NO794092L - Fremgangsmaate for halv-kontinuerlig fremstilling av zeolitt a - Google Patents
Fremgangsmaate for halv-kontinuerlig fremstilling av zeolitt aInfo
- Publication number
- NO794092L NO794092L NO794092A NO794092A NO794092L NO 794092 L NO794092 L NO 794092L NO 794092 A NO794092 A NO 794092A NO 794092 A NO794092 A NO 794092A NO 794092 L NO794092 L NO 794092L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- solution
- zeolite
- silicon
- sodium silicate
- aluminate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 27
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 19
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 19
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 Ca++ ions Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 9
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 7
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910021471 metal-silicon alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 claims 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 claims 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical class [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000288724 Talpa europaea Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000009919 sequestration Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000000209 wet digestion Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
- C01B33/2823—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L) from aqueous solutions of an alkali metal aluminate and an alkali metal silicate excluding any other source of alumina or silica
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår fremstilling av zeolitt A ved en halv-kontinuerlig prosess.
Anvendelsen av zeolitter er basert på de velkjente egenskaper som kation byttere som f.eks. er beskrevet i "Comprehensive treatise on inorganic and. theoretical; chem-istry" ved J.W.Mellor, vol. VI, del 2, Longman Editors 1925, side 575-579, og spesielt på muligheten for å utbytte na-, triumatomer mot kalsiumioner.
I IDen hyppigst benyttede zeolitt er- zeolitt A med fqrmelen Na20, A^O^, 2 SiOg/x E^ O , hvori x kan variere fr,a 1 til 8 avhengig av produktets tørkebetingelser, den me|st hyppig benyttede verdi er x = 4 til 5.
For å fremme Ca<++>'utbyttingsegenskapene og _selektiv-itjeten for zeolitten bør denne være så ren som mulig og således være grundig krystallisert, hvorved enhver urenhet enten er inaktiv eller mindre selektiv.
Når til slutt denne zeolitt er innarbeidet i; et vaskepulver er det vesentlig at den granulometriske fordeling er godt samlet rundt en midlere diameter på 2 til 3
u, noe som er lite nok til å forhindre produktet fra. å bli holdt tilbake i tekstilfibrehe, men stort nok til å tillate lett faststoff-væske separering under fremstillingen.
Syntesen og ioneutbyttingsegenskapene for syntetiske zeolitter og spesielt zeolitt A har vært velkjent i mange: år(se"Ion exchange" av Friedrich Helfferich, 1962, McGraw-Hill Book Company, kapittel 2, sidene 10-16.)
Syntese prosessene utføres alle diskontinuerlig
ved å blande elementene Si, Al og Na, tilsatt i forskjellige former, for å oppnå en silisiumaluminat gel som felles ut. Denne gel krystalliseres deretter til zeolitt A i det den mettes i moderluten-inneholdene en mengde fri soda og opp-løselig aluminiumoksyd som er forenelig med den oppnådde type zeolitt. Slike prosesser er beskrevet f.eks. i. US-patentet 2.8H1.471 og 2.847.280, B.F. 1.1404 . 467 , B.E.
813.581 og DAS 2.517.218.
Disse diskontinuerlige utfellinger fører til;vesen-tlige variasjoner av innholdet av Na2jJ^12°3°^Si02: i væskene som oppnås fra blandingene. Dette resulterer i en betydelig heterogenitet i det oppnådde produkt med henblikk på partikkelstørrelse, krystallinitet og bytteselektivitet
(porestørrelse).
En helt kontinuerlig fremgangsmåte, søkt beskyttet
av foreliggende søkere i fransk søknad nr. 77.23373v mulig-gjør at Na siliciumaluminat gel fremstilles fra en blanding med konstant sammensetning, men mangelen ved denne prosess erj at det er nødvendig med et relativt stort antall metnings-beholdere, anordnet i en kaskade, er nødvendig for å unngå kortslutning av spesielle andeler av friskt utfelt gel og således oppnå den ønskede partikkelstørrelse.
