NO794092L - PROCEDURE FOR SEMI-CONTINUOUS PREPARATION OF ZEOLITE A - Google Patents

PROCEDURE FOR SEMI-CONTINUOUS PREPARATION OF ZEOLITE A

Info

Publication number
NO794092L
NO794092L NO794092A NO794092A NO794092L NO 794092 L NO794092 L NO 794092L NO 794092 A NO794092 A NO 794092A NO 794092 A NO794092 A NO 794092A NO 794092 L NO794092 L NO 794092L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
solution
zeolite
silicon
sodium silicate
aluminate
Prior art date
Application number
NO794092A
Other languages
Norwegian (no)
Inventor
Bernard Berger
Original Assignee
Ugine Kuhlmann
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ugine Kuhlmann filed Critical Ugine Kuhlmann
Publication of NO794092L publication Critical patent/NO794092L/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20Silicates
    • C01B33/26Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C01B33/2807Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
    • C01B33/2815Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
    • C01B33/2823Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L) from aqueous solutions of an alkali metal aluminate and an alkali metal silicate excluding any other source of alumina or silica

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår fremstilling av zeolitt A ved en halv-kontinuerlig prosess. The present invention relates to the production of zeolite A by a semi-continuous process.

Anvendelsen av zeolitter er basert på de velkjente egenskaper som kation byttere som f.eks. er beskrevet i "Comprehensive treatise on inorganic and. theoretical; chem-istry" ved J.W.Mellor, vol. VI, del 2, Longman Editors 1925, side 575-579, og spesielt på muligheten for å utbytte na-, triumatomer mot kalsiumioner. The use of zeolites is based on the well-known properties as cation exchangers such as e.g. is described in "Comprehensive treatise on inorganic and. theoretical; chemistry" by J.W.Mellor, vol. VI, part 2, Longman Editors 1925, pages 575-579, and especially on the possibility of exchanging sodium atoms for calcium ions.

I IDen hyppigst benyttede zeolitt er- zeolitt A med fqrmelen Na20, A^O^, 2 SiOg/x E^ O , hvori x kan variere fr,a 1 til 8 avhengig av produktets tørkebetingelser, den me|st hyppig benyttede verdi er x = 4 til 5. In ID, the most frequently used zeolite is zeolite A with the formula Na20, A^O^, 2 SiOg/x E^ O , where x can vary from 1 to 8 depending on the product's drying conditions, the most frequently used value is x = 4 to 5.

For å fremme Ca<++>'utbyttingsegenskapene og _selektiv-itjeten for zeolitten bør denne være så ren som mulig og således være grundig krystallisert, hvorved enhver urenhet enten er inaktiv eller mindre selektiv. In order to promote the Ca<++>' recovery properties and the selectivity of the zeolite, this should be as pure as possible and thus be thoroughly crystallized, whereby any impurity is either inactive or less selective.

Når til slutt denne zeolitt er innarbeidet i; et vaskepulver er det vesentlig at den granulometriske fordeling er godt samlet rundt en midlere diameter på 2 til 3 When finally this zeolite is incorporated into; a washing powder, it is essential that the granulometric distribution is well gathered around an average diameter of 2 to 3

u, noe som er lite nok til å forhindre produktet fra. å bli holdt tilbake i tekstilfibrehe, men stort nok til å tillate lett faststoff-væske separering under fremstillingen. u, which is small enough to prevent the product from to be retained in textile fibers, but large enough to allow easy solid-liquid separation during manufacture.

Syntesen og ioneutbyttingsegenskapene for syntetiske zeolitter og spesielt zeolitt A har vært velkjent i mange: år(se"Ion exchange" av Friedrich Helfferich, 1962, McGraw-Hill Book Company, kapittel 2, sidene 10-16.) The synthesis and ion exchange properties of synthetic zeolites and especially zeolite A have been well known for many: years (see "Ion exchange" by Friedrich Helfferich, 1962, McGraw-Hill Book Company, Chapter 2, pages 10-16.)

Syntese prosessene utføres alle diskontinuerligThe synthesis processes are all carried out discontinuously

ved å blande elementene Si, Al og Na, tilsatt i forskjellige former, for å oppnå en silisiumaluminat gel som felles ut. Denne gel krystalliseres deretter til zeolitt A i det den mettes i moderluten-inneholdene en mengde fri soda og opp-løselig aluminiumoksyd som er forenelig med den oppnådde type zeolitt. Slike prosesser er beskrevet f.eks. i. US-patentet 2.8H1.471 og 2.847.280, B.F. 1.1404 . 467 , B.E. by mixing the elements Si, Al and Na, added in different forms, to obtain a silicon aluminate gel that precipitates. This gel is then crystallized into zeolite A as it saturates the mother liquor contents with an amount of free soda ash and soluble aluminum oxide which is compatible with the type of zeolite obtained. Such processes are described e.g. i. US Patent 2,8H1,471 and 2,847,280, B.F. 1.1404. 467 , B.E.

813.581 og DAS 2.517.218. 813,581 and DAS 2,517,218.

