CS225107B2 - The continuous production of zeolite - Google Patents
The continuous production of zeolite Download PDFInfo
- Publication number
- CS225107B2 CS225107B2 CS784988A CS498878A CS225107B2 CS 225107 B2 CS225107 B2 CS 225107B2 CS 784988 A CS784988 A CS 784988A CS 498878 A CS498878 A CS 498878A CS 225107 B2 CS225107 B2 CS 225107B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- sodium
- zeolite
- alumina
- solution
- sodium silicate
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims description 46
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 43
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims description 42
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 114
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 21
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 19
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- RLUDBKMUNGUSSY-UHFFFAOYSA-N [Si](=O)=O.[Na] Chemical compound [Si](=O)=O.[Na] RLUDBKMUNGUSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 4
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- 238000004131 Bayer process Methods 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229940104869 fluorosilicate Drugs 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
- C01B33/2823—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L) from aqueous solutions of an alkali metal aluminate and an alkali metal silicate excluding any other source of alumina or silica
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/24—LTA, e.g. A, alpha, ZK-4, ZK-21, ZK-22
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Vynnáez se týká způsobu nepřetržité průmyslové výroby' zeolitu A konstantní a homogenní jakosti. Použití zeolitů vyplývá z jejich známých vlastností ketiontových .о^орРтО^, poptaných například v příručce J. W. Mtlore Cornppohhentve freatise on Inorgarde and Thheoettcal ChhePitry, sv.'VI, č. 2, str. 575 ai 579, vyd. Longpan Editore, 1925; jde o úpravu vod, zejména o přidávání zeolitů do pracích prostředků ze účelem změkčení pracích vod oddělením vápníku.
Nejpoužívanéjším ze zeolitů je zeolit A vzorce ^30^1303.2 SiOg, xHgO, kde χ může kol lísat v rozmezí 1 ei β . podle podmínek suěení zeolitu, přičemž u nej časté ji používaných produktů se χ rovné . 4 ai 5.
Pro uvedená pooíití nejsou krystalografická struktura a očka krystalové mřížky jedinými faOtérri, které je nutno brát v úvahu.
Pro zvýšení iontoměnné ke pocty prs vápenaté isnty a selektivity zeolitu má být zeolit co nejjistší, e tudíž dobře vykrystelivený, poněvadž jakákoliv nečistíte by jej činila jednak méně aktivním, jednak méně selektivním.
Selektivita néhrady kettanta Ne+ keUontem Ca++ se zlepší též pužitím zrn zeolita tvotaný^ shluky toryetaTů u nichž průměr pórů. je h velmi pp1o větší než průměr iinta Ca++, obklopeného na svém obvodu přiřazerými molekulemi vody.
Konečné, když tents zeolit je přidán ds prací vidy, je důůežité, aby granulome etrická distribuce byla zúžena kolem střední velikosti částic 2 ai 3^un, aby se tím zabráníš zadržování zeolitu v textilních vláknech, přičemž velikosti částic muuí být zase poitsčujjcí, aby při výrobě zeolitu byli umožněni snadné idddlení zeolitu sd kapalný.
Syntéza c iontoměničsvé vlastnosti syntetických zeilitů a zejména zeolitu A ' . jssu známy již několik let (viz například příručku sd Friedricha Heefferiehe Ion ЕхсЬеоде, 1962, nakl. McGraw - Hill Bhhk Compeany, kap. 2, str. 10 ež 16).
Všechny způsoby syntézy zeolitů se provrtají Siržorttě smísením křemiččté, hlinité c sodné složky, čímž se získá gel hlinitokřemičitanu sodného, který se vylučuje z roztoku. Tento gel se pak tovetallzací přemění v zeolit A zráním v mm tečném louhu, obsahujícím určité mmožžtví ' vslnéhs hydroxidu sodného a rozpuštěného oxidu hlinitého, podle typu vyráběného zeolitu. Tyto postupy jsou popsány. nepřived v patentových spisech US č. 2 841 471 .
a 2 847 280, ve frencouzskám patentovém spisu č. 1 404 467 a v německém patentovém spisu č. DAS 2 517 . 218.
Tota šerživé vylučování má za následek značné kolísání obsahu sxidu sodného, oxidu hlinitého a oxidu křemičitého v matečném lsuhu, vzniklém smísením. ' Z toho vyplývá značná heterigenita získaného produktu, pokud jde s zr^tiat, ^ο^ζΙ-οΙ^ a selektivitu výměny (velikost pórů).
Ne druhé straně, při všech známých postupech se metečné louhy z taryytelizece, obsahující ještě znaČ^ě^í роШу! hydroxidu sodného a oxidu hlinitého, v^1^<^i^ušÍ^^^:í ds odpadu, ciž představuje ztrátu výchozích surovin a značné znečištění skolníhs prostředí.
Výše uvedené nedostatky nemá způsob oθpřeeržité výroby zeolita A konstantní a homogenní jakoisi, jehož 90 % zrn mé velikost v rozmezí 2 až 5^um, míšením roztoku křemičitenu sodného s roztokem hlinitanu sodného podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se připraví roztok křemičitenu sodného c roztok hlinitenu sodného, načež se oba roztoky uvádějí nepřřtrr^í-tě ds styku ze intenzity míšení dostatečné k zabránění vzniku lokálního nadbytku sxidu křemičitého ' vůči oxidu hliniééfflu.
Matečný louh 8 nízkým obsahem oxidu hlinitého, vzniklý po oddělení zeolitu A, se recykluje po zahuětění odpařením a po přídavku hydroxidu sodného a oxidu hlinitého v množství, nahrazujícím množství hydroxidu sodného a oxidu hlinitého, vyloučených při vzniku zeolitu A.
К výrobě zeolitu se použije roztoku hlinitanu sodného odebraného z výroby oxidu hlini- 1 tého, kam se po použití opět vrací.
Roztok hlinitanu sodného se nasytí oxidem hlinitým za atmosférického tlaku.
Roztok křemičitanu sodného se připraví z průmyslových louhů obsahujících křemičitan sodný nebo z hydroxidu sodného a oxidu křemičitého obsaženého v písku, popřípadě z hydroxidu sodného a sllikagelu, získaného z kyseliny fluorokřemičlté.
Jiné možnost přípravy roztoku křemičitanu sodného je ®e sodných roztoků oxidu křemičitého, pocházejících ze zařízení na odstraňování křemlčitanů z bauxltu.
Roztok křemičitanu sodného, jehož ee při výrobě zeolitu A použije, obsahuje hydroxid sodný v množství, odpovídajícím poměru SiOg/NegO alespoň rovnému nebo vyššímu než 2,8.
Výhodou způsobu podle vynálezu je, že jím připravený zeollt A je homogenní, pokud jde o zrnitost, krystelínitu a selektivitu výměny iontů (tj. velikost pórů), a mé konstantní jakost. Další výhodou je, že matečné louhy z krystelizace, obsahující ješté* značnější množství hydroxidu sodného a oxidu hlinitého, se recyklují do výrobního postupu, takže nedochází ke ztrátám výchozích surovin, ani se neznečišťuje okolní prostředí.
Na připojených výkresech obr. 1 znázorňuje blokové schéma způsobu podle vynálezu a obr. 2 znázorňuje reaktor pro míšení roztoku křemičitanu sodného a roztoku hlinitanu sodného při provádění způsobu podle vynálezu.
Důležitým stupněm je vylučování a krystalizace zeolitu A přiváděného ze zásobníku X, které probíhají nepřetržitě ve směšovacím zařízení C. Tento stupeň sestává z nepřetržitého míšení roztoku Lj křemičitanu sodného s roztokem hlinitanu sodného při teplotě 40 ež 90 °C.
Poněvadž tento postup je nepřetržitý a pracuje з recyklovanými podíly, jsou roztoky Ьу a 1^2 upřesněny v delším popisu.
Na provádění tohoto nepřetržitého míšení závisí jakost vyráběného produktu.
Toto míšení je totiž nutno provádět rychle a s takovou účinností, aby v žádném okamžiku nedocházelo к lokálnímu nadbytku oxidu křemičitého vzhledem к oxidu hlinitému (je třeba zachovávat takový poměr obou oxidů, aby počet molů AlgO^ 2 moly SiOg)· Takovýto nadbytek oxidu křemičitého, i když pouze okamžitý, by způsobil zhoršení jakosti produktu tím, že by vyvolal vylučování a krystalizaci jiného typu hllnitokřemičitanu, než jakým je zeollt A.
Míšení se provádí v reaktoru schematicky znázorněném na obr. 2. Oba reakční roztoky se v regulovaném množství přivádějí odděleně vedeními J a £ do oblasti solného sání, vytvářeného turbínovým míchadlem 1· Účinek tohoto turbínového míchadle se ještě zvýší, když se toto míchadlo umístí do nepohyblivého nebo společně s míchadlem se otáčejícího krytu 2.
Tento kryt 2 je tvořen dvěma mísami, jejichž vydutí je přivráceno к míchadlu J,. Obě dvě mísy mezi sebou uzavírají prostor, do něhož jsou vstřikovány nebo nasávány oba uvedené reakční roztoky.
Způsob podle vynálezu se vyznačuje velkou aplikační pružností; objem reaktoru je totiž možno volit v závislosti ne požedovém zrnění vyráběného produktu. Zvětšení objemu reaktoru má za následek prodloužení doby setrvání suspenze hlinitokřemičitenu sodného v reaktoru, neustále doplňované oxidem křemičitým a oxidem hlinitým, a tím i zvětšení velikosti zrn finálního zeolitu A.
Pro další zlepšení homogenity zrnění je možno použít několika výše popsaných, za sebou zapojených reaktorů.
Ze reaktorem nebo reaktory jsou uspořádány krystalizační kádě (neznézorněné na výkresu) , které jsou míchány a udržovány na teplotě 75 až 100 °C. Doba setrvání reakční směsi má být taková, aby se dosáhlo požadované kryStalini ty.
Koncentrace hydroxidu sodného v matečném louhu, v němž dochází ke krystalizeci, po vyloučení zeolitu nemá překročit 135 g.l1 NaOH, aby se zabránilo současné krystalizeci neaktivních hlinitokřemičitanů typu živců; teto koncentrace však má být vyšší než 26 g.l' NaOH, aby rychlost kryatelizace zeolitu A byla průmyslově přijatelné.
Doprava z jedné krystalizační kádě do druhé se provádí ze dna jakýmkoliv vhodným prostředkem za účelem přednostního odvádění nejhmotnějších, tedy největších částic, Čímž se udržuje homogenita zeolitu.
Suspenze, tvořená výše popsaným louhem a vykrystalováným zeolitem A, přichází do dělicího zařízení D, kde dochází к oddělení tuhého podílu zeolitu od kapaliny jakýmkoliv vhodným postupem (například dekantací, filtrací atd.).
Získaný tuhý podíl se promyje vodou, načež se suší. Promývací voda se vrací e mísí s kapalinou oddělenou od tuhého podílu, čímž se získá louh Ly
Podmínky získávání směsi ve směšovacím zařízení C umožňují přivádět velmi malý nadbytek oxidu hlinitého vzhledem к oxidu křemičitému tak, aby ve vzniklé směsi dosáhl molérní poměr Al2O^/SiO2 hodnoty přibližně 0,54. Z toho plyne, že louh Lj, oddělený v dělicím zařízení D od vyloučeného a vykrystaloveného zeolitu A, má zbytkový obsah oxidu hlinitého dostatečně nízký (2 až 10 g.l' A12O^), aby jej bylo možno snadno znovu nasytit v sytících zařízeních E а В a nepřetržitě vracet do směšovacího zařízení C.
V syticím zařízení E se louh L^, zředěný v dělicím zařízení D promývací vodou, koncentruje odpařením. Do sytícího zařízení E se rovněž přivádí hydroxid sodný, potřebný к nahražení onoho množství hydroxidu sodného, které bylo spotřebováno к vytvoření zeolitu A.
| Takto vzniklý louh L^ obsahuje | ||||
| 90 | až | 120 | g-i 1 g.i*1 | hydroxidu sodného |
| 2 | až | 12 | oxidu hlinitého a | |
| 0,3 | až | 0,8 | g.i'1 | oxidu křemičitého. |
| Louh se pak přivádí do | sytícího | zařízení B, kde se mísí s hydroxidem hlinitým v po- |
době hydrargillitu v množství postačujícím к nahražení ztrát hydroxidu hlinitého, vyloučeného v podobě zeolitu A.
Přidaný hydroxid hlinitý se převádí do roztoku v radě míchacích kádí, v nichž se udržuje teplota 90 až 120 °C ze atmosférického tlaku. Díky složení louhu L^, vyplývajícího z operací probíhajících ve směšovacím zařízení C, v dělicím zařízení Dav syticím zařízení E, je možno pracovat za atmosférického tlaku.
Dle žitou výhodou způsobu podle vynálezu je, že v jednotlivých louzích Lg, L3 e L4 jsou obsahy oxidu křemičitého takové, Že ani v sytícím zařízení £, eni v sytícím zařízení £ nedochází k vylučování oxidu křemičitého v podobě hlinitokřeiičitenu sodného.
Louh L?, odcházzjící ze sytícího zařízení B, se recykluje do smiěovacího zařízení C. Jeho složení je toto:
až 110 g.·!“' hycfroXdu sodné^ až 65 g.l-' oxidu ^initéta a
0,2 až 0,7 g.l’ oxidu
Roztok L| křemíčítanu sodného se připravuje v zásobníku A z různých výchozích surovin, obsahujících oxid křemliltý a hydroxid sodný; se zřetelem k ekonomickým hledíkům lze jako těchto surovin pouuít buá ρrlmmslovýcU louhů s obsahem křemíčítanu sodného, nebo oxidu křemičitého obsaženého v písku, nebo hydroxidu sodného a gelu oxidu. křemičitého, získaného z kyseliny fluorokřernlilté, odjpadjící pří výrobě fluoridu hlinitého nebo kyseliny fluorovodíkové, nebo ze zpracování plynů vzrákajících při úpravě _přírodních fosfátů. Rovněž je nutno zužitkovat sodné roztoky oxidu křesličtého, pocházzjící ze· zařízení ne odstraňování křemčitanů z beiudtu před jeho zpracováním v závodech ne výrobu oxidu hlinitého kde obsau oxtau ^emičité^ hývá I5 až 40 g.l“' a obsau hydroxidu sotaéta talísá v rozmezí 65 až I55 g.l-'.
Roztok Lq má obsahovat takové mrnimmání mnoožtví hydroxidu sodného, aby v louhu byl obsah hydroxidu sodného, který umožňuje snadné rozpouštění oxidu hlinitého v sytícím zařízení Β. K tomu je třeba, aby mollární poměr oxidu křemičitého k oxidu sodnému v louhu Lf byl alespoň rovný nebo yy^Š než 2,8.
Roztok £1 zpraTriLdla obsahuje:
45 až 1°5 g<l' tydroxl^u sodném
120 až 350 g.l-' oxtau k^miČUého.
Způsob podle vynálezu je vlak natolik pružný, . že je alternativně možno též nechat ve směšovacím zařízení £ nepřeeržitě působit přímo na gel oxidu křemičitého roztok álioitjnu sodného, recyklovaný nebo pocházzjící ze závodu na výrobu oxidu hlinitého, přičemž veškeré mnnožtví hydroxidu sodného potřebné k této reakci, sě přivádí roztokem hlinitanu, ktarý otaataije 25 až 140 g.l-' ^ífroxtau sotaéto.
Z^e^H.t A vyrobený způsobem podle vynálezu má tyto vlastnosti: úzkou grjoulometгicSou d-stribuci, přičemž 90 % zrn má velikost 2 až 5<um, při střední velikosti částic 1 až Ю (um; iontoměrmou kapacita pro tapeinata taní-y větší než 85 mg Ce++ g-', vztatano na hmotnost bezvodého zeolitu A.
Takto získaný zeoHt A je vhodným zejména pro zmmkčení vápenatých vod. Příklad 1
Z 542 kg křemičitanu sodného obsažených v 1 360 kg průmyslového louhu a s přídavku 1,36 bP vody se pMpraví roztok £ £ ktamičitanu sodném který otaatouíe:
oxid křemičitý oxid sodný voda
329 kg
113 kg
278 kg.
Roztok se ve směšovacím zařízení C mísí s recyklovarým louhem £2, jehož příprava je popsána v závěrečné části tohoto příkladu.
Tento louh Lg s hlintaanem sodným obsahuje:
| oxid křemičitý | 3 kg |
| oxid hlinitý | 330 kg |
| oXLí sodný | 480 kg |
| voda | 5 700 kg |
Srážení a krystalizace ' se provádějí za podmínek uvedených v popisné části při teplotě 90 °C e s celkovou dobou setrvání 6 hodin.
Vylarystalovaný řízení D.
pevný poděl a výsledný louh se od sebe odděěí filtrací v dělicím zaPevný podíl se promyje na filtu 1 500 kg vody, načež se nepřetržitě suší ve vakuové sušárně.
Tím se získá 1 000 kg krystalického zeolitu A, obsahujících
| oxid křemičitý | 329 kg |
| oxid hlinitý | 279 kg |
| oxid sodný | 170 kg |
| vodu | 222 kg |
% zrn získaného zeoHtu má ve li kost 1 až 5 <um.
Ionooměnná kapacta pro vápenaté ionty je 105 mg Ca.g— 1, vztaženo ne hmoonost bezvodého zeoHtu. Louh Lj, vzniklý smísením louhu odděleného od z^c^H.tu A s . vodou použitou pro prommU tohoto zenitu A, obsahuje:
| oxid křemičitý | 3 kg |
| oxid hlinitý | 51 kg |
| o^JLí sodný | 423 kg |
| vodu | 8 500 kg |
Tento louh se zahustí odpařením, načež se k němu přidá 57 kg hydroxidu sodného (vyjádřeno v mmoossví Na20) za účelem nehřešení té části hydroxidu sodného, která se vyloučila v podobě zeoHtu A. Tím se získá louh L^, který obsahuje:
oxid křemičitý 3 kg oxid hlinitý 51 kg otXLd sodný 480 kg vodu 5 550 kg.
V tomto louhu L4 se v sytícím zařízení B rozpustí 279 kg hydroxidu UlininéUl (vyjádřeno v droožsvX AlgO^j, obsažených v 516 kg vlhkého tyadraryHitu. Toto rozpouštění se provádí při teplotě 100 až 102 °C při době setrvání 1 hodiny. ' >
Takto se získá louh Ijg recyklovaný do směšovacího . zařízení C a pouužtý výše popsaným způsobem.
P Píkl a d 2
V tomto příkladu je výchozí swtlviolu, obsahujeí potřebné mn^sv! oxidu křemičitého, velmi levná surovina, neboť jde o odpad. .
Touto křemičitou surovinou je silikagel získaný z HgíS.Fg, odpadající v závodu ne výrobu fluoridu hlinitého nebo ze závodu ne zpracování přírodních fosfátů ne fosforečnany nebo kyselinu fosforečnou.
Roztok L, křemičitanu sodného se tedy připraví zpracováním 1 , 180 kt silikagelu, obsahujícího 329 kg kyseliny křemičité (vyjádřeno v mnnosSví S1Og), použitím·265 kg ltrnhu s hydroxidem sodným, obseahjícího 113 kg hydroxLdu sodného (vyjádřeno v mnnosSví·NegO), při teplotě 85 °C po dobu 60 minut. Pak se směs zředí vodou číms se získá 2,4 BP roztoku L, který obsahuje oxid křemičitý 329 kg oxid sodný 113 kg vodu 2 300 kg.
Tento roztok L, se ve směšovacím zařízení C mísí s recykloverým louhem Lg stejiým jako v příkladu 1. Tento louh Lg s hlinitanem sodrým obsahuje oxid křemičitý oxid hlinitý oxid sodný vodu kg
330 kg
480 kg
700 kg.
Srážení, krystalizace zeooitu A a posléze filtrace, prorvání a sušení zaooitu se provádějí za podmínek · popsaných v př. 1. Tím se získá i 000 kg krystal^kého zeooitu A, obsahujícího oxid křemičitý 329 kg oxid hlinitý 279 kg oxid sodný · 170 kg vodu
222 kg.
ze získaných zrn má velikost i až 5<um. Iontoměnná kapaacta pro vápenaté ionty je 102 mg Ca++g“', vzta^no na hmoonost bezvodého roztoku. .
ř ř íkl a d 3
V tomto příkladu je výchozí surovinou, obsahuje! křemík, průmyslový louh s obsahem křemičitanu sodného, který umožňuje způsobem popsaným v příkladu 1 přípravu·roztoku Li obsea^í^h^ oxid křem^^ý 329 kg oxid sodný 113 kg vodu 2 278 kg.
Do tohoto roztoku se přidává oxid hlinitý v podobě louhu s hljntrjéei sodným, získaného v závodu na výrobu oxidu hLi^nié^h^o Bayerovým způsobem.
Tento průmyslový louh s hlinlrjéei sodným tvoří louh L2 na obr. 1, znázorňujícím blokové schéma způsobu podle vynálezu. '
V 6 mP tohoto loutou je ^sa^no:
oxid křemičitý 2 kg oxid hlinitý 450 kg oxid sodný 480 kg.
Louhy Iq e J»g Předem zahřáté ne teplotu 90 °C se mísí ve směšovacím zařízení C postupem uvedeným v popisné části přihlášky. Po smísení dochází к vylučování amorfního hlinitokřemičitenu sodného v podobě gelu, který během styku s matečným louhem zkrysteluje za teploty 95 °C během 3 hodin.
Vykrystalovehý tuhý podíl se zfiltruje a promyje 1 200 kg teplé vody. Pak se nepřetržitě suěí ve vakuové sušárně. Získá se tím 1 000 kg zeolitu A, který obsahuje oxid oxid oxid vodu
| křemičitý | 329 kg |
| hlinitý | 279 kg |
| sodný | 170 kg |
| 222 kg |
% ze získaných té ionty je 99 mg Ca** zrn zeolitu A má velikost 1 až 6^um. Iontorněnná kapacita pro vápena«g~1> vztaženo na hmotnost bezvodého zeolitu.
Louh L3, vzniklý zeolitu, obsahuje smísením matečného louhu a vody použité к promytí vykrystalováného oxid křemičitý 2 kg oxid hlinitý 171 kg oxid sodný 423 kg vodu 3 300 kg.
Tohoto louhu se znovu použije v závodu na výrobu hlinitanu, kam se odvádí zpět.
Claims (9)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob nepřetržité výroby zeolitu A konstantní a homogenní jakosti, jehož 90 % zrn má velikost 2 až 5^um, míšením roztoku křemičitanu sodného s roztokem hlinitanu sodného, vyznačující se tím, že se připraví roztok křemičitanu sodného a roztok hlinitanu sodného, načež se oba roztoky uvádějí nepřetržitě do styku ze intenzity míšení dostatečné к zabránění vzniku lokálního nadbytku oxidu křemičitého vůči oxidu hlinitému.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se matečný louh s nízkým obsahem oxidu hlinitého, vzniklý po oddělení zeolitu A, recykluje po zahuštění odpařením a po přídavku hydroxidu sodného s oxidu hlinitého v množstvích, nahrazujících množství hydroxidu sodného a oxidu hlinitého, vyloučených při vzniku zeolitu A.
- 3· Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použije roztoku hlinitanu sodného odebraného z výroby oxidu hlinitého, kam se po použití opět vrací.
- 4. Způsob podle bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se roztok hlinitBnu sodného nasytí oxidem hlinitým ze atmosférického tlaku.
- 5. Způsob podle bodů 1 nebe 2, vyznačující se tím, Že se roztok křemičitanu sodného připraví z průmyslových louhů obsahujících křemičitan sodný.
- 6. Způsob podle bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se roztok křemičitenu sodného připraví z hydroxidu sodného a oxidu křemičitého obsaženého v písku.
- 7· Způsob podle bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se roztok křemičitenu sodného připraví z hydroxidu sodného a silikagelu získaného z kyseliny fluorokřemičité.
- 8. Způsob podle bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, Že se roztok křemičitanu sodného připraví ze sodných roztoků oxidu křemičitého, pocházejících ze zařízení na odstraňování křemiČitenů z bauxitu. e
- 9. Způsob podle bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se použije roztoku křeraičitenu sodného, obsahujícího hydroxid sodný v množství zeji Slujícím poměr SiC^ZN^O alespoň rovný nebo vyŽěí než 2,8.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7723373A FR2398698A1 (fr) | 1977-07-29 | 1977-07-29 | Procede industriel de fabrication en continu de zeolithe a |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225107B2 true CS225107B2 (en) | 1984-02-13 |
Family
ID=9193981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS784988A CS225107B2 (en) | 1977-07-29 | 1978-07-27 | The continuous production of zeolite |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4314979A (cs) |
| JP (1) | JPS5426298A (cs) |
| BE (1) | BE869156A (cs) |
| BR (1) | BR7804900A (cs) |
| CA (1) | CA1122190A (cs) |
| CH (1) | CH634282A5 (cs) |
| CS (1) | CS225107B2 (cs) |
| DE (1) | DE2832947B2 (cs) |
| DK (1) | DK336478A (cs) |
| ES (1) | ES472183A1 (cs) |
| FI (1) | FI67791C (cs) |
| FR (1) | FR2398698A1 (cs) |
| GB (1) | GB2001614B (cs) |
| GR (1) | GR62684B (cs) |
| HU (1) | HU184163B (cs) |
| IE (1) | IE47036B1 (cs) |
| IT (1) | IT1160560B (cs) |
| LU (1) | LU80045A1 (cs) |
| NO (1) | NO782606L (cs) |
| PL (1) | PL117556B1 (cs) |
| PT (1) | PT68245A (cs) |
| RO (1) | RO75844A (cs) |
| SE (1) | SE7808201L (cs) |
| YU (1) | YU183478A (cs) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4576986A (en) * | 1978-01-31 | 1986-03-18 | J. M. Huber Corporation | Rubber compositions containing small particle size zeolites and mixtures |
| US4612342A (en) * | 1978-12-20 | 1986-09-16 | J. M. Huber Corporation | Rubber compositions containing small particle size zeolites |
| US4888378A (en) * | 1978-12-20 | 1989-12-19 | J. M. Huber Corporation | Plastic compositions containing small particle size zeolites and mixtures |
| DE2910152A1 (de) * | 1979-03-15 | 1980-10-16 | Degussa | Verfahren zur herstellung von amorphen natriumaluminiumsilikaten |
| FR2454997A1 (fr) * | 1979-04-24 | 1980-11-21 | Ugine Kuhlmann | Cristallisation de la zeolithe a lors des procedes industriels de fabrication |
| DE2941636A1 (de) * | 1979-10-13 | 1981-05-07 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung feinstteiliger zeolithischer natriumaluminiumsilikate |
| JPS6049130B2 (ja) * | 1980-12-27 | 1985-10-31 | 日本化学工業株式会社 | Ａ型ゼオライトの製造法 |
| FR2526780A1 (fr) * | 1982-05-11 | 1983-11-18 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de fabrication de zeolites |
| JPS6121911A (ja) * | 1984-07-11 | 1986-01-30 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | フオ−ジヤサイト型ゼオライトの製造方法 |
| US5474753A (en) * | 1990-11-09 | 1995-12-12 | Laviosa Rhone-Poulenc | Preparation of crystalline 4A zeolites |
| GB9322529D0 (en) * | 1993-11-02 | 1993-12-22 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| IL108272A (en) * | 1994-01-05 | 1998-02-22 | Super Industry Ltd | Process for production of zeolites |
| US6773694B1 (en) | 1999-12-22 | 2004-08-10 | Uop Llc | Process for synthesizing molecular sieves |
| US6432380B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-08-13 | Albemarle Corporation | Synthesis of aluminosilicates via cofeeding an alkali metal aluminate and sodium silicate and cofeeding apparatus therefor |
| US7112316B1 (en) | 2005-08-08 | 2006-09-26 | Uop Llc | Process for preparing molecular sieves via continuous addition of nutrients |
| US8986253B2 (en) | 2008-01-25 | 2015-03-24 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Two chamber pumps and related methods |
| EP2401587A2 (en) | 2009-02-27 | 2012-01-04 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Methods and devices for determination of flow reservoir volume |
| US9250106B2 (en) | 2009-02-27 | 2016-02-02 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Methods and devices for determination of flow reservoir volume |
| WO2010128342A1 (en) | 2009-05-06 | 2010-11-11 | Barchem Llc | Zeolite 4a with new morphological properties, its synthesis and use |
| US20110152770A1 (en) * | 2009-07-30 | 2011-06-23 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Infusion pump system with disposable cartridge having pressure venting and pressure feedback |
| US9180242B2 (en) | 2012-05-17 | 2015-11-10 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Methods and devices for multiple fluid transfer |
| US9555186B2 (en) | 2012-06-05 | 2017-01-31 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Infusion pump system with disposable cartridge having pressure venting and pressure feedback |
| US9173998B2 (en) | 2013-03-14 | 2015-11-03 | Tandem Diabetes Care, Inc. | System and method for detecting occlusions in an infusion pump |
| US9180243B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-11-10 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Detection of infusion pump conditions |
| FR3063996B1 (fr) | 2017-03-17 | 2022-01-14 | Arkema France | Procede de synthese de cristaux de zeolithe avec agent d'ensemencement |
| FR3063993B1 (fr) * | 2017-03-17 | 2022-02-04 | Arkema France | Procede de synthese en continu de cristaux de zeolithe |
| FR3076828A1 (fr) | 2018-01-15 | 2019-07-19 | Arkema France | Procede de preparation de zeolithes en continu au moyen d'ultrasons |
| CN111170331A (zh) * | 2020-02-27 | 2020-05-19 | 中国日用化学研究院有限公司 | 一种连续化制备超细4a沸石的工艺及装置 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2882243A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
| US3055841A (en) * | 1956-06-29 | 1962-09-25 | Exxon Research Engineering Co | Process for preparing attrition resistant adsorbents |
| US2841471A (en) | 1956-10-23 | 1958-07-01 | Texas Co | Synthesis of selective mineral sorbents |
| US2847280A (en) | 1956-10-23 | 1958-08-12 | Texas Co | Production of selective mineral sorbents |
| US2904607A (en) * | 1957-01-29 | 1959-09-15 | Exxon Research Engineering Co | Alkylation of aromatics |
| US3058805A (en) * | 1958-10-03 | 1962-10-16 | Bayer Ag | Process for the production of sodium zeolite a |
| US3071434A (en) * | 1960-01-20 | 1963-01-01 | Socony Mobil Oil Co Inc | Process for makling crystalline zeolites |
| US3425800A (en) * | 1967-10-05 | 1969-02-04 | Aluminum Co Of America | Production of crystalline zeolites |
| AT335035B (de) * | 1974-10-10 | 1977-02-25 | Henkel & Cie Gmbh | Stabile suspensionen wasserunloslicher, zum binden von calciumionen befahigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
| DE2517218B2 (de) | 1975-04-18 | 1977-05-05 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf; Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Kristallines zeolithpulver des typs a |
| US4041135A (en) * | 1975-07-25 | 1977-08-09 | J. M. Huber Corporation | Production of high capacity inorganic crystalline base exchange materials |
| DE2533614C2 (de) * | 1975-07-26 | 1985-10-31 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von zeolithischen Alkalialuminiumsilikaten |
-
1977
- 1977-07-29 FR FR7723373A patent/FR2398698A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-06-20 GR GR56548A patent/GR62684B/el unknown
- 1978-06-30 PT PT68245A patent/PT68245A/pt unknown
- 1978-07-20 BE BE189402A patent/BE869156A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-25 RO RO7894774A patent/RO75844A/ro unknown
- 1978-07-25 IE IE1492/78A patent/IE47036B1/en unknown
- 1978-07-27 LU LU80045A patent/LU80045A1/fr unknown
- 1978-07-27 CS CS784988A patent/CS225107B2/cs unknown
- 1978-07-27 SE SE7808201A patent/SE7808201L/xx unknown
- 1978-07-27 DE DE2832947A patent/DE2832947B2/de not_active Ceased
- 1978-07-27 CA CA000308291A patent/CA1122190A/fr not_active Expired
- 1978-07-28 BR BR7804900A patent/BR7804900A/pt unknown
- 1978-07-28 FI FI782358A patent/FI67791C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-07-28 ES ES472183A patent/ES472183A1/es not_active Expired
- 1978-07-28 PL PL1978208703A patent/PL117556B1/pl unknown
- 1978-07-28 JP JP9164878A patent/JPS5426298A/ja active Pending
- 1978-07-28 IT IT68811/78A patent/IT1160560B/it active
- 1978-07-28 DK DK336478A patent/DK336478A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-07-28 YU YU01834/78A patent/YU183478A/xx unknown
- 1978-07-28 HU HU78KU534A patent/HU184163B/hu unknown
- 1978-07-28 NO NO782606A patent/NO782606L/no unknown
- 1978-07-28 GB GB787831453A patent/GB2001614B/en not_active Expired
- 1978-07-28 CH CH815578A patent/CH634282A5/fr not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-12-19 US US06/105,273 patent/US4314979A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE781492L (en) | 1979-01-29 |
| DK336478A (da) | 1979-01-30 |
| US4314979A (en) | 1982-02-09 |
| IT1160560B (it) | 1987-03-11 |
| FI782358A (fi) | 1979-01-30 |
| RO75844A (ro) | 1981-02-28 |
| CH634282A5 (fr) | 1983-01-31 |
| PL208703A1 (pl) | 1979-03-12 |
| GR62684B (en) | 1979-05-22 |
| BR7804900A (pt) | 1979-04-24 |
| JPS5426298A (en) | 1979-02-27 |
| FR2398698A1 (fr) | 1979-02-23 |
| HU184163B (en) | 1984-07-30 |
| LU80045A1 (fr) | 1980-02-14 |
| FR2398698B1 (cs) | 1981-06-19 |
| GB2001614A (en) | 1979-02-07 |
| ES472183A1 (es) | 1979-10-01 |
| DE2832947A1 (de) | 1979-02-01 |
| BE869156A (fr) | 1979-01-22 |
| FI67791B (fi) | 1985-02-28 |
| FI67791C (fi) | 1985-06-10 |
| IE47036B1 (en) | 1983-11-30 |
| IT7868811A0 (it) | 1978-07-28 |
| CA1122190A (fr) | 1982-04-20 |
| SE7808201L (sv) | 1979-01-30 |
| DE2832947B2 (de) | 1980-01-24 |
| GB2001614B (en) | 1982-02-10 |
| PL117556B1 (en) | 1981-08-31 |
| PT68245A (fr) | 1978-07-01 |
| YU183478A (en) | 1982-10-31 |
| NO782606L (no) | 1979-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS225107B2 (en) | The continuous production of zeolite | |
| US3071434A (en) | Process for makling crystalline zeolites | |
| CH629162A5 (de) | Verfahren zur herstellung von kristallinen alumosilicat-basenaustauschern. | |
| DE2705088C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von überwiegend kristallinen Natriumaluminiumsilikaten | |
| FI67182C (fi) | Kristallint natriumaluminiumsilikat av typen 4ao samt foerfarande foer framstaellning av detsamma | |
| US4587115A (en) | Process for preparation of high-silica faujasite type zeolite | |
| US4749676A (en) | Process for the preparation of a crystalline, swellable sheet silicate of the saponite type | |
| EP0094288A1 (fr) | Procédé de fabrication de zéolites | |
| CA1068669A (en) | Process for the production of zeolitic alkali metal aluminosilicates | |
| EP0109729B1 (en) | Process for preparation of mordenite type zeolite | |
| EP0171204B1 (en) | Process for preparation of faujasite type zeolite | |
| HU181898B (en) | Semicontinuous industrial process for producing zeolite a | |
| US1900381A (en) | System for producing gypsum | |
| EP0273403B1 (en) | Process for preparation of synthetic mazzite | |
| DE69117506T2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Zeolith 4A | |
| HU218835B (hu) | Eljárás zeolitok előállítására alkáli-alumínium-hidroszilikát-tartalmú nyersanyagokból | |
| EP0005992B1 (en) | Method of preparing microfibrous tricalcium silicate dihydrate | |
| SU998342A1 (ru) | Способ получени синтетического цеолита типа @ | |
| JPS61155215A (ja) | Ｌ型ゼオライトの撹拌合成法 | |
| SU1096213A1 (ru) | Способ получени наполнител на основе алюмосиликата натри | |
| JPH0353251B2 (cs) | ||
| SU1138386A1 (ru) | Способ получени криолита | |
| SU819059A1 (ru) | Способ получени гидрогаллосиликатаНАТРи ТипА НАТРОлиТА | |
| JPS61236610A (ja) | 均質なｘ型ゼオライトを製造する方法 | |
| SU1184812A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЧИЩЕННОГО НЕФЕЛИНОВОГО КОАГУЛЯНТА, включающий разложение нефелин |