Etter fortsatt arbeid på dette området er det nå opp-daget og perfeksjonert en fremgangsmåte for fremstilling av zeolitt der de forskjellige problemer er overvunnet. Denne prosess består i fremstilling ved øyeblikkelig utfelling av et, natrium siliciumaluminat gel fra oppløsninger av. natrium silikat og natrium aluminat, blandet samtidig og kontinuerlig, ved hjelp av et egnet apparatur. Kvaliteten i det oppnådde produkt avhenger av kvaliteten av den kontinuerlige fremstillingen av blandingen.
Således må blandingen utføres hurtig og den må være effektiv nok til å sikre at det ikke på noen tid er lokali-serte overskudd av silicium oksyd i forhold til aluminium oksyd (antall mol A^O.,, bør være lik > 2 mol SiC^). Et overskudd av silicium oksyd, selv et øyeblikkelig, vil føre til en forringelse av kvaliteten av produktet ved å initiere utfelling og krystallisering av et silicium aluminat for-skjellig fra zeolitt A.
Blandingen utføres kontinuerlig i en reaktor utstyrt med et røreverksystem som tillater perfekt og øyeblikkelig homogenisering, slik som. f.eks. en turbinrører eller hvilken som helst annen egnet rører. Kapasiteten for reaktoren er beregnet for å oppnå en midlere oppholdstid på mellom 30 sek. og 20 minutter, noe som er vesentlig'for å.sikre total dan-nelse av gelen.
Tilsetningen av de to reaksjonsoppløsninger hvis strømningshastigheter reguleres, skjer i sonen med sterkt sug dannet av turbinen. Virkningen av denne turbin økes ytter-ligere hvis den er anbrakt i en "hylse" som er fast med eller roterer samtidig som turbinen.
Denne hylse består av to plater hvis konkavitet er vendt mot turbinen. Disse to plater innelukker et volum hvori de to reaksjonsoppløsninger injiseres eller suges.
Den natrium silicium aluminat gel som. således kontinuerlig fremstilles dekanteres ved overløp til en andre reaktor, utstyrt med et rørverk og som holdes ved en konstant temperatur innen området 75° til 100°C, for å mulig-gjøre krystalliseringen av den ønskede zeolitt A. Denne krystallisering skjer således diskontinuerlig, fordelen ved dette er at krystallinitetsnivået som er nødvendig og par-tikkelstørrelsen for sluttproduktet kan justeres etter hvert ved å påvirke metningsperioden eller omrøringsbetingelsén.
i Den kontinuerlige fremstilling av natrium silicium aiuminat gel kan bevirkes ved på den ene side å gå ut fra natrium aluminat-oppløsninger som karakteriseres ved.et. mol forhold mellom Al^ O^ og Na20 på mellom 0.3 og 0.8, og et forhold mellom E^ O og Na^O på mellom 5 og 150, disse opp-løsninger oppnås enten ved å påvirke hydratisert aluminiumoksyd med en natrium hydroksyd oppløsning eller ved å opp-
nå den fra en Bayer syklus for fremstilling av aluminiumoksyd, og på den annen side karakteriseres natriumsilikat-oppløsningene ved et mol forhold mellom SiC^og Na20.på mellom 2 og 3>5og et forhold mellom H^ O og Na20 på mellom 25 og 100. Disse oppløsninger kan fremstilles fra råsili-cium og soda materialer som varierer i henhold til økonom-iske kriterier, enten industrielt natriumsilikat i pulver-form eller industrielle natriumsilikat-lut, eller siliciumoksyd inneholdt i sand og soda, enten soda og siliciumdioksyd gel gjenvunnet fra en fluorsilicium sur rest fra et anlegg for fremstilling av aluminiumfluorid eller hydrogen-fluorsyre, eller et-behandlingsanlegg for gasser som-fri-gjøres under behandling av naturlige fosfater, eller natrium-silikat oppnådd fra et anlegg for avsiliciering av bauksitter før behandling i aiuminium-oksydproduserende fabrikker, eller restsiliciumoksyd oppnådd ved fremstilling av aluminiumsalt-er ved våtoppslutning på naturlige siliciumaluminater, slik som kaolin eller leirer, eller siliciumoksyd oppnådd.termisk, f.eks. ved fremstilling av magnesium, silicium-metall eller silicjumlegeringer.