Disse diskontinuerlige utfellinger fører til;vesen-tlige variasjoner av innholdet av Na2jJ^12°3°^Si02: i væskene som oppnås fra blandingene. Dette resulterer i en betydelig heterogenitet i det oppnådde produkt med henblikk på partikkelstørrelse, krystallinitet og bytteselektivitet These discontinuous precipitations lead to substantial variations in the content of Na2jJ^12°3°^SiO2: in the liquids obtained from the mixtures. This results in a significant heterogeneity in the obtained product with regard to particle size, crystallinity and exchange selectivity

(porestørrelse).(pore size).

En helt kontinuerlig fremgangsmåte, søkt beskyttetA completely continuous procedure, sought protected

av foreliggende søkere i fransk søknad nr. 77.23373v mulig-gjør at Na siliciumaluminat gel fremstilles fra en blanding med konstant sammensetning, men mangelen ved denne prosess erj at det er nødvendig med et relativt stort antall metnings-beholdere, anordnet i en kaskade, er nødvendig for å unngå kortslutning av spesielle andeler av friskt utfelt gel og således oppnå den ønskede partikkelstørrelse. of the present applicants in French application no. 77.23373v makes it possible for Na silicon aluminate gel to be produced from a mixture with a constant composition, but the shortcoming of this process is that it requires a relatively large number of saturation containers, arranged in a cascade, necessary to avoid short-circuiting of particular proportions of freshly precipitated gel and thus achieve the desired particle size.

Etter fortsatt arbeid på dette området er det nå opp-daget og perfeksjonert en fremgangsmåte for fremstilling av zeolitt der de forskjellige problemer er overvunnet. Denne prosess består i fremstilling ved øyeblikkelig utfelling av et, natrium siliciumaluminat gel fra oppløsninger av. natrium silikat og natrium aluminat, blandet samtidig og kontinuerlig, ved hjelp av et egnet apparatur. Kvaliteten i det oppnådde produkt avhenger av kvaliteten av den kontinuerlige fremstillingen av blandingen. After continued work in this area, a method for the production of zeolite has now been discovered and perfected in which the various problems have been overcome. This process consists in the production by immediate precipitation of a sodium silicon aluminate gel from solutions of. sodium silicate and sodium aluminate, mixed simultaneously and continuously, using a suitable apparatus. The quality of the product obtained depends on the quality of the continuous preparation of the mixture.

Således må blandingen utføres hurtig og den må være effektiv nok til å sikre at det ikke på noen tid er lokali-serte overskudd av silicium oksyd i forhold til aluminium oksyd (antall mol A^O.,, bør være lik > 2 mol SiC^). Et overskudd av silicium oksyd, selv et øyeblikkelig, vil føre til en forringelse av kvaliteten av produktet ved å initiere utfelling og krystallisering av et silicium aluminat for-skjellig fra zeolitt A. Thus, the mixing must be carried out quickly and it must be efficient enough to ensure that there are no localized excesses of silicon oxide in relation to aluminum oxide at any time (the number of moles of A^O.,, should be equal to > 2 moles of SiC^ ). An excess of silicon oxide, even momentarily, will lead to a deterioration of the quality of the product by initiating precipitation and crystallization of a silicon aluminate different from zeolite A.

Blandingen utføres kontinuerlig i en reaktor utstyrt med et røreverksystem som tillater perfekt og øyeblikkelig homogenisering, slik som. f.eks. en turbinrører eller hvilken som helst annen egnet rører. Kapasiteten for reaktoren er beregnet for å oppnå en midlere oppholdstid på mellom 30 sek. og 20 minutter, noe som er vesentlig'for å.sikre total dan-nelse av gelen. The mixing is carried out continuously in a reactor equipped with an agitator system that allows perfect and instant homogenization, such as. e.g. a turbine stirrer or any other suitable stirrer. The capacity of the reactor is calculated to achieve an average residence time of between 30 sec. and 20 minutes, which is essential to ensure total formation of the gel.

Tilsetningen av de to reaksjonsoppløsninger hvis strømningshastigheter reguleres, skjer i sonen med sterkt sug dannet av turbinen. Virkningen av denne turbin økes ytter-ligere hvis den er anbrakt i en "hylse" som er fast med eller roterer samtidig som turbinen. The addition of the two reaction solutions whose flow rates are regulated takes place in the zone of strong suction formed by the turbine. The effect of this turbine is further increased if it is placed in a "sleeve" which is fixed with or rotates at the same time as the turbine.

Denne hylse består av to plater hvis konkavitet er vendt mot turbinen. Disse to plater innelukker et volum hvori de to reaksjonsoppløsninger injiseres eller suges. This sleeve consists of two plates whose concavity faces the turbine. These two plates enclose a volume into which the two reaction solutions are injected or sucked.

