FI67792B - Foerfarande foer semikontinuerlig framstaellning av ett silikoaluminat av typ zeolit a - Google Patents
Foerfarande foer semikontinuerlig framstaellning av ett silikoaluminat av typ zeolit a Download PDFInfo
- Publication number
- FI67792B FI67792B FI801322A FI801322A FI67792B FI 67792 B FI67792 B FI 67792B FI 801322 A FI801322 A FI 801322A FI 801322 A FI801322 A FI 801322A FI 67792 B FI67792 B FI 67792B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- suspension
- zeolite
- maintained
- sodium
- solutions
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
- C01B33/2823—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L) from aqueous solutions of an alkali metal aluminate and an alkali metal silicate excluding any other source of alumina or silica
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/33—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using wind energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
ΓΒΊ m^U«LUTUSJULKAISU /ππλλ lBJ (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT 0//92 c (45) n ; ^ ' ;, , t 11 ' 6 1:5 ' (51) Kv.lk.4/lnt.a.« B 01 J 39/1 ^, C 01 B 33/28 (21) Patenttihakemus — Patentansökning 801322 (22) Hakemispäivä — Ansöknlngsdag 24.04.80 (F«) (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 24.04.80 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 25.10.80
Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm. —
Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd ooh utl.skriften publicerad 28.Ο2.85 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 24.04.79 Ranska-Frankrike(FR) 7910323 (71) PCUK Produits Chimiques Ugine Kuhlmann, Tour Manhattan - La Defense 2, 5 & 6, Place de 1'lris, F-92400 Courbevoie, Ranska-Frankrike(FR) (72) Jean Metzger, Pierre-Benite, Ranska-Frankrike(FR) (74) Berggren Oy Ab
(54) Menetelmä tseoliitti A:n tyyppisen si1ikoa1uminaatin valmistamiseksi puolijatkuvasti - Förfarande för semikontinuerlig framställning av ett si1ikoa1uminat av typ zeolit A
Kyseessä oleva keksintö koskee sellaisen tseoliitti A:n tyyppiä olevan kiteisen natriumsilikoaluminaatin teollista valmistamista, jolla on hyvä kalsiumionien vaihtokyky ja joka muodostuu kiteistä, joiden keskimääräinen halkaisija on 2-4 ^um ja jossa 95 % kiteistä on raekooltaan välillä 1-8 ^um.
Tseoliittien käyttö perustuu pääasiallisesti niiden hyvin tunnettuihin kationien vaihtokykyihin, joita on selostettu esimerkiksi teoksessa "Comprehensive treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry", J.W. Mellor, nide VI, osa 2, Longman Editors 1925 sivut 575-579, ja erikoisesti niiden kalsiumionin-vaihtokykyyn.
Jotta tseoliitteja voitaisiin käyttää korvaamaan fosfaatteja pesu- ja huuhteluaineissa, niillä on oltava mahdollisimman hyvä ioninvaihtokyky ja niiden on pysyttävä suspensiossa vesi-liuoksissa, jotta vältettäisiin niiden saostuminen pestävien vaatteiden pinnalle pesun ja huuhtelun jälkeen. Sen vuoksi on olennaisen tärkeätä, että raekoon jakautuma on mahdollisimman tarkoin rajattu, edullisimmin keskimäärin 2-3 ^um läpimitalta.
2 67792
Tseoliitti A:n, jonka kaava on Na^O, A^O^, 2Si02, xB^O, jossa x vaihtelee välillä 1-8, mutta on tavallisesti 4 tai 5, synteesin olosuhteet ovat olleet tunnettuja jo useita vuosia, erikoisesti teoksesta "Ion-Exchange", Friedrich Helfferich, 1962, McGraw-Hill Book Company, luku 2, sivut 10-16. Muodostuneen tseo-liitin raekokoon vaikuttavia olosuhteita on myös tutkittu, esimerkiksi "Kinetic studies on the formation of zeolite A", W. Meise ja F.E. Schwochow teoksessa "Molecular Sieves" 121 (1973) sivut 169-178.
