NO782606L - Fremgangsmaate for kontinuerlig fremstilling av zeolitt a - Google Patents
Fremgangsmaate for kontinuerlig fremstilling av zeolitt aInfo
- Publication number
- NO782606L NO782606L NO782606A NO782606A NO782606L NO 782606 L NO782606 L NO 782606L NO 782606 A NO782606 A NO 782606A NO 782606 A NO782606 A NO 782606A NO 782606 L NO782606 L NO 782606L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- zeolite
- solution
- sodium
- sodium silicate
- silicon
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 80
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 37
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 15
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 14
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- -1 aluminum aluminate Chemical class 0.000 claims description 8
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- JCCZVLHHCNQSNM-UHFFFAOYSA-N [Na][Si] Chemical compound [Na][Si] JCCZVLHHCNQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 25
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
- C01B33/2823—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L) from aqueous solutions of an alkali metal aluminate and an alkali metal silicate excluding any other source of alumina or silica
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/24—LTA, e.g. A, alpha, ZK-4, ZK-21, ZK-22
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
c
Fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av zeolitt A.
Foreliggende oppfinnelse vedrbrer en kontinuerlig
fremstilling av zeolitt.
Anvendelsen av zeolitt er basert på materialets velkjente egenskaper som kationeutveksler, som f.eks. er beskrevet i "Comprehensive treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry" av J.W. Mellor, bind VI, del 2, Longman Editors,' 1925, sidene 575 - 579 for behandling av vann og spesielt ved tilsats til vaskemidler for isolering av kalsium i vaskevannet.
Den mest anvendte zeolitt er zeolitt A med formel Na20, AlgO^, 2 Si<0>2, -x 1^0, hvor x kan variere mellom 1 og 8
alt etter torkebetingelsene for produktet, og hvor de mest anvendte produkter har en x som ligger mellom 4 og 5.
For de nevnte anvendelser, er ikke strukturen og krystallformen de eneste kriterier som man må' ta i betrakt-ning.
For å fremme evnen til å utbytte Ca<++>'og selektiviteten i zeolitt, bor den være så ren som mulig og folgelig være godt krystallisert og alle urenheter må enten være inak-tive eller mindre selektive.
Selektiviteten for utbytting av Na<+>av Ca<++>er så-ledes forbedret ved å anvende korn av zeolitt som består av agglomerater av krystaller slik at diameteren i porene er noe mindre'enn diameteren på ionen Ca omgitt av sitt kuleskall av koordinerte vannmolekyler.
Når denne zeolitt tilfores et vaskemiddel, er det viktig at kornstbrrelsesfordelingen er trangt fordelt rundt en gjennomsnittsdiameter på 2 - 3 mikron som er tilstrekkelig liten til å unngå at produktet holdes tilbake på tekstilfib-rene, men tilstrekkelig til å tillate en enkel skilling mellom faststoff og væske under fremstillingen.
Syntesen og fremstillingen av syntetiske zeolitt-ionebyttere og spesielt av zeolitt A har vært kjent i flere år (se "Ion Exchange" av Friedrich Helfferich, 1962, Mc Graw-Hill Book Company, kapittel 2, side 10 - 16).
Syntesen utfores alltid diskontinuerlig ved å blande elementene. Si, Al og Na i forskjellige former som danner en silisiumaluminatgel som utfelles. Denne gel krystalliseres deretter til zeolitt A ved modning i moderluten som inneholder en mengde.fri natriumhydroksyd og opploselig aluminiumoksyd som er forenlig med den type zeolitt som skal fremstilles. Slike fremgangsmåter 'er beskrevet i U.S. patent nr. 2.841.471 og 2.847.280 og BF 1.404.467 og DAS 2.517.218.
Disse diskontinuerlige utfellingene medforer at der blir viktige variasjoner i innholdet av Na20, A120^og Si02± væsken som utgår fra blandingen. Dette resulterer i store ujevnheter i det tilveiebragte produkt med hensyn til kornstbrrelse, krystallform og selektivitet i utbyttingen (stor-relse på porene)..