Blandingen som oppnås ved tilsetting av disse natriumaluminat- og silikatoppløsninger bør ha et mol forhold mellom Al^ O^ og Si02på mellom 0.5 og 0.2 og Na20 innholdet bør justeres slik at sodakonsehtrasjonen i væsken hvori krystalliseringen gjennomføres etter utfellingen ikke er
mer enn 135 g/l NaOH for å unngå krystallisering av. sili-ciumaluminatene.av den inaktive feltspattypen, men ikke er mindre enn 26 g/l NaOH for å sikre at krystalliserihgshas-tigheten for zeolitt A er forenelig med industriell prod-uksjon.. Etter at natrium silicium aluminat gelen som frem-spilles som beskrevet ovenfor er mettet blir det oppnådd eri suspensjon av krystallisert zeolitt A som separeres fra mqderluten på en hvilken som helst egnet måte for væske-fast-st|offseparasjon (dekantering, filtrereing osv.), og deretter vasket og tørket.
Den zeolitt A fremstillet ved den fremgangsmåte som beskrevet ovenfor har følgende egenskaper: - smal partikkelstørrelse fordeling, 90% av part-iklene er ca. 4 \ i for en midlere diameter på mellom 1 og 10
y som kan justeres i følge den for ønsket brukj
ionebyttekapasiteten ér større enn 100 mg: Ca + +/g tørt produkt.
Den således oppnådde zeolitt A er spesielt egnet for bruk i vaskepulvere for å mykgjøre hårdt vann.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen uten
å begrense den.
Eksempel 1
Ved å oppslutte hydratisert aluminium med NaOH opp-løsning ved 100°C oppnås det oppløsning Å av natriumaluminat inneholdene 5^,3 g Al^ O^ og 8l.l g Na20 pr. liter (d.v.s. mol forhold mellom Al^O-^og Na20 og. henholdsvis H^O -og Na20 på 0.40 henholdsvis 42).
Ved å oppløse pulverisert natriumsilikat av industrikvalitet i vann, oppnås en oppløsning B av natriumsiiicat inneholdene 137-4 g Si02og 47,2 g Na20 pr. liter (d.v.s. , forhold mellom Si02og Na20 henholdsvis H20 og Na20 på 3 henholdsvis 69)• Det fremstilles en natriumsilicium-aluminat gel der forholdet mellom A^O^ og SiC^er 0,6 ved samtidig, å føre . 0,86 1 oppløsning A og 0.344 1 oppløsning B til en reaktor
av deri ovenfor beskrevne type, ved en temperatur ved 90°C.
i
i jdet volumet er beregnet til å gi en gjennomsnittlig opp-, holdstid på 45 sekunder. Den således oppnådde gel dekanteres ved overløp til metningsreaktoren. Denne operasjonen gj;ennomføres i 10 minutter. Metningen av den således oppnådde gel gjennomføres iQden sistnevnte reaktor som holdes ved en temperatur ved 90 C og er utstyrt med et røreverk som-umuliggjør at zeolitten holdes effektivt i suspensjon under
i krystalliseringen.
I i Etter 6 timer separeres zeolitten fra moderluten' ved filtrering, vaskes deretter og tørkes i en ovn ved 90°C. Dét oppnås 140 g produkt og røntken difraksjonsdiagrammet vijser at det dreier seg om krystallinsk zeolitt A.. Partik-kelstørrelsen er mellom 1.5 og 10 p med en gjennomsnittlig diameter på ca. 2.9 y.
Ca<++>ione sekvesteringskraften er 115 rog Ca pr. gram vannfritt produkt og den således oppnådde zeolitt A hadde følgende granulometriske kurve:
Eksempel 2
Oppløsning A av natriumaluminat fremstilles som tid-ligere ved å oppslutte hydratisert aluminium med en natrium hydroksydoppløsning og inneholder 53 g A^O^ °& ^ NagO pr. liter (tilsvarende forhold mellom AlgO^og Na20 hen-' holdsvis Hn0 og Nao0 på 0.40 henholdsvis 44).
