SE500043C2 - Förfarande för kontinuerlig framställning av klordioxid - Google Patents
Förfarande för kontinuerlig framställning av klordioxidInfo
- Publication number
- SE500043C2 SE500043C2 SE9002802A SE9002802A SE500043C2 SE 500043 C2 SE500043 C2 SE 500043C2 SE 9002802 A SE9002802 A SE 9002802A SE 9002802 A SE9002802 A SE 9002802A SE 500043 C2 SE500043 C2 SE 500043C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- chlorate
- chlorine dioxide
- alkali metal
- process according
- reaction vessel
- Prior art date
Links
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 title claims abstract description 20
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M chlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 47
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 9
- -1 alkali metal chlorate Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract 3
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- RDYMFSUJUZBWLH-UHFFFAOYSA-N endosulfan Chemical compound C12COS(=O)OCC2C2(Cl)C(Cl)=C(Cl)C1(Cl)C2(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
- C01B11/026—Preparation from chlorites or chlorates from chlorate ions in the presence of a peroxidic compound, e.g. hydrogen peroxide, ozone, peroxysulfates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/12—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
- D21C9/14—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with ClO2 or chlorites
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paper (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
Description
15 20 25 30 35 0 43 2 reduktionen. I den s.k. "Solvay" alkalimetallklorat i surt medium med metanol tionsmedel och i “Mathieson" PIOCQSSGII reduCêraS som reduk- processen reduceras kloratet med svaveldioxid i ett medium som innehåller svavelsyra.
Dessa reduktionsmedel är indirekta reduktionsmedel och deras reaktioner är mycket långsamma. En mer effektiv "Solvay" process har erhållits genom att använda reducerat tryck och en hög syra normalitet i en reaktor med reaktionskärl i US 4,08l,520.
Den direkta reaktionen mellan kloratjoner och metanol eller svaveldioxid är mycket långsam och det direkta reduktionsmedlet i dessa fall är kloridjoner som reagerar enligt [l]. Bildat klor reagerar sedan med metanol för att återbilda kloridjoner enligt formeln ett enda cH3oH + 3 C12 + H20 > s cl' + C02 + en* [2] _eller med svaveldioxid enligt formeln: C12 + S02 + 2 H20 > 2 HCI + HZSO4 [3] Det är därför ofta nödvändigt att tillsätta en liten mängd kloridjoner kontinuerligt för att man ska erhålla en jämn produktion. En mängd klorbiprodukt produceras också med metanol och viss svaveldioxid som reduktionsmedel.
Enligt US 4,081,520, som utnyttjar metanol som reduktions- medel, minskas mängden producerad klorbiprodukt med ökande syranormalitet i reaktionsmediet. Även reaktionshastigheten En rekommenderas. en hög syrastyrka i reak- tionsmediet är emellertid, förutom mer korrosion in utrust- ningen, produktion av ett surt salt i form av sesquisulfat (Na3H(SO4)2) eller bisulfat (NaHSO4). Ett surt salt betyder förluster av ökas med ökande syrastyrka. syranormalitet över 9 Nackdelen med syra i produktionen och kostnader för saltets neutralisation. reduktionsmedel kan från En annan nackdel med metanol som vara bildandet av klorerade organiska föreningar 10 15 20 25 30 35 500 043 3 biprodukter av metanol, i bleksekvensen. Det är välkänt att effektiviteten hos den tillsatta metanolen minskas på grund av sidoreaktioner vid vilka formaldehyd och myrsyra bildas.
En del av metanolen lämnar att ha deltagit i reduktionen. Motsvarande etrar och estrar finns där troligen också. Det förväntas att reak- tioner kan inträffa i bleksekvensen med aldehyden, syran, också reaktorn utan skulle kunna etern och estern som resulterar i klorerade organiska föreningar.
Det är följaktligen ett ändamål med föreliggande uppfinning att tillhandahålla en klordioxidprocess med hög effektivitet och hög produktionshastighet vari liten eller ingen klor bildas som biprodukt. Det är ytterligare ett ändamål med uppfinningen' att tillhandahålla en process i vilken inga andra skadliga biprodukter bildas. Ändamålet med uppfinningen uppnåddes som den framgår av patentkraven, för dioxid i vilken en process med ett enda undertryck med en process, att producera klor- reaktionskärl och och väteperoxid används som reduk- tionsmedel. Det visade sig överraskande att med väteperoxid som reduktionsmedel är det möjligt att erhålla en process med mycket hög reaktionshastighet och effektivitet. Med processen enligt uppfinningen erhålles klorfri process.