Den natrium silicium aluminat gel som. således kontinuerlig fremstilles dekanteres ved overløp til en andre reaktor, utstyrt med et rørverk og som holdes ved en konstant temperatur innen området 75° til 100°C, for å mulig-gjøre krystalliseringen av den ønskede zeolitt A. Denne krystallisering skjer således diskontinuerlig, fordelen ved dette er at krystallinitetsnivået som er nødvendig og par-tikkelstørrelsen for sluttproduktet kan justeres etter hvert ved å påvirke metningsperioden eller omrøringsbetingelsén. The sodium silicon aluminate gel which. thus continuously produced is decanted by overflow to a second reactor, equipped with a pipework and which is kept at a constant temperature within the range of 75° to 100°C, to enable the crystallization of the desired zeolite A. This crystallization thus occurs discontinuously, the advantage of this is that the level of crystallinity required and the particle size of the final product can be adjusted over time by influencing the saturation period or stirring conditions.

i Den kontinuerlige fremstilling av natrium silicium aiuminat gel kan bevirkes ved på den ene side å gå ut fra natrium aluminat-oppløsninger som karakteriseres ved.et. mol forhold mellom Al^ O^ og Na20 på mellom 0.3 og 0.8, og et forhold mellom E^ O og Na^O på mellom 5 og 150, disse opp-løsninger oppnås enten ved å påvirke hydratisert aluminiumoksyd med en natrium hydroksyd oppløsning eller ved å opp- i The continuous production of sodium silicon aluminate gel can be effected by, on the one hand, starting from sodium aluminate solutions which are characterized by.et. mole ratio between Al^O^ and Na2O of between 0.3 and 0.8, and a ratio between E^O and Na^O of between 5 and 150, these solutions are obtained either by affecting hydrated aluminum oxide with a sodium hydroxide solution or by to up-

nå den fra en Bayer syklus for fremstilling av aluminiumoksyd, og på den annen side karakteriseres natriumsilikat-oppløsningene ved et mol forhold mellom SiC^og Na20.på mellom 2 og 3>5og et forhold mellom H^ O og Na20 på mellom 25 og 100. Disse oppløsninger kan fremstilles fra råsili-cium og soda materialer som varierer i henhold til økonom-iske kriterier, enten industrielt natriumsilikat i pulver-form eller industrielle natriumsilikat-lut, eller siliciumoksyd inneholdt i sand og soda, enten soda og siliciumdioksyd gel gjenvunnet fra en fluorsilicium sur rest fra et anlegg for fremstilling av aluminiumfluorid eller hydrogen-fluorsyre, eller et-behandlingsanlegg for gasser som-fri-gjøres under behandling av naturlige fosfater, eller natrium-silikat oppnådd fra et anlegg for avsiliciering av bauksitter før behandling i aiuminium-oksydproduserende fabrikker, eller restsiliciumoksyd oppnådd ved fremstilling av aluminiumsalt-er ved våtoppslutning på naturlige siliciumaluminater, slik som kaolin eller leirer, eller siliciumoksyd oppnådd.termisk, f.eks. ved fremstilling av magnesium, silicium-metall eller silicjumlegeringer. now it from a Bayer cycle for the production of alumina, and on the other hand, the sodium silicate solutions are characterized by a molar ratio between SiC^ and Na2O of between 2 and 3>5 and a ratio between H^O and Na2O of between 25 and 100 These solutions can be prepared from raw silicon and soda materials that vary according to economic criteria, either industrial sodium silicate in powder form or industrial sodium silicate lye, or silicon oxide contained in sand and soda, either soda and silicon dioxide gel recovered from a fluorosilicic acid residue from a plant for the production of aluminum fluoride or hydrofluoric acid, or a treatment plant for gases released during the treatment of natural phosphates, or sodium silicate obtained from a plant for the desilication of bauxite before treatment in aluminum oxide-producing factories, or residual silicon oxide obtained from the production of aluminum salt-is by wet digestion of natural silicon aluminates, such as olin or clays, or silica obtained thermally, e.g. in the production of magnesium, silicon metal or silicon alloys.

Blandingen som oppnås ved tilsetting av disse natriumaluminat- og silikatoppløsninger bør ha et mol forhold mellom Al^ O^ og Si02på mellom 0.5 og 0.2 og Na20 innholdet bør justeres slik at sodakonsehtrasjonen i væsken hvori krystalliseringen gjennomføres etter utfellingen ikke er The mixture obtained by adding these sodium aluminate and silicate solutions should have a mole ratio between Al^ O^ and SiO2 of between 0.5 and 0.2 and the Na20 content should be adjusted so that the soda concentration in the liquid in which the crystallization is carried out after the precipitation is not

mer enn 135 g/l NaOH for å unngå krystallisering av. sili-ciumaluminatene.av den inaktive feltspattypen, men ikke er mindre enn 26 g/l NaOH for å sikre at krystalliserihgshas-tigheten for zeolitt A er forenelig med industriell prod-uksjon.. Etter at natrium silicium aluminat gelen som frem-spilles som beskrevet ovenfor er mettet blir det oppnådd eri suspensjon av krystallisert zeolitt A som separeres fra mqderluten på en hvilken som helst egnet måte for væske-fast-st|offseparasjon (dekantering, filtrereing osv.), og deretter vasket og tørket. more than 135 g/l NaOH to avoid crystallization of. the silicon aluminates. of the inactive feldspar type, but is not less than 26 g/l NaOH to ensure that the crystallization rate of zeolite A is compatible with industrial production. After the sodium silicon aluminate gel produced as described above is saturated, a suspension of crystallized zeolite A is obtained which is separated from the mqderlut by any suitable method for liquid-solid separation (decanting, filtration, etc.), and then washed and dried.

