DE2651445A1 - TYPE A II CRYSTALLINE ZEOLITE POWDER - Google Patents
TYPE A II CRYSTALLINE ZEOLITE POWDERInfo
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- DE2651445A1 DE2651445A1 DE19762651445 DE2651445A DE2651445A1 DE 2651445 A1 DE2651445 A1 DE 2651445A1 DE 19762651445 DE19762651445 DE 19762651445 DE 2651445 A DE2651445 A DE 2651445A DE 2651445 A1 DE2651445 A1 DE 2651445A1
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- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
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Description
6189 MS6189 MS
Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler 6000 Frankfurt am Main, Veissfraunestrasse 9German gold and silver refinery formerly Roessler 6000 Frankfurt am Main, Veissfraunestrasse 9
Kristallines Zeolithpulver des Typs A U, Crystalline zeolite powder of type A U,
Die Erfindung betrifft ein kristallines Zeolithpulver des Typs A mit der Zusammensetzung 1,0 + 0,2 M?/ 0 : ■*■■*· 2 ^ *ϊ : 1,85 +0,5 SiO · y HO, wobei M ein Metallkation, η seine Wertigkeit und y ein Wert bis zu 6 bedeuten,* das Verfahren zur Herstellung des kristallinen Zeolithpulvers mittels hydrothermaler Kristallisation einer Alkali-Aluminat-Silikat-Mischung, sowie die Verwendung in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.The invention relates to a crystalline zeolite powder of type A with the composition 1.0 + 0.2 M ? / 0 : ■ * ■■ * · 2 ^ * ϊ : 1.85 +0.5 SiO · y HO, where M is a metal cation, η is its valency and y is a value up to 6, * the process for producing the crystalline Zeolite powder by means of hydrothermal crystallization of an alkali-aluminate-silicate mixture, as well as the use in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents.
Zeolithische Molekularsiebe mit ihren besonderen Eigenschaften für Ionenaustausch und Adsorption sind schon seit langem bekannt. Ihre Synthese beruht darauf, dass eine wässrige Synthesemischung mit den Komponenten a Na 0 χ b Al0O χ c SiO auf Temperaturen zwischen 50 und 300 C erhitzt wird. Je nach Zusammensetzung"der Ausgangsmischung, Reaktionstemperatur und Reaktionszeit werden verschieden strukturierte Verbindungen der allgemeinen Formel Na _A1 Si Or \. η H0O erhalten, die aufgrund ihrer Röntgenspektren unterscheidbar sind. Dabei kann Natrium durch andere ein- oder zweiwertige Metallkationen ersetzt werden,Zeolite molecular sieves with their special properties for ion exchange and adsorption have been known for a long time. Their synthesis is based on the fact that an aqueous synthesis mixture with the components a Na 0 b Al 0 O χ c SiO is heated to temperatures between 50 and 300 C. Depending on the composition of the starting mixture, reaction temperature and reaction time, differently structured compounds of the general formula Na_A1 Si Or \. Η H 0 O are obtained, which can be distinguished on the basis of their X-ray spectra.
Für die Anwendung als Adsorptionsmittel, Katalysatorträger oder Ionenaustauscher werden die Molekularsiebe mit einem geeigneten Bindemittel in Formkörper überführt. Die HerstellungFor use as adsorbents, catalyst carriers or ion exchangers, the molecular sieves are equipped with a suitable binder converted into shaped bodies. The production
* mit 50 Gew.-^ unter höchstens 4,8 ,um liegenden Teilchen* with 50 wt .- ^ particles below at most 4.8 .mu.m
809820/0204809820/0204
MSMS
AßT Formkörper bedeutet einen großen technischen Aufwand "bei gleichzeitiger Verringerung der Wirkung infolge des Bindemittelanteils. Auch wird durch die langen Diffusionswege die Reaktionsgeschwindigkeit stark verlangsamt, was z.B. die !Trocknung organischer Flüssigkeiten umständlich macht. 33ß ist deshalb sinnvoll, "bei manchen Anwendungen pulverförmiges Molekularsieb' einzusetzen. .' . " AßT moldings mean a great deal of technical effort "with a simultaneous reduction in the effect due to the proportion of binder. The long diffusion paths also greatly slow down the reaction rate, which makes the drying of organic liquids, for example, inconvenient. 33ß is therefore useful," for some applications, powdered molecular sieve ' to use. . ' . "
