JPH04231305A - 二酸化塩素の製造方法 - Google Patents
二酸化塩素の製造方法Info
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- JPH04231305A JPH04231305A JP3239005A JP23900591A JPH04231305A JP H04231305 A JPH04231305 A JP H04231305A JP 3239005 A JP3239005 A JP 3239005A JP 23900591 A JP23900591 A JP 23900591A JP H04231305 A JPH04231305 A JP H04231305A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
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- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
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- C01B11/026—Preparation from chlorites or chlorates from chlorate ions in the presence of a peroxidic compound, e.g. hydrogen peroxide, ozone, peroxysulfates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
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- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルカリ金属塩素酸塩
、鉱酸および還元剤から二酸化塩素を製造する方法に関
する。より詳しくは、本発明は、還元剤として過酸化水
素を用いる二酸化塩素の製造方法に関する。上記製造方
法は大気圧より低い圧力下で操作される容器内で行なわ
れ、それによって水が二酸化塩素および酸素と共に蒸発
して取り出され、かつ鉱酸のアルカリ金属塩は反応容器
中で結晶化されてそこから取り出される。
、鉱酸および還元剤から二酸化塩素を製造する方法に関
する。より詳しくは、本発明は、還元剤として過酸化水
素を用いる二酸化塩素の製造方法に関する。上記製造方
法は大気圧より低い圧力下で操作される容器内で行なわ
れ、それによって水が二酸化塩素および酸素と共に蒸発
して取り出され、かつ鉱酸のアルカリ金属塩は反応容器
中で結晶化されてそこから取り出される。
【０００２】
【従来の技術】水溶液として用いられる二酸化塩素は、
主にパルプの漂白において、また水の浄化、油の漂白、
工業廃物からのフェノール類の除去等においても、商業
上かなり重要なものである。従って、二酸化塩素を効率
よく製造することが可能な方法の提供が望まれる。
主にパルプの漂白において、また水の浄化、油の漂白、
工業廃物からのフェノール類の除去等においても、商業
上かなり重要なものである。従って、二酸化塩素を効率
よく製造することが可能な方法の提供が望まれる。
【０００３】既存の二酸化塩素の製造方法においては、
還元剤として塩化物イオンを使用するため、塩素ガスが
しばしば副生成物として形成される。かかる製造方法に
関係する基本的な化学反応は化１によって約言される。
還元剤として塩化物イオンを使用するため、塩素ガスが
しばしば副生成物として形成される。かかる製造方法に
関係する基本的な化学反応は化１によって約言される。
【０００４】
【化１】
上記塩素酸イオンはアルカリ金属塩素酸塩、好ましくは
塩素酸ナトリウムによって供給され、上記塩化物イオン
はアルカリ金属塩化物、好ましくは塩化ナトリウムによ
って、あるいは塩化水素によって供給され、上記水素イ
オンは鉱酸、通常は硫酸および／または塩酸によって供
給される。
塩素酸ナトリウムによって供給され、上記塩化物イオン
はアルカリ金属塩化物、好ましくは塩化ナトリウムによ
って、あるいは塩化水素によって供給され、上記水素イ
オンは鉱酸、通常は硫酸および／または塩酸によって供
給される。
【０００５】化１に従って還元剤として塩化物イオンを
用いる二酸化塩素の製造にあっては、１／２モルの塩素
が二酸化塩素１モルに対して生成される。この塩素ガス