Oppløsning B av- natrium silikat fremstilles fra ét siliciumoksyd kjent som I-^SiFg som har den fordel at det er meget rimelig da det er en rest fra aluminiumfluoridfrem- stillingsanlegget. Dette sterkt reaktive siliciumoksyd
. kan lett sluttes opp med en NaOH oppløsning ved 100°C og man oppnår en natrium-silikat-oppløsning inneholdende 12-?.9-g Si02og 37-8 g Na20 pr. liter (tilsvarende forhold mellom Si02 og Na20 , henholdsvis H20 og Na20 på 3.5 henholdsvis 88).. '
I 0.78 1 oppløsning A og 0.313 1 oppløsning B behand-1
le.s ved den i eksempel 1 beskrevne metode. Den ferdige ■ zeolitt A har en sekvesteringskraft på 111 mg Ca<++>/gram vannfritt produkt og en partikkelstørrelse på mellom 3 og 15' M med en gjennomsnittlig diameter på 6\ i : ,
Eksempel 3
Oppløsning A av natrium-aluminat består av en opp-løsning kjent som "clear from Ist washer", tatt fra en al-uminiumoksydproduksjonsenhet som arbeider på Bayer prinsip-pet, og inneholder 59 g A120^og 62.1 g Na20 pr. liter (tilsvarende forhold mellom kl^ O-^ og Na20, henholdsvis H2Q
og Na20 på 0.58 henholdsvis 56).
Oppløsning B av natriumsilikat oppnås ved å oppløse pulverisert natriumsilikat av industrikvalitet i vann og inneholder 137 g Si02og 40 g Na20 pr. liter (tilsvarende forhold mellom Si02 og Na20 , henholdsvis H20 og Na20 på
3-5 henholdsvis 82).
1.270 1 oppløsning A og 0.410 1 oppløsning B (tilsvarende et forhold mellom A120^og Si02på 0.8 i den ferdr-ige reaksjonsblanding) behandles ved den i eksempel 1 bes^-krevne måte. Den ferdige zeolitt A som oppnås har en sekvesteringskraft.på 120 mg Ca<+>+pr. gram vannfritt produkt,
og en partikkelstørrelse på mellom 2 og 8 p, med en gjennom-
snittelig diameter på 4.8 y:
Eksempel 4 Oppløsning A av natrium-aluminat fremstilles fra en'oplpløsning kjent som "de.composed liquor" tatt fra et Bayer aluminiumoksydanlegg, inneholdende 98.3 g Al-^O^ og 165-5 g Na20 pr., liter (tilsvarende forhold mellom A120^ og Na20, henholdsvis H .cl 0 og Na do.0 på 0.36 henholdsvis 21), nybeladet med A120-^ved tilsetning av hydratisert aluminiumoksyd ved 100°C og fortynnet til en sluttsammensetning på 58.5 g A12'0^ og 66.4 g Na20 pr. liter (tilsvarende forhold mellom A120^og Na20, henholdsvis H20 og Na20 på 0.53>henholdsvis 52). Oppløsning B av natrium-silikat er identisk med den som er beskrevet i eksempel 3.
1.220 liter oppløsning A og 0.430 liter oppløsning
B (tilsvarende et forhold mellom A120^og Si02på 0.8 i den ferdige reaksjonsblanding) behandles i følge den i eksempel 1 beskrevne metode. Den ferdige zeolitt A som oppnås har en sekvesteringskraft på 120 mg Ca<++>pr. gram vannfritt produkt og en partikkelstørrelse på mellom 2 og 10 y med en gjennomsnittlig diameter på 4.7 y..
Eksempel 5 Oppløsning A ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1 fra hydratisert aluminiumoksyd og natriumhydroksyd og inneholder 55 g pr. liter AlgO^og 77 gram pr. liter Na20 (til-syarende forhold mellom kl^ O^ og Na20, henholdsvis H20 og Na20 på 0.43 henholdsvis 63).
I Oppløsning B ble fremstilt ved å oppløse natrium-silikat av industrikvalitet i vann og inneholdt 138 gram pr. liter SiOj.og 42 gram pr. liter Na20 (tilsvarende forhold mellom Si02og Na20, henholdsvis H20 og Na20 på 3•4, henholdsvis 78). 1 t
! iDet fremstilles en natriumsiliciumaluminat-gel med et forhold mellom A120^og Si02på 1.1 ved samtidig å føre 12,7 1 oppløsning A og 27 1 oppløsning B ved en temperatur av] 90°C til en reaktor av den ovenfor beskrevne type, hvori volumet er konstruert for å oppnå en midlere oppholdstid på 4 minutter. Den således oppnådde gel dekanteres ved overløp til metningsreaktoren. Denne operasjon fortsettes i; 90 minutter .