fien bekannte"*! Herstellungsverfahren (z.B. DT-PS 1 038 017) ist gemeinsam,"-"daß bei der Molekularsieb-Synthese Kristalle erhalten werden, deren mittlerer Durchmesser oberhalb ca. 2 yum liegt, wobei ein erheblicher Anteil, üblicherweise zwischen J> bis 12 Gew.-^, ein über 45 /um liegendes Grenz-Korn auf v/eist. Man bezeichnet diesen Anteil als Grit, welcher nach DI2T 53580 durch nasse Siebung nach Hocker ermittelt wird. Bei einem für dieses Verfahren typischen Produkt läßt sich ermitteln, daß ca. 25 Gew.-^ Teilchen unter 10 /um Durchmesser haben, 50 Gew.-^ haben einen Teilchendurchmesser von 13 /UH. (D#W. Breck, Zeolite Molekular Sieves, S. 388, John "V/iley + Sons, 3iew York,- London, Sydney, Toronto, 1974). ' . .fien known "! * manufacturing method (for example, DT-PS 1,038,017) is shared" - "that crystals are in the molecular sieve synthesis obtained whose average diameter is above about 2 yum, a major portion, typically between J> up to 12 wt .- ^, a boundary grain of more than 45 / um lying on v / eist.This portion is called grit, which is determined by wet sieving according to Hocker according to DI2T 53580. It can be determined for a product typical for this process that about 25 wt .- ^ particles have a diameter of less than 10 / µm, 50 wt .- ^ have a particle diameter of 13 / UH. (D # W. Breck, Zeolite Molecular Sieves, p. 388, John "V / iley + Sons, 3iew York, - London, Sydney, Toronto, 1974). '. .
Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln,- lait dem sich, insbesondere für die Verwendung als Ionenaustauscher, z.B. zur wasserenthärtung, vorgesehene pulverförmige, zeolithische Molekularsiebe des Typs A ohne Gritanteil (Partikel ^45 /um) und mit kleineren Korngrößen synthetisieren lassen. Die Abwesenheit von Grit sowie eine kleinere Korngröße ist für die im Nahmen der Erfindung vorgeeehene Verwendung solcher Molekularsiebe u.a. als Phosphatßubstitut in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln unerläßlich. Wasch- und Heinigungsvorgänge, insbesondere in Maschinen, bedingen nämlich ein Inschwebebleiben des Molekularsiebs (durch geringe Sedimentationsneigung) in der Flotte, um ein restloses Ausspülen nach Prozeßablauf zu ermöglichen.The invention is now based on the object of developing a method that can be used, in particular for use as ion exchangers, e.g. for water softening, powdered, zeolite molecular sieves of type A without grit content (particles ^ 45 μm) and with smaller grain sizes let synthesize. The absence of grit and a smaller grain size are essential for the use of such molecular sieves as part of the invention, inter alia, as a phosphate substitute in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents. Washing and cleaning processes, especially in machines, require the molecular sieve to remain suspended in the liquor (due to a low tendency towards sedimentation) in order to enable complete rinsing after the process has ended.
Λ 809820/0204 ·' ~ 5-Λ 809820/0204 · '~ 5-
ι .ι.
ORIGINAL INSPSCTkD ,ORIGINAL INSPSCTkD,
6189 MS 6 189 MS
Gegenstand der Erfindung ist ein kristallines Zeolitttpulver des Typs A mit der Zusammensetzung 1,0 + 0,2 Me , : Al 0 : 1,85 + 0,5 SiO2 . y H2O, wobei M ein Metallkation, η seine Wertigkeit und y ein Wert bis zu 6 bedeuten, mit 50 Gew-^ unter höchstens 4,8 ,um liegenden Teilchen und mit einem TeilchenspektruniThe invention is a crystalline Zeolitttpulver of type A with the composition 1.0 + 0.2 Me, Al 0: 1.85 + 0.5 SiO 2. y H 2 O, where M is a metal cation, η is its valency and y is a value up to 6, with 50 wt
Fraktionfraction
( /um)( /around)
< 3<3
< 5<5
< 10 < 10
< 15<15
