FI107910B - Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI107910B
FI107910B FI914051A FI914051A FI107910B FI 107910 B FI107910 B FI 107910B FI 914051 A FI914051 A FI 914051A FI 914051 A FI914051 A FI 914051A FI 107910 B FI107910 B FI 107910B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
att
reaction
alkali metal
chlorate
chlorine dioxide
Prior art date
Application number
FI914051A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI914051A (fi
FI914051A0 (fi
Inventor
Joergen Engstroem
Helena Falgen
Original Assignee
Eka Chemicals Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20380262&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI107910(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Eka Chemicals Ab filed Critical Eka Chemicals Ab
Publication of FI914051A0 publication Critical patent/FI914051A0/fi
Publication of FI914051A publication Critical patent/FI914051A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI107910B publication Critical patent/FI107910B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/02—Oxides of chlorine
    • C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
    • C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
    • C01B11/026—Preparation from chlorites or chlorates from chlorate ions in the presence of a peroxidic compound, e.g. hydrogen peroxide, ozone, peroxysulfates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/12—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
    • D21C9/14—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with ClO2 or chlorites
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
  • Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)

Description

107910
Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi 5 Tämä keksintö koskee menetelmää klooridioksidin valmistamiseksi alkalimetallikloraatista, mineraalihaposta ja pelkis-tysaineesta. Tarkemmin määriteltynä keksintö koskee klooridioksidin valmistusta vetyperoksidi pelkistysaineena. Menetelmä suoritetaan astiassa, joka toimii alipaineessa, jol-10 loin höyrystyy vettä, joka poistetaan yhdessä klooridioksidin ja hapen kanssa, ja mineraalihapon alkalimetallisuola kiteytetään reaktioastiassa ja poistetaan siitä.
Vesiliuoksena käytetyllä klooridioksidilla on suuri kaupal-15 linen merkitys pääasiassa paperimassan valkaisussa, mutta myös vedenpuhdistuksessa, rasvojen valkaisussa, fenolien poistossa teollisuuden jätevesistä, jne. Sen vuoksi on toivottavaa aikaansaada menetelmiä, joiden avulla voidaan tehokkaasti valmistaa klooridioksidia.
20
Tunnetuissa klooridioksidin valmistusmenetelmissä muodostuu useimmiten sivutuotteena kloorikaasua, koska pelkistysaineena käytetään kloridi-ioneja. Tällaisten menetelmien perustana oleva kemiallinen reaktio voidaan tiivistää seuraa-25 van yhtälön muotoon: • • · . ^ C1031 + Cl" + 2H+----> C102 + %C12 + H20 [1] ♦ · · ♦ « ♦ · ··« • « ***** Kloraatti-ionit lisätään alkalimetallikloraatin yhteydessä, • · · ···♦ 30 suositeltavasti natriumkloraatin, kloridi-ionit alkalime- * 1 tallikloridin, suositeltavasti natriumkloridin, tai kloori- • ·· ·.· · vedyn yhteydessä, ja vetyionit lisätään mineraalihappojen, tavallisesti rikkihapon ja/tai kloorivetyhapon mukana.
• · 35 Valmistettaessa C102:a käyttämällä pelkistysaineena klori-di-ioneja yhtälön [1] mukaisesti muodostuu jokaista kloori- • · · *[/ dioksidimoolia kohti puoli moolia kloorikaasua. Tätä kloo- • · '···’ rikaasusivutuotetta on aikaisemmin käytetty paperitehtaissa • · · • 1 • · ··« · · • · · • · • · 107910 2 sellaisenaan vesipitoisena liuoksena valkaisuaineena. Nykyisin teollisuudessa pyritään kuitenkin ympäristösyistä korostetumpaan klooridioksidivalkaisuun. Puhtaaseen kloo-ridioksidivalkaisuun pääsemiseksi on olemassa yhä lisäänty-5 vä tarve sellaisista klooridioksidin valmistusmenetelmistä, joissa ei synny sivutuotteena klooria.