Den således oppnådde gel mettes, og etter 6 timer'ved 90°C under omrøring filtreres zeolitten av, vaskes og tørkes.
Det oppnås 11 kg zeolitt A med en sekvesteringskraft på 120 mg Ca<++>pr. gram vannfritt produkt og en partikkel-størrelse' på mellom 1.5 og 15y med en gjennomsnittlig diameter på 3 y •
Claims (1)
1. Fremgangsmåte for halvkontinuerlig.fremstilling av zeolitt A med konstant og homogen kvalitet,, omfattende blanding av en oppløsning av natrium-aluminat og en oppløsning av natrium-si.likat, karakterisert ved spontan og kontinuerlig blanding av disse to oppløsninger i en beholder der den gjennomsnittlige oppholdstid er mellom 30 sekunder og 20 minutter for å oppnå en gel som senere krystalliseres diskontinuerlig.
2j Zeolitt A fremstilt i følge fremgangsmåten i: henhold til krav 1, karakterisert ved at" den har en smal granulometrisk fordeling i det 95% av part-iklene ligger innen et område fra 2 til 10 u , og med en sekvesteringskraft for Ca++ ioner som er større eller lik 110 mg kalsium pr. gram vannfritt produkt.
3. Fremgangsmåte i følge krav 1, karakterisert ved at aluminatoppløsningen taes fra en al-uminiumoksydfabrikk.
4. Fremgangsmåte i følge hvilket som helst, av kravene 1 og 3, karakterisert ved at aluminat-oppløsningen mettes med aluminiumoksyd ved atmosfærisk trykk.
5. Fremgangsmåte i følge krav 1, karakterisert ved at natriumsilikatoppløsningen fremstilles fra industrielle natriumsilikater.
6. Fremgangsmåte i følge krav 1, karakteris sert ved at natriumsilikatoppløsningen fremstilles fra siliciumdioksyd fjernet fra fluorsiliciumsyre.
7. Fremgangsmåte i følge krav 1, kårakteri-sert.ved at natriumsilikatoppløsningen fremstilles fra restsiliciumoksyd oppnådd ved våt sur behandling av na-turlig siliciumaluminat.
8. Fremgangsmåte i følge krav 1., karakterisert ved at natriumsilikatoppløsningen fremstilles fra siliciumoksyd som oppnås termisk, f.eks. ved fremstilling av magnesium, silicium-metall eller silicium-legeringer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7835344A FR2444005A1 (fr) | 1978-12-15 | 1978-12-15 | Procede industriel de fabrication en semi-continu de zeolithe a |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO794092L true NO794092L (no) | 1980-06-17 |
Family
ID=9216175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO794092A NO794092L (no) | 1978-12-15 | 1979-12-14 | Fremgangsmaate for halv-kontinuerlig fremstilling av zeolitt a |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5585416A (no) |
| BE (1) | BE880533A (no) |
| BR (1) | BR7908222A (no) |
| CA (1) | CA1142501A (no) |
| CH (1) | CH641128A5 (no) |
| DE (1) | DE2950086A1 (no) |
| DK (1) | DK532479A (no) |
| ES (1) | ES486941A0 (no) |
| FI (1) | FI793923A (no) |
| FR (1) | FR2444005A1 (no) |
| GB (1) | GB2038301B (no) |
| GR (1) | GR66001B (no) |
| HU (1) | HU181898B (no) |
| IT (1) | IT1119601B (no) |
| LU (1) | LU81989A1 (no) |
| NO (1) | NO794092L (no) |
| PL (1) | PL125174B1 (no) |
| PT (1) | PT70474A (no) |
| RO (1) | RO78900A (no) |
| SE (1) | SE7910247L (no) |
| YU (1) | YU296179A (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6049130B2 (ja) * | 1980-12-27 | 1985-10-31 | 日本化学工業株式会社 | Ａ型ゼオライトの製造法 |
| DK164097C (da) * | 1982-09-20 | 1992-10-05 | Tosoh Corp | Fremgangsmaade til fremstilling af zeoliter |