Den zeolitt A fremstillet ved den fremgangsmåte som beskrevet ovenfor har følgende egenskaper: - smal partikkelstørrelse fordeling, 90% av part-iklene er ca. 4 \ i for en midlere diameter på mellom 1 og 10 The zeolite A produced by the method described above has the following properties: - narrow particle size distribution, 90% of the particles are approx. 4 \ in for a mean diameter of between 1 and 10

y som kan justeres i følge den for ønsket brukj y which can be adjusted according to the desired usej

ionebyttekapasiteten ér større enn 100 mg: Ca + +/g tørt produkt. the ion exchange capacity is greater than 100 mg: Ca + +/g dry product.

Den således oppnådde zeolitt A er spesielt egnet for bruk i vaskepulvere for å mykgjøre hårdt vann. The zeolite A thus obtained is particularly suitable for use in washing powders to soften hard water.

De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen utenThe following examples illustrate the invention without

å begrense den.to limit it.

Eksempel 1Example 1

Ved å oppslutte hydratisert aluminium med NaOH opp-løsning ved 100°C oppnås det oppløsning Å av natriumaluminat inneholdene 5^,3 g Al^ O^ og 8l.l g Na20 pr. liter (d.v.s. mol forhold mellom Al^O-^og Na20 og. henholdsvis H^O -og Na20 på 0.40 henholdsvis 42). By dissolving hydrated aluminum with NaOH solution at 100°C, a solution Å of sodium aluminate containing 5^.3 g of Al^O^ and 8l.l g of Na2O per liter (i.e. mole ratio between Al^O-^and Na2O and respectively H^O -and Na2O of 0.40 and 42 respectively).

Ved å oppløse pulverisert natriumsilikat av industrikvalitet i vann, oppnås en oppløsning B av natriumsiiicat inneholdene 137-4 g Si02og 47,2 g Na20 pr. liter (d.v.s. , forhold mellom Si02og Na20 henholdsvis H20 og Na20 på 3 henholdsvis 69)• Det fremstilles en natriumsilicium-aluminat gel der forholdet mellom A^O^ og SiC^er 0,6 ved samtidig, å føre . 0,86 1 oppløsning A og 0.344 1 oppløsning B til en reaktor By dissolving powdered sodium silicate of industrial quality in water, a solution B of sodium silicate containing 137-4 g SiO 2 and 47.2 g Na 2 O per liters (i.e. , ratio between SiO2 and Na20 respectively H20 and Na20 of 3 and 69 respectively)• A sodium silicon aluminate gel is produced in which the ratio between A^O^ and SiC^ is 0.6 by simultaneously leading . 0.86 1 solution A and 0.344 1 solution B to a reactor

av deri ovenfor beskrevne type, ved en temperatur ved 90°C.of the type therein described above, at a temperature of 90°C.

i in

i jdet volumet er beregnet til å gi en gjennomsnittlig opp-, holdstid på 45 sekunder. Den således oppnådde gel dekanteres ved overløp til metningsreaktoren. Denne operasjonen gj;ennomføres i 10 minutter. Metningen av den således oppnådde gel gjennomføres iQden sistnevnte reaktor som holdes ved en temperatur ved 90 C og er utstyrt med et røreverk som-umuliggjør at zeolitten holdes effektivt i suspensjon under i jdet volume is calculated to give an average holding time of 45 seconds. The gel thus obtained is decanted by overflow to the saturation reactor. This operation is carried out for 10 minutes. The saturation of the gel thus obtained is carried out in the latter reactor which is kept at a temperature of 90 C and is equipped with a stirrer which makes it impossible for the zeolite to be effectively kept in suspension under

i krystalliseringen. in the crystallization.

I i Etter 6 timer separeres zeolitten fra moderluten' ved filtrering, vaskes deretter og tørkes i en ovn ved 90°C. Dét oppnås 140 g produkt og røntken difraksjonsdiagrammet vijser at det dreier seg om krystallinsk zeolitt A.. Partik-kelstørrelsen er mellom 1.5 og 10 p med en gjennomsnittlig diameter på ca. 2.9 y. After 6 hours, the zeolite is separated from the mother liquor by filtration, then washed and dried in an oven at 90°C. 140 g of product is obtained and the X-ray diffraction diagram shows that it is crystalline zeolite A. The particle size is between 1.5 and 10 µm with an average diameter of approx. 2.9 y.

Ca<++>ione sekvesteringskraften er 115 rog Ca pr. gram vannfritt produkt og den således oppnådde zeolitt A hadde følgende granulometriske kurve: The Ca<++>ion sequestration power is 115 rog Ca per gram of anhydrous product and the zeolite A thus obtained had the following granulometric curve:

Eksempel 2 Example 2

Oppløsning A av natriumaluminat fremstilles som tid-ligere ved å oppslutte hydratisert aluminium med en natrium hydroksydoppløsning og inneholder 53 g A^O^ °& ^ NagO pr. liter (tilsvarende forhold mellom AlgO^og Na20 hen-' holdsvis Hn0 og Nao0 på 0.40 henholdsvis 44). Solution A of sodium aluminate is prepared as time-liger by dissolving hydrated aluminum with a sodium hydroxide solution and contains 53 g of A^O^ °& ^ NagO per liter (corresponding ratio between AlgO^ and Na20 respectively Hn0 and Nao0 of 0.40 and 44 respectively).

Oppløsning B av- natrium silikat fremstilles fra ét siliciumoksyd kjent som I-^SiFg som har den fordel at det er meget rimelig da det er en rest fra aluminiumfluoridfrem- stillingsanlegget. Dette sterkt reaktive siliciumoksyd Solution B of sodium silicate is produced from a silicon oxide known as I-^SiFg which has the advantage that it is very reasonable as it is a residue from the aluminum fluoride manufacturing plant. This highly reactive silicon oxide

. kan lett sluttes opp med en NaOH oppløsning ved 100°C og man oppnår en natrium-silikat-oppløsning inneholdende 12-?.9-g Si02og 37-8 g Na20 pr. liter (tilsvarende forhold mellom Si02 og Na20 , henholdsvis H20 og Na20 på 3.5 henholdsvis 88).. ' . can be easily added with a NaOH solution at 100°C and a sodium silicate solution is obtained containing 12-?.9-g SiO2 and 37-8 g Na2O per liter (corresponding ratio between SiO2 and Na20, respectively H20 and Na20 of 3.5 and 88 respectively)..'

I 0.78 1 oppløsning A og 0.313 1 oppløsning B behand-1 In 0.78 1 solution A and 0.313 1 solution B treat-1

le.s ved den i eksempel 1 beskrevne metode. Den ferdige ■ zeolitt A har en sekvesteringskraft på 111 mg Ca<++>/gram vannfritt produkt og en partikkelstørrelse på mellom 3 og 15' M med en gjennomsnittlig diameter på 6\ i : , le.s by the method described in example 1. The finished ■ zeolite A has a sequestering power of 111 mg Ca<++>/gram of anhydrous product and a particle size of between 3 and 15' M with an average diameter of 6\ in : ,

Eksempel 3 Example 3

Oppløsning A av natrium-aluminat består av en opp-løsning kjent som "clear from Ist washer", tatt fra en al-uminiumoksydproduksjonsenhet som arbeider på Bayer prinsip-pet, og inneholder 59 g A120^og 62.1 g Na20 pr. liter (tilsvarende forhold mellom kl^ O-^ og Na20, henholdsvis H2QSolution A of sodium aluminate consists of a solution known as "clear from Ist washer", taken from an alumina production unit working on the Bayer principle, and contains 59 g Al 2 O 2 and 62.1 g Na 2 O per liter (corresponding ratio between kl^ O-^ and Na2O, respectively H2Q

og Na20 på 0.58 henholdsvis 56). and Na2O of 0.58 and 56 respectively).

Oppløsning B av natriumsilikat oppnås ved å oppløse pulverisert natriumsilikat av industrikvalitet i vann og inneholder 137 g Si02og 40 g Na20 pr. liter (tilsvarende forhold mellom Si02 og Na20 , henholdsvis H20 og Na20 på Solution B of sodium silicate is obtained by dissolving powdered sodium silicate of industrial quality in water and contains 137 g SiO2 and 40 g Na20 per liter (corresponding ratio between SiO2 and Na20, respectively H20 and Na20 on

3-5 henholdsvis 82).3-5 respectively 82).

1.270 1 oppløsning A og 0.410 1 oppløsning B (tilsvarende et forhold mellom A120^og Si02på 0.8 i den ferdr-ige reaksjonsblanding) behandles ved den i eksempel 1 bes^-krevne måte. Den ferdige zeolitt A som oppnås har en sekvesteringskraft.på 120 mg Ca<+>+pr. gram vannfritt produkt, 1.270 1 solution A and 0.410 1 solution B (corresponding to a ratio between Al 2 O 2 and SiO 2 of 0.8 in the four-phase reaction mixture) are treated in the manner described in example 1. The finished zeolite A that is obtained has a sequestering power of 120 mg Ca<+>+ per grams of anhydrous product,

og en partikkelstørrelse på mellom 2 og 8 p, med en gjennom- and a particle size of between 2 and 8 p, with a through-

snittelig diameter på 4.8 y: average diameter of 4.8 y:

Eksempel 4 Oppløsning A av natrium-aluminat fremstilles fra en'oplpløsning kjent som "de.composed liquor" tatt fra et Bayer aluminiumoksydanlegg, inneholdende 98.3 g Al-^O^ og 165-5 g Na20 pr., liter (tilsvarende forhold mellom A120^ og Na20, henholdsvis H .cl 0 og Na do.0 på 0.36 henholdsvis 21), nybeladet med A120-^ved tilsetning av hydratisert aluminiumoksyd ved 100°C og fortynnet til en sluttsammensetning på 58.5 g A12'0^ og 66.4 g Na20 pr. liter (tilsvarende forhold mellom A120^og Na20, henholdsvis H20 og Na20 på 0.53>henholdsvis 52). Oppløsning B av natrium-silikat er identisk med den som er beskrevet i eksempel 3. Example 4 Solution A of sodium aluminate is prepared from a solution known as "decomposed liquor" taken from a Bayer alumina plant, containing 98.3 g Al-^O^ and 165-5 g Na2O per liter (corresponding ratio of A120 ^ and Na20, respectively H .cl 0 and Na do.0 of 0.36 and 21 respectively), freshly charged with Al20-^by addition of hydrated alumina at 100°C and diluted to a final composition of 58.5 g Al2'0^ and 66.4 g Na20 per liter (corresponding ratio between A120^ and Na20, respectively H20 and Na20 of 0.53>respectively 52). Solution B of sodium silicate is identical to that described in example 3.