Väteperoxid är känt som reduktionsmedel i litteratur- en. I "wasserstoffperoxid und seine Derivative Chemie und Anwendung“, Weigert W.M. (Hrsg), Heidelberg, 1978, s. 31- 32, anges väteperoxid som reduktionsmedel för klorat vid klordioxidproduktion. Fördelen sägs framställning av klorfri klordioxid. En nackdel som nämns är emellertid att bisulfat (NaHSO4) bildas. Detta betyder att det har ansetts som nödvändigt att ha en reaktionsmediet. Följande formel ges: användes en väsentligen Vafä syranormalitet över ca 11 N i 2 NâClO3 + 2 HZSÛ4 + H202 >2 C102 + 2 NêHS04 + 2 HZO +02 Bisulfat är det salt som erhålles när syranormaliteten är över ll N. 580 045 10 15 20 25 30 35 4 I den japanska patentansökan JP 88-8203 erhålles klordioxidproduktion med en syrastyrka på mellan 8 och 11 N med väteperoxid och klorid som reduktionsmedel. Den nödvän- diga mängden klorid anges till 0,02 till 0,1 moler/l.
I föreliggande uppfinning processen med visade det sig att om ett enda reaktionskärl och undertryck använ- des tillsammans med väteperoxid var det möjligt att produ- cera väsentligen klorfri klordioxid från ca 5 till ca 11 N och sålunda salt än bisulfat. Följande tionen: vid en syranormalitet producera ett mindre surt formel beskriver reak- s Nac1o3 +4 H2so4 +3 Hzoz >6 c1o2+2 Na3H(so4)2 +2 H2o+o2 Det visade sig att reaktionshastigheten och effek- tiviteten var mycket hög i hela intervallet 5 till ll N.
Som nämnts ovan är det enligt teknikens ståndpunkt konventionellt att tillsätta smà mängder kloridjoner för att erhålla en jämn produktion. Vanligen är tillsatsen av natriumklorid i storleksordningen 0,5 till 5 viktsprocent till natriumkloratet innan det används i en process med ett enda reaktionskärl med undertryck och metanol som reduk- tionsmedel. I den japanska patentansökan JP 88-8203 är det nödvändigt att ha 0,02 till 0,1 moler/1 klorid tillsammans Med föreliggande förfarande var det emellertid möjligt att producera klordioxid utan någon väsentlig tillsats av kloridjoner, väsentligen klorfri process.
En annan fördel med med väteperoxid. varvid erhålles en väteperoxid som reduktionsmedel för klordioxidproduktion är syrgasbiprodukten. Förutom att biprodukten är en harmlös gas kan detta syre pappersbruken som blekmedel tillsammans med klordioxid. Att använda klordioxid framställd enligt föreliggande uppfin- med all eller en del av det bildade syret som blekmedel är en utföringsform av föreliggande uppfinning.
Mängden väteperoxid för reduktionen av alkalimetall- klorat kan vara från ca 0,06 till ca 0,6, lämpligen ca 0,16 användas i ning tillsammans i pappersbruken annan föredragen 10 15 20 25 30 35 500 045 5 till ca 0,32 ton / ton klorat, företrädesvis 0,16 till 0,22 ton / ton klorat.
Kloratkoncentrationen i reaktionskärlet kan variera inom vida gränser, från en låg koncentration på ca 0,25 M upp till mättnad, företrädesvis från ca 0,4 M upp till mättnad, mest föredraget från ca 0,7 M till ca 2,5 M.
Föreliggande process är en väsentligen klorfri Ingen väsentlig mängd kloridjoner tillsätts.
Kloratet som används i processen är konventionellt, kom- mersiellt tillgängligt klorat. Sådant klorat innehåller alltid små mängder klorid genom tillverkningsförfarandet.