| DE3926400A1 (de) * | 1988-08-12 | 1990-02-22 | Degussa | Zeolithpulver des typs naa fuer die verwendung in fluessigwaschmitteln |
| DE69012339T2 (de) * | 1990-12-14 | 1995-04-06 | Foret Sa | Verfahren zur Herstellung von Zeolith 4A ausgehend von Bauxit. |
| CN109106725A (zh) | 2011-02-11 | 2019-01-01 | Zs制药公司 | 用于治疗高钾血症的微孔性的硅酸锆 |
| US9943637B2 (en) | 2012-06-11 | 2018-04-17 | ZS Pharma, Inc. | Microporous zirconium silicate and its method of production |
| US9707255B2 (en) * | 2012-07-11 | 2017-07-18 | ZS Pharma, Inc. | Microporous zirconium silicate for the treatment of hyperkalemia in hypercalcemic patients and improved calcium-containing compositions for the treatment of hyperkalemia |
| US10695365B2 (en) | 2012-10-22 | 2020-06-30 | ZS Pharma, Inc. | Microporous zirconium silicate for the treatment of hyperkalemia |
| WO2014066407A1 (en) | 2012-10-22 | 2014-05-01 | ZS Pharma, Inc. | Microporous zirconium silicate for treating hyperkalemia |
| US11053143B2 (en) | 2015-02-20 | 2021-07-06 | Usalco, Llc | Stable concentrated polyaluminum chlorosilicate solutions |
| US9592253B1 (en) | 2015-10-14 | 2017-03-14 | ZS Pharma, Inc. | Extended use zirconium silicate compositions and methods of use thereof |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1280877A (fr) * | 1961-01-14 | 1962-01-08 | Socony Mobil Oil Co | Procédé de préparation de zéolithes cristallins |
| GB1115489A (en) * | 1964-07-31 | 1968-05-29 | Deputy Minister | A process to manufacture crystalline synthetic zeolites for use as molecular sieves |
| US3425800A (en) * | 1967-10-05 | 1969-02-04 | Aluminum Co Of America | Production of crystalline zeolites |
| AT322511B (de) * | 1970-06-15 | 1975-05-26 | Martinswerk G M B H Fuer Chem | Verfahren zur direktherstellung eines reinen kristallinen zeolithischen molekularsiebes mit einer porenweite von 4å. |
| DD107428B3 (de) * | 1973-11-05 | 1992-12-10 | Chemie Ag Bittrfeld Wolfen | Verfahren und vorrichtung zur herstellung synthetischer zeolithe |
| DE2447021C3 (de) * | 1974-10-02 | 1984-03-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Kristallines Zeolithpulver des Typs A und das Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE2651384C2 (de) * | 1976-11-11 | 1984-03-15 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Aufbereitung von Siliziumdioxid enthaltenden Abfallstäuben zu kristallinem zeolithischem Molekularsieb vom Typ A |
| DE2651445A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a ii |
-
1978
- 1978-12-15 FR FR7835344A patent/FR2444005A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-10-20 GR GR60306A patent/GR66001B/el unknown
- 1979-11-20 PT PT70474A patent/PT70474A/pt unknown
- 1979-11-26 GB GB7940829A patent/GB2038301B/en not_active Expired
- 1979-12-05 YU YU02961/79A patent/YU296179A/xx unknown
- 1979-12-11 BE BE0/198501A patent/BE880533A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-12-12 CA CA000341755A patent/CA1142501A/fr not_active Expired
- 1979-12-12 SE SE7910247A patent/SE7910247L/ not_active Application Discontinuation
- 1979-12-13 DE DE19792950086 patent/DE2950086A1/de not_active Withdrawn
- 1979-12-13 LU LU81989A patent/LU81989A1/fr unknown
- 1979-12-13 JP JP16090979A patent/JPS5585416A/ja active Pending
- 1979-12-14 BR BR7908222A patent/BR7908222A/pt unknown