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung istein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemässen Zeolithpulvers durch hydrothermale Kristallisation einer SiO , Al_0 , Na„0 und Wasser enthaltenden Alkalialuminat/Wasser/Silikat-Synthesemischung mit einer gegebenenfalls angeschlossenen Temperstufe, wobei man gegebenenfalls während der Kristallisation bzw. der Temperung statt des Rührens Scherkräfte einxiirken lassen kann, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man wässrige Natronlauge mit einem Gehalt von 0,1 bis 500 S NaOH/l auf eine Temperatur von 30 bis 100 C erwärmt und mit einer Alkalisilikatlösung mit einer Temperatur von 30 bis 80°C innerhalb einer Zeit von 10 bis 200 Minuten unter Rühren mischt, anschliessend eine Natriumaluminatlauge mit einem Gehalt von 10 bis 200 g Al?0_/l und 10 bis 250 g Ka_0/l und einer Temperatur zwischen 30 und 1000C über einen. Zeitraum von 10 bis 200 Minuten unter Rühren hinzugibt und die so erhaltene Synthesemischung bei einer Temperatur zwischen 20 und 175 C innerhalb von wenigstens 15 Minuten kristallisieren lässt.Another object of the invention is a process for the production of the zeolite powder according to the invention by hydrothermal crystallization of an alkali metal aluminate / water / silicate synthesis mixture containing SiO, Al_O, Na "0 and water, with an optionally connected tempering stage, which may take place during crystallization or tempering of stirring, which is characterized in that aqueous sodium hydroxide solution with a content of 0.1 to 500 S NaOH / l is heated to a temperature of 30 to 100 ° C. and with an alkali silicate solution at a temperature of 30 to 80 ° C within a time of 10 to 200 minutes with stirring, then a sodium aluminate liquor with a content of 10 to 200 g Al ? 0_ / l and 10 to 250 g Ka_0 / l and a temperature between 30 and 100 0 C over a. A period of 10 to 200 minutes is added with stirring and the synthesis mixture thus obtained is allowed to crystallize at a temperature between 20 and 175 ° C. within at least 15 minutes.
Als Alkalisilikatlösung kann man in einer bevorzugtsten Ausführungsform Wassergals verwenden.!»The alkali silicate solution can be a most preferred Use water gals embodiment.! »
h.H.
ö189 MS - 2/ί -ö189 MS - 2 / ί -
Statt des Rührens kann man in dem erfindungsgemäßen Verfahren Scherkräfte, wozu bekannte Vorrichtungen verwendet werden können, einwirken lassen. Diese bekannte Maßnahme erhöht die !Peilchenfeinheit, ist aber für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht notwendig.Instead of stirring, the process according to the invention can be used Allow shear forces to act, for which known devices can be used. This known measure increases the ! Particle fineness, but is not necessary for carrying out the method according to the invention.
Bei dem erfindungsgemässen Verfahren kann man auf die Syntehes mischung, welche die einzelnen Komponenten in Molverhältnissen, wie sie bei bekannten Verfahren verwendet werden (z.B. DT-PS IO 38 017 und der DT-AS 10 95 795), enthalten kann, während des Kristallisierens und während der gegebenenfalls angeschlossenen Temperstufe Scherkräfte einwirken lassen·In the process according to the invention one can refer to the Syntehes mixture containing the individual components in molar ratios as used in known processes (e.g. DT-PS IO 38 017 and DT-AS 10 95 795), while the crystallization and during the possibly connected Tempering stage allow shear forces to act
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man auf die Synthesemischung während des Kristallisierens und während der gegebenenfalls angeschlossenen Temperstufe Scherkräfte einwirken lassen.The synthesis mixture can be used in the process according to the invention Allow shear forces to act during crystallization and during any annealing stage that may be connected.
Unter dem Begriff "Scheren",ist jegliche zerkleinernde mechanische Beanspruchung von in Suspension befindlichen diskreten leuchen, welche überwiegend auf echter Scherwirkung beruht, zu verstehen. Das Scheren kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt v/erden.By the term "scissors", any comminuting means is mechanical Stress on discrete lights in suspension, which are mainly based on real shear effects, too to understand. The shearing can be carried out batchwise or continuously.
Als Schergerät wird ein Turbinenrührer, z.B. der EKATO-ffurbinenrührer bevorzugt. Es kann aber auch mit Zahnscheibendissolver, Dispergatorpumpe, Kreiselpumpe o.a. geschert werden. ■ · . ....A turbine stirrer, e.g. the EKATO turbine stirrer, is used as the shear device preferred. But it can also be sheared with a toothed disk dissolver, disperser pump, centrifugal pump or similar will. ■ ·. ....
