FI67791C - Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av zeoli a med konstant och homogen kvalitet - Google Patents

Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av zeoli a med konstant och homogen kvalitet Download PDF

Info

Publication number
FI67791C
FI67791C FI782358A FI782358A FI67791C FI 67791 C FI67791 C FI 67791C FI 782358 A FI782358 A FI 782358A FI 782358 A FI782358 A FI 782358A FI 67791 C FI67791 C FI 67791C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
sodium
zeolite
alumina
process according
sodium oxide
Prior art date
Application number
FI782358A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI67791B (fi
FI782358A (fi
Inventor
Jean Deabriges
Original Assignee
Ugine Kuhlmann
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ugine Kuhlmann filed Critical Ugine Kuhlmann
Publication of FI782358A publication Critical patent/FI782358A/fi
Publication of FI67791B publication Critical patent/FI67791B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI67791C publication Critical patent/FI67791C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20Silicates
    • C01B33/26Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C01B33/2807Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
    • C01B33/2815Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
    • C01B33/2823Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L) from aqueous solutions of an alkali metal aluminate and an alkali metal silicate excluding any other source of alumina or silica
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/24LTA, e.g. A, alpha, ZK-4, ZK-21, ZK-22

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

rBl nn KUULUTUSJULKAISU snnq* wmm l J K ' UTLÄGGNINGSSKRIFT Ό f I s I
C (45) -; n [·' ' · ; · : - - 6 1 5 ^ ^ ^ (51) Kv.ik.4/int.a.4 B 01 J 39/1k, C 01 B 33/28 SUOMI —FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansökning 782358 (22) Hakemis pälvi — Ansökningsdag 28.07*70 (Fi) (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 28.07*78 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 30.01 .79
Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm.—
Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 28.02.85 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begärd prlorltet 29.07*77 Ranska-Frankrike(FR) 7723373 (71) Produits Chimiques Ugine Kuhlmann, 25 boulevard de 1'Amiral Bruix, 75116 Paris, Ranska-Frankrike(FR) (72) Jean Deabriges, Aix En Provence, Ranska-Frankrike(FR) (7*0 Berggren Oy Ab (5*i) Jatkuvatoiminen menetelmä laadultaan tasaisen ja homogeenisen tseoliitti-A:n valmistamiseksi - Kontinuerligt förfarande för framstälIning av zeolit A med konstant och homogen kvalitet Tämä keksintö koskee teollista jatkuvatoimista tseoliitti-A:n val-mistumenetelmää.
Tseoliittien erilaiset käyttötavat perustuvat niiden hyvin tunnettuihin kationin vaihto-ominaisuuksiin, joita on selostettu esimerkiksi teoksessa "Comprehensive treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry", J.W.Mellor, VI nidos, 2. osa, Longman Editors, 1925, sivut 575-579; vesien käsittely, ja erikoisesti tseoliittien lisääminen pesuaineseoksiin kalsiumin "vangitsemiseksi" pesuvesistä.
Tseoliiteistä käytetään eniten tseoliitti-A:ta, jonka kaava on A^O^, 2SiC>2, xI^O, jossa x voi vaihdella välillä 1-8 riippuen tuotteen kuivausasteesta, ja eniten käytetyissä tuotteissa on x = 4-5.
Edellä mainittuja käyttötarkoituksia varten on otettava huomioon myös muita seikkoja kuin kiderakenne ja koko.