- 1979-12-14 CH CH1112679A patent/CH641128A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-12-14 HU HU79KU550A patent/HU181898B/hu unknown
- 1979-12-14 RO RO7999542A patent/RO78900A/ro unknown
- 1979-12-14 ES ES486941A patent/ES486941A0/es active Granted
- 1979-12-14 IT IT69413/79A patent/IT1119601B/it active
- 1979-12-14 NO NO794092A patent/NO794092L/no unknown
- 1979-12-14 DK DK532479A patent/DK532479A/da unknown
- 1979-12-14 FI FI793923A patent/FI793923A/fi not_active Application Discontinuation
- 1979-12-14 PL PL1979220420A patent/PL125174B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR7908222A (pt) | 1980-07-22 |
| JPS5585416A (en) | 1980-06-27 |
| SE7910247L (sv) | 1980-06-16 |
| PT70474A (fr) | 1979-12-01 |
| GB2038301A (en) | 1980-07-23 |
| RO78900A (ro) | 1982-12-06 |
| YU296179A (en) | 1983-01-21 |
| FR2444005A1 (fr) | 1980-07-11 |
| HU181898B (en) | 1983-11-28 |
| BE880533A (fr) | 1980-06-11 |
| ES8101516A1 (es) | 1980-12-16 |
| CA1142501A (fr) | 1983-03-08 |
| IT7969413A0 (it) | 1979-12-14 |
| FI793923A (fi) | 1980-06-16 |
| LU81989A1 (fr) | 1981-07-23 |
| PL220420A1 (no) | 1980-10-06 |
| CH641128A5 (fr) | 1984-02-15 |
| DE2950086A1 (de) | 1980-06-19 |
| FR2444005B1 (no) | 1984-05-11 |
| GB2038301B (en) | 1983-02-09 |
| PL125174B1 (en) | 1983-04-30 |
| DK532479A (da) | 1980-06-16 |
| GR66001B (no) | 1981-01-13 |
| IT1119601B (it) | 1986-03-10 |
| ES486941A0 (es) | 1980-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO150114B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av krystallinske ionebyttematerialer av alkalimetallaluminiumsilikat | |
| JP2523433B2 (ja) | Ｐ型ゼオライトを製造する方法 | |
| CA1220612A (en) | Process for the preparation of crystalline sheet-type alkali metal silicates | |
| NO782606L (no) | Fremgangsmaate for kontinuerlig fremstilling av zeolitt a | |
| JPH05503065A (ja) | 結晶二珪酸ナトリウムの熱水製造方法 | |
| NO794092L (no) | Fremgangsmaate for halv-kontinuerlig fremstilling av zeolitt a | |
| US3764655A (en) | Process for purifying phosphoric acids by neutralization with an alkali metal hydroxide and/or carbonate | |
| CA2069477A1 (en) | Method for producing alkali metal silicates | |
| JPS6028764B2 (ja) | 改良ゼオライトの製造方法 | |
| US4308244A (en) | Process for producing fluorine compounds and amorphous silica | |
| NO802257L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av aluminiumoxyd | |
| JPH1171108A (ja) | 合成ケイ酸マグネシウム | |
| CA1216135A (en) | Method for producing silica | |
| US3574537A (en) | Process for the separation of useful compounds from waste of the aluminum industry | |
| EP0085287B1 (en) | A method for recovering useful products from waste products obtained when manufacturing aluminium fluoride | |
| NO801181L (no) | Krystallisering av zeolit a ved industrielle fremstillingsprosesser | |
| CA2057588C (en) | A process to obtain zeolite 4a starting from bauxite | |
| US3525584A (en) | Process for the production of aluminum fluoride | |
| NO783677L (no) | Fremgangsmaate til rensing av ammoniumfluoridopploesninger | |
| US1355381A (en) | Process of obtaining water-soluble alkali-metal compounds from waterinsoluble substances | |
| CN107777690A (zh) | 一种纯化硅源的方法 | |
| JPS59156911A (ja) | 火山ガラスを主原料とするａ型ゼオライトの製造方法 | |
| JPS6090812A (ja) | 高純度シリカの製造法 | |
| SU1710508A1 (ru) | Способ очистки флотационных флюоритовых концентратов | |
| JPH0353251B2 (no) |