Eräs tunnettu tapa sivutuotekloorin vähentämiseksi on käyttää pelkistysaineita, joiden kanssa pelkistyksessä ei 10 muodostu klooria. Nk. "Solvay"-menetelmässä pelkistetään alkalimetallikloraatti happamassa väliaineessa käyttämällä pelkistysaineena metanolia, ja "Mathieson"-menetelmässä kloraatti pelkistetään rikkidioksidilla väliaineessa, joka sisältää rikkihappoa. Nämä pelkistysaineet ovat epäsuoria 15 pelkistysaineita, ja niiden reaktiot ovat hyvin hitaita. US-patentissa 4 081 520 on aikaansaatu tehokkaampi "Solvay "-menetelmä käyttämällä alipainetta ja korkeata hap-ponormaalisuutta reaktorissa, jossa on yksi ainoa reaktio-astia.
20
Suora reaktio kloraatti-ionien ja metanolin tai rikkidioksidin välillä on hyvin hidas, ja suorana pelkistysaineena näissä tapauksissa ovat kloridi-ionit, jotka reagoivat [1]:n mukaisesti. Muodostunut kloori reagoi sitten metano-'”1· 25 Iin kanssa, jolloin muodostuu jälleen kloridi-ioneja seu- : raavan yhtälön mukaisesti • · · « • · · • · CHjOH + 3 Cl2 + H20----> 6 Cl' + C02 + 6H+ [2] • · « · « ^...^ 30 tai rikkidioksidin kanssa seuraavan yhtälön mukaisesti: • · ·
Cl2 + S02 + 2 H20----> 2 HC1 + H2S04 [3] • · • · · • · · *·’ 1 Sen vuoksi on usein välttämätöntä lisätä pieni määrä klori- 35 di-ioneja jatkuvasti tasaisen tuotannon aikaansaamiseksi. Kun pelkistysaineena käytetään metanolia ja rikkidioksidia, • · · muodostuu myös jonkin verran sivutuoteklooria. US 4 081 • · • « • · · · · • 1 1 • · • · 3 107910 520:n, jossa pelkistysaineena käytetään metanolia, mukaan vähenee muodostuneen kloorisivutuotteen määrä kun reak-tioväliaineen happonormaalisuus kasvaa. Myös reaktionopeus kasvaa happovoimakkuuden lisääntyessä. Tällöin suositellaan 5 yli 9:n happonormaalisuutta. Reaktioväliaineen suuren happovoimakkuuden haittana on kuitenkin, laitteiston korroosion lisääntymisen lisäksi, happaman suolan muodostuminen seskvisulfaatin (Na3H(S04)2) tai bisulfaatin (NaHS04) muodossa. Hapan suola merkitsee happohäviöitä tuotannossa 10 ja kustannuksia hapon neutraloimiseksi.
Toinen haitta metanolipelkistysaineen kanssa voi olla kloorattujen orgaanisten yhdisteiden muodostuminen metanolin sivutuotteista valkaisusekvenssissä. On hyvin tunnettua, 15 että lisätyn metanolin teho pienenee johtuen sivureaktioista, joissa syntyy formaldehydiä ja muurahaishappoa. Osa metanolista poistuu myös reaktorista pelkistykseen osallistumatta. Luultavasti syntyy myös vastaavia eetterei-tä ja estereitä. Tällöin voisi olla odotettavissa, että 20 valkaisusekvenssissä voi esiintyä reaktioita aldehydin, hapon, eetterin ja esterin kanssa, jolloin tuloksena on kloorattuja orgaanisia yhdisteitä.
Tämän keksinnön tarkoituksena on siten aikaansaada tehok-*:**: 25 kuudeltaan ja tuotantonopeudeltaan hyvä klooridioksidi- • :*: menetelmä, jossa sivutuotteena muodostuu vain vähän tai ei • · · · .***. lainkaan klooria. Lisäksi keksinnön tarkoituksena on ai- • · • · · kaansaada menetelmä, jossa ei muodostu mitään muita hai tai-lisiä sivutuotteita.
30 • · · • · » * Keksinnön tarkoitus saavutetaan patenttivaatimuksissa määritellyllä menetelmällä klooridioksidin valmistamiseksi, * * jossa menetelmässä käytetään yhtä ainoaa reaktioastiaa ja V · alipainetta, ja jossa pelkistysaineena käytetään vetyperok- 35 sidia. Tällöin on yllättäen havaittu, että vetyperoksidi .···. pelkistysaineena on mahdollista aikaansaada reaktionopeu- • · *·* deltaan ja tehokkuudeltaan erinomaisen hyvä prosessi.
• · • · * · · • · · • · · • · • · 107910 4
Keksinnön mukaisella menetelmällä aikaansaadaan olennaisesti kloorivapaa prosessi.