Tseoliitin ominaisuuksien, Ca++-ioninvaihtokyvyn ja selektiivisyyden parantamiseksi sen on oltava mahdollisimman puhdasta ja siis hyvin kiteytynyttä, koska epäpuhtaus voi olla joko tehotonta tai vähemmän selektiivistä.
67791 [· ^
Kyky vaihtaa Na Ca :han selektiivisesti paranee myös, kun käytetään tseoliittirakeita, jotka muodostuvat kideagglcmeraateista, joiden huokosten halkaisija on hyvin vähän suurempi kuin Ca+^-ionin halkaisija, jota ympäröivät siihen koordinoidut vesimolekyylit.
Kun tätä tseoliittiä lisätään pesuaineeseen, on myös tärkeää, että raekoon jakautuma on kapea, mediaanihalkaisijän ollessa 2-3 ^um, eli riittävän pieni, jottei tuote kiinnittyisi tekstiilikuituihin, mutta riittävän suuri, jotta valmistuksen aikana voidaan helposti erottaa kiinteä aine nesteestä.
Synteettisten tseoliittien ja varsinkin tseoliitti-A:n synteesi ja ioninvaihto-ominaisuudet ovat olleet tunnettuja jo useiden vuosien ajan (ks. "Ion Exchange", Friedrich Helfferich, 1962, McGraw-Hill Book Comapny, luku 2, sivut 10-16).
Kaikki synteesimenetelmät ovat ei-jatkuvia ja tapahtuvat sekoittamalla alkuaineet Si, AI ja Na, jotka lisätään eri muodoissa ja muodostavat silikoaluminaattigeelin, joka saostuu. Tämä geeli kiteytyy sitten tseoliitti A:ksi kypsyessään emänesteessä, joka sisältää jonkin verran vapaata natriumoksidia ja liukenevaa alumiinioksidia, joka soveltuu saadun tseoliitin tyyppiin. Tällaisia ovat menetelmät, jotka on selostettu esimerkiksi US-patenteissa 2 841 471 ja 2 847 280,FR-paten-tissa 1 404 467 ja DE-kuulutusjulkaisussa 2 517 218.
Nämä ei-jatkuvat saostukset aiheuttavat huomattavia vaihteluita Na^O.-n, A^O^zn ja SiC^n pitoisuuksissa seoksesta saadussa nestee-sä. Tästä on tuloksena suurta heterogeenisyyttä tuotteen raekoossa, kiteisyydessä ja vaihtoselektiivisyydessä (huokosten koko).
Toisaalta näissä kaikissa selostetuissa menetelmissä heitetään ki~ teyttämisemäliuos pois, vaikka se sisältää sellaisia määriä natriumoksidia ja alumiinioksidia, joita ei voi väheksyä, mikä merkitsee huomattavaa raaka-aineiden kulutusta ja saastumista.
Tämä keksintö koskee jatkuvatoimista menetelmää laadultaan tasaisen ja homogeenisen tseoliitti-A:n valmistamiseksi, jossa vähintään 90 %:lla tuotteesta on raekoon jakautuma välillä 1-5 ,um, sekoittamalla
O
jatkuvatoimisesti 40-90 C:n lämpötilassa natriumsilikaattiliuosta, joka sisältää pienen ylimäärän natriumoksidia ja jonka moolisuhde Si02/Na20 on suurempi tai yhtä suuri kuin 2,8, sisältäen n. 45-105 g/1 NaOHrta ja n. 120-350 g/1 SiC^a ja natriumaluminaattiliuosta, 3 67791 joka sisältää ylimäärän natriumoksidia, nimittäin n. 80-110 g/i NaOHrta ja n. 50-65 g/1 A^O^ta, jonka jälkeen saostunut tseolliiti ja saatu neste viedään jatkuvatoimisesti kiteytysaltaisiin, jolle menetelmälle on tunnusomaista se, että reagenssien sekoitta minen suoritetaan hyvin nopeasti johtamalla ne laattojensa valu-o· pyörivän turbiinin synnyttämään sekoitusvyöhykkeesee-n laattojen koveran puolen ollessa kääntyneenä turbiiniin päin ja hämmenny s U-jatketaan kunnes kiteytyminen on täydellistä ja kiteytysnestee.n. ylläpidetään pitoisuus n. 26-135 g/1 NaOHrta ja n. 2-10 g/1 A^O^ra, jonka jälkeen tseoliitti-A erotetaan eniänesteestä.
Tämän valmistusprosessin eri vaiheet on esitetty kuviossa I.
1. Tärkein vaihe on tseoliitti-A:n saostus ja kiteytys, mikä pahtuu jatkuvatoimisesti kohdassa C. Siinä sekoitetaan jatku/n' misesti liuos , joka on natriumsilikaattia, liuokseen jok;.: on natriumaluminaattia, lämpötilavälillä 40-90uC.