1.220 liter oppløsning A og 0.430 liter oppløsning1,220 liters of solution A and 0,430 liters of solution

B (tilsvarende et forhold mellom A120^og Si02på 0.8 i den ferdige reaksjonsblanding) behandles i følge den i eksempel 1 beskrevne metode. Den ferdige zeolitt A som oppnås har en sekvesteringskraft på 120 mg Ca<++>pr. gram vannfritt produkt og en partikkelstørrelse på mellom 2 og 10 y med en gjennomsnittlig diameter på 4.7 y.. B (corresponding to a ratio between Al 2 O 2 and SiO 2 of 0.8 in the finished reaction mixture) is treated according to the method described in example 1. The finished zeolite A that is obtained has a sequestering power of 120 mg Ca<++>per. grams of anhydrous product and a particle size of between 2 and 10 y with an average diameter of 4.7 y..

Eksempel 5 Oppløsning A ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1 fra hydratisert aluminiumoksyd og natriumhydroksyd og inneholder 55 g pr. liter AlgO^og 77 gram pr. liter Na20 (til-syarende forhold mellom kl^ O^ og Na20, henholdsvis H20 og Na20 på 0.43 henholdsvis 63). Example 5 Solution A was prepared as described in example 1 from hydrated aluminum oxide and sodium hydroxide and contains 55 g per liter AlgO^and 77 grams per liter of Na20 (adjusting ratio between kl^ O^ and Na20, respectively H20 and Na20 of 0.43 and 63 respectively).

I Oppløsning B ble fremstilt ved å oppløse natrium-silikat av industrikvalitet i vann og inneholdt 138 gram pr. liter SiOj.og 42 gram pr. liter Na20 (tilsvarende forhold mellom Si02og Na20, henholdsvis H20 og Na20 på 3•4, henholdsvis 78). 1 t ! iDet fremstilles en natriumsiliciumaluminat-gel med et forhold mellom A120^og Si02på 1.1 ved samtidig å føre 12,7 1 oppløsning A og 27 1 oppløsning B ved en temperatur av] 90°C til en reaktor av den ovenfor beskrevne type, hvori volumet er konstruert for å oppnå en midlere oppholdstid på 4 minutter. Den således oppnådde gel dekanteres ved overløp til metningsreaktoren. Denne operasjon fortsettes i; 90 minutter . I Solution B was prepared by dissolving industrial grade sodium silicate in water and contained 138 grams per liter SiOj. and 42 grams per liter Na20 (corresponding ratio between SiO2 and Na20, respectively H20 and Na20 of 3•4, respectively 78). 1 h ! A sodium silicon aluminate gel is prepared with a ratio between A120^ and SiO2 of 1.1 by simultaneously feeding 12.7 1 of solution A and 27 1 of solution B at a temperature of] 90°C to a reactor of the type described above, in which the volume is designed to achieve an average residence time of 4 minutes. The gel thus obtained is decanted by overflow to the saturation reactor. This operation is continued in; 90 minutes.

Den således oppnådde gel mettes, og etter 6 timer'ved 90°C under omrøring filtreres zeolitten av, vaskes og tørkes. The gel thus obtained is saturated, and after 6 hours at 90°C with stirring, the zeolite is filtered off, washed and dried.

Det oppnås 11 kg zeolitt A med en sekvesteringskraft på 120 mg Ca<++>pr. gram vannfritt produkt og en partikkel-størrelse' på mellom 1.5 og 15y med en gjennomsnittlig diameter på 3 y • 11 kg of zeolite A with a sequestering power of 120 mg Ca<++>per is obtained. grams of anhydrous product and a particle size of between 1.5 and 15y with an average diameter of 3y •

Claims (1)