Lukuisissa patenteissa selostetaan valmistamisolosuhteita, joissa vaihdellaan raaka-aineiden laatua, reaktiolämpötilaa, reagoivien aineiden lisäämistapaa jne.
Saksalaisessa patentissa n:o 25 17 218 tehdään selkoa erikoisesti leikkausvoiman käyttämisestä kiteyttämisvaiheessa ja mahdollisesta kypsyttämisvaiheesta, joka seuraa tätä ja jonka tarkoituksena on saada tseoliitti A:ta, jonka keskimääräinen raekoko voi nousta jopa 6,5 ^um:n asti, mutta jonka ioninvaihtokykyä ei ole selostettu tarkemmin.
Ranskalaisessa patenttihakemuksessa n:o 78/35344 selostetaan tseoliitti A:n valmistusmenetelmä, joka tapahtuu puolittain jatkuvana. Tämä menetelmä perustuu siihen, että suoritetaan natriumaluminaatin ja natriumsilikaatin liuosten sekoittaminen nopeasti ja jatkuvana astiassa, jossa viipymisaika on keskimäärin 30 s - 20 min, jolloin muodostuu geeli, jonka kiteyttäminen tapahtuu tämän jälkeen ei-jatkuvana. Tämän menetelmän avulla voidaan saada tseoliitti A:ta, jonka ioninvaihtokyky on välillä 110-120 mg Ca++/g vedetöntä tuotetta ja raekoko välillä 2,9-6 yUm, ja granulometrinen käyrä osoittaa, että 90 %:lla hiukkasia on läpimitta alle 11 ^um.
Tutkimuksia on jatkettu tällä alalla ja keksinnön mukaan on kehitetty menetelmä valmistaa puolijatkuvasti tseoliitti-A:n tyyppistä silikoaluminaattia, joka raekoon jakautuma on sellainen, että 95 % kiteistä on välillä 1-8 ^um, ja keskikoko on välillä 2-4 ^um, ja jonka ioninvaihtokyky on yli 120 mg kalsiumia vedettömän aineen grammaa kohti, sekoittamalla jatkuvasti ja voimakkaasti natriumaluminaattiliuosta ja natriumsilikaattiliuosta astiassa, 67792 jossa viipymisaika on keskimäärin 30 sekunnista 20 minuuttiin ja lämpötila on välillä 70-105°C, geelin muodostamiseksi, joka sitten kypsytetään epäjatkuvasti 4-7 tunnin ajan lämpötilassa 80-95°C, jolle menetelmälle on tunnusomaista se, että kypsytyk-sen aikana saostuneita hiukkasia pidetään suspensiossa ilman, että niihin kohdistettaisiin leikkausvoimia, tai niihin kohdistetaan ainoastaan sen verran leikkausvoimia, että varmistetaan niiden pysyminen suspensiossa.
Natriumaluminaatin ja natriumsilikaatin liuosten sekoittaminen suoritetaan lämpötilavälillä 70-105°C niin voimakkaasti sekoittaen kuin mahdollista, jotta saadaan täysin homogeeninen geeli. Tämä geeli viipyy reaktorissa keskimäärin niin kauan, että se riittää varmistamaan geelin täydellisen muodostumisen, eli 30 sekunnista 20 minuuttiin.
Molemmat liuokset tuodaan säädetyllä virtausnopeudella alueelle, joaa on voimakas imu, jonka saa aikaan turbiini, jonka pyörimisnopeuden tulee olla yli 2500 kierr/min. Tämän turbiinin sekoitus-ja leikkausteho lisääntyy vielä, jos se asetetaan aluslautaselle, joka on kiinteä tai pyörii samalla kun turbiinikin.
Tällä tavoin jatkuvana valmistettu natriumsilikoaluminaatin geeli kaadetaan yli toiseen reaktoriin, joka on varustettu systeemillä, jonka avulla voidaan saatu aine pitää suspensiossa ja määrätyssä vakiolämpötilassa välillä 80-95°C, jotta tseoliitti A voisi kiteytyä. Tämä kiteyttäminen suoritetaan siis ei-jatkuvana, ja kiteyttämisaltaassa viipymisaika on 1-15 h ja edullisimmin 4-7 h.
Kun tseoliitti saadaan suspensioon ja ylläpidetään sitä suspensiossa sekoittajan avulla, pyörii sekoittaja sellaisella nopeudella, että tangentiaaliset nopeudet ovat välillä 0,2-5 m/s. Menetelmä voidaan toteuttaa myös käyttämällä ultraääniä, konvek-tiovirroilla, jotka saadaan aikaan lämmittämällä paikallisesti tai käyttämällä täryttimiä.
Näissä olosuhteissa suoritettavan epäjatkuvan kiteyttämisen ansiosta voidaan mielin määrin säätää lopullisen tuotteen raekokoa ja saada näin aikaan erikoisen hyviä ioninvaihto-ominaisuuksia. Tähän tulokseen päästään säätelemällä koordinoi- 4 67792 dulla tavalla seuraavia parametrejä: lämpötilaa, reagoivien aineiden pidättämisaikaa, sekoittamisnopeutta ja niiden konsen-traatiota.
Geelin valmistuksessa jatkuvana päästään haluttuihin ominaisuuksiin yhtäältä sen vuoksi, että natriumaluminaattiliuoksille on
Ai 0 tyypillistä painosuhde _,_2_3 = o, 5-1,5, ja Nao0:n konsentraatio
Na20 2 vesiliuoksessa on välillä 30-200 g/1, ja mainitut liuokset on saatu joko reagoittamalla hydratoitua alumiinioksidia natrium- hydroksidiliuoksella tai otettu Bayer-syklistä alumiinioksidin valmistuksessa, ja toisaalta sen vuoksi, että natriumsilikaatti-
S iO
liuoksille on tyypillistä painosuhde 2 - 1,5-3,5, ia Na^O:n
Ma20 2 konsentraatio vesiliuoksessa on välillä 20-120 g/1 ja mainitut liuokset on voitu valmistaa lähtemällä raaka-aineista piidioksidi ja natriumyhdisteistä, jotka voivat vaihdella riippuen taloudellisista kriteereistä: joko natriumsilikaatista, joka on teollista jauhetta, tai teollisista natriumsilikaattilipeistä, tai hiekan sisältämästä piidioksidista ja natriumoksidista, tai natriumoksidista ja piidioksidigeelistä, jota on saatu talteen aluminiumfluori-din tai fluorivetyhapon valmistuksen jäännöksistä, tai luonnosta saatujen fosfaattien käsittelyn yhteydessä vapautuneiden kaasujen käsittelystä, tai natriumsilikaatista, joka on peräisin laitoksista, joissa on poistettu silikaatteja bauksiiteista ennen niiden käsittelyä alumiinioksidia valmistavissa tehtaissa, tai jäännös-piidioksidista, jota on saatu aluminiumsuolojen valmistuksesta liuottamalla märkämenetelmällä luonnon silikoaluminaat-teja kuten kaoliinia tai savea, tai piidioksidista, jota on saatu termisellä menettelyllä, esimerkiksi magnesiumin, pii-metallin tai piiseosteiden valmistuksen yhteydessä.
Seoksessa, joka saadaan yhdistämällä nämä natriumaluminaatti-
A1 O
3a natriumsilikaattiliuokset, on oltava painosuhde 23 välil-
Si02 lä 0,5-1,2 ja Na20:n pitoisuuden on oltava säädetty, jotta natriumin konsentraatio, saostuksen jälkeen siinä nesteessä, jossa suoritetaan tämä kiteyttäminen, ei ole yli 135 g/1 NaOH, jotta vältettäisiin inaktiivisten, maasälpätyyppisten siliko-aluminaattien kiteytyminen, mutta ei ole alle 26 g/1 NaOH, jotta tseoliitti A:n kiteyttämisnopeus olisi sopiva teolliselle toteutukselle.
5 67792
Kun kiteitä on kypsytetty 1-15 h ja edullisimmin 4-7 h, saadaan edellä selostettua tseoliitti A:n suspensiota nesteessä. Sen jälkeen tässä suspensiossa suoritetaan jokin sopiva kiinteä aine/ neste-erotusmenettely (esimerkiksi suodatus, dekantoiminen tai sentrifugoiminen).
Näin erilleen saatu kiinteä aine pestään vedellä ja kuivataan sen jälkeen. Pesuvedet otetaan talteen ja sekoitetaan kiinteästä aineesta erotettuun nesteeseen. Kaikki nämä jätevedet palautetaan sykliin valmistuksessa tarvittavien natriumaluminaatti-liuosten valmistamiseen.
Kuivaus voi aiheuttaa kiteitten agglomeroitumista. Koska tämä olisi haitallista tseoliitti Ajn pysymiselle hyvin suspensiossa pesuaineliuoksissa, on välttämätöntä tällöin suorittaa hiukkasten valintaa tai poistaa agglomeroituneita hiukkasia, tai yhdistää nämä molemmat operaatiot millä tahansa sopivalla tavalla.
Edellä selostetun menetelmän avulla valmistetulla tseoliitti A:11a on seuraavat tunnusmerkit: - raekoon jakautuma on hyvin kapea, 95 % hiukkasista on välillä 1-8 yum - keskimääräinen raekoko on hyvin pieni ja raekoon jakautuma tarkka, välillä 2-4 ^,um ja sitä voidaan säätää aiotun käytön mukaan - kalsiumionien vaihtokyky yli 120 mg Ca++/g vedetöntä ainetta - 1-prosenttisen tseoliitti A:n vesisuspension pH on 10-11.
Tämä tseoliitti A soveltuu erikoisesti käytettäväksi pesuaineissa pehmentämään kalkkipitoisia vesiä.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkki 1
Valmistetaan tyyppiä tseoliitti A olevaa natriumsilikoalumi-naattia, sekoittaen jatkuvana liuosta A, joka on natriumsili-kaattia, liuoksen B kanssa, joka on natriumaluminaattia reaktorissa, jossa on mahdollista sekoittaa nämä molemmat liuokset yhtäkkiä. Saatu geeli pannaan kypsytykseen epäjatkuvana kypsy-tysaltaaseen.
6 67792
Natriumsilikaatin liuosta A saadaan liuottamalla 50°C:ssa kiteistä kaupallista laatua olevaa natriumsilikaattia deminerali-soituun veteen. Sen tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet ovat seuraavat: - SiC^m konsentraatio 138 g/1 - Na^Ojn konsentraatio 41 g/1 - lämpötila = 50°C käyttöhetkellä.
Natriumaluminaatin liuosta B saadaan liuottamalla l04°C:ssa hydra-toitua alumiinioksidia konsentroituun natriumhydroksidiin siten, että saadaan: - Al20^:n konsentraatio 56 g/1 - Na^Oin konsentraatio 80 g/1 - lämpötila = 92°C käyttöhetkellä.
Liuokset A ja B johdetaan samanaikaisesti reaktoriin, joka on varustettu turbiinilla, joka pyörii 8000 kierr/min. Liuosten A ja B virtausnopeudet ovat sellaiset, että reaktorissa viipy-misaika on 2 min, ja painosuhde Al202/Si02 on 1,4.
Näin saatu geeli kaadetaan yli kypsytysaltaaseen. Natriumsiliko-aluminaatti pidetään suspensiossa lämpötilassa 80°C käyttämällä siipisekoittajaa, joka pyörii 20 kierr/min.
15 h kestävän kypsytyksen jälkeen tseoliitti erotetaan suodattamalla, ja pestään ja kuivataan sitten, kunnes saadaan tuotetta, joka sisältää 20-22 % hydratointivettä.
Näin saadun tseoliitin ominaisuudet ovat seuraavat: - Röntgensäteillä saatu taipumakäyrä ilmaisee, että yli 87 % tuotteesta on kiteistä tseoliitti A:ta.
- Raekoolle on tunnusmerkillistä, että: hiukkasten keskimääräinen läpimitta on 3,9 ^um 97 %:lla hiukkasista se on alle 8 ^um 1 %:lla hiukkasista se on alle 1 yUm.
Hiukkasten koko on määrätty röntgensäteillä sedimentometrissä.
7 67792 - ioninvaihtoteho on 121 ilmaistuna mg:na Ca/g vedetöntä tuotetta. Tämä on mitattu antamalla tunnetun määrän tseo-liittiä reagoida vesiliuoksen kanssa, jossa on 200 mg kalsiumia litrassa (kovuus 50° ja pH 10), sekoittaen voimakkaasti 15 min ajan lämpötilassa 22°C. Osa kalsiumioneista kiinnittyy tseoliittiin. Kun tämä on suodatettu ja huuhdottu, niin liuokseen jäänyt kalsium määrätään tästä suodoksesta potentio-metrisen titrauksen avulla käyttäen kalibroitua etyleenidi-amiini-tetra-asetaatin liuosta.
Esimerkki 2
Valmistetaan esimerkki l:n työskentelytavan mukaan seuraavat liuokset: - Liuos A:
Si02:n konsentraatio 119 g/1
Na20:n konsentraatio 36 g/1 lämpötila = 90°C käyttöhetkellä - Liuos B: A^O^rn konsentraatio 97 g/1
Na20:n konsentraatio 99 g/1 lämpötila = 90°C käyttöhetkellä.
Liuokset A ja B johdetaan samanaikaisesti alueelle, jossa on reaktorissa olevan turbiinin aiheuttama voimakas imu. Tämä 300 kierr/min tekevä turbiini on asetettu aluslautaselle, jonka päällä se pyörii. Tämä aluslautanen muodostuu kahdesta levystä, jotka ovat koveria turbiiniin päin. Nämä levyt määräävät reaktoriin ruiskutettavien kahden reaktioliuoksen tilavuuden.
Liuosten A ja B virtausnopeudet ovat sellaiset, että viipymis-aika reaktorissa on 12 min, ja suhde AI2O2/S1O2 on 1,35.
Näin saatu geeli kaadetaan yli kypsytysaltaaseen. Natriumsili-koaluminaattia pidetään suspensiossa lämpötilassa 90°C käyttämällä siipisekoittajaa, joka pyörii 20 kierr/min. 1 h kypsytyksen jälkeen tseoliitti erotetaan samojen menetelmien mukaan kiin esimerkissä 1.
8 67792 Näin saadun tseoliitin ominaisuudet ovat seuraavat: - yli 93 % tuotteesta on kiteistä tseoliitti A:ta - raekoolle on tunnusmerkillistä: hiukkasten keskimääräinen läpimitta 3,0 ^um 99 %:lla hiukkasista on läpimitta alle 8 ^um kaikkien hiukkasten läpimitta on yli 1 ^.um - ioninvaihtoteho on määrätty menetelmän mukaan, joka on selostettu esimerkissä 1 ja se on 129 mg Ca/g vedetöntä ainetta.
Esimerkki 3
Natriumsilikoaluminaatin valmistaminen tapahtuu käyttäen liuoksia ja menetelmää, jotka on selostettu esimerkissä 2.
Siitä poikkeavaa on ainoastaan kypsytysaltaassa käytetty sekoitus. Se on 140 kierr/min 5 h:n ajan.
Tämän ajan kuluttua tseoliitti erotetaan samojen menetelmien mukaan kuin esimerkissä 1.
Näin saadun tseoliitin ominaisuudet ovat seuraavat: - yli 91 % tuotteesta on kiteistä tseoliitti A:ta - raekoolle on tunnusmerkillistä: hiukkasten keskimääräinen läpimitta 5,2 ^um 93 %:lla hiukkasista on läpimitta alle 8 ^um ei ainoakaan hiukkasen läpimitta ole alle 1 ^,um - esimerkin 1 menetelmän mukaan määrätty ioninvaihtoteho = 106 mg Ca/g vedetöntä ainetta.
Tämä esimerkki osoittaa, että liian voimakas sekoitus johtaa huonoihin tuloksiin.
Esimerkki 4
Tseoliitin valmistaminen suoritetaan käyttäen liuoksia ja menetelmää, joka on selostettu esimerkissä 2.
Poikkeavaa on ainoastaan sekoitus kypsytysaltaassa. Se saadaan aikaan kohdistamalla nesteeseen ultraääniä.
9 67792 5 h:n kuluttua tseoliitti erotetaan samojen menetelmien mukaan kuin esimerkissä 1.
Näin saadun tseoliitin ominaisuudet ovat seuraavat: - yli 92 % tuotteesta on kiteistä tseoliitti A:ta, - raekoolle on tunnusmerkillistä hiukkasten keskimääräinen läpimitta 2,4 ^um kaikkien hiukkasten läpimitta on alle 8 ^ura 4 %:lla hiukkasista on läpimitta alle 1 ^um - esimerkissä 1 selostetun menetelmän mukaan määrätty ioninvaih-toteho = 130 mg Ca/g vedetöntä ainetta.
Esimerkki 5
Tseoliitin valmistaminen tapahtuu käyttäen esimerkissä 2 selostettuja liuoksia ja menettelytapaa.
Erona on ainoastaan kypsytysaltaassa tapahtuva sekoitustapa.
Se tapahtuu konvektion avulla siten, että nestettä kuumennetaan hyvin paikallisesti, altaan pohjalta käsin ja muodostuneet liika-kalorit poistetaan kylmällä vedellä joka tulee altaan yläosassa sijaitsevasta kierukkaputkesta.
Suspension keskimääräinen lämpötila pidetään 90°C:ssa jäähdytysveden avulla säätelemällä.
5 h:n kypsytyksen jälkeen tseoliitti erotetaan samojen menetelmien mukaan kuin esimerkissä 1.
Näin saadun tseoliitin ominaisuudet ovat seuraavat: - yli 94 % aineesta on kiteytynyttä tseoliitti A:ta - raekoolle on tunnusmerkillistä, että: hiukkasten keskimääräinen läpimitta on 3,2 ^um 98 %:lla hiukkasista on läpimitta alle 8 ^um kaikkien hiukkasten läpimitta on yli 1 ^um - esimerkissä 1 selostetun menettelytavan mukaan määrätty ioninvaihtoteho = 125 mg Ca/g vedetöntä ainetta.
Claims (5)
1. Menetelmä valmistaa puolijatkuvasti tseoliitti-A:n tyyppistä silikoaluminaattia, jonka raekoon jakautuma on sellainen, että 95 % kiteistä on välillä 1-8 ^um, ja keskikoko on välillä 2-4 yUm, ja jonka ioninvaihtokyky on yli 120 mg kalsiumia vedettömän aineen grammaa kohti, sekoittamalla jatkuvasti ja voimakkaasti natriumaluminaattiliuosta ja natriumsilikaattiliuosta astiassa, jossa viipymisaika on keskimäärin 30 sekunnista 20 minuuttiin ja lämpötila on välillä 70-105°C, geelin muodostamiseksi, joka sitten kypsytetään epäjatkuvasti 4-7 tunnin ajan lämpötilassa 80-95°C, tunnettu siitä, että kypsytyksen aikana saostuneita hiukkasia pidetään suspensiossa ilman, että niihin kohdistettaisiin leikkausvoimia, tai niihin kohdistetaan ainoastaan sen verran leikkausvoimia, että varmistetaan niiden pysyminen suspensiossa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suspensio ylläpidetään käyttämällä ultraääniä.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suspensio ylläpidetään käyttämällä laivapotkurin tyyppisiä sekoittimia tai kierukkasekoittimia, joilla on heikko leikkausnopeus.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suspensio ylläpidetään käyttämällä täryttimiä.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suspensio ylläpidetään käyttämällä betonin sekoittajan kaltaista laitetta. 1 Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suspensio ylläpidetään kuumentamalla paikallisesti, jolloin syntyy konvektiovirtoja.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7910323 | 1979-04-24 | ||
| FR7910323A FR2454997A1 (fr) | 1979-04-24 | 1979-04-24 | Cristallisation de la zeolithe a lors des procedes industriels de fabrication |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI801322A FI801322A (fi) | 1980-10-25 |
| FI67792B true FI67792B (fi) | 1985-02-28 |
| FI67792C FI67792C (fi) | 1985-06-10 |
Family
ID=9224653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI801322A FI67792C (fi) | 1979-04-24 | 1980-04-24 | Foerfarande foer semikontinuerlig framstaellning av ett silikoaluminat av typ zeolit a |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS569213A (fi) |
| AR (1) | AR223215A1 (fi) |
| AU (1) | AU532923B2 (fi) |
| BE (1) | BE882821A (fi) |
| BR (1) | BR8002468A (fi) |
| CA (1) | CA1150711A (fi) |
| CH (1) | CH646400A5 (fi) |
| DD (1) | DD150738A5 (fi) |
| DE (1) | DE3015415C2 (fi) |
| DK (1) | DK173180A (fi) |
| EG (1) | EG14269A (fi) |
| ES (1) | ES8200627A1 (fi) |
| FI (1) | FI67792C (fi) |
| FR (1) | FR2454997A1 (fi) |
| GB (1) | GB2051024B (fi) |
| GR (1) | GR67291B (fi) |
| HU (1) | HU183168B (fi) |
| IN (1) | IN154062B (fi) |
| IT (1) | IT1129078B (fi) |
| LU (1) | LU82383A1 (fi) |
| MA (1) | MA18823A1 (fi) |
| NO (1) | NO801181L (fi) |
| OA (1) | OA06574A (fi) |
| PH (1) | PH16460A (fi) |
| PL (1) | PL223685A1 (fi) |
| PT (1) | PT71133A (fi) |
| RO (1) | RO79835B (fi) |
| SE (1) | SE8003020L (fi) |
| TR (1) | TR21137A (fi) |
| YU (1) | YU112680A (fi) |
| ZA (1) | ZA802441B (fi) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IN157422B (fi) * | 1982-06-21 | 1986-03-22 | Lever Hindustan Ltd | |
| DD292432A5 (de) * | 1989-04-10 | 1991-08-01 | ������@������������k�� | Verfahren zur herstellung eines feinteiligen, kristallinen zeolithpulvers vom typ 4a mit vorherbestimmbarer korngroessenverteilung |
| US5474753A (en) * | 1990-11-09 | 1995-12-12 | Laviosa Rhone-Poulenc | Preparation of crystalline 4A zeolites |
| WO2010128342A1 (en) | 2009-05-06 | 2010-11-11 | Barchem Llc | Zeolite 4a with new morphological properties, its synthesis and use |
| FR3076828A1 (fr) * | 2018-01-15 | 2019-07-19 | Arkema France | Procede de preparation de zeolithes en continu au moyen d'ultrasons |
| DE102018107430A1 (de) * | 2018-03-28 | 2019-10-02 | Dimos Maschinenbau Gmbh | Transportfahrzeug |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1280877A (fr) * | 1961-01-14 | 1962-01-08 | Socony Mobil Oil Co | Procédé de préparation de zéolithes cristallins |
| GB1115489A (en) * | 1964-07-31 | 1968-05-29 | Deputy Minister | A process to manufacture crystalline synthetic zeolites for use as molecular sieves |
| US3425800A (en) * | 1967-10-05 | 1969-02-04 | Aluminum Co Of America | Production of crystalline zeolites |
| AT322511B (de) * | 1970-06-15 | 1975-05-26 | Martinswerk G M B H Fuer Chem | Verfahren zur direktherstellung eines reinen kristallinen zeolithischen molekularsiebes mit einer porenweite von 4å. |
| DE2651485A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-24 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a i |
| FR2398698A1 (fr) * | 1977-07-29 | 1979-02-23 | Ugine Kuhlmann | Procede industriel de fabrication en continu de zeolithe a |
| US4150100A (en) * | 1978-06-13 | 1979-04-17 | Pq Corporation | Preparing zeolite NaA |
-
1979
- 1979-04-24 FR FR7910323A patent/FR2454997A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-04-02 IN IN237/DEL/80A patent/IN154062B/en unknown
- 1980-04-08 AR AR28058880A patent/AR223215A1/es active
- 1980-04-13 EG EG22580A patent/EG14269A/xx active
- 1980-04-15 GR GR61695A patent/GR67291B/el unknown
- 1980-04-17 BE BE0/200254A patent/BE882821A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-04-17 PH PH25915A patent/PH16460A/en unknown
- 1980-04-17 GB GB8012730A patent/GB2051024B/en not_active Expired
- 1980-04-18 TR TR2113780A patent/TR21137A/xx unknown
- 1980-04-21 MA MA19018A patent/MA18823A1/fr unknown
- 1980-04-22 DD DD80220621A patent/DD150738A5/de unknown
- 1980-04-22 LU LU82383A patent/LU82383A1/fr unknown
- 1980-04-22 CH CH310480A patent/CH646400A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-04-22 DE DE3015415A patent/DE3015415C2/de not_active Expired
- 1980-04-22 SE SE8003020A patent/SE8003020L/ not_active Application Discontinuation
- 1980-04-23 ZA ZA00802441A patent/ZA802441B/xx unknown
- 1980-04-23 BR BR8002468A patent/BR8002468A/pt unknown
- 1980-04-23 PT PT7113380A patent/PT71133A/pt unknown
- 1980-04-23 IT IT6764680A patent/IT1129078B/it active
- 1980-04-23 CA CA000350514A patent/CA1150711A/fr not_active Expired
- 1980-04-23 NO NO801181A patent/NO801181L/no unknown
- 1980-04-23 DK DK173180A patent/DK173180A/da active IP Right Grant
- 1980-04-23 ES ES490827A patent/ES8200627A1/es not_active Expired
- 1980-04-23 AU AU57723/80A patent/AU532923B2/en not_active Ceased
- 1980-04-23 PL PL22368580A patent/PL223685A1/xx unknown
- 1980-04-23 HU HU801002A patent/HU183168B/hu unknown
- 1980-04-24 RO RO100943A patent/RO79835B/ro unknown
- 1980-04-24 JP JP5367480A patent/JPS569213A/ja active Pending
- 1980-04-24 FI FI801322A patent/FI67792C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-24 OA OA57093A patent/OA06574A/xx unknown
- 1980-04-24 YU YU112680A patent/YU112680A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2523433B2 (ja) | Ｐ型ゼオライトを製造する方法 | |
| DK168208B1 (da) | Proces til fremstilling af en zeolit af faujasittypen, specielt en zeolit af faujasittypen, der har et højt silicaindhold | |
| FI67791B (fi) | Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av zeolit a med konstant och homogen kvalitet | |
| NO150114B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av krystallinske ionebyttematerialer av alkalimetallaluminiumsilikat | |
| US4562055A (en) | Process for preparation of zeolites | |
| EP0109199A1 (en) | Process for preparation of L type zeolites | |
| US3764655A (en) | Process for purifying phosphoric acids by neutralization with an alkali metal hydroxide and/or carbonate | |
| JPS61286215A (ja) | 層状結晶のアルカリ金属珪酸塩の製造方法 | |
| SE429039B (sv) | Sett att framstella overvegande kristallina natriumaluminatsilikat | |
| FI67792B (fi) | Foerfarande foer semikontinuerlig framstaellning av ett silikoaluminat av typ zeolit a | |
| EP0109729B1 (en) | Process for preparation of mordenite type zeolite | |
| CA1142501A (fr) | Procede industriel de fabrication en semi-continu de zeolithe a | |
| EP0171204B1 (en) | Process for preparation of faujasite type zeolite | |
| US4957719A (en) | Process for preparation of synthetic mazzite | |
| KR840000236B1 (ko) | 제올라이트 a의 공업적 제조과정중 결정화법 | |
| JPS61155215A (ja) | Ｌ型ゼオライトの撹拌合成法 | |
| KR850000287B1 (ko) | 제올라이트a의 반연속식 제조방법 | |
| JPS62132726A (ja) | Ｌ型ゼオライトの製造法 | |
| RU2083493C1 (ru) | Способ получения цеолита | |
| RU2110473C1 (ru) | Способ получения кристаллического тиосульфата аммония | |
| JPH024528B2 (fi) | ||
| JPS61236610A (ja) | 均質なｘ型ゼオライトを製造する方法 | |
| JPH0581525B2 (fi) | ||
| JPH0455976B2 (fi) | ||
| JPH05186214A (ja) | 結晶ゼオライトの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: PCUK PRODUITS CHIMIGUES UGINE KUHLMANN |