Koska menetelmä on jatkuvatoiminen ja siinä käytetään kierrätystä, selostetaan ja L2 yksityiskohtaisemmin myöhemmin. Tämän jatkuvana tapahtuvan sekoittamisen suorituksesta riippuu saadun tuotte·, n laatu.
Tämä sekoittaminen on todellakin suoritettava nopeasti ja niin La kaasti, ettei minään hetkenä missään kohdassa ole piidioksidin y määrää alumiinioksidiin nähden (A^O^ sn mooliluvun on oltava > moolia Si02:ta) . Tällainen piidioksidin ylimäärä., vaikkapa vain kittäin, aiheuttaisi jonkin muun silikoaluminaatin kuin tsooliil. A:n saostumisen ja kiteytymisen, ja siten tuotteen laadun huone sen.
Sekoittaminen suoritetaan reaktorissa, joka on esitelty ka a· kuviossa II. Molempien reaktioliuosten syöttö tapahtuu säädöt - 1 '1 virtausnopeudella alueella, jossa vallitsee voimakas turbiinin av:· synnytetty imu. Tämän turbiinin teho lisääntyy vielä, jos se asun·· ·. taan aluslaatalle, joka on kiinteä tai pyörii sen kanssa saman - k, sesti..
Tämä aluslaatta muodostuu kahdesta levystä, joiden kovera puo_ suunnattu turbiiniin päin. Nämä kaksi levyä muodostavat tilan, ruiskutetaan tai imetään molemmat reaktioliuokset.
Keksinnön mukainen menetemä on erittäin joustava käytössä: 4 67791 on todella mahdollista laskea reaktorin tilavuus lopullisen tuotteen halutun raekoon funktiona. Reaktorin tilavuuden lisäys johtaa sen ajan lisäykseen, jonka silikoaluminaattisuspensio, johon koko ajan syötetään piidioksidia ja alumiinioksidia, viipyy siinä ja näin tuotteen koon suurenemiseen.
Raekoon homogeenisuuden parantamiseksi voidaan asettaa sarjaan useita edellä selostetun kaltaisia reaktoreita.
2. Reaktorin tai reaktoreiden jälkeen seuraavat kiteyttämisaltaat, joita ei ole esitetty kaaviokuvassa, ja joita sekoitetaan ja pidetään vakiolämpötilassa joka voi olla välillä 75 - 100°C. Reaktioajan on oltava sellainen, että saadaan haluttu kiteisyys.
Saostumisen jälkeen ei sen nesteen natriumoksidipitoisuus, jossa kiteyttäminen tapahtuu, saa olla yli 135 g/1 NaOHrta, jotta vältettäisiin maa-sälpä-tyyppisten, tehottomien silikoaluminaattien kiteytyminen, mutta sen on oltava yli 26 g/1 NaOH:ta, jotta zeoliitti A:n kiteytymisnopeus soveltuisi teolliseen valmistukseen.
Siirto altaasta altaaseen suoritetaan poistamalla suspensio altaiden pohjasta millä tahansa tunnetulla tavalla siten, että vedetään etupäässä kaikkein tiheimmät hiukkaset, siis suurimmat, ja näin Säilytetään tuote homogeenisenä.
3. Suspensio, joka muodostuu edellä selostetusta nesteestä ja kiteytyneestä zeoliitti A:sta, tulee kohtaan D, missä tapahtuu erotus kiinteä aine/neste millä sopivalla tavalla tahansa (esimerkiksi dekantoimalla, suodattamalla jne).
Kiinteä aine pestään vedellä, ja kuivataan sitten. Pesuvedet otetaan talteen ja sekoitetaan kiinteästä aineesta erotettuun nesteeseen, mistä muodostuu neste L^.
C-kohdassa tapahtuvan sekoituksen olosuhteet ovat sellaiset, että on mahdollista lisätä hyvin pieni ylimäärä alumiinioksidia piidioksiidiin nähden niin että saadussa seoksessa on moolisuhde Ai 0-./Si0„ suunnil- 2 j ^ leen 0,54. Tästä seuraa, että kohdassa D saostetusta ja kiteytyneestä zeoliitti A:sta erotetun nesteen sisältämä jäännös alumiinioksidia on riittävän pieni (2-10 g/1 A^O^ia), jotta se voidaan helposti uudelleenkyllästää kohdissa E ja B ja palauttaa kiertoon.
5 67791 4. Kohdassa D pesuvesillä laimennettu neste konsentroidaan haihduttamalla kohdassa E. Kohdassa E lisätään samaten tarpeellinen määrä natrium-oksidia kompensoimaan se määrä, joka on käytetty zeoliitti A:n muodostamiseen. Näin saatu neste sisältää:
90 - 120 g/1 NaOH