Während die Kristallisation im vorliegenden Palle beispielsweise bei 93° C durchgeführt werden kann, hat es sich als •vorteilhaft erwiesen, die Temperung bei einer Temperatur zwischen 85 und 105° C in der Kristallisationsmutterlauge . durchzuführen, wobei Temperzeiten zwischen 0,2 bis 6, bevorzugt 0,8 bis h,0, insbesondere ,.drei Stunden günstig eind. '"· " ' - ' >■·-While the crystallization in the present Palle can be carried out, for example, at 93 ° C, it has proven to be advantageous, the tempering at a temperature between 85 and 105 ° C in the crystallization mother liquor. to be carried out, with tempering times between 0.2 to 6, preferably 0.8 to h, 0, in particular .three hours favorable and . '"·"' - ' > ■ · -
Die Temperzeit beginnt an dem Punkt, an dem die Kristallisation, erkennbar an der Entwicklung maximalen Ionenaustauscher-The tempering time begins at the point at which the crystallization, recognizable by the development of maximum ion exchange
809820/0204 *809820/0204 *
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mögens, Erreichung maximaler Höntgenlinienintensität und Erzielung von ca. 22,5 i° Wasserdampfadsorption, abgeschlossen ist..In.der Praxis wird ein anhand einer Rezeptoptimierung ermittelter Erfahrungswert zugrundegelegt.like, achievement of maximum Höntgen line intensity and achievement of approx. 22.5 i ° water vapor adsorption is completed .. In practice, an empirical value determined on the basis of a recipe optimization is used as a basis.
Eine bis zum Ende der Kristallisationsphase einwirkende Scherung kann so intensiviert werden, dass der mittlere Teilchendurchmesser auf sehr kleine Werte herabgesetzt werden kann. Dabei werden die Werte für das Grenzkorn und dessen prozentualer Anteil im Produkt ebenfalls herabgesetzt. Eine während des Teraperschritts durchgeführte Scherung hat jedoch aüsschliesslich Einfluss auf das Grenzkorn und seinen Anteil.One that acts until the end of the crystallization phase Shear can be intensified in such a way that the mean particle diameter is reduced to very small values can. The values for the limit grain and its percentage in the product are also reduced. One However, the shear carried out during the teraper step only has an influence on the boundary grain and its proportion.
Schliesslich betrifft die Erfindung die Verwendung des erfindungsgemässen, kristallinen Zeolithpulvers des Typs A, als Ionenaustauscher, z.B. zur Wasserenthärtung, insbesondere als Phosphatersatz in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.Finally, the invention relates to the use of the inventive, crystalline zeolite powder of type A, as an ion exchanger, e.g. for water softening, in particular as Phosphate substitute in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents.
Solche Waschmittel sind Kombinationen von grenzflächenaktiven Waschrohstoffen, enthalten meist aber auch noch andere, vorwiegend anorganische Zusätze, die zum V/ascherfolg beitragen oder für den Herstellungsprozeß und die äußere Produktionsbeschaffenheit notwendig sind. Entsprechend dem jeweiligen Verwendungszweck ist die Zusammensetzung der Waschmittel verschieden, insbesondere hängt sie von Faserart, Färbung und Waschtemperatur sowie davon ab, ob von Hand, z.B. im Kessel, in einer Haushaltswaschmaschine oder in einer Wäscherei gewaschen wird. Die meisten Waschmittel sind schüttfähige Pulver. Es gibt daneben aber auch flüssige und pastenförmige Produkte (siehe Ullmann's Encyklopädie der technischen Chemie, 3· Auflage Band 18. Urban + Schwärzenberg, München 1967). 'Such detergents are combinations of surface-active washing raw materials, but usually also contain other, predominantly inorganic additives which contribute to the washing success or are necessary for the manufacturing process and the external properties of the production process. The composition of the detergents differs depending on the intended use, in particular it depends on the type of fiber, color and washing temperature as well as on whether it is washed by hand, for example in a kettle, in a household washing machine or in a laundry. Most laundry detergents are loose powders. There are also liquid and paste-like products (see Ullmann's Encyklopadie der technischen Chemie, 3rd edition, volume 18. Urban + Schwärzenberg, Munich 1967). '
Das erfindungsgemässe kristalline Zeolithpulver des Typs A hat den Vorteil, dass es bereits bei seiner Herstellung gritfrei ist und kleinere Teilchen enthält. Bei Verwendung als Phosphatsubstitut in Wasch- und Reinigungsmitteln lässt es sich deshalb in den jeweiligen Flotten leicht in der Schwebe halten, sowie besonders leich aus Wasch- und Reinigungsma-The crystalline type A zeolite powder according to the invention has the advantage that it is grit-free when it is manufactured and contains smaller particles. When used as a Phosphate substitute in detergents and cleaning agents can therefore easily be suspended in the respective liquors as well as being particularly easy to remove from washing and cleaning
τ,, * „ t, £03 8 20/0 204τ ,, * "t, £ 03 8 20/0 204
schinen und deren Beschickung restlos ausspulen.Rinse out the machines and their loading completely.
- 6. BAD ORIGINAL- 6. BATH ORIGINAL
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Das erfindungsgemässe Verfahren wird nachfolgend anhand von Beispielen näher erläutert:The method according to the invention is described below with reference to FIG Examples explained in more detail:
In einem 2 m. umfassenden Trog werden 56Ο 1 Natronlauge .(Na?0 = 63 g/l) von 70 C vorgelegt. Zu dieser Vorlage werden unter Rühren mit einem dreistufigen Migrührer 3OO 1 Wasserglas (9= 1|35 kg/l) mit einem Gehalt von 8,0 $ Na„0 und 26.7 i° SiO„ innerhalb hO Min. zudosiert«, Die Lösung bleibt klar. 56-1 sodium hydroxide solution (Na? 0 = 63 g / l) at 70 ° C. is placed in a 2 m long trough. To this mixture, with stirring 3OO 1 water glass with a three-stage Migrührer. (9 = 1 | 35 kg / l) with a content of 8.0 $ Na "0 and 26.7 i ° SiO" within hO Min metered "The solution remains clear.
Zu dieser Lösung werden zunächst in 15 Min» 100 1, dann in 98 Mino 900 1 wässrige Natriumaluminatlauge von 70 C
gegeben, welche 1^7 g/l Na 0 und 103 g/l Al 0 enthält.
Die Reaktionsmischung wird auf 85 C erwärmt und 3 h
kristallisiert· Man erhält röntgenographxsch reinen Zeolith
A mit dem folgenden TeilchenspektrumTo this solution o 900 1 aqueous sodium aluminate of 70 C are added initially in 15 min "100 1, then in 98 min, which is 1 ^ 7 g / l Na 0 and 103 g / l Al 0 contains. The reaction mixture is heated to 85 ° C. and 3 h
Crystallized · This gives X-ray pure zeolite A with the following particle spectrum
Fraktion AnteilFraction proportion
(Gew.-#)(Wt .- #)
< 3 /um 15<3 / at 15
<^ 5 /um 62 ·<^ 5 / around 62
< 10 ,um 98
<C 15 ^,ura 99 < 10 to 98
<C 15 ^, ura 99
wobei ein Anteil von 50 Gew.-^ unter hf3 /tun liegt.where a proportion of 50 wt .- ^ is below h f 3 / tun.
Die Bestimmung der Teilchengrösse erfolgt durch Coulter Counter Messung. ·The particle size is determined by means of a Coulter counter measurement. ·
809820/0204809820/0204
6189 MS6189 MS
265H45265H45
Beispiel .2.: " »
Perbor aths.lt ige s Waschmittel Example .2 .: "»
Per bor aths.lt ige s detergent
45|O Gew.-5$ Natriumaluininiumsilikat, erhalten nach demfBeir.piel 145% by weight of sodium aluminum silicate, obtained after the game 1
(6 Stunden "bei 90° C getrocknet, Wassergehalt 16,8 Gew.-^=) 20,0 Gew.-$ llatriumperborat;(6 hours "dried at 90 ° C, water content 16.8 wt .- ^ =) 20.0 wt% sodium perborate;
55fO Gew.-?i eines Vaschmittelpulvers, hergestellt z.B. durch 'Heißtrocknung, der Zusammensetzung: 21,0 Gew.-ji ABS (Dodecylbenzolsulfonat); 7|5 Gew.-$S äthoxylierter Talgalkohol (1 Mol Talgalkohol + 14 Mol /».ethylenoxid); · . .55fO wt .-? I of a detergent powder, manufactured e.g. by '' Hot drying, the composition: 21.0% by weight ABS (dodecylbenzenesulfonate); 7 | 5% by weight of ethoxylated tallow alcohol (1 mole of tallow alcohol + 14 mol /. Ethylene oxide); ·. .
7,2 Gew.-^ Seife (iiatriumsalz von gesättigten, im wesentlichen
C-jo-Cpp-Pettsäuren);
9|0 Gew.-^ Vidsserglas (Ka2O . 3,3 SiOp);
. ' 4f5 Gew.-^ Magnesiumsulfat;7.2 wt .- ^ soap (iiatrium salt of saturated, essentially C-jo-Cpp fatty acids);
9 | 0 wt .- ^ Vidsserglas (Ka 2 O.3.3 SiOp); . '4 f 5 wt .- ^ magnesium sulfate;
.2,0 Gew.-^ Carboxymethylcellulose; 0,6 Gew.-fj optischer Aufheller;.2.0% by weight carboxymethyl cellulose; . 0.6 wt -fj optical brightener;
9|0 Gew.-/» lösliches Komplexbildnersalz (z.B.Katriuncitrat,
HTA, EDTA, Hatriuratriphosphat, POC usw.);
55^ Gew.-jS Natriumsulfat;
Rest ' V/asser.9 | 0 wt .- / »soluble complexing agent salt (e.g. citrus citrate, HTA, EDTA, hatriuratriphosphate, POC, etc.); 55% by weight sodium sulfate;
Remainder 'V / ater.
Das Waschmittel wird durch Vermischen der drei pulverförinigen ' Bestandteile hergestellt.The detergent is made by mixing the three powdery ' Components manufactured.
809820/020A809820 / 020A
6189 MS6189 MS
Beispiel 3 ; * Example 3 ; *
jPerboratfreies Waschmittelj Perborate-free detergent
2,0 Gew. -fo äthoxylierter ^^ 2.0 wt. Fo ethoxylated ^^
(l Mol Oxoalfcohol + 3 Mol Aethylenoxid); 5,0 Gew.-fo äthoxylierter C-, η/C-j ,--Oxoalkohol(1 mole of oxo alcohol + 3 moles of ethylene oxide); . 5.0 wt -fo ethoxylated C, η / Cj, - oxo alcohol
(1 Hol Oxoalkohol + 13 Hol Aethylenoxid)j 40,0 Gew.-fo liatriumaluminiunisilikat, erhalten nach dem Bei , ' spiel· ■ r 1 . - ' V(1 Hol oxo alcohol + 13 ethylene oxide Hol) j 40.0 wt. -Fo liatriumaluminiunisilikat obtained by the case of 'play ■ · r 1. - 'V
(6 Stunden bei 90° C getrocknet, Vassergehalt 16,8 15,0 Gew.-fo Soda; 5,0 Gev/.-iw Natriuincitrat; 4,0 Gew.-5$ V/asserglas (Ua2O . 3,3SiOp); 1,5 Gev^.-/i Carboxymethylcellulose; 0,2 Gew.-fo optischer Aufheller; 23,0 Gew.-fo Natriumsulfat; ■(Dried for 6 hours at 90 ° C, water content 16.8 15.0 % by weight soda; 5.0 % by weight mainly sodium citrate; 4.0% by weight% water glass (Ua 2 O. 3, 3 SiOP); 1.5 Gev ^ .- / i carboxymethylcellulose; 0.2 wt -fo optical brightener;. 23.0 wt -fo sodium sulfate;. ■
Rest Wasser.Rest water.
Das Waschmittel wird durch Aufsprühen der Aethoxylierungsprodukte (nichtionische Tenside) auf die ?ul\^erpartikeln, bestehend aus den übrigen Bestandteilen hergestellt.The detergent is made by spraying the ethoxylation products (non-ionic surfactants) on the ul \ ^ er particles, made up of the remaining components.
+^er8etzbar durch Talgalkohol + 5 Mol Aethylenoxid; + ^ replaceable by tallow alcohol + 5 moles of ethylene oxide;
- v- v
+t'ersetzbar durch Talgalkohol + 14 Mol Aethylenoxid. + can be replaced by tallow alcohol + 14 moles of ethylene oxide.
8^9820/02048 ^ 9820/0204
ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
Claims (2)
kristallisieren lässt.2. Process for the preparation of the zeolite powder according to claim 1 by hydrothermal crystallization of an alkali metal aluminate / water / silicate synthesis mixture containing s i ° o »Al 0, Na 0 and water with an optionally connected tempering stage, optionally during the crystallization or tempering stage can allow shear forces to act instead of stirring, characterized in that . that one submits aqueous sodium hydroxide solution with a content of 0.1 to 500 g NaOIl / l, heated to a temperature of 30 to 100 C, an alkali silicate solution with a temperature of 30 to 80 ° C within a time of 10 to 200 minutes with stirring metered in, then a sodium aluminate liquor with a content of 10 to 200 g Al O./I and 10 to 25Ο g Na_0 / l and a temperature between 30 and 100 C over a period of 10 to 200 minutes with stirring and the synthesis mixture thus obtained at a temperature between 20 and 175 ° C:
lets crystallize.
Priority Applications (14)
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