1. Fremgangsmåte for halvkontinuerlig.fremstilling av zeolitt A med konstant og homogen kvalitet,, omfattende blanding av en oppløsning av natrium-aluminat og en oppløsning av natrium-si.likat, karakterisert ved spontan og kontinuerlig blanding av disse to oppløsninger i en beholder der den gjennomsnittlige oppholdstid er mellom 30 sekunder og 20 minutter for å oppnå en gel som senere krystalliseres diskontinuerlig. 2j Zeolitt A fremstilt i følge fremgangsmåten i: henhold til krav 1, karakterisert ved at" den har en smal granulometrisk fordeling i det 95% av part-iklene ligger innen et område fra 2 til 10 u , og med en sekvesteringskraft for Ca++ ioner som er større eller lik 110 mg kalsium pr. gram vannfritt produkt.1. Process for the semi-continuous production of zeolite A with constant and homogeneous quality, comprising mixing a solution of sodium aluminate and a solution of sodium silicate, characterized by spontaneous and continuous mixing of these two solutions in a container where the average residence time is between 30 seconds and 20 minutes to obtain a gel which later crystallizes discontinuously. 2j Zeolite A produced according to the method in: according to claim 1, characterized in that "it has a narrow granulometric distribution in which 95% of the particles lie within a range from 2 to 10 u , and with a sequestering power for Ca++ ions which is greater than or equal to 110 mg of calcium per gram of anhydrous product. 3. Fremgangsmåte i følge krav 1, karakterisert ved at aluminatoppløsningen taes fra en al-uminiumoksydfabrikk.3. Method according to claim 1, characterized in that the aluminate solution is taken from an aluminum oxide factory. 4. Fremgangsmåte i følge hvilket som helst, av kravene 1 og 3, karakterisert ved at aluminat-oppløsningen mettes med aluminiumoksyd ved atmosfærisk trykk.4. Method according to any one of claims 1 and 3, characterized in that the aluminate solution is saturated with aluminum oxide at atmospheric pressure. 5. Fremgangsmåte i følge krav 1, karakterisert ved at natriumsilikatoppløsningen fremstilles fra industrielle natriumsilikater.5. Method according to claim 1, characterized in that the sodium silicate solution is produced from industrial sodium silicates. 6. Fremgangsmåte i følge krav 1, karakteris sert ved at natriumsilikatoppløsningen fremstilles fra siliciumdioksyd fjernet fra fluorsiliciumsyre.6. Method according to claim 1, characterized in that the sodium silicate solution is prepared from silicon dioxide removed from fluorosilicic acid. 7. Fremgangsmåte i følge krav 1, kårakteri-sert.ved at natriumsilikatoppløsningen fremstilles fra restsiliciumoksyd oppnådd ved våt sur behandling av na-turlig siliciumaluminat.7. Method according to claim 1, kåracteri-cert. in that the sodium silicate solution is prepared from residual silicon oxide obtained by wet acid treatment of natural silicon aluminate. 8. Fremgangsmåte i følge krav 1., karakterisert ved at natriumsilikatoppløsningen fremstilles fra siliciumoksyd som oppnås termisk, f.eks. ved fremstilling av magnesium, silicium-metall eller silicium-legeringer.8. Method according to claim 1., characterized in that the sodium silicate solution is prepared from silicon oxide which is obtained thermally, e.g. in the production of magnesium, silicon metal or silicon alloys.
NO794092A 1978-12-15 1979-12-14 PROCEDURE FOR SEMI-CONTINUOUS PREPARATION OF ZEOLITE A NO794092L (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7835344A FR2444005A1 (en) 1978-12-15 1978-12-15 INDUSTRIAL PROCESS FOR THE SEMI-CONTINUOUS MANUFACTURE OF ZEOLITE A

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO794092L true NO794092L (en) 1980-06-17

Family

ID=9216175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO794092A NO794092L (en) 1978-12-15 1979-12-14 PROCEDURE FOR SEMI-CONTINUOUS PREPARATION OF ZEOLITE A

Country Status (21)

Country Link
JP (1) JPS5585416A (en)
BE (1) BE880533A (en)
BR (1) BR7908222A (en)
CA (1) CA1142501A (en)
CH (1) CH641128A5 (en)
DE (1) DE2950086A1 (en)
DK (1) DK532479A (en)
ES (1) ES486941A0 (en)
FI (1) FI793923A (en)
FR (1) FR2444005A1 (en)
GB (1) GB2038301B (en)
GR (1) GR66001B (en)
HU (1) HU181898B (en)
IT (1) IT1119601B (en)
LU (1) LU81989A1 (en)
NO (1) NO794092L (en)
PL (1) PL125174B1 (en)
PT (1) PT70474A (en)
RO (1) RO78900A (en)
SE (1) SE7910247L (en)
YU (1) YU296179A (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6049130B2 (en) * 1980-12-27 1985-10-31 日本化学工業株式会社 Manufacturing method of A-type zeolite
DK164097C (en) * 1982-09-20 1992-10-05 Tosoh Corp PROCEDURE FOR THE MANUFACTURE OF ZEOLITES
DE3926400A1 (en) * 1988-08-12 1990-02-22 Degussa Sodium A zeolite with small particle size - used as phosphate substitute and in liq. washing compsn.
DK0490011T3 (en) * 1990-12-14 1994-11-07 Foret Sa Process for the preparation of zeolite 4A from bauxite
RS58490B1 (en) 2011-02-11 2019-04-30 Zs Pharma Inc Use of a zirconium silicate for the treatment of hyperkalemia
US9943637B2 (en) 2012-06-11 2018-04-17 ZS Pharma, Inc. Microporous zirconium silicate and its method of production
CN104968336A (en) * 2012-07-11 2015-10-07 Zs制药公司 Microporous zirconium silicate for the treatment of hyperkalemia in hypercalcemic patients and improved calcium-containing compositions for the treatment of hyperkalemia
US10695365B2 (en) 2012-10-22 2020-06-30 ZS Pharma, Inc. Microporous zirconium silicate for the treatment of hyperkalemia
AU2013334776B2 (en) 2012-10-22 2017-08-31 ZS Pharma, Inc. Microporous zirconium silicate for treating hyperkalemia
US11053143B2 (en) 2015-02-20 2021-07-06 Usalco, Llc Stable concentrated polyaluminum chlorosilicate solutions
US9592253B1 (en) 2015-10-14 2017-03-14 ZS Pharma, Inc. Extended use zirconium silicate compositions and methods of use thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1280877A (en) * 1961-01-14 1962-01-08 Socony Mobil Oil Co Process for preparing crystalline zeolites
GB1115489A (en) * 1964-07-31 1968-05-29 Deputy Minister A process to manufacture crystalline synthetic zeolites for use as molecular sieves
US3425800A (en) * 1967-10-05 1969-02-04 Aluminum Co Of America Production of crystalline zeolites
AT322511B (en) * 1970-06-15 1975-05-26 Martinswerk G M B H Fuer Chem PROCESS FOR THE DIRECT MANUFACTURING OF A PURE CRYSTALLINE ZEOLITHIC MOLECULAR SCREEN WITH A PORE WIDTH OF 4Å.
DD107428B3 (en) * 1973-11-05 1992-12-10 Chemie Ag Bittrfeld Wolfen METHOD AND DEVICE FOR PRODUCING SYNTHETIC ZEOLITE
DE2447021C3 (en) * 1974-10-02 1984-03-22 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Type A crystalline zeolite powder and the process for its preparation
DE2651445A1 (en) * 1976-11-11 1978-05-18 Degussa TYPE A II CRYSTALLINE ZEOLITE POWDER
DE2651384C2 (en) * 1976-11-11 1984-03-15 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Process for processing waste dusts containing silicon dioxide into crystalline zeolitic molecular sieves of type A.

Also Published As

Publication number Publication date
RO78900A (en) 1982-12-06
PL220420A1 (en) 1980-10-06
HU181898B (en) 1983-11-28
GR66001B (en) 1981-01-13
DE2950086A1 (en) 1980-06-19
BR7908222A (en) 1980-07-22
IT1119601B (en) 1986-03-10
PT70474A (en) 1979-12-01
IT7969413A0 (en) 1979-12-14
YU296179A (en) 1983-01-21
FR2444005B1 (en) 1984-05-11
SE7910247L (en) 1980-06-16
JPS5585416A (en) 1980-06-27
CH641128A5 (en) 1984-02-15
BE880533A (en) 1980-06-11
LU81989A1 (en) 1981-07-23
FI793923A (en) 1980-06-16
PL125174B1 (en) 1983-04-30
ES8101516A1 (en) 1980-12-16
GB2038301A (en) 1980-07-23
DK532479A (en) 1980-06-16
GB2038301B (en) 1983-02-09
FR2444005A1 (en) 1980-07-11
ES486941A0 (en) 1980-12-16
CA1142501A (en) 1983-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO150114B (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF CRYSTALLINIC IONE EXCHANGE MATERIALS OF ALKALIMETALUM ALUMINUM SILICATE
JP2523433B2 (en) Method for producing P-type zeolite
CA1220612A (en) Process for the preparation of crystalline sheet-type alkali metal silicates
NO782606L (en) PROCEDURE FOR CONTINUOUS PRODUCTION OF ZEOLITE A
DK167866B1 (en) PROCEDURE FOR THE MANUFACTURE OF ZEOLITES
JPH05503065A (en) Method for producing crystalline sodium disilicate in hot water
NO794092L (en) PROCEDURE FOR SEMI-CONTINUOUS PREPARATION OF ZEOLITE A
US3764655A (en) Process for purifying phosphoric acids by neutralization with an alkali metal hydroxide and/or carbonate
CA2069477A1 (en) Method for producing alkali metal silicates
JPS6028764B2 (en) Method for producing improved zeolite
JPH1171108A (en) Synthetic magnesium silicate
CA1216135A (en) Method for producing silica
US3574537A (en) Process for the separation of useful compounds from waste of the aluminum industry
US4560540A (en) Method for recovering useful products from waste products obtained when manufacturing aluminium fluoride
NO801181L (en) CRYSTALLIZATION OF ZEOLITE A BY INDUSTRIAL MANUFACTURING PROCESSES
CA2057588C (en) A process to obtain zeolite 4a starting from bauxite
US3525584A (en) Process for the production of aluminum fluoride
US1355381A (en) Process of obtaining water-soluble alkali-metal compounds from waterinsoluble substances
CN107777690A (en) A kind of method for purifying silicon source
JPS59156911A (en) Manufacture of a-type zeolite using volcanic glass as principal starting material
JPS6090812A (en) Manufacture of high purity silica
SU1710508A1 (en) Method for purification of flotation fluoride concentrates
JPH0353251B2 (en)
SU882929A1 (en) Method of producing fluoroaluminates
CN110451523A (en) A method of 4A zeolite is prepared using red mud wash liquor and bauxite chemistry desiliconization solution