副生成物は、以前は製紙工場において水溶液中に漂白剤
として使用されてきた。しかしながら、環境上の要求が
増大し、結果として工業的に純粋な二酸化塩素漂白に転
換してきた。純粋な二酸化塩素漂白を達成するために、
副生成物として塩素を生成しない二酸化塩素の製造方法
に対する要求が増大している。
用いる二酸化塩素の製造にあっては、１／２モルの塩素
が二酸化塩素１モルに対して生成される。この塩素ガス
副生成物は、以前は製紙工場において水溶液中に漂白剤
として使用されてきた。しかしながら、環境上の要求が
増大し、結果として工業的に純粋な二酸化塩素漂白に転
換してきた。純粋な二酸化塩素漂白を達成するために、
副生成物として塩素を生成しない二酸化塩素の製造方法
に対する要求が増大している。
【０００６】塩素副生成物を減らす１つの既知の方法は
、塩化物以外の、還元時に塩素を生成しない還元剤を用
いることである。いわゆる「ソルベイ（Ｓｏｌｖａｙ）
」法においては、アルカリ金属塩素酸塩が酸性媒体中で
還元剤としてメタノールを用いて還元され、また「マチ
ェソン（Ｍａｔｈｉｅｓｏｎ）」法においては、上記塩
素酸塩が硫酸含有媒体中で二酸化硫黄を用いて還元され
る。これらの還元剤は間接的な還元剤であり、それらの
反応は非常に遅い。米国特許第４，０８１，５２０号（
ＵＳ ４，０８１，５２０）においては、単一の反応
容器中で減圧および高酸規定度を採用することによって
、より効果的な「ソルベイ」法が得られている。
、塩化物以外の、還元時に塩素を生成しない還元剤を用
いることである。いわゆる「ソルベイ（Ｓｏｌｖａｙ）
」法においては、アルカリ金属塩素酸塩が酸性媒体中で
還元剤としてメタノールを用いて還元され、また「マチ
ェソン（Ｍａｔｈｉｅｓｏｎ）」法においては、上記塩
素酸塩が硫酸含有媒体中で二酸化硫黄を用いて還元され
る。これらの還元剤は間接的な還元剤であり、それらの
反応は非常に遅い。米国特許第４，０８１，５２０号（
ＵＳ ４，０８１，５２０）においては、単一の反応
容器中で減圧および高酸規定度を採用することによって
、より効果的な「ソルベイ」法が得られている。
【０００７】塩素酸イオンとメタノールまたは二酸化硫
黄との間の直接的な反応は非常に遅く、これらの場合に
おける直接的な還元剤は化１に従って反応する塩化物イ
オンである。生成された塩素は、それから化２に従って
メタノールと反応して塩化物イオンを再生するか、ある
いは化３に従って二酸化硫黄と反応する。
黄との間の直接的な反応は非常に遅く、これらの場合に
おける直接的な還元剤は化１に従って反応する塩化物イ
オンである。生成された塩素は、それから化２に従って
メタノールと反応して塩化物イオンを再生するか、ある
いは化３に従って二酸化硫黄と反応する。
【０００８】
【化２】
【０００９】
【化３】
従って、製造を安定させるために、少量の塩化物イオン
を連続的に添加する必要がしばしばある。還元剤として
メタノールおよび二酸化硫黄を用いてもまた幾らかの量
の塩素副生成物が生成される。還元剤としてメタノール
を用いて操作する米国特許第４，０８１，５２０号によ
れば、生成される塩素副生成物の量が反応媒体中の酸規
定度の増加に伴って減少する。その反応速度もまた酸強
度の増加に伴って増大する。９を超える酸規定度がすす
められている。反応媒体中を高酸強度とすることに伴う
不利な点は、装置中のより多くの腐食の他に、セスキ硫
酸塩（Ｎａ３Ｈ（ＳＯ）２）または重硫酸塩（ＮａＨＳ
Ｏ４）の形で酸塩が生成することである。酸塩は上記製
造における酸の損失を引き起こし、その塩を中和するた
めの費用がかかる。
を連続的に添加する必要がしばしばある。還元剤として
メタノールおよび二酸化硫黄を用いてもまた幾らかの量
の塩素副生成物が生成される。還元剤としてメタノール
を用いて操作する米国特許第４，０８１，５２０号によ
れば、生成される塩素副生成物の量が反応媒体中の酸規
定度の増加に伴って減少する。その反応速度もまた酸強
度の増加に伴って増大する。９を超える酸規定度がすす
められている。反応媒体中を高酸強度とすることに伴う
不利な点は、装置中のより多くの腐食の他に、セスキ硫
酸塩（Ｎａ３Ｈ（ＳＯ）２）または重硫酸塩（ＮａＨＳ
Ｏ４）の形で酸塩が生成することである。酸塩は上記製
造における酸の損失を引き起こし、その塩を中和するた
めの費用がかかる。
【００１０】還元剤としてメタノールを用いることのも
う一つの不利な点は、漂白装置（ｔｒａｉｎ）において
、メタノールの副生成物から