2-12 g/1 Al2C>3 0,3 - 0,8 g/1 Si02, 5. Neste kuljetetaan kohtaan B, missä se sekoitetaan hydrargilliitin muodossa olevaan alumiinioksidiin, jota on riittävästi kompensoimaan zeoliitti A:hän saostuneen alumiinioksidin häviö.
Lisätty alumiinioksidi liuotetaan useissa altaissa, joita sekoitetaan ja pidetään lämpötilavälillä 90 - 120°C atmosfäärin paineessa. Kohdissa C, D ja E suoritettujen työvaiheiden ansiosta on nesteen kokoomus sellainen, että voidaan työskennellä atmosfäärin paineessa.
Eräs tämän menetelmän tärkeistä eduista on se, että eri nesteissä L2, ja ovat piidioksidin pitoisuudet sellaiset, ettei kohdassa E eikä kohdassa B esiinny piidioksidin saostumista silikoaluminaatin muodossa.
6. B-kohdasta lähtevä neste L2 palautetaan kiertoon kohdassa C.
Sen kokoomus on seuraava: 80 - 110 g/1 NaOH 50 - 65 g A1203 0,2 - 0,7 g/1 Si02.
7. Natriumsilikaattiliuos valmistetaan kohdassa A lähtemällä raaka-aineista piidioksidista ja natriumoksidista, jotka vaihtelevat taloudellisista lähtökohdista johtuen joko teollisista natriumsilikaattijäteliuoksista, tai hiekassa olevasta piidioksidista ja natriumoksidista, tai natriumoksidista ja piidioksidi-geelistä, joka on otettu talteen fluoripiihappojätteistä tehtaas a, jossa valmistetaan aluminiumfluoridia tai fluorivetyhappoa, tai luonnon fosfaattien käsittelyssä vapautuneista poistokaasuista. Samoin voidaan käyttää bauksiittien desilikoimistehtaista peräisin olevia piidioksidin natronliuoksia ennen alumiinioksidia valmistavissa tehtaissa tapahtuvaa käsittelyä, ja piidioksidipitoisuudet ovat välillä 15 - 40 g/1 ja nat-riumoksidipitoisuudet vaihtelevat välillä 65-155 g/1.
m 6 67791
Liuoksen L·^ tulee sisältää minimaalinen määrä natriuiroksidia siten, että nesteen L, sisältämä natriumoksidimäärä en sellainen, että alumiinioksidin liuke-4 neminen kohdassa B tapahtuisi helposti. Tämän vuoksi on moolisuhteen Si02/Na20 nesteessä L-^ oltava suurempi tai yhtä suuri kuin 2,8.
L^:n konsentraatio on yleensä välillä:
NaOH : 45 - 105 g/1
Si02 : 120 - 350 g/1.
Kuitenkin menetelmän joustavuuden ansiosta voidaan muunnelmana panna reagoimaan kohdassa C jatkuvatoimisena myös suoraan piidioksidigeelin päällä natriumaluminaattiliuos, joka on palautettu kiertoon tai joka on peräisin alumiinioksidia valmistavasta tehtaasta, ja koko tähän rektioon tarvittava natriumoksidi saadaan aluminaattiliuoksesta, joka sisältää 25 - 140 g/1 NaOH:ta.
Menetelmän mukaan valmistetun zeoliitti A:n fysikaaliset ominaisuudet ovat seuraavat:
Raekoon jakautuma hyvin pieni, sillä 90 % rakeista sijaitsee 4 ^uimn alueella kun mediaanidiametri on välillä 1-10 ^um, jota voidaan säätää suunnitellun käytön funktiona.
Ioninvaihtokyky on yli 85 mg Ca++/g kuivatuotetta.
Näin saatu zeoliitti A soveltuu erikoisesti käytettäväksi pesuaineissa pehmentämään kalkkipitoisia vesiä.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkki 1
Valmistetaan natriumsilikaattiliuos lähtemällä 1360 kg:sta teollisuus jäteliemestä, joka sisältää 542 kg:aa natriumsilikaattia, ja li- 3 säämällä vettä 1,36 m .
Tämä liuos sisältää:
Si02 329 kg
Na20 113 " H20 2.278 " % \ 7 67791
Se sekoitetaan kohdassa C nesteeseen L,,, joka on palautettu kiertoon ja jonka valmistus selostetaan jäljessä.
Tämä natriumaluminaatti-neste L2 sisältää:
SiC>2 3 kg A1203 330 "
Na20 480 " H20 5.700 "
Saostaminen ja kiteyttäminen suoritetaan selostuksen olosuhteissa lämpötilassa 90°C ja reaktion kestoaika on kaikkiaan 6 h.
Kiteytynyt kiinteä aine ja tuloksena oleva neste erotetaan suodattamalla kohdassa D.
Kiinteä aine pestään suodattimena käyttäen 1.500 kg vettä ja kuivatus sen jälkeen jatkuvana ruuvikuivauslaitteessa.