Vetyperoksidi on kirjallisuudesta tunnettu pelkistysaine. 5 Teoksessa "Wasserstoffperoxid und seine Derivative Chemie und Anwendung", Weigert W.M. (Hrsg), Heidelberg, 1978, s. 31-32, on vetyperoksidi esitetty kloraatin pelkistysaineena klooridioksidin valmistuksessa. Etuna mainitaan kloorittoman klooridioksidin valmistus. Haittana, joka mainitaan, on 10 kuitenkin bisulfaatin (NaHS04) muodostuminen. Tämä tarkoittaa, että reaktioväliaineessa on katsottu välttämättömäksi käyttää happonormaalisuutta, joka on yli noin 11 N. Seuraa-va yhtälö on annettu: 15 2NaC103 + 2H2S04 + H202 ----> 2C102 + 2NaHS04 + 2H20 + 02
Bisulfaatti on suola, joka saadaan kun happonormaalisuus on yli 11 N.
20 JP-patenttihakemuksessa 88-8203 on esitetty klooridioksidin valmistus happonormaalisuudella 8 - 11 N vetyperoksidi ja kloridi pelkistysaineena. Tarvittavan kloridin määräksi ilmoitetaan 0,02 - 0,1 moolia/1.
·;·1· 25 Nyt käsillä olevassa keksinnössä on osoittautunut, että jos : .1. menetelmää, jossa käytetään vain yhtä reaktioastiaa ja ali- .···. painetta, sovelletaan yhdessä vetyperoksidin kanssa, on « · .;. mahdollista tuottaa olennaisesti kloori vapaata klooridiok- sidia happonormaalisuudella noin 5 - noin 11 N ja siten • » ... 30 aikaansaada vähemmän hapan suola kuin bisulfaatti. Reak- • · · *·1 ‘ tiota kuvaa seuraava yhtälö: 6NaC103 + 4H2S04 + 3H2Oz---> 6C102 + 2Na3H(S04)2 + 2H20 + 02 • · · ♦ « · t · · 35 On osoittautunut, että reaktionopeus ja hyötysuhde on hyvin • ♦ ♦ ··· suuri koko välillä 5 - 11 N.
• ♦ • « • ♦ ♦ ·»« • · • · ·· · • · · 107910 5
Kuten edellä on mainittu, on tekniikan tason mukaan tavanomaista lisätä pieniä määriä kloridi-ioneja tasaisen tuotannon aikaansaamiseksi. Tavallisesti on natriumkloridin lisäysmäärä suuruusluokaltaan 0,5 - 5 painoprosenttia nat-5 riumkloraattiin ennenkuin sitä käytetään menetelmässä, jossa käytetään vain yhtä reaktioastiaa, alipainetta ja meta-nolia pelkistysaineena. JP-patenttihakemuksessa 88-8203 tarvitaan 0,02 - 0,1 moolia/litra kloridia yhdessä vetyperoksidin kanssa. Keksinnön mukaisella menetelmällä on kui-10 tenkin mahdollista valmistaa klooridioksidia ilman mitään olennaista kloridi-ionien lisäystä, jolloin saavutetaan olennaisesti kloorivapaa prosessi.
Vetyperoksidin toinen etu klooridioksidin valmistuksen pel-15 kistysaineena on muodostuva happikaasusivutuote. Sen lisäksi, että sivutuote on harmiton kaasu, voidaan tätä happea käyttää paperitehtaassa valkaisuaineena yhdessä klooridioksidin kanssa. Tämän keksinnön eräänä suositeltuna suoritusmuotona onkin keksinnön mukaisesti valmistetun klooridiok-20 sidin käyttö yhdessä kaiken muodostuneen hapen tai osan siitä kanssa valkaisuaineena paperitehtaissa.
Alkalimetallikloraatin pelkistykseen käytetyn vetyperoksidin määrä voi olla noin 0,06 - noin 0,6, sopivasti noin *:·1: 25 0,16 - noin 0,32 tonnia/tonni kloraattia, suositeltavasti 0,16-0,22 tonnia/tonni kloraattia.
• · · · • · • · · .:. Reaktioastian kloraattikonsentraatio voi vaihdella laajois- sa rajoissa, aina noin 0,25 M:n matalasta konsentraatiosta • · ... 30 kylläiseen asti, suositeltavasti noin 0,4 M:sta kylläiseen, • ♦ · • · « ' edullisimmin noin 0,7 M:sta noin 2,5 M:seen.
* 1 Keksinnön mukainen menetelmä on olennaisesti kloorivapaa • · · · menetelmä. Mitään olennaisia kloridi-ionimääriä ei lisätä.
« 35 Menetelmässä käytettävä kloraatti on tavanomaista kaupalli- .···. sesti saatavaa kloraattia. Tällainen kloraatti sisältää • · • « « • valmistusmenetelmästä johtuen aina pieniä määriä kloridia.
• m • · • · m · · • · · • · • 1 107910 6
Kloridimäärä ei ole suurempi kuin noin 0,5, usein ei suurempi kuin noin 0,05, suositeltavasti ei suurempi kuin noin 0,02 ja suositeltavimmin ei yli 0,01 painoprosenttia alka-limetallikloridia. Tämän kloridimäärän, joka on epäpuh-5 tautena kloraatissa, lisäksi ei lisätä lainkaan ylimääräistä kloridia. On olemassa myös kaupallisesti saatavaa klo-raattia, jonka kloridipitoisuus on suuri. Tämä kloraatti on saatu lisäämällä kloraattiin ylimääräistä alkalimetalliklo-ridia. Tällainen kloraatti ei sovellu nyt käsillä olevaan 10 keksintöön.
Klooridioksidin valmistus tapahtuu keksinnön mukaisesti yhdessä ainoassa reaktioastiassa, generaattori-höyrystin-kiteyttimessä. Sopiva reaktori on SVPR (single vessel pro-15 cess) -reaktori. Reaktantteja syötetään reaktoriin jatkuvasti. Alkalimetallikloraattia syötetään määränä 1,58 - 2,0 tonnia/tonni klooridioksidia ja vetyperoksidia määränä, joka on edellä esitetyllä välillä. Reaktio suoritetaan sopivasti lämpötilassa 50 - 100°C, suositeltavasti 50 - 75°C, 20 ja paineessa, joka on alle ilmakehän paineen, sopivasti paineessa 0,080 - 0,533 bar (60 - 400 mmHg). Tällöin reak-...: tioväliaine kiehuu tai vettä höyrystyy riittävä määrä, : jotta muodostunut klooridioksidi laimenee turvalliseen • · · pitoisuuteen. Reaktorin happovoimakkuus säädetään lisäämäl- *"* 25 lä mineraalihappoa, suositeltavasti rikkihappoa. Reaktoris- • · · sa kiteytyy jatkuvasti mineraalihapon alkalimetallisuolaa, ' * joka erotetaan sopivalla tavalla. Menetelmä ei rajoitu • · · V · johonkin tiettyyn alkalimetalliin, mutta natrium on suositeltavin.
·:··: 30 ·”*: Reaktioväliaineen happamuus voi olla mikä tahansa alueen 5 • · * ..* - 11 N sisällä. Suositeltavasti reaktio kuitenkin suori- • · • · · *... tetaan alle noin 9 N happamuudessa.
• · • · • · · ·:·*: 35 Jos se muuten on sopivaa, on myös mahdollista lisätä muita ·:*·· pelkistysaineita kuten metanolia, formaldehydiä, muurahais happoa, sokerialkoholeja, rikkidioksidia ja kloridia. Myös 107910 7 katalysaattoreita kuten hopeaa, mangaania, vanadiinia, molybdeenia, palladiumia ja platinaa voidaan lisätä jos se katsotaan tarpeelliseksi.
5 Keksintöä kuvataan seuraavaksi oheisella esimerkillä, jossa osilla ja prosenteilla tarkoitetaan paino-osia ja painoprosentteja, jollei muuta ole mainittu.
Esimerkki_1 10
Laboratorioklooridioksidigeneraattoriin lisättiin jatkuvasti NaC103:n vesiliuosta määränä 379 g/h NaCl03 yhdessä 207 g/h kanssa 30% H202:a. Lisättiin riittävä määrä 50% H2S04:a happovoimakkuuden pitämiseksi 8,3 N:na. Yhdessä kloraatti-15 liuoksen kanssa lisättiin myös 0,15 g/h NaCl (johtuen kloridiepäpuhtauksista tavanomaisessa kloraatissa). Generaattori toimi jatkuvasti lämpötilassa noin 70°C, ja reaktioväliaine pidettiin kiehuvana, kun absoluuttinen paine oli 0,200 bar (150 mmHg) , ts. alle ilmakehän paineen. 20 Klooridioksidituotanto oli 1,9 kg/1 ja vuorokausi ja saanto 100%.
« • · • » • · « « ♦ ♦♦ · ♦ 1· • · ♦ < ·· · ·»· « • · • « · • · · • ♦ · • · ··· • · • · · • · Λ · • · · ··» • · • « • · · • · ·

Claims (9)

107910
1. Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi antamalla 5 alkalimetallikloraatin, mineraalihapon ja pelkistysaineen reagoida reaktioastiassa sellaisina keskinäisinä määrinä, että reaktiovällaineessa, joka pidetään lämpötilassa noin 50*C - noin 100*C ja happamuusvälillä noin 5 - noin 11 N, ja joka on saatettu alipaineeseen, joka on riittävä veden 10 höyrystämiseksi, muodostuu klooridioksidia, jolloin kloori-dioksidin, hapen ja vesihöyryn seos poistetaan reaktioasti-an höyrystymisvyöhykkeeltä ja alkalimetallisulfaatti saos-tetaan reaktioastian kiteytymisvyöhykkeelle, tunnettu siitä, että pelkistysaineena käytetään vetyperoksidia ja 15 mineraalihappona rikkihappoa, ja että valmistus suoritetaan jatkuvasti ilman olennaista kloridi-ionien lisäystä.
2. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vetyperoksidia käytetään määränä noin 0,06 - noin 0,6 20 tonnia/tonni kloraattia.
3. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että • · · · * * vetyperoksidia käytetään määränä noin 0,16 - noin 0,32 • · ·.: ; tonnia/tonni kloraattia. • · · 25 ··· 4. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että MM ·;··· reaktioastian kloraattikonsentraatio on noin 0,25 M:sta aina kylläiseen asti. ♦ ♦ · « . 30 5. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ♦ * ... reaktioastian kloraattikonsentraatio on noin 0,4 M:sta aina * · ·;** kylläiseen asti. • · • · · • · · • · · I :***; 6. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että • · « 35 reaktioastian kloraattikonsentraatio on noin 0,7 M:sta noin • · · · · • · . 2,5 M:seen. • * · · · • · 107910
4. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav, att klo-ratkoncentrationen Sr frän ca 0,25 M upp tili mättnad i reaktionskärlet.
5 5. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav, att klo- ratkoncentrationen är frän ca 0,4 M upp tili mättnad i reaktionskärlet.
6. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav, att klo-10 ratkoncentrationen är frän ca 0,7 H tili ca 2,5 M i reaktionskärlet.
7. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav, att kon-ventionellt alkalimetallklorat utan extra tillsatt alkali- 15 metallklorid används.
7. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että menetelmässä käytetään tavanomaista alkalimetallikloraattia ilman ylimääräistä alkalimetallikloridilisäystä.
8. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalimetalli on natrium.
9. Jonkin vaatimuksen 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että klooridioksidia yhdessä muodostuneen hapen kanssa 10 käytetään valkaisuaineena paperitehtaassa. 15 1. Förfarande för framställning av klordioxid genom reak tion i ett reaktionskärl av ett alkalimetallklorat, mine-ralsyra och ett reduktionsmedel i s&dana proportioner att klordioxid bildas i ett reaktionsmedium som hälls vid en temperatur frän ca 50°C tili ca 100°C och vid en aciditet 20 inom intervallet fr&n ca 5 tili ca 11 N och som utsätts för ...: undertryck som är tillräckligt för att föränga vatten, • · . #.# varvid en blandning av klordioxid, syre och vattenänga ut- • · · *11.* tages frän en förängningszon i reaktionskärlet och alkali- • · *··** metallsulfat utfälles i en kristallisationszon i reaktions- • · * 25 kärlet, kännetecknat därav, att väteperoxid används som :’* reaktionsmedel och svavelsyra som mineralsyra och att fram- • · · ·.· · ställningen utförs kontinuerligt utan väsentlig tillsats av kloridjoner. • » ·***. 30 2. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav, att väte- • · · peroxid används i en mängd av ca 0,06 tili ca 0,6 ton/ton : " klorat. • · · • · • · • · · ·:··· 3. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav, att väte- ....: 35 peroxid används i en mängd av ca 0,16 tili ca 0,32 ton/ton klorat. 107910
8. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav, att alka-limetallen är natrium. 20
9. Förfarande enligt nägot av kraven 1-8, kännetecknat därav, att klordioxiden tillsammans med bildat syre används • φ • t.# som blekmedel i pappersbruk. • · · • · · · • · · • · • · • · · • · · • · · · ♦ · • ♦ · • · · • · · • « • · ♦ • « ♦ ·1» • · « ♦ • · · ··· • · • · • · · • · «
FI914051A 1990-08-31 1991-08-28 Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi FI107910B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9002802A SE500043C2 (sv) 1990-08-31 1990-08-31 Förfarande för kontinuerlig framställning av klordioxid
SE9002802 1990-08-31

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI914051A0 FI914051A0 (fi) 1991-08-28
FI914051A FI914051A (fi) 1992-03-01
FI107910B true FI107910B (fi) 2001-10-31

Family

ID=20380262

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI914051A FI107910B (fi) 1990-08-31 1991-08-28 Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5091167A (fi)
EP (1) EP0473560B1 (fi)
JP (1) JPH0742091B2 (fi)
AT (1) ATE120430T1 (fi)
CA (1) CA2028550C (fi)
DE (1) DE69108483D1 (fi)
ES (1) ES2070480T3 (fi)
FI (1) FI107910B (fi)
NO (1) NO309375B1 (fi)
PT (1) PT98815B (fi)
SE (1) SE500043C2 (fi)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5348683A (en) * 1990-02-06 1994-09-20 Olin Corporation Chloric acid - alkali metal chlorate mixtures and chlorine dioxide generation
US5322598A (en) * 1990-02-06 1994-06-21 Olin Corporation Chlorine dioxide generation using inert load of sodium perchlorate
SE511003C2 (sv) * 1992-03-16 1999-07-19 Eka Chemicals Ab Förfarande och apparat för framställning av svavelsyra och alkalimetallhydroxid
US5273733A (en) * 1992-04-14 1993-12-28 Eka Nobel Inc. Process for the production of chlorine dioxide
US5486344A (en) * 1992-06-09 1996-01-23 Eka Nobel Inc. Method of producing chlorine dioxide
US5366714A (en) * 1992-06-09 1994-11-22 Sterling Canada Inc. Hydrogen peroxide-based chlorine dioxide process
BR9307406A (pt) * 1992-11-09 1999-06-29 Sterling Canada Inc Processo para conversão de sesquissulfato de sódio em sulfato de sódio anídrico neutro processo para conversão de pasta de sesquissulfato de sódio e processo para produção de dióxido de cloro
US5376350A (en) * 1992-12-10 1994-12-27 Eka Nobel Ab Plug flow process for the production of chlorine dioxide
US5487881A (en) * 1993-02-26 1996-01-30 Eka Nobel Inc. Process of producing chlorine dioxide
US5380517B1 (en) * 1993-02-26 1999-01-19 Eka Nobel Inc Process for continuously producing chlorine dioxide
US5478446A (en) * 1993-07-02 1995-12-26 Eka Nobel Inc. Electrochemical process
US5407547A (en) * 1993-10-06 1995-04-18 Eka Nobel Ab Process for production of acidified process streams
US5399332A (en) * 1993-10-20 1995-03-21 Sterling Canada, Inc. Dynamic leaching procedure for metathesis
SE513568C2 (sv) 1994-03-18 2000-10-02 Eka Chemicals Ab Förfarande för framställning av klordioxid
NZ272769A (en) * 1994-08-18 1996-03-26 Eka Nobel Inc Process for producing chlorine dioxide by reducing chlorate in acidic reaction medium
SE9402856L (sv) * 1994-08-26 1995-11-27 Eka Nobel Ab Process of producing chlorine dioxide
US5599518A (en) * 1994-12-01 1997-02-04 Olin Corporation Catalytic process for chlorine dioxide generation from chloric acid
US5676920A (en) * 1996-08-20 1997-10-14 Sterling Canada, Inc. Chlorine dioxide generating process
AU4742497A (en) * 1996-09-27 1998-04-17 International Paper Company Method for producing chlorine dioxide using methanol and hydrogen peroxide as reducing agents
WO1998013296A1 (en) * 1996-09-27 1998-04-02 International Paper Company Method for producing chlorine dioxide using methanol, chloride, and hydrogen peroxide as reducing agents
CN1060138C (zh) * 1997-01-31 2001-01-03 陈秀珍 制备高纯度高浓度稳定性二氧化氯的方法
US5895638A (en) * 1997-03-20 1999-04-20 Akzo Nobel N.V. Method of producing chlorine dioxide
CA2273667C (en) 1998-06-09 2009-03-17 Sterling Canada, Inc. High purity alkali metal chlorite and method of manufacture
US6322768B1 (en) 1998-09-29 2001-11-27 International Paper Company Recovery of chlorine dioxide from gas streams
US6287533B1 (en) 1999-09-20 2001-09-11 Mohammed N. I. Khan Production of chlorine dioxide by chemical reduction of ammonium chlorate in aqueous acidic solution
CA2333247C (en) 2000-02-01 2010-07-20 Sterling Canada, Inc. A method of improving yield of chlorine dioxide generation processes
AU2001243982B2 (en) * 2000-03-17 2004-05-06 Superior Plus Lp Advanced control strategies for chlorine dioxide generating processes
US6855294B2 (en) * 2000-11-22 2005-02-15 Resonance, Inc. Apparatus and methods for efficient generation of chlorine dioxide
CA2427454C (en) * 2000-12-21 2010-02-16 Superior Plus Inc. Hydrogen peroxide-based chlorine dioxide generation process
US6790427B2 (en) 2001-06-25 2004-09-14 Eka Chemicals, Inc. Process for producing chlorine dioxide
US20030095917A1 (en) * 2001-07-27 2003-05-22 Debra Wilcox Chemical composition and process
US20040228790A1 (en) * 2003-05-15 2004-11-18 Costa Mario Luis Chlorine dioxide from a methanol-based generating system as a chemical feed in alkali metal chlorite manufacture
US7695692B2 (en) * 2003-08-06 2010-04-13 Sanderson William D Apparatus and method for producing chlorine dioxide
CN100471791C (zh) * 2004-02-23 2009-03-25 阿克佐诺贝尔公司 二氧化氯的生产方法
JP4913057B2 (ja) * 2004-09-24 2012-04-11 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 二酸化塩素を製造する方法
US20060120946A1 (en) * 2004-12-06 2006-06-08 Akzo Nobel N.V. Chemical process and apparatus
BRPI0518358B1 (pt) † 2004-12-06 2016-09-13 Akzo Nobel Nv processo e aparelho para a produção de dióxido de cloro
DE602005019778D1 (de) * 2004-12-06 2010-04-15 Akzo Nobel Nv Chemisches verfahren und produktionseinheit
ZA200803849B (en) * 2005-11-10 2009-09-30 Akzo Nobel Nv Process for production of chlorine dioxide
US20090232903A1 (en) * 2005-12-16 2009-09-17 Sanderson William D Biocide compositions
EP1968380A2 (en) * 2005-12-16 2008-09-17 William D. Sanderson Solid biocide composition and sealed biocide article
CN101421182A (zh) * 2006-04-10 2009-04-29 阿克佐诺贝尔股份有限公司 制备二氧化氯的方法
SI2099710T1 (sl) * 2007-01-12 2011-09-30 Akzo Nobel Nv Postopek za proizvodnjo klorovega dioksida
TWI447065B (zh) * 2007-07-13 2014-08-01 Akzo Nobel Nv 二氧化氯之製造方法
US7666384B2 (en) * 2008-01-17 2010-02-23 Sanderson William D Stable chlorine dioxide tablet
SA109300539B1 (ar) * 2008-10-06 2012-04-07 اكزو نوبل أن . في عملية لأنتاج ثانى أكسيد الكلور
US9340422B2 (en) 2009-06-16 2016-05-17 Akzo Nobel N.V. Process for the production of chlorine dioxide
RU2562858C2 (ru) 2010-01-18 2015-09-10 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Способ производства диоксида хлора
BR112012032725A8 (pt) 2010-07-08 2018-04-03 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Processo contínuo de produção de dióxido de cloro
US9567216B2 (en) 2014-02-12 2017-02-14 Chemtreat, Inc. Reducing agents for producing chlorine dioxide
WO2018071182A1 (en) 2016-10-13 2018-04-19 Evonik Corporation Hydrogen peroxide composition and method for producting chlorine dioxide
CN112533862A (zh) 2018-08-02 2021-03-19 赢创有限公司 经稳定的过氧化氢-氯酸盐混合物
CN110382409A (zh) * 2018-08-30 2019-10-25 广西博世科环保科技股份有限公司 一种甲醇与双氧水组合还原制备高纯度二氧化氯的方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2332181A (en) * 1941-07-15 1943-10-19 Mathieson Alkali Works Inc Manufacture of chlorine dioxide
DE835439C (de) * 1941-07-15 1952-03-31 Electro Chimie Metal Verfahren zur Herstellung von Chlordioxyd
FR997858A (fr) * 1945-08-10 1952-01-11 Electro Chimie Soc D Procédé pour la fabrication du bioxyde de chlore
US2768877A (en) * 1953-12-01 1956-10-30 Cardox Corp Chlorine dioxide containing composition and process for manufacture thereof
US2833624A (en) * 1956-10-02 1958-05-06 Du Pont Production of chlorine dioxide
US3386195A (en) 1966-11-28 1968-06-04 Sears Roebuck & Co Slide tray for projector
US3563702A (en) * 1968-03-05 1971-02-16 Hooker Chemical Corp Production of chlorine dioxide
JPS5166892A (ja) * 1974-12-06 1976-06-09 Nippon Steel Corp Renzokushikibiryoyunodosokuteihoho oyobi sochi
CA1079931A (en) * 1976-03-19 1980-06-24 Richard Swindells High efficiency production of chlorine dioxide by solvay process
JPS5366892A (en) * 1976-11-27 1978-06-14 Osaka Soda Co Ltd Production of chlorine dioxide
US4298426A (en) * 1979-06-15 1981-11-03 Weyerhaeuser Company Method and apparatus for treating pulp with oxygen in a multi-stage bleaching sequence
JPS5953205B2 (ja) * 1981-05-19 1984-12-24 日本カ−リツト株式会社 高純度の二酸化塩素を製造する方法
JPS638203A (ja) * 1986-06-26 1988-01-14 Japan Carlit Co Ltd:The 高純度の二酸化塩素を製造する方法

Also Published As

Publication number Publication date
NO913344D0 (no) 1991-08-26
CA2028550A1 (en) 1992-03-01
DE69108483D1 (de) 1995-05-04
JPH04231305A (ja) 1992-08-20
SE9002802D0 (sv) 1990-08-31
ATE120430T1 (de) 1995-04-15
EP0473560B1 (en) 1995-03-29
NO913344L (no) 1992-03-02
CA2028550C (en) 1998-10-27
JPH0742091B2 (ja) 1995-05-10
NO309375B1 (no) 2001-01-22
SE9002802L (sv) 1992-03-01
FI914051A (fi) 1992-03-01
US5091167A (en) 1992-02-25
PT98815A (pt) 1992-07-31
ES2070480T3 (es) 1995-06-01
EP0473560A1 (en) 1992-03-04
PT98815B (pt) 1999-02-26
SE500043C2 (sv) 1994-03-28
FI914051A0 (fi) 1991-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI107910B (fi) Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi
FI107911B (fi) Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi
FI66818B (fi) Framstaellning av klordioxid
FI112353B (fi) Menetelmä kooridioksidin valmistamiseksi jatkuvatoimisesti
FI112202B (fi) Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi
CA1333519C (en) Process for the production of chlorine dioxide
CA2693405A1 (en) Process for the production of chlorine dioxide
FI112352B (fi) Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi
FI107252B (fi) Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi
FI69292C (fi) Foerfarande foer framstaellning av klordioxid
CA2273667C (en) High purity alkali metal chlorite and method of manufacture
EP0131378B1 (en) Process for the production of chlorine dioxide
WO1998013296A1 (en) Method for producing chlorine dioxide using methanol, chloride, and hydrogen peroxide as reducing agents
WO1998013296A9 (en) Method for producing chlorine dioxide using methanol, chloride, and hydrogen peroxide as reducing agents
WO1998013295A9 (en) Method for producing chlorine dioxide using methanol and hydrogen peroxide as reducing agents
WO1998013295A1 (en) Method for producing chlorine dioxide using methanol and hydrogen peroxide as reducing agents
CA1116831A (en) Versatile process for generating chlorine dioxide
FI61458C (fi) Foerfarande foer framstaellning av klordioxid

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired