CN103058235B - 一种硫酸镁除钙的方法及高纯硫酸镁 - Google Patents
一种硫酸镁除钙的方法及高纯硫酸镁 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103058235B CN103058235B CN201310022407.XA CN201310022407A CN103058235B CN 103058235 B CN103058235 B CN 103058235B CN 201310022407 A CN201310022407 A CN 201310022407A CN 103058235 B CN103058235 B CN 103058235B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- magnesium sulfate
- purity
- hydrofluoric acid
- deliming
- calcium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
本发明涉及一种硫酸镁除钙的方法及高纯硫酸镁，步骤如下：⑴在反应釜中加入水，搅拌条件下加入硫酸镁形成硫酸镁溶液；⑵在硫酸镁溶液中加入氢氟酸，加入的同时进行搅拌；⑶静置，过滤，除去CaF2；⑷放冷结晶，结晶甩干，获得高纯硫酸镁。本发明提供的方法中涉及的各原料配比范围均为其最合理的配比，以该配比添加的原料所形成的溶液在除杂过滤后可直接形成硫酸镁晶体，剩余的溶液还可以再进行蒸发结晶，不浪费任何原料，最终也没有物料损失。
Description
技术领域
本发明属于化学试剂制备方法领域，尤其是一种硫酸镁除钙的方法及高纯硫酸镁。
背景技术
硫酸镁,又名硫苦、苦盐、泻利盐、泻盐，分子式MgSO4.7H2O相对分子量246.47工业硫酸镁一般指7水硫酸镁，为白色细小的斜状或斜柱状结晶，无臭、味苦。相对密度1.68，CAS：10034-99-8。硫酸镁主要用于工业、农业、食品、饲料、医药、肥料等方面，七水硫酸镁MgSO4.7H2O（大、中、小晶粒主含量在99.5%以上），质量指标七水硫酸镁(工业级)质量指标:外观白色颗粒主含量99.5%minMgSO448.59%minMgO16.24%minMg9.80%minPH(5W/V%Sol)5-9铁含量(Fe)0.0015%max氯含量（Cl）0.015%max重金属(Pb)0.0008%max砷含量(As)0.0002%max水不溶物0.01%max颗粒大小(mm)0.1-1、0.2-3其中Ca为0.05%。
目前高纯硫酸镁一般是由工业级硫酸镁经过纯化获得，工业级硫酸镁中含有众多杂质，如钾盐、钠盐、钙盐等其他金属盐类杂质，在去除这些杂质的过程中，一般杂质相对而言比较容易去除，而由于钙和镁为同族元素，化学性质十分相似，在纯化过程中，杂质钙盐很难从终成品中除去，导致产品中钙含量超标。
据检索，发现如下关于硫酸镁的制备方法的专利文献，其中CN101885498A公开了一种高纯硫酸镁的制备方法，制备的如下：制备的如下(1)高纯氧化镁和硫酸反应将高纯氧化镁放入小白瓷罐中，加蒸馏水将高纯氧化镁搅成糊状，高纯氧化镁与蒸馏水的质量比为1∶1，然后将事先配制稀硫酸溶液滴入氧化镁溶液中，剧烈反应且伴有泡沫，待泡沫减少时，停止加酸，静量，过滤得到溶液A；(2)除去杂质，重结晶提纯将溶液A用高纯硫酸将PH调至7～8.5，过滤得溶液B；(3)浓缩结晶得到高纯硫酸镁将溶液B倒入玻璃烧杯中，加热浓缩，用硫酸调PH5～6，加热温度160～180℃，浓液至相对密度控制在18～22Be，将浓缩结晶甩干，移入唐瓷盘中，在电烘箱中低温干燥，干燥温度40～55℃，时间3～4小时，得到高纯硫酸镁。
CN101648722公开了一种硫酸镁及其制造方法，其化学分子式为：MgSO4.nH2O，其中n是0.0～5.0之间的任意值，采用如下步骤制造而成：1.将化工副产硫酸、工业浓硫酸、水和氧化镁粉均匀陆续加入到反应混合器中，进行充分搅拌混合并化学反应，调制成料浆，工业浓硫酸和水的加入量根据化工副产硫酸的浓度而定；控制反应料浆的干稀度及出口处温度；2.将反应调制好后的料浆进一步反应熟化，并利用自身的反应热将料浆烘干固化，停留固化时间控制在20分钟～90分钟；3.将熟化好的物料经整形冷却包装，即成。
CN102757072A公开了一种制备七水硫酸镁的工艺，包括下列步骤：(1)破碎、磨矿：将钾镁肥车间的尾矿或者钾镁肥车间的尾矿选矿精矿破碎，然后进行磨矿，磨矿后，矿石粒度为?2mm的质量含量为50%～80%；(2)热熔：将步骤(1)所得破碎磨矿后的矿石与来自泻痢盐田的饱和卤水以及淡水按照矿石︰卤水︰淡水质量比=1︰0～0.4︰1～3的比例加入热溶槽，在搅拌下加热到50～90℃，过滤，滤渣排至钾混盐盐田，滤液送入结晶工序；(3)结晶：将步骤(2)所得热滤液送至结晶器中，按照淡水︰滤液质量比=0.01～0.05︰1的比例加入76～85℃的淡水，在结晶器内搅拌10～30小时，然后降温至10～30℃，得料浆；(4)离心分离：将步骤(3)所得料浆导入离心机离心分离，得到滤饼，滤液返回泻痢盐田；(5)滤饼洗涤干燥：将步骤(4)所得滤饼按照滤饼︰洗涤剂七水硫酸镁饱和母液质量比=1︰0.1～0.3的比例进行洗涤，过滤，滤液返回作为洗涤剂重复利用3次后送入泻痢盐田，滤饼在40～50℃干燥2～4小时，即得七水硫酸镁产品。
CN102631697A公开了一种硫酸镁干片的制备及检验方法，它是医用材料作为载体，浸透硫酸镁溶液的医用材料经60℃—100℃干燥，控制硫酸镁干片中的水分≤10%；每10平方厘米硫酸镁干片中的硫酸镁MgSO4·7H2O含量在0.25g-0.50g/±0.07使用时加水至湿润至不滴水状态。(每10平方厘米加水约1mL)。本发明公开的硫酸镁干片质量检测方法对硫酸镁干片成品的质量控制更为有效，方法精密度、稳定性、重复性均较高。能有效控制产品的质量，确保产品质量的稳定一致，从而保证产品的安全有效。
上述专利文献涉及的方法没有从根本排除硫酸镁中钙盐杂质，不能解决钙杂质的问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种除钙效果好、工艺简单、反应条件温和的硫酸镁除钙的方法。
本发明还提供一种高纯硫酸镁，其钙杂质的含量仅为0.00038%左右。
本发明实现目的的技术方案如下：
一种硫酸镁除钙的方法，步骤如下：
⑴在反应釜中加入水，搅拌条件下加入硫酸镁形成硫酸镁溶液；
⑵在硫酸镁溶液中加入氢氟酸，加入的同时进行搅拌；
⑶静置，过滤，除去CaF2；
⑷放冷结晶，结晶甩干，获得高纯硫酸镁。
而且，所述水：硫酸镁的重量比为1：2-3。
而且，所述水：硫酸镁的重量比为1：2.44。
而且，所述硫酸镁：氢氟酸的重量比为80-90:1，最佳为84.6:1。
而且，所述静置时间6-8小时。
而且，所述高纯硫酸镁的钙杂质的含量为0.0002%-0.0006%，其纯度达到99.99%。
而且，所述硫酸镁为工业级硫酸镁。
而且，所述加入氢氟酸时与静置时硫酸镁溶液的温度为70-80℃。
一种高纯硫酸镁，钙杂质的含量为0.0002%-0.0006%。
而且，其纯度为99.99%。
本发明的优点和积极效果如下：
1、本发明的方法在充分分析了硫酸镁中各种杂质的理化性质之后，选择不同的酸试剂对其进行除杂实验，通过分析镁盐与杂质盐尤其是钙盐在成盐时的平衡常数（溶度积KSP），获得一种效果最好、用量最少的除钙的试剂氢氟酸，经过本方法除钙后，成品硫酸镁的钙杂质的含量仅为0.00038%，满足特殊行业的要求，提高了硫酸镁的附加值。
2、本发明提供的高纯硫酸镁其钙杂质的含量仅为0.0003%-0.0005%，纯度达到99.99%，其中硫酸镁其他杂质含量最多参照工业级硫酸镁杂质含量，或者比工业级硫酸镁杂质的更少，从根本上提高了硫酸镁的品质，扩大了硫酸镁的使用范围。
3、本发明提供的方法中涉及的各原料配比范围均为其最合理的配比，以该配比添加的原料所形成的溶液在除杂过滤后可直接形成硫酸镁晶体，剩余的溶液还可以再进行蒸发结晶，不浪费任何原料，最终也没有物料损失。
4、本发明的方法是一种工业化规模的生产方法，步骤简单，反应条件温和，无三废排放，绿色环保，符合节能减排的要求。
具体实施方式
下面结合实施例，下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。
本发明体积的百分比没有特殊说明均为重量百分比，所用原料均为市售。
一种高纯硫酸镁（七水硫酸镁MgSO4.7H2O），其中钙杂质的含量为0.0003%-0.0005%，其纯度达到99.99%，其他杂质含量最多参照工业级硫酸镁杂质含量，或者比工业级硫酸镁杂质的更少，因为其他杂质的去除方法相对比较简单，本领域技术人员可以按照现有技术来进行选择性除去。
实施案例
一种硫酸镁除钙的方法，步骤如下：
⑴在反应釜中加入450kg水，搅拌条件下加入工业级硫酸镁（MgSO4.7H2O）1100kg，使其充分溶解，形成硫酸镁溶液，在搅拌溶解同时也可升温至70-80℃，加快硫酸镁的溶解速率；
⑵在硫酸镁溶液中加入40wt%的氢氟酸30ml，加入的同时进行搅拌，加入完成后再持续搅拌0.5小时，加入时氢氟酸时溶液温度需保持在70-80℃之间；加入氢氟酸后，氢氟酸会与溶液中的Ca等其他杂质形成沉淀，过滤将其除去；其他金属离子也会一并除去，由于溶度积KSP的差异，氟化钙更容易形成沉淀而被除掉，因此，能够将Ca除去。
⑶保持70-80℃，静置时间6-8小时，静置时间可以调节，最佳时间是静置6小时；
⑷静置结束后，过滤，过滤采用3层滤纸，过滤除去CaF2；
⑸过滤后放冷结晶，结晶甩干，获得高纯硫酸镁；
⑹最后对获得硫酸镁进行指标检验，其纯度达到99.99%，其中钙杂质的含量为0.00040%。
Claims (5)
1.一种硫酸镁除钙的方法，其特征在于：步骤如下：
⑴在反应釜中加入水，搅拌条件下加入硫酸镁形成硫酸镁溶液；
⑵在硫酸镁溶液中加入氢氟酸，加入的同时进行搅拌；
⑶静置，过滤，除去CaF2；
⑷放冷结晶，结晶甩干，获得高纯硫酸镁；
所述加入氢氟酸时与静置时硫酸镁溶液的温度为70-80℃；
所述水：硫酸镁的重量比为1：2-3；
所述硫酸镁：氢氟酸的重量比为80-90:1；
所述高纯硫酸镁的钙杂质的含量为0.0002%-0.0006%，其纯度达到99.99%。
2.根据权利要求1所述的硫酸镁除钙的方法，其特征在于：所述硫酸镁：氢氟酸的重量比为84.6:1。
3.根据权利要求1所述的硫酸镁除钙的方法，其特征在于：所述水：硫酸镁的重量比为1：2.44。
4.根据权利要求1所述的硫酸镁除钙的方法，其特征在于：所述静置时间6-8小时。
5.根据权利要求1所述的硫酸镁除钙的方法，其特征在于：所述硫酸镁为工业级硫酸镁。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310022407.XA CN103058235B (zh) | 2013-01-22 | 2013-01-22 | 一种硫酸镁除钙的方法及高纯硫酸镁 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310022407.XA CN103058235B (zh) | 2013-01-22 | 2013-01-22 | 一种硫酸镁除钙的方法及高纯硫酸镁 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103058235A CN103058235A (zh) | 2013-04-24 |
| CN103058235B true CN103058235B (zh) | 2014-05-07 |
Family
ID=48101174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310022407.XA Expired - Fee Related CN103058235B (zh) | 2013-01-22 | 2013-01-22 | 一种硫酸镁除钙的方法及高纯硫酸镁 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103058235B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107739042B (zh) * | 2017-11-22 | 2019-09-17 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 由硫酸镁废弃物制备高纯硫酸镁的方法 |
| CN107758707B (zh) * | 2017-11-22 | 2019-09-17 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 从硫酸镁粗矿中制备高纯硫酸镁的方法 |
| CN107935003B (zh) * | 2017-11-22 | 2019-09-17 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 一种由硫酸镁废弃物制备高纯硫酸镁的方法 |
| CN109824070A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-05-31 | 国药集团化学试剂有限公司 | 一种试剂级无水硫酸镁的制备方法 |
| CN110980781A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-04-10 | 山东省药学科学院 | 一种制备高纯硫酸镁的方法 |
| CN111268707A (zh) * | 2020-02-18 | 2020-06-12 | 山东省药学科学院 | 一种药用硫酸镁的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101962200A (zh) * | 2009-07-23 | 2011-02-02 | 张宝元 | 精制高纯度无水硫酸镁工艺 |
| CN101885498A (zh) * | 2010-07-17 | 2010-11-17 | 天津市化学试剂研究所 | 一种高纯硫酸镁的制备方法 |
| CN102030350B (zh) * | 2010-11-11 | 2012-07-11 | 北京科技大学 | 一种以盐湖氯化镁卤水为原料制备七水硫酸镁的方法 |
-
2013
- 2013-01-22 CN CN201310022407.XA patent/CN103058235B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103058235A (zh) | 2013-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103058235B (zh) | 一种硫酸镁除钙的方法及高纯硫酸镁 | |
| CN104058378B (zh) | 用湿法浓缩磷酸渣酸生产磷酸一铵及磷酸铵镁的方法 | |
| CN101724756A (zh) | 一种含钒熟料浸出液的除磷除硅方法 | |
| CN101870494A (zh) | 重结晶提纯脱硫石膏的方法 | |
| JP5241778B2 (ja) | 塩化ストロンチウム六水和物の製造方法 | |
| CN105600763B (zh) | 一种氟化盐净化法生产工业磷酸一铵的方法 | |
| CN108147447A (zh) | 一种液相法制备α型半水石膏的加工工艺 | |
| CN102502721B (zh) | 一种从锂矿石中提锂制备碳酸锂的方法 | |
| CN101885498A (zh) | 一种高纯硫酸镁的制备方法 | |
| CN104843789A (zh) | 一种提纯五氧化二钒的方法 | |
| CN102320585A (zh) | 湿法磷酸直接生产工业级磷酸一铵的方法 | |
| CN104692436B (zh) | 一种由粉煤灰制备冰晶石的方法 | |
| CN102602993A (zh) | 一种从氧氯化锆结晶母液残液中回收锆元素的方法 | |
| CN103936034B (zh) | 一种高纯碘化钠粉体的制备方法 | |
| CN106219614A (zh) | 利用钛白废酸生产低钛亚铁渣的方法 | |
| CN104925844A (zh) | 一种高纯度碳酸铈的精制方法 | |
| CN105858676A (zh) | 一种硅酸钠联产氟化钠的生产方法 | |
| CN102491406B (zh) | 一种制备硫酸镓的方法 | |
| US3506394A (en) | Method for producing sodium silicofluoride from wet process phosphoric acid | |
| CN109721082A (zh) | 一种高纯氢氧化镁和硝酸钾联产的生产方法 | |
| CN105837431B (zh) | 一种醋酸钠和硫酸钠混合体系中分离醋酸钠的方法 | |
| CN108455647A (zh) | 一种磷酸副产磷石膏与氟硅酸生产氟化钙副产白炭黑与硫酸铵的方法 | |
| CN104944397B (zh) | 一种由净化湿法磷酸低成本制备磷酸二氢钾的工艺 | |
| CN106186017A (zh) | 一种氢氧化铝粉体的纯化方法 | |
| CN106745288A (zh) | 一种高纯度硫酸锰的生产方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140507 Termination date: 20170122 |