |
| MX4022E (es) | 1981-11-04 |
| IN145462B (pl) | 1978-10-14 |
| DE2633304C2 (de) | 1986-10-16 |
| NO150114B (no) | 1984-05-14 |
| GB1508548A (en) | 1978-04-26 |
| AT351457B (de) | 1979-07-25 |
| CH629162A5 (de) | 1982-04-15 |
| AR212504A1 (es) | 1978-07-31 |
| SE424438B (sv) | 1982-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL107716B1 (pl) | Sposob wytwarzania krystalicznych kationitow glinokrzemianowych | |
| NO802171L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av et vaske- og rensemiddel | |
| US4486314A (en) | Process for the handling of waste waters | |
| US4749676A (en) | Process for the preparation of a crystalline, swellable sheet silicate of the saponite type | |
| EP0094288A1 (fr) | Procédé de fabrication de zéolites | |
| JPH1171108A (ja) | 合成ケイ酸マグネシウム | |
| GB1576843A (en) | Process for the preparation of an aqueous suspension of finely-divided water-insoluble silicates capable of cation exchange | |
| GB1560543A (en) | Process for the preparation of zeolitic alkali metal aluminium silicates | |
| EP0094139A1 (en) | Process for the preparation of pure silicon dioxide | |
| NO794092L (no) | Fremgangsmaate for halv-kontinuerlig fremstilling av zeolitt a | |
| GB2138792A (en) | Production of zeolite A | |
| US5474753A (en) | Preparation of crystalline 4A zeolites | |
| EP1027285B1 (en) | Process for production of zeolites from raw materials containing alkali alumino hydro-silicates | |
| EP0085287B1 (en) | A method for recovering useful products from waste products obtained when manufacturing aluminium fluoride | |
| SK50196A3 (en) | Process for the treatment of acidic liquors and simultaneous gaining commercial products and a product for processing water | |
| US4337228A (en) | Process for the production of sulfates | |
| CA2057588C (en) | A process to obtain zeolite 4a starting from bauxite | |
| NO801181L (no) | Krystallisering av zeolit a ved industrielle fremstillingsprosesser | |
| Dufour et al. | Viability of the use of pickling baths from aluminium surface treatment for synthesizing low Si/AI zeolites | |
| JPS62256720A (ja) | 結晶性アルミノ珪酸塩含有スラリ−の連続製造方法 | |
| SU1710508A1 (ru) | Способ очистки флотационных флюоритовых концентратов | |
| JPH04202009A (ja) | 結晶性層状珪酸の金属置換体及びその製造方法 | |
| KR20060109596A (ko) | 알루미늄재를 이용한 소듐알루미네이트용액의 제조방법 | |
| EP0571047B1 (en) | Process for the preparation of precipitated borates | |
| EP0039717B1 (en) | A method of preparing water purifying agents |