Näin saadaan 1.000 kg kiteistä zeoliitti A:ta, joka sisältää:
SiO 329 kg
Al203 279 "
Na20 170 ” H20 222 " 95 %:lla saaduista zeoliittirakeista on halkaisija välillä 1-5 ^,um. Icmin-vaihtokyky on 105 mg Ca/g tuotetta. Neste L3, joka on seos, joka sisältää zeoliitti A:sta erotetun nesteen ja veden, jolla tämä zeoliitti A on pesty, sisältää:
Si02 3 kg A1203 51 "
Na20 423 " H20 8.500 " Tämä neste konsentroidaan haihduttamalla, sitten siihen lisätään 5 7 ι<_; natriumoksidia (Na20), jolla kompensoidaan osa tseoliitti A:han saostuneesta natriumoksidista.
Näin saadaan neste L4f joka sisältää: * 8 67791
Si02 3 kg A12°3 51 "
Na20 480 " H20 5.550 " Tähän nesteeseen liuotetaan kohdassa B 516 kg:aa kosteata hydrar-4· giliittia, joka sisältää 279 kg alumiinioksidia (Al20.j:na ilmaistuna) .
Tämä liotus suoritetaan lämpötilassa 100 - 102°C ja se kestää 1 h.
Neste Ljoka palautetaan kiertoon kohdassa C ja käytetään kuten yllä, on valmistettu tällä tavoin.
Esimerkki 2 Tässä esimerkissä käytetty raaka-aine, josta saadaan tarvittava määrä piidioksidia, on erittäin halpaa raaka-ainetta, koska se on otettu talteen teollisuudesta.
Tämä piipitoinen raaka-aine on piidioksidigeeliä ex H2SiFg, alumiinitluo-ridivalmistuksen jätettä tai peräisin laitoksesta, jossa käsitellään luonnon fosfaatteja fosfaattien tai fosforihapon valmistamista varten.
Natriumsilikaattiliuos valmistetaan käsittelemällä 1.180 kg piidioksidigeeliä, joka sisältää 329 kg piidioksidia (Si02:na ilmaistuna), 265 kg:n kanssa natriumoksidijäteliuosta, joka sisältää 113 kg natrium-oksidia (Na20) lämpötilassa 85°C 60 min. ajan.
3
Sen jälkeen laimennetaan vedellä, jolloin saadaan 2,4 m liuosta L^, joka sisältää:
Sl02 329 kg
Na20 113 " H20 2.300 " Tähän liuokseen sekoitetaan kohdassa C samaa talteenotettua nestettä L2 kuin esimerkissä 1.
Tämä natriumaluminaattineste L2 sisältää: r* 9 67791
Si02 3 kg A1203 330 "
Na20 480 " H20 5.700 "
Zeoliitti A:n saostaminen, kiteyttäminen, sen jälkeen suodatus, pesu ja kuivaus suoritetaan samanlaisissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1.
Näin saadaan 1000 kg kiteytynyttä zeoliitti A:ta, joka sisältää:
Si02 329 kg A1203 279 "
Na20 170 " H20 220 " 95 %:lla saaduista rakeista on halkaisija välillä 1 - 5 ^um. Ioninvaihtokyky on 102 mg Ca/g tuotetta.
Esimerkki 3 Tässä esimerkissä on piipitoinen raaka-aine teollista natriumsilikaat-tilipeää, josta voidaan valmistaa kuten esimerkissä 1 liuos L^, joka sisältää:
Si02 329 kg
Na20 113 " H20 2.278 "
Alumiinioksidi lisätään natriumaluminaattinesteenä, jota otetaan alumiinioksidia valmistavasta tehtaasta.
Tämä teollinen natriumaluminaattineste muodostaa nesteen prosessikaaviossa.
3
Otetaan 6 m , joka sisältää:
Si02 2 kg A1203 450 "
Na20 480 " .
Nesteet ja L2 kuumennetaan etukäteen lämpötilaan 90°C ja sekotetaan kohdassa C selostetun tekniikan mukaan. Saostuu amorfista natriumsili- -*-· r· 10 67791 koaluminaattia ja geeli kiteytyy kontaktissa emänesteen kanssa lämpötilassa 95°C 3 h aikana.
Kiteet suodatetaan, pestään sen jälkeen käyttäen 1.200 kg kuumaa vettä. Se kuivataan sitten jatkuvatoimisesti ruuvikuivauslaitteessa.
Saadaan täten 1.000 kg zeoliitti A:ta, joka sisältää:
Si02 329 kg A1203 279 "
Na20 170 " H20 222 " 95 %:lla saaduista zeoliitti A:n rakeista on halkaisija välillä 1-6 ^um.
Vaihtokapasiteetti on 99 mg Ca/g tuotetta. Neste joka sisältää emä- nestettä ja kiteisen zeoliitin pesuveden, sisältää:
SiC>2 2 kg A1203 171 "
Na20 423 " H20 3.300 " Tämä neste käytetään uudelleen tehtaassa, jossa valmistetaan alumiinioksidia, jonne se palautetaan.

Claims (8)

11 67791
1. Jatkuvatoiminen menetelmä laadultaan tasaisen ja homogeenisen tseoliitti-A:n valmistamiseksi, jossa vähintään 90 %:lla tuotteesta on raekoon jakautuma välillä 1-5 ,um, sekoittamalla jatku-vatoimisesti 40-90 C:n lämpötilassa natriumsilikaattiliuosta, joka sisältää pienen ylimäärän natriumoksidia ja jonka moolisuhde SiC^/ Νβ2<3 on suurempi tai yhtä suuri kuin 2,8, sisältäen n. 45-105 g/1 NaOHrta ja n. 120-350 g/1 SiC^ra ja natriumaluminaattiliuosta, joka sisältää ylimäärän natriumoksidia, nimittäin n. 80-110 g/1 NaOH:ta ja n. 50-65 g/1 A^O^ra, jonka jälkeen saostunut tseoliit-ti ja saatu neste viedään jatkuvatoimisesti kiteytysaltaisiin, tunnettu siitä, että reagenssien sekoittaminen suoritetaan hyvin nopeasti johtamalla ne laattojensa välissä pyörivän turbiinin synnyttämään sekoitusvyöhykkeeseen laattojen koveran puolen ollessa kääntyneenä turbiiniin päin ja hämmennystä jatketaan kunnes kiteytyminen on täydellistä ja kiteytysnesteessä ylläpidetään pitoisuus n. 26-135 g/1 NaOH:ta ja n. 2-10 g/1 A^O^ra, jonka jälkeen tseoliitti-A erotetaan emänesteestä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiteytyksestä saatu emäneste, jonka alumiinioksidipi-toisuus on pieni, palautetaan kiertoon sen jälkeen kun se on konsentroitu haihduttamalla ja siihen on lisätty sellaiset määrät natriumoksidia ja alumiinioksidia, että ne kompensoivat tseoliit-ti-A:n muodostuessa saostuneen natriumoksidin ja alumiinioksidin.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aluminaattiliuos otetaan alumiinioksidia valmistavasta tehtaasta ja palautetaan sinne takaisin käytön jälkeen.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että natriumaluminaattiliuos kyllästetään alumiinioksidilla atmosfäärin paineessa.
5. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että natriumsilikaattiliuos on valmistettu teollisista natriumsilikaattijäteliuoksista.
6. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että natriumsilikaattiliuos on valmistettu natrium-oksidista ja hiekassa olevasta piidioksidista. 67791 12
7. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että natriumsilikaattiliuos on valmistettu natrium-oksidista ja piidioksidigeelistä, joka on otettu talteen fluori-piihaposta.
8. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että natriumsilikaattiliuos on valmistettu bauksiit-tien desilikoimislaitoksista peräisin olevista piidioksidin nat-ronliuoksista.
FI782358A 1977-07-29 1978-07-28 Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av zeoli a med konstant och homogen kvalitet FI67791C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7723373A FR2398698A1 (fr) 1977-07-29 1977-07-29 Procede industriel de fabrication en continu de zeolithe a
FR7723373 1977-07-29

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI782358A FI782358A (fi) 1979-01-30
FI67791B FI67791B (fi) 1985-02-28
FI67791C true FI67791C (fi) 1985-06-10

Family

ID=9193981

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI782358A FI67791C (fi) 1977-07-29 1978-07-28 Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av zeoli a med konstant och homogen kvalitet

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4314979A (fi)
JP (1) JPS5426298A (fi)
BE (1) BE869156A (fi)
BR (1) BR7804900A (fi)
CA (1) CA1122190A (fi)
CH (1) CH634282A5 (fi)
CS (1) CS225107B2 (fi)
DE (1) DE2832947B2 (fi)
DK (1) DK336478A (fi)
ES (1) ES472183A1 (fi)
FI (1) FI67791C (fi)
FR (1) FR2398698A1 (fi)
GB (1) GB2001614B (fi)
GR (1) GR62684B (fi)
HU (1) HU184163B (fi)
IE (1) IE47036B1 (fi)
IT (1) IT1160560B (fi)
LU (1) LU80045A1 (fi)
NO (1) NO782606L (fi)
PL (1) PL117556B1 (fi)
PT (1) PT68245A (fi)
RO (1) RO75844A (fi)
SE (1) SE7808201L (fi)
YU (1) YU183478A (fi)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4576986A (en) * 1978-01-31 1986-03-18 J. M. Huber Corporation Rubber compositions containing small particle size zeolites and mixtures
US4888378A (en) * 1978-12-20 1989-12-19 J. M. Huber Corporation Plastic compositions containing small particle size zeolites and mixtures
US4612342A (en) * 1978-12-20 1986-09-16 J. M. Huber Corporation Rubber compositions containing small particle size zeolites
DE2910152A1 (de) * 1979-03-15 1980-10-16 Degussa Verfahren zur herstellung von amorphen natriumaluminiumsilikaten
FR2454997A1 (fr) * 1979-04-24 1980-11-21 Ugine Kuhlmann Cristallisation de la zeolithe a lors des procedes industriels de fabrication
DE2941636A1 (de) * 1979-10-13 1981-05-07 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur kontinuierlichen herstellung feinstteiliger zeolithischer natriumaluminiumsilikate
JPS6049130B2 (ja) * 1980-12-27 1985-10-31 日本化学工業株式会社 A型ゼオライトの製造法
FR2526780A1 (fr) * 1982-05-11 1983-11-18 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de fabrication de zeolites
JPS6121911A (ja) * 1984-07-11 1986-01-30 Toyo Soda Mfg Co Ltd フオ−ジヤサイト型ゼオライトの製造方法
US5474753A (en) * 1990-11-09 1995-12-12 Laviosa Rhone-Poulenc Preparation of crystalline 4A zeolites
GB9322529D0 (en) * 1993-11-02 1993-12-22 Unilever Plc Aluminosilicates
IL108272A (en) * 1994-01-05 1998-02-22 Super Industry Ltd Process for production of zeolites
US6773694B1 (en) 1999-12-22 2004-08-10 Uop Llc Process for synthesizing molecular sieves
US6432380B1 (en) 2000-09-08 2002-08-13 Albemarle Corporation Synthesis of aluminosilicates via cofeeding an alkali metal aluminate and sodium silicate and cofeeding apparatus therefor
US7112316B1 (en) 2005-08-08 2006-09-26 Uop Llc Process for preparing molecular sieves via continuous addition of nutrients
US8986253B2 (en) 2008-01-25 2015-03-24 Tandem Diabetes Care, Inc. Two chamber pumps and related methods
CA2753214C (en) 2009-02-27 2017-07-25 Tandem Diabetes Care, Inc. Methods and devices for determination of flow reservoir volume
US9250106B2 (en) 2009-02-27 2016-02-02 Tandem Diabetes Care, Inc. Methods and devices for determination of flow reservoir volume
WO2010128342A1 (en) 2009-05-06 2010-11-11 Barchem Llc Zeolite 4a with new morphological properties, its synthesis and use
EP2932994B1 (en) 2009-07-30 2017-11-08 Tandem Diabetes Care, Inc. New o-ring seal, and delivery mechanism and portable infusion pump system related thereto
US9180242B2 (en) 2012-05-17 2015-11-10 Tandem Diabetes Care, Inc. Methods and devices for multiple fluid transfer
US9555186B2 (en) 2012-06-05 2017-01-31 Tandem Diabetes Care, Inc. Infusion pump system with disposable cartridge having pressure venting and pressure feedback
US9173998B2 (en) 2013-03-14 2015-11-03 Tandem Diabetes Care, Inc. System and method for detecting occlusions in an infusion pump
US9180243B2 (en) 2013-03-15 2015-11-10 Tandem Diabetes Care, Inc. Detection of infusion pump conditions
FR3063993B1 (fr) * 2017-03-17 2022-02-04 Arkema France Procede de synthese en continu de cristaux de zeolithe
FR3063996B1 (fr) 2017-03-17 2022-01-14 Arkema France Procede de synthese de cristaux de zeolithe avec agent d'ensemencement
FR3076828A1 (fr) 2018-01-15 2019-07-19 Arkema France Procede de preparation de zeolithes en continu au moyen d'ultrasons
CN111170331A (zh) * 2020-02-27 2020-05-19 中国日用化学研究院有限公司 一种连续化制备超细4a沸石的工艺及装置