Den kloridmängden är inte större än ca 0,5, än ca 0,05, företrädesvis inte mer än ca 0,02, mest före- draget inte mer än ca 0,01 viktsprocent alkalimetallklorid.
Förutom denna kloridmängd som är en förorening i kloratet tillsätts ingen ytterligare klorid. Det finns också kommer- siellt tillgängligt klorat med högre halt klorid. Detta klorat har erhållits genom att tillsätta extra alkalime- tallklorid till kloratet. Sådant klorat är inte lämpligt för föreliggande uppfinning.
Framställning av klordioxid enligt föreliggande förfarande utförs i ett enda reaktionskärl, generator- förångare - kristallisator. En lämplig reaktor är en SV (single vessel process) reaktor. Reaktanterna tillförs kontinuerligt till reaktorn. Alkalimetallklorat tillförs i en mängd av 1,58 till 2,0 ton/ton klordioxid och väteper- oxid i en mängd inom det intervall som nämnts ovan. Reak- tionen drives lämpligen vid en temperatur av 50 - 100°C, företrädesvis 50 - 75°C och ett tryck understigande atmos- färstryck, lämpligen vid 60 - 400mm Hg. Härvid kokar reak- tionsmediet eller förångas vatten i tillräcklig mängd för att späda bildad klordioxid till en säker koncentration.
Syrastyrkan i reaktorn justeras genom tillsats företrädesvis svavelsyra. I reaktorn kristalliseras kontinuerligt mineralsyrans alkalimetallsalt och avskiljes på lämpligt sätt. Förfarandet är inte begränsat till någon av alkalimetallerna, men natrium är den mest föredragna.
Aciditeten hos reaktionsmediet kan ligga process. ofta inte mer av mineral- syra, inom hela 10 15 20 ECO 043 6 området 5 - ll N. Det föredrages reaktionen vid en aciditet under ca 9 N.
Om det är lämpligt är det även möjligt andra reduktionsmedel sockeralkoholer, såsom emellertid att köra att tillsätta såsom metanol, formaldehyd, myrsyra, svaveldioxid och klorid. silver, mangan, vanadin, molybden, platina kan också tillsättas om det passar.
Uppfinningen beskrivs nu genom följande exempel, där med delar och procent avses viktsdelar och viktsprocent, om inget annat anges.
Exempel 1: En vattenlösning med 379 g/h NaClO3 sattes kontinuer- ligt till en laboratorieklordioxidgenerator tillsammans med 207 g/h 30 %-ig H202. 50 %-ig HZSO4 tillsattes i tillräcklig för att hålla en syrastyrka pà 8,3 N. 0,15 g/h NaCl tillsattes också tillsammans med kloratlösningen (härrörande från kloridförorening i konventionellt klorat).
Generatorn arbetade kontinuerligt vid 70°C och reaktionsmediet hölls vid kokning när absolut- trycket var 150 mm Hg, dvs. under atmosfärstryck. Klor- dioxidproduktionen var 1,9 kg/l och dygn och utbytet 100 %.
Katalysatorer palladium och en mängd en temperatur pà ca
Claims (8)
1. Förfarande för kontinuerlig framställning av klor- dioxid genom reaktion i ett reaktionskärl av ett alkalimetall- klorat, mineralsyra och ett reduktionsmedel i sådana propor- tioner att klordioxid bildas i ett reaktionsmedium som hålls vid en temperatur från ca 50°C till ca 100°C och vid en acidi- tet inom intervallet fràn ca 5 till ca 11 N och som utsätts för undertryck som är tillräckligt för att förànga vatten, varvid en blandning av klordioxid, syre och vattenånga uttages från en förångningszon i reaktionskärlet och alka- limetallsulfat utfälles i tionskärlet, en kristallisationszon i reak- k ä n n e t e c k n a t därav, att väteperoxid används som reduktionsmedel och att produktionen genomförs utan någon väsentlig tillsats av kloridjoner.
2. A 2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att väteperoxid används i en mängd av ca 0,06 till ca 0,6 ton/ton klorat.
3. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att väteperoxid används i en mängd av ca 0,16 till ca 0,32 ton/ton klorat.
4. Förfarande enligt krav 1, k å n n e t e c k n a t därav, att kloratkoncentrationen är från ca 0,25 M upp till mättnad i reaktionskârlet.
5. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att kloratkoncentrationen är från ca 0,4 M upp till mättnad i reaktionskârlet.
6. Förfarande enligt krav 1, k à n n e t e c k n a t därav, att kloratkoncentrationen är från ca 0,7 M till ca 2,5 M i reaktionskârlet.
7. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att alkalimetallklorat tillsatt alkalimetallklorid används.
8. Förfarande enligt krav 1, konventionellt utan extra k ä n n e t e c k n a t därav, att alkalimetallen är natrium.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9002802A SE500043C2 (sv) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | Förfarande för kontinuerlig framställning av klordioxid |
| US07/576,948 US5091167A (en) | 1990-08-31 | 1990-09-04 | Process for the production of chlorine dioxide |
| CA002028550A CA2028550C (en) | 1990-08-31 | 1990-10-25 | Process for the production of chlorine dioxide |
| EP91850203A EP0473560B1 (en) | 1990-08-31 | 1991-08-20 | Process for the production of chlorine dioxide |
| AT91850203T ATE120430T1 (de) | 1990-08-31 | 1991-08-20 | Verfahren zur erzeugung von chlordioxid. |
| ES91850203T ES2070480T3 (es) | 1990-08-31 | 1991-08-20 | Procedimiento para la produccion de dioxido de cloro. |
| DE69108483T DE69108483D1 (de) | 1990-08-31 | 1991-08-20 | Verfahren zur Erzeugung von Chlordioxid. |
| NO913344A NO309375B1 (no) | 1990-08-31 | 1991-08-26 | Fremgangsmåte ved kontinuerlig fremstilling av klordioksyd |
| JP3239005A JPH0742091B2 (ja) | 1990-08-31 | 1991-08-27 | 二酸化塩素の製造方法 |
| FI914051A FI107910B (sv) | 1990-08-31 | 1991-08-28 | Förfarande för framställning av klordioxid |
| PT98815A PT98815B (pt) | 1990-08-31 | 1991-08-29 | Processo para a producao de dioxido de cloro |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9002802A SE500043C2 (sv) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | Förfarande för kontinuerlig framställning av klordioxid |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE9002802D0 SE9002802D0 (sv) | 1990-08-31 |
| SE9002802L SE9002802L (sv) | 1992-03-01 |
| SE500043C2 true SE500043C2 (sv) | 1994-03-28 |
Family
ID=20380262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE9002802A SE500043C2 (sv) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | Förfarande för kontinuerlig framställning av klordioxid |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5091167A (sv) |
| EP (1) | EP0473560B1 (sv) |
| JP (1) | JPH0742091B2 (sv) |
| AT (1) | ATE120430T1 (sv) |
| CA (1) | CA2028550C (sv) |
| DE (1) | DE69108483D1 (sv) |
| ES (1) | ES2070480T3 (sv) |
| FI (1) | FI107910B (sv) |
| NO (1) | NO309375B1 (sv) |
| PT (1) | PT98815B (sv) |
| SE (1) | SE500043C2 (sv) |
Families Citing this family (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5348683A (en) * | 1990-02-06 | 1994-09-20 | Olin Corporation | Chloric acid - alkali metal chlorate mixtures and chlorine dioxide generation |
| US5322598A (en) * | 1990-02-06 | 1994-06-21 | Olin Corporation | Chlorine dioxide generation using inert load of sodium perchlorate |
| SE511003C2 (sv) * | 1992-03-16 | 1999-07-19 | Eka Chemicals Ab | Förfarande och apparat för framställning av svavelsyra och alkalimetallhydroxid |
| US5273733A (en) * | 1992-04-14 | 1993-12-28 | Eka Nobel Inc. | Process for the production of chlorine dioxide |
| US5486344A (en) † | 1992-06-09 | 1996-01-23 | Eka Nobel Inc. | Method of producing chlorine dioxide |
| US5366714A (en) * | 1992-06-09 | 1994-11-22 | Sterling Canada Inc. | Hydrogen peroxide-based chlorine dioxide process |
| CA2148462C (en) * | 1992-11-09 | 1999-08-31 | Herbert C. Scribner | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating process |
| US5376350A (en) * | 1992-12-10 | 1994-12-27 | Eka Nobel Ab | Plug flow process for the production of chlorine dioxide |
| US5380517B1 (en) * | 1993-02-26 | 1999-01-19 | Eka Nobel Inc | Process for continuously producing chlorine dioxide |
| US5487881A (en) * | 1993-02-26 | 1996-01-30 | Eka Nobel Inc. | Process of producing chlorine dioxide |
| US5478446A (en) * | 1993-07-02 | 1995-12-26 | Eka Nobel Inc. | Electrochemical process |
| US5407547A (en) * | 1993-10-06 | 1995-04-18 | Eka Nobel Ab | Process for production of acidified process streams |
| US5399332A (en) * | 1993-10-20 | 1995-03-21 | Sterling Canada, Inc. | Dynamic leaching procedure for metathesis |
| SE513568C2 (sv) | 1994-03-18 | 2000-10-02 | Eka Chemicals Ab | Förfarande för framställning av klordioxid |
| NZ272769A (en) * | 1994-08-18 | 1996-03-26 | Eka Nobel Inc | Process for producing chlorine dioxide by reducing chlorate in acidic reaction medium |
| SE9402856L (sv) * | 1994-08-26 | 1995-11-27 | Eka Nobel Ab | Process of producing chlorine dioxide |
| US5599518A (en) * | 1994-12-01 | 1997-02-04 | Olin Corporation | Catalytic process for chlorine dioxide generation from chloric acid |
| US5676920A (en) * | 1996-08-20 | 1997-10-14 | Sterling Canada, Inc. | Chlorine dioxide generating process |
| WO1998013296A1 (en) * | 1996-09-27 | 1998-04-02 | International Paper Company | Method for producing chlorine dioxide using methanol, chloride, and hydrogen peroxide as reducing agents |
| CA2267295A1 (en) * | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Arthur J. Nonni | Method for producing chlorine dioxide using methanol and hydrogen peroxide as reducing agents |
| CN1060138C (zh) * | 1997-01-31 | 2001-01-03 | 陈秀珍 | 制备高纯度高浓度稳定性二氧化氯的方法 |
| US5895638A (en) * | 1997-03-20 | 1999-04-20 | Akzo Nobel N.V. | Method of producing chlorine dioxide |
| CA2273667C (en) | 1998-06-09 | 2009-03-17 | Sterling Canada, Inc. | High purity alkali metal chlorite and method of manufacture |
| US6322768B1 (en) | 1998-09-29 | 2001-11-27 | International Paper Company | Recovery of chlorine dioxide from gas streams |
| US6287533B1 (en) | 1999-09-20 | 2001-09-11 | Mohammed N. I. Khan | Production of chlorine dioxide by chemical reduction of ammonium chlorate in aqueous acidic solution |
| BR0015721B1 (pt) * | 1999-11-26 | 2010-11-30 | processo contìnuo para produção simultánea de peróxido de hidrogênio e uma solução acidificada contendo ìons clorato. | |
| CA2333247C (en) | 2000-02-01 | 2010-07-20 | Sterling Canada, Inc. | A method of improving yield of chlorine dioxide generation processes |
| RU2292298C2 (ru) * | 2000-03-17 | 2007-01-27 | Супериор Плас Инк. | Способ управления процессом получения диоксида хлора |
| US6855294B2 (en) * | 2000-11-22 | 2005-02-15 | Resonance, Inc. | Apparatus and methods for efficient generation of chlorine dioxide |
| BR0115720B1 (pt) * | 2000-12-21 | 2012-01-24 | processo contìnuo para a geração de dióxido de cloro. | |
| US6790427B2 (en) | 2001-06-25 | 2004-09-14 | Eka Chemicals, Inc. | Process for producing chlorine dioxide |
| US20030095917A1 (en) * | 2001-07-27 | 2003-05-22 | Debra Wilcox | Chemical composition and process |
| US20040228790A1 (en) * | 2003-05-15 | 2004-11-18 | Costa Mario Luis | Chlorine dioxide from a methanol-based generating system as a chemical feed in alkali metal chlorite manufacture |
| US7695692B2 (en) * | 2003-08-06 | 2010-04-13 | Sanderson William D | Apparatus and method for producing chlorine dioxide |
| CN100471791C (zh) * | 2004-02-23 | 2009-03-25 | 阿克佐诺贝尔公司 | 二氧化氯的生产方法 |
| MX2007002706A (es) * | 2004-09-24 | 2007-05-18 | Akzo Nobel Nv | Proceso para la produccion de dioxido de cloro. |
| PL1831102T5 (pl) † | 2004-12-06 | 2016-09-30 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Proces chemiczny i urządzenie |
| US20060120946A1 (en) * | 2004-12-06 | 2006-06-08 | Akzo Nobel N.V. | Chemical process and apparatus |
| DE602005019778D1 (de) * | 2004-12-06 | 2010-04-15 | Akzo Nobel Nv | Chemisches verfahren und produktionseinheit |
| ZA200803849B (en) * | 2005-11-10 | 2009-09-30 | Akzo Nobel Nv | Process for production of chlorine dioxide |
| US20090232903A1 (en) * | 2005-12-16 | 2009-09-17 | Sanderson William D | Biocide compositions |
| JP2009523708A (ja) * | 2005-12-16 | 2009-06-25 | ディー．サンデルソン ウィルリアム | 固体殺生物剤組成物及び密封形殺生物剤物品 |
| CN101421182A (zh) * | 2006-04-10 | 2009-04-29 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | 制备二氧化氯的方法 |
| CA2674444C (en) * | 2007-01-12 | 2016-03-08 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of chlorine dioxide |
| TWI447065B (zh) * | 2007-07-13 | 2014-08-01 | Akzo Nobel Nv | 二氧化氯之製造方法 |
| US7666384B2 (en) * | 2008-01-17 | 2010-02-23 | Sanderson William D | Stable chlorine dioxide tablet |
| SA109300539B1 (ar) * | 2008-10-06 | 2012-04-07 | اكزو نوبل أن . في | عملية لأنتاج ثانى أكسيد الكلور |
| MY160853A (en) | 2009-06-16 | 2017-03-31 | Akzo Nobel Nv | Process for the production of chlorine dioxide |
| BR112012016978B1 (pt) | 2010-01-18 | 2023-10-31 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Processo para a produção de dióxido de cloro |
| ES2532744T3 (es) | 2010-07-08 | 2015-03-31 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Proceso para la producción de dióxido de cloro |
| US9567216B2 (en) | 2014-02-12 | 2017-02-14 | Chemtreat, Inc. | Reducing agents for producing chlorine dioxide |
| WO2018071182A1 (en) | 2016-10-13 | 2018-04-19 | Evonik Corporation | Hydrogen peroxide composition and method for producting chlorine dioxide |
| CA3108082A1 (en) | 2018-08-02 | 2020-02-06 | Evonik Corporation | Stabilized hydrogen peroxide-chlorate mixtures |
| CA3025918A1 (en) * | 2018-08-30 | 2020-02-29 | Guangxi Bossco Environmental Protection Technology Co., Ltd. | A method for preparing high-purity chlorine dioxide by using methanol and hydrogen peroxide as reducing agent |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE835439C (de) * | 1941-07-15 | 1952-03-31 | Electro Chimie Metal | Verfahren zur Herstellung von Chlordioxyd |
| US2332181A (en) * | 1941-07-15 | 1943-10-19 | Mathieson Alkali Works Inc | Manufacture of chlorine dioxide |
| FR997858A (fr) * | 1945-08-10 | 1952-01-11 | Electro Chimie Soc D | Procédé pour la fabrication du bioxyde de chlore |
| US2768877A (en) * | 1953-12-01 | 1956-10-30 | Cardox Corp | Chlorine dioxide containing composition and process for manufacture thereof |
| US2833624A (en) * | 1956-10-02 | 1958-05-06 | Du Pont | Production of chlorine dioxide |
| US3386195A (en) | 1966-11-28 | 1968-06-04 | Sears Roebuck & Co | Slide tray for projector |
| US3563702A (en) * | 1968-03-05 | 1971-02-16 | Hooker Chemical Corp | Production of chlorine dioxide |
| JPS5166892A (ja) * | 1974-12-06 | 1976-06-09 | Nippon Steel Corp | Renzokushikibiryoyunodosokuteihoho oyobi sochi |
| CA1079931A (en) * | 1976-03-19 | 1980-06-24 | Richard Swindells | High efficiency production of chlorine dioxide by solvay process |
| JPS5366892A (en) * | 1976-11-27 | 1978-06-14 | Osaka Soda Co Ltd | Production of chlorine dioxide |
| US4298426A (en) * | 1979-06-15 | 1981-11-03 | Weyerhaeuser Company | Method and apparatus for treating pulp with oxygen in a multi-stage bleaching sequence |
| JPS5953205B2 (ja) * | 1981-05-19 | 1984-12-24 | 日本カ−リツト株式会社 | 高純度の二酸化塩素を製造する方法 |
| JPS638203A (ja) * | 1986-06-26 | 1988-01-14 | Japan Carlit Co Ltd:The | 高純度の二酸化塩素を製造する方法 |
-
1990
- 1990-08-31 SE SE9002802A patent/SE500043C2/sv unknown
- 1990-09-04 US US07/576,948 patent/US5091167A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-25 CA CA002028550A patent/CA2028550C/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-20 DE DE69108483T patent/DE69108483D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-20 ES ES91850203T patent/ES2070480T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-20 EP EP91850203A patent/EP0473560B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-20 AT AT91850203T patent/ATE120430T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-08-26 NO NO913344A patent/NO309375B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-08-27 JP JP3239005A patent/JPH0742091B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-28 FI FI914051A patent/FI107910B/sv not_active IP Right Cessation
- 1991-08-29 PT PT98815A patent/PT98815B/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2028550A1 (en) | 1992-03-01 |
| DE69108483D1 (de) | 1995-05-04 |
| FI107910B (sv) | 2001-10-31 |
| PT98815B (pt) | 1999-02-26 |
| SE9002802D0 (sv) | 1990-08-31 |
| JPH0742091B2 (ja) | 1995-05-10 |
| CA2028550C (en) | 1998-10-27 |
| ATE120430T1 (de) | 1995-04-15 |
| NO309375B1 (no) | 2001-01-22 |
| EP0473560A1 (en) | 1992-03-04 |
| FI914051L (fi) | 1992-03-01 |
| US5091167A (en) | 1992-02-25 |
| NO913344L (no) | 1992-03-02 |
| SE9002802L (sv) | 1992-03-01 |
| FI914051A0 (fi) | 1991-08-28 |
| NO913344D0 (no) | 1991-08-26 |
| EP0473560B1 (en) | 1995-03-29 |
| PT98815A (pt) | 1992-07-31 |
| JPH04231305A (ja) | 1992-08-20 |
| ES2070480T3 (es) | 1995-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE500043C2 (sv) | Förfarande för kontinuerlig framställning av klordioxid | |
| SE500042C2 (sv) | Förfarande för kontinuerlig framställning av klordioxid | |
| FI66818B (fi) | Framstaellning av klordioxid | |
| FI112353B (sv) | Förfarande för kontinuerlig framställning av kloridioxid | |
| US5273733A (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
| CA1333519C (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
| FI112352B (sv) | Förfarande för framställning av klordioxid | |
| SE467252B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid | |
| SE513568C2 (sv) | Förfarande för framställning av klordioxid | |
| US4986973A (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
| FI107252B (sv) | Förfarande för framställning av klordioxid | |
| EP0963945B1 (en) | High purity alkali metal chlorite and method manufacture | |
| WO1998013296A1 (en) | Method for producing chlorine dioxide using methanol, chloride, and hydrogen peroxide as reducing agents | |
| WO1998013296A9 (en) | Method for producing chlorine dioxide using methanol, chloride, and hydrogen peroxide as reducing agents | |
| WO1998013295A9 (en) | Method for producing chlorine dioxide using methanol and hydrogen peroxide as reducing agents | |
| WO1998013295A1 (en) | Method for producing chlorine dioxide using methanol and hydrogen peroxide as reducing agents | |
| CS207601B2 (cs) | Způsob výroby kysličníku chloričitého |