På den annen side forkaster man i alle de beskrevne fremgangsmåter moderluten for krystalliseringen som ennu inneholder ikke ubetydelige mengder natriumhydroksyd og aluminiumoksyd, noe som medforer et stort forbruk av urgangsmateriale og en betydelig forurensning.
Patentsbkeren foreslår en kontinuerlig fremgangsmåte for fremstilling av zeolitt A som unngår disse vanske-ligheter.
Denne fremgangsmåten er en fremgangsmåte for utfelling og homogen krystallisering som skjer kontinuerlig, noe som gjor det mulig å få en kvalitet på zeolitt A som er homogen og konstant.
De forskjellige trinn i fremgangsmåten er angitt i fig. 1.
1. Hovedtrinnet er utfellingen og krystalliseringen av zeolitt A som finner sted kontinuerlig ved C. Det består av en kontinuerlig blanding av en opplbsning L-^ av natriumsilikat med en opplbsning L2av natriumaluminat, ved en temperatur på mellom' 40 og 90°C.
Fremgangsmåten er kontinuerlig og finner sted ved
resyklering og L-^og Lp vil presiseres i det etterfølgende.
Av fremstillingen av denne kontinuerlige blanding
avhenger kvaliteten av det tilveiebragte produkt.
Denne blanding kan i virkeligheten skje raskt og med en effektivitet slik at man ikke på noe oyeblikk har et lokalisert. overskudd av sålisiumoksyd i forhold til aluminiumoksyd ( man bor ha antall mol Al^O^2 mol SiOg). Et slikt overskudd av silisiumoksyd, selv om det skjer midlertidig, vil nedbryte kvaliteten av produktet ved å fremme utfelling og krystallisasjon av et silisiumaluminat som er forskjellig fra zeolitt A.
Blandingen utfores i en reaktor som er skjematisk vist i fig. 2. Frembringelsen av de to réaksjonslosningene hvor utlopene reguleres, har utgangspunkt i en sone med sterkt sug skapt av en turbin. Virkningen av denne turbinen okes hvis man plaserer denne mellom turbinplater som er faste eller som dreies samtidig med turbinen.
Disse turbinplatene er fremstilt slik at platens konkave del vender mot turbinen. De to platene avdeler et volum hvori innsprbytes eller innsuges de to reaksjonsbland-inger.
Fremgangsmåten som er foreslått av patentsbkeren har»stor fleksibilitet i anvendelsen: Det er i virkeligheten mulig å beregne volumet i reaktoren som en funksjon av den .bnskede kornstbrrelse i sluttproduktet. En bkning av'volumet i reaktoren medforer en bkning i oppholdstiden for suspensjonen av silisiumaluminat som konstant tilfores silisiumoksyd og aluminium og som fblgelig medforer en stbrrelsesbkning i • produktet.
For ytterligere å forbedre homogeniteten i korn-stbrrelsen, kan man anvende en serie av flere reaktorer som den som er beskrevet ovenfor. 2. Reaktoren eller reaktorene etterfblges av krystal-lisasjonskar som ikke er vist på tegningen som omrbres og holdes på en temperatur som er konstant og som ligger i et område fra 75 - 100°C. Oppholdstiden bor være slik at den bnskede krystallinitet oppnås.
Konsentrasjonen av natriumhydroksyd i væsken etter utfellingen hvor krystallisasjonen finner sted, bor ikke over-stige 135 g/l NaOH for å unngå krystallisasjon av silisium-aluminater av typen ikke aktive feldspatoider, men den bor være stbrre enn 26 g/l NaOH slik at krystallisasjonshastig-heten for zeolitt A er forenlig med en industriell anvendelse.
Overforingen fra beger til beger utfores ved å heve suspensjonen fra bunnen av karene ved. passende midler, for å foreta en foretrukket ekstraksjon av de tyngste partikler,
som er stbrst og på denne måten opprettholde homogeniteten i produksjonen. 3. Suspensjonen som består av den forannevnte moderlut og zeolitt A som er krystallisert når frem til D hvor utskil-lingen av fast stoff og væske finner sted ved passende inn-retninger (f.eks. dekantering, filtrering etc).
Det faste stoff vaskes med vann, tbrkes deretter. Vaskevannet gjenvinnes og blandes med moderluten som er skilt fra det faste stoff, noe som utgjor væskestrbmmen ly Betingelsene ved fremstillingen av blandingen ved C gjor det mulig å innfore et lite overskudd av aluminiumoksyd i forhold til silisiumoksyd, på en slik måte at den resul-terende blanding har et molforhold mellom Al^^/SiO,^på ca« 0,54. Dette forer til at væskestrbmmen L-^som skilles ut ved D fra det utfelte og krystalliserte zeolitt A, har et rest-innhold på aluminiumoksyd som er tilstrekkelig lite (2-10 g/l A^O^) for lett å kunne mettes på ny ved E og B og resirkuleres kontinuerlig til C. 4. Ved E, konsentreres væsken som er fortynnet ved D ved vaskevannet ved fordampning. Ved E innfores likledes tilstrekkelig natriumhydroksyd for å kompensere den som er anvendt for å danne zeolitt A. Væsken som tilveiebringes på denne måten inneholder
90 - 120 g/l NaOH
2 - 12 g/l A12<0>3 0,3' - 0,8 g/l Si02. 5. Væsken fores til B hvor den blandes med aluminiumoksyd i form av hydrargillitt i tilstrekkelig mengde for å kompensere aluminiumoksydtapet man har fått ved utfelling av zeolitt A.
Den tilsatte aluminiumoksyd solubiliseres i en serie begere under omrbring som holdes på en temperatur mellom 90 og 120°C og atmosfæretrykk. Det er sammensetningen av væskestrbmmen L, som er et resultat av operasjonene ved C, D og E som gjor det mulig å operere under atmosfæretrykk.
En vesentlig fordel ved fremgangsmåten er at man
i de forskjellige væskestrbmmene L2, L, og L^har et innhold-av silisiumoksyd slik at man hverken ved E eller ved B får utfelling av silisiumoksyd i form av silisiumaluminat. 6. Væskestrbmmen L2fra B resykleres ved C. Den har fblgende sammensetning:
80 - 110 g/l NaOH
50 - 65 g/l A1203
0,2 - 0,7 g/l Si02
7. Opplbsningen 1^av natriumsilikat fremstilles ved
A fra utgangsmaterialer av silisiumoksyd og natriumhydroksyd • som varierer etter bkonomiske kriterier og som enten kan være industriell natriumsilikatlut, silisium i sand og soda, eller natriumhydroksyd og en gel av silisium gjenvunnet fra fluor-silisiumsyren som er en rest ved fremstilling av alsuminium-fluorid eller flussyre eller ved behandling av gasser som fri-gjbres ved behandling av naturfosfater. Man kan likeledes anvende opplbsninger av natriumsilisiumoksyd som skriver seg fra fjerning av silisium., fra bauxitt for anvendelsen i alumi-niumfremstilling og innholdet av silisiumoksyd bor være mellom 15 og 40 g/l og innholdet av natriimhydroksyd kan variere fra 65 - 155 g/l.
Opplbsningen bor inneholde en minimal mengde natriumhydroksyd slik at væsken L^har et innhold av natriumhydroksyd slik at opplbsningen av aluminiumoksyd ved D går lett. Det er derfor nbdvendig at molforholdet mellom Si02pg Na20 i væsken L-^er stbrre eller lik 2,8.
Konsentrasjonsområdet for L-^er vanligvis fblgende:
NaOH: 45 - 105 g/l
Si02: 120 - 350 g/l
Men, fleksibiliteten i fremgangsmåten>gjor det mulig som en variant likeledes ved C kontinuerlig med silisium-oksydgelen å omsette en natriumaluminatopplbsning som er resyklert fra et anlegg for fremstilling av aluminium og den totale mengde natriumhydroksyd som er nodvendig for denne reak-sjon finnes i aluminatopplbsningen som inneholder mellom 25
og 140 g/l NaOH.
Zeolitt A fremstilt etter denne fremgangsmåten har fblgende karakteristiske trekk: - En trang kornstorrelsesfordeling, hvor 90% av kornene befinner'seg i et område på 4^u for en middelsdia-meter som ligger mellom 1 og 10^u som er justerbar som en funksjon av den påtenkte anvendelse. - En ioneutbyttingskapasitet på storre enn 85 mg Ca++// g tort produkt.
Den tilveiebragte zeolitt A passer spesielt for anvendelse i vaskemidler for å mykgjore kalkholdig vann.
Fblgende eksempler illustrerer oppfinnelsen uten å begrense den.
Eksempel 1
En opplbsning L-^av natriumsilikat fremstilles fra 542 kg natriumsilikat som finnes i I.36O kg industrilut og en tilsats av 1,36 .nr vann.
Denne opplbsningen L-^ inneholder:
Den blandes ved C med en væske L 2 som er resyklert og hvor fremstillingen beskrives i det etterfølgende.
Denne væsken av natriumaluminat inneholder:
Utfellingen og krystallisasjonen utfores under de betingelser som er beskrevet ved en temperatur på 90°C og med en total oppholdstid på 6 timer.
Det utkrystalliserte faste stoff<p>g moderluten skilles ved filtrering ved D.
Det faste stoff vaskes på filteret med 1500 kg vann og tbrkes deretter kontinuerlig i en skruetbrker.
Man får 1000 kg krystallinsk zeolitt A som inneholder:
95% av zeolittkornene har en diameter på mellom 1 og 5/u. Utbyttingskapasiteten er 105 mg Ca/g produkt.* Væsken 3 som blandes med moderluten som er skilt fra zeolitt A og vaskevann for zeolitten A inneholder:
Denne væsken konsentreres ved fordampning, hvoretter 75 kg natriumhydroksyd (uttrykt som Na20) tilsettes for å kompensere en del av den natrium som er utfelt i zeolitt A.
Man får dermed væsken L l. x som inneholder: .
I denne væsken L, opploses ved B 279 kg aluminium-, o oksyd (uttrykt som A120^) og som inneholdes i 516 kg fuktig hydrargillitt.
Denne opplosning finner sted ved 100 - 102°C med en oppholdstid på 1 time.
Væsken Lp resykleres til C og anvendes som beskrevet.
Eksempel 2
I dette eksemplet er det utgangsmaterialet som inneholder den nodvendige mengde silisiumoksyd et utgangsmateriale som er meget billig fordi det er et fabrikkavfall.
Dette forste silisiumholdige utgangsmaterialet er en silisiumgel, f.eks. H2SiFg som er en rest fra fremstilling av aluminiumfluorid eller fra behandling av naturfosfater med det formål å fremstille av fosfater eller fosforsyrer
Oppløsningen L-^av natriumsilikat fremstilles ved å behandle 1.180 kg silisiumgel som inneholder 329 kg silisium (uttrykt som Si02) pr. 265 kg av natronlut som inneholder 113 kg natriumhydroksyd (uttrykt i Na20) ved 85°C i 60 minut— ter.
En fortynning med vann finner deretter sted for å
tilveiebringe 2,4 m opplbsning som inneholder:
Denne opplbsningen L-^ blandes ved C med den samme lut L<2 som er resyklert som i eksempel 1.
Denne luten Lp avratriumaluminat inneholder:
Utfellingen, krystalliseringen av zeolitt A og deretter filtreringen og vaskingen og tbrkingen av denne utfores under de betingelser■som er beskrevet i eksempel 1.
Man får på denne måten 1.000 kg krystallinsk zeolitt
A som inneholder:
95% av de _tilveiebragte korn har diameter på mellom 1 og 5/u.
Utbyttingskapasiteten er 102 mg Ca/g produkt.
Eksempel 3
I dette eksemplet er silisiumholdig utgangsmateriale en industrilut av natriumsilikat som gjor det mulig med fremstilling som i eksempel 1 av en opplbsning L-, som inneholder:
Aluminiumoksyd innfores i form av en natriumaluminatlut som skriver seg fra en bedrift for fremstilling av aluminium.
Denne industrielle natriumaluminatlut utgjor væsken
L2i prosessen:
6 nr anvendes som inneholder:
Væskene og Lp som på forhånd er oppvarmet til 90 C blandes ved C etter den fremgangsmåte som er beskrevet. Man får der en utfelling av amorft natriumsilisiumaluminat og denne gel krystalliseres med kontakt med moderluten ved 95°C i 3 timer.
Det krystallinske, faste stoff filtreres, vaskes deretter med 1200 kg varmt vann. Det torkes deretter i en skruetorker.
Man får 1.000 kg zeolitt A som inneholder:
95% av kornene av den tilveiåoragte zeolitt A har en diameter på mellom 1 og 6^u.
Utbyttingskapasiteten er 99 mg Ca/g^produkt.
Væsken L^som blandes med moderluten og vaskevannet fra den krystalliserte zeolitt inneholder:
Denne væsken anvendes igjen i anlegget for alumini-umsfremstilling hvor den fores tilbake.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av zeolitt A med konstant og homogen kvalitet som består i å blande en opplbsning av natriumsilikat og en opplbsning av natriumaluminat, karakterisert ved at det foregår en byeblikkelig og kontinuerlig blanding av de to opplbsninger.
2. Fremgangsmåte ifblge krav 1, karakterisert ved at moderluten etter utfellingen av zeolitt A som har et lite innhold av aluminiumoksyd resirkuleres etter
at den er blitt konsentrert ved fordampning og deretter tilfores mengder natriumhydroksyd og aluminiumoksyd som kompen-serer for tap av natriumhydroksyd og aluminiumoksyd som er utfelt under dannelsen av zeolitt A.
3. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at aluminiumaluminatopplbsningen skriver seg fra et anlegg for fremstilling av aluminium og fores tilbake., til dette etter anvendelsen.
4. Fremgangsmåte ifolge krav 1 og 2, karakterisert ved at natriumaluminatopplbsningen mettes med aluminiumoksyd ved atmosfæretrykk.
5. Fremgangsmåte ifolge krav 1 og 2, karakterisert ved at natriumsilikatopplbsningen fremstilles fra industrielle natriumsilikatluter.
6. Fremgangsmåte ifolge krav 1 og 2, karakterisert ved at opplbsningen av natriumsilikat fremstilles fra natriumhydroksyd og fra silisium i sand.
7. Fremgangsmåte ifolge krav 1 og 2, karakterisert ved at opplbsningen av natriumsilikat fremstilles fra natriumhydroksyd og en silisiumgel som er gjenvunnet fra fluorsilisiumsyre.
8. Fremgangsmåte ifolge krav 1 og 2, karakterisert ved at opplbsningen av natriumsilikat .fremstilles fra natriumsilisiumopplbsninger som skriver seg fra et anlegg for silisiumfjerning i bauxitt.
9. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at opplbsningen av natriumsilikat inneholder en natriumhydroksydmengde slik at molforholdet mellom SiOg og Na20 tilsvarer eller er stbrre enn 2,8.
10. Zeolitt A, karakterisert ved at den er fremstilt ifolge fremgangsmåten ifolge krav 1 og ved at den har en snever kornstbrrelsesfordeling hvor 90% av kornene befinner seg i et område fra 2 - 5 yu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7723373A FR2398698A1 (fr) | 1977-07-29 | 1977-07-29 | Procede industriel de fabrication en continu de zeolithe a |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO782606L true NO782606L (no) | 1979-01-30 |
Family
ID=9193981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO782606A NO782606L (no) | 1977-07-29 | 1978-07-28 | Fremgangsmaate for kontinuerlig fremstilling av zeolitt a |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4314979A (no) |
| JP (1) | JPS5426298A (no) |
| BE (1) | BE869156A (no) |
| BR (1) | BR7804900A (no) |
| CA (1) | CA1122190A (no) |
| CH (1) | CH634282A5 (no) |
| CS (1) | CS225107B2 (no) |
| DE (1) | DE2832947B2 (no) |
| DK (1) | DK336478A (no) |
| ES (1) | ES472183A1 (no) |
| FI (1) | FI67791C (no) |
| FR (1) | FR2398698A1 (no) |
| GB (1) | GB2001614B (no) |
| GR (1) | GR62684B (no) |
| HU (1) | HU184163B (no) |
| IE (1) | IE47036B1 (no) |
| IT (1) | IT1160560B (no) |
| LU (1) | LU80045A1 (no) |
| NO (1) | NO782606L (no) |
| PL (1) | PL117556B1 (no) |
| PT (1) | PT68245A (no) |
| RO (1) | RO75844A (no) |
| SE (1) | SE7808201L (no) |
| YU (1) | YU183478A (no) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4576986A (en) * | 1978-01-31 | 1986-03-18 | J. M. Huber Corporation | Rubber compositions containing small particle size zeolites and mixtures |
| US4888378A (en) * | 1978-12-20 | 1989-12-19 | J. M. Huber Corporation | Plastic compositions containing small particle size zeolites and mixtures |
| US4612342A (en) * | 1978-12-20 | 1986-09-16 | J. M. Huber Corporation | Rubber compositions containing small particle size zeolites |
| DE2910152A1 (de) * | 1979-03-15 | 1980-10-16 | Degussa | Verfahren zur herstellung von amorphen natriumaluminiumsilikaten |
| FR2454997A1 (fr) * | 1979-04-24 | 1980-11-21 | Ugine Kuhlmann | Cristallisation de la zeolithe a lors des procedes industriels de fabrication |
| DE2941636A1 (de) * | 1979-10-13 | 1981-05-07 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung feinstteiliger zeolithischer natriumaluminiumsilikate |
| JPS6049130B2 (ja) * | 1980-12-27 | 1985-10-31 | 日本化学工業株式会社 | Ａ型ゼオライトの製造法 |
| FR2526780A1 (fr) * | 1982-05-11 | 1983-11-18 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de fabrication de zeolites |
| JPS6121911A (ja) * | 1984-07-11 | 1986-01-30 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | フオ−ジヤサイト型ゼオライトの製造方法 |
| US5474753A (en) * | 1990-11-09 | 1995-12-12 | Laviosa Rhone-Poulenc | Preparation of crystalline 4A zeolites |
| GB9322529D0 (en) * | 1993-11-02 | 1993-12-22 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| IL108272A (en) * | 1994-01-05 | 1998-02-22 | Super Industry Ltd | Process for production of zeolites |
| US6773694B1 (en) | 1999-12-22 | 2004-08-10 | Uop Llc | Process for synthesizing molecular sieves |
| US6432380B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-08-13 | Albemarle Corporation | Synthesis of aluminosilicates via cofeeding an alkali metal aluminate and sodium silicate and cofeeding apparatus therefor |
| US7112316B1 (en) | 2005-08-08 | 2006-09-26 | Uop Llc | Process for preparing molecular sieves via continuous addition of nutrients |
| US8986253B2 (en) | 2008-01-25 | 2015-03-24 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Two chamber pumps and related methods |
| CA2753214C (en) | 2009-02-27 | 2017-07-25 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Methods and devices for determination of flow reservoir volume |
| US9250106B2 (en) | 2009-02-27 | 2016-02-02 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Methods and devices for determination of flow reservoir volume |
| WO2010128342A1 (en) | 2009-05-06 | 2010-11-11 | Barchem Llc | Zeolite 4a with new morphological properties, its synthesis and use |
| EP2932994B1 (en) | 2009-07-30 | 2017-11-08 | Tandem Diabetes Care, Inc. | New o-ring seal, and delivery mechanism and portable infusion pump system related thereto |
| US9180242B2 (en) | 2012-05-17 | 2015-11-10 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Methods and devices for multiple fluid transfer |
| US9555186B2 (en) | 2012-06-05 | 2017-01-31 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Infusion pump system with disposable cartridge having pressure venting and pressure feedback |
| US9173998B2 (en) | 2013-03-14 | 2015-11-03 | Tandem Diabetes Care, Inc. | System and method for detecting occlusions in an infusion pump |
| US9180243B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-11-10 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Detection of infusion pump conditions |
| FR3063993B1 (fr) * | 2017-03-17 | 2022-02-04 | Arkema France | Procede de synthese en continu de cristaux de zeolithe |
| FR3063996B1 (fr) | 2017-03-17 | 2022-01-14 | Arkema France | Procede de synthese de cristaux de zeolithe avec agent d'ensemencement |
| FR3076828A1 (fr) | 2018-01-15 | 2019-07-19 | Arkema France | Procede de preparation de zeolithes en continu au moyen d'ultrasons |
| CN111170331A (zh) * | 2020-02-27 | 2020-05-19 | 中国日用化学研究院有限公司 | 一种连续化制备超细4a沸石的工艺及装置 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2882243A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
| US3055841A (en) * | 1956-06-29 | 1962-09-25 | Exxon Research Engineering Co | Process for preparing attrition resistant adsorbents |
| US2841471A (en) | 1956-10-23 | 1958-07-01 | Texas Co | Synthesis of selective mineral sorbents |
| US2847280A (en) | 1956-10-23 | 1958-08-12 | Texas Co | Production of selective mineral sorbents |
| US2904607A (en) * | 1957-01-29 | 1959-09-15 | Exxon Research Engineering Co | Alkylation of aromatics |
| US3058805A (en) * | 1958-10-03 | 1962-10-16 | Bayer Ag | Process for the production of sodium zeolite a |
| US3071434A (en) * | 1960-01-20 | 1963-01-01 | Socony Mobil Oil Co Inc | Process for makling crystalline zeolites |
| US3425800A (en) * | 1967-10-05 | 1969-02-04 | Aluminum Co Of America | Production of crystalline zeolites |
| AT335035B (de) * | 1974-10-10 | 1977-02-25 | Henkel & Cie Gmbh | Stabile suspensionen wasserunloslicher, zum binden von calciumionen befahigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
| DE2517218B2 (de) | 1975-04-18 | 1977-05-05 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf; Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Kristallines zeolithpulver des typs a |
| US4041135A (en) * | 1975-07-25 | 1977-08-09 | J. M. Huber Corporation | Production of high capacity inorganic crystalline base exchange materials |
| DE2533614C2 (de) * | 1975-07-26 | 1985-10-31 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von zeolithischen Alkalialuminiumsilikaten |
-
1977
- 1977-07-29 FR FR7723373A patent/FR2398698A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-06-20 GR GR56548A patent/GR62684B/el unknown
- 1978-06-30 PT PT68245A patent/PT68245A/pt unknown
- 1978-07-20 BE BE189402A patent/BE869156A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-25 RO RO7894774A patent/RO75844A/ro unknown
- 1978-07-25 IE IE1492/78A patent/IE47036B1/en unknown
- 1978-07-27 LU LU80045A patent/LU80045A1/fr unknown
- 1978-07-27 SE SE7808201A patent/SE7808201L/xx unknown
- 1978-07-27 CS CS784988A patent/CS225107B2/cs unknown
- 1978-07-27 DE DE2832947A patent/DE2832947B2/de not_active Ceased
- 1978-07-27 CA CA000308291A patent/CA1122190A/fr not_active Expired
- 1978-07-28 PL PL1978208703A patent/PL117556B1/pl unknown
- 1978-07-28 FI FI782358A patent/FI67791C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-07-28 IT IT68811/78A patent/IT1160560B/it active
- 1978-07-28 YU YU01834/78A patent/YU183478A/xx unknown
- 1978-07-28 JP JP9164878A patent/JPS5426298A/ja active Pending
- 1978-07-28 CH CH815578A patent/CH634282A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-07-28 ES ES472183A patent/ES472183A1/es not_active Expired
- 1978-07-28 NO NO782606A patent/NO782606L/no unknown
- 1978-07-28 GB GB787831453A patent/GB2001614B/en not_active Expired
- 1978-07-28 BR BR7804900A patent/BR7804900A/pt unknown
- 1978-07-28 HU HU78KU534A patent/HU184163B/hu unknown
- 1978-07-28 DK DK336478A patent/DK336478A/da not_active Application Discontinuation
-
1979
- 1979-12-19 US US06/105,273 patent/US4314979A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2832947B2 (de) | 1980-01-24 |
| LU80045A1 (fr) | 1980-02-14 |
| IE47036B1 (en) | 1983-11-30 |
| IE781492L (en) | 1979-01-29 |
| YU183478A (en) | 1982-10-31 |
| BE869156A (fr) | 1979-01-22 |
| DE2832947A1 (de) | 1979-02-01 |
| DK336478A (da) | 1979-01-30 |
| PL208703A1 (pl) | 1979-03-12 |
| IT7868811A0 (it) | 1978-07-28 |
| GB2001614A (en) | 1979-02-07 |
| BR7804900A (pt) | 1979-04-24 |
| FI67791B (fi) | 1985-02-28 |
| GR62684B (en) | 1979-05-22 |
| PL117556B1 (en) | 1981-08-31 |
| FI67791C (fi) | 1985-06-10 |
| PT68245A (fr) | 1978-07-01 |
| FR2398698A1 (fr) | 1979-02-23 |
| US4314979A (en) | 1982-02-09 |
| SE7808201L (sv) | 1979-01-30 |
| ES472183A1 (es) | 1979-10-01 |
| CA1122190A (fr) | 1982-04-20 |
| GB2001614B (en) | 1982-02-10 |
| CH634282A5 (fr) | 1983-01-31 |
| RO75844A (ro) | 1981-02-28 |
| JPS5426298A (en) | 1979-02-27 |
| FR2398698B1 (no) | 1981-06-19 |
| FI782358A (fi) | 1979-01-30 |
| HU184163B (en) | 1984-07-30 |
| CS225107B2 (en) | 1984-02-13 |
| IT1160560B (it) | 1987-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO782606L (no) | Fremgangsmaate for kontinuerlig fremstilling av zeolitt a | |
| US4041135A (en) | Production of high capacity inorganic crystalline base exchange materials | |
| US2085129A (en) | Production of colloidal metal hydroxides | |
| US5356607A (en) | Process for the hydrothermal production of crystalline sodium disilicate | |
| US3310373A (en) | Method for producing crystalline aluminosilicates | |
| US3764655A (en) | Process for purifying phosphoric acids by neutralization with an alkali metal hydroxide and/or carbonate | |
| CN111943243A (zh) | 一种利用氟硅酸生产氟化铝的方法 | |
| US3057681A (en) | Producing aluminum fluoride | |
| US3887693A (en) | Continuous process for obtaining aluminium fluoride by reacting fluosilicic acid with an aluminous material | |
| US2863727A (en) | Treatment of silica | |
| CA1321053C (en) | Process for the production of hydrated aluminae and process for the treatment of acid wastes | |
| GB2038301A (en) | Process for the production of zeolite A | |
| US3580703A (en) | Process for the purification of residual gypsum formed in the manufacture of phosphoric acid by the action of sulphuric acid on natural phosphates | |
| US5401487A (en) | Process to obtain zeolite 4A starting from bauxite | |
| US3898319A (en) | Process for preparing zeolite Y | |
| CA2057588C (en) | A process to obtain zeolite 4a starting from bauxite | |
| JPS6114126A (ja) | 高濃度・高塩基度ポリ塩化アルミニウム溶液の製造方法 | |
| US2343456A (en) | Monocalcium phosphate crystallization | |
| NO801181L (no) | Krystallisering av zeolit a ved industrielle fremstillingsprosesser | |
| US3525584A (en) | Process for the production of aluminum fluoride | |
| CN1116184A (zh) | 一种生产低盐重质纯碱的固相水合法 | |
| JPS59156911A (ja) | 火山ガラスを主原料とするａ型ゼオライトの製造方法 | |
| JPH0353251B2 (no) | ||
| CN107777690A (zh) | 一种纯化硅源的方法 | |
| US3226189A (en) | Method of preparing silica-free aluminum sulphate solution |