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2882243A (en) * 1953-12-24 1959-04-14 Union Carbide Corp Molecular sieve adsorbents
US3055841A (en) * 1956-06-29 1962-09-25 Exxon Research Engineering Co Process for preparing attrition resistant adsorbents
US2841471A (en) 1956-10-23 1958-07-01 Texas Co Synthesis of selective mineral sorbents
US2847280A (en) 1956-10-23 1958-08-12 Texas Co Production of selective mineral sorbents
US2904607A (en) * 1957-01-29 1959-09-15 Exxon Research Engineering Co Alkylation of aromatics
US3058805A (en) * 1958-10-03 1962-10-16 Bayer Ag Process for the production of sodium zeolite a
US3071434A (en) * 1960-01-20 1963-01-01 Socony Mobil Oil Co Inc Process for makling crystalline zeolites
US3425800A (en) * 1967-10-05 1969-02-04 Aluminum Co Of America Production of crystalline zeolites
AT335035B (de) * 1974-10-10 1977-02-25 Henkel & Cie Gmbh Stabile suspensionen wasserunloslicher, zum binden von calciumionen befahigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln
DE2517218B2 (de) 1975-04-18 1977-05-05 Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf; Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, 6000 Frankfurt Kristallines zeolithpulver des typs a
US4041135A (en) * 1975-07-25 1977-08-09 J. M. Huber Corporation Production of high capacity inorganic crystalline base exchange materials
DE2533614C2 (de) * 1975-07-26 1985-10-31 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von zeolithischen Alkalialuminiumsilikaten

Also Published As

Publication number Publication date
DE2832947B2 (de) 1980-01-24
LU80045A1 (fr) 1980-02-14
IE47036B1 (en) 1983-11-30
IE781492L (en) 1979-01-29
YU183478A (en) 1982-10-31
BE869156A (fr) 1979-01-22
DE2832947A1 (de) 1979-02-01
DK336478A (da) 1979-01-30
PL208703A1 (pl) 1979-03-12
IT7868811A0 (it) 1978-07-28
GB2001614A (en) 1979-02-07
NO782606L (no) 1979-01-30
BR7804900A (pt) 1979-04-24
FI67791B (fi) 1985-02-28
GR62684B (en) 1979-05-22
PL117556B1 (en) 1981-08-31
PT68245A (fr) 1978-07-01
FR2398698A1 (fr) 1979-02-23
US4314979A (en) 1982-02-09
SE7808201L (sv) 1979-01-30
ES472183A1 (es) 1979-10-01
CA1122190A (fr) 1982-04-20
GB2001614B (en) 1982-02-10
CH634282A5 (fr) 1983-01-31
RO75844A (ro) 1981-02-28
JPS5426298A (en) 1979-02-27
FR2398698B1 (fi) 1981-06-19
FI782358A (fi) 1979-01-30
HU184163B (en) 1984-07-30
CS225107B2 (en) 1984-02-13
IT1160560B (it) 1987-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI67791C (fi) Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av zeoli a med konstant och homogen kvalitet
FI66298B (fi) Foerfarande foer framstaellning av kristallina alkalimetallalumosilikatbasbytarmaterial
US3764655A (en) Process for purifying phosphoric acids by neutralization with an alkali metal hydroxide and/or carbonate
CA1095877A (en) Process for producing silicon-dioxide-containing waste fines to crystalline zeolitic type-a molecular sieves
CN105540943A (zh) 含硅废水的处理方法和含硅废水的利用方法以及分子筛制备方法和分子筛制备系统
JPS61286215A (ja) 層状結晶のアルカリ金属珪酸塩の製造方法
CN103058235B (zh) 一种硫酸镁除钙的方法及高纯硫酸镁
US3907978A (en) Production of synthetic fluorspar
JPS6316329B2 (fi)
GB2038301A (en) Process for the production of zeolite A
EP0094139A1 (en) Process for the preparation of pure silicon dioxide
US3714366A (en) Method for the production of mordenite
US3506394A (en) Method for producing sodium silicofluoride from wet process phosphoric acid
FI67792B (fi) Foerfarande foer semikontinuerlig framstaellning av ett silikoaluminat av typ zeolit a
JPH0244771B2 (fi)
JPH0692247B2 (ja) 珪弗化マグネシウムの製造方法
US11679986B2 (en) Stable solution of sodium and iron silicate, process for preparing said solution and uses thereof
RU1775372C (ru) Способ очистки сточных вод от фтора
SU899466A1 (ru) Способ активации бентонитовых глин
KR850000287B1 (ko) 제올라이트a의 반연속식 제조방법
JPH0353251B2 (fi)
SU819059A1 (ru) Способ получени гидрогаллосиликатаНАТРи ТипА НАТРОлиТА
SU1738753A1 (ru) Способ получени фосфорной кислоты
SU1184812A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЧИЩЕННОГО НЕФЕЛИНОВОГО КОАГУЛЯНТА, включающий разложение нефелин
JPH0581524B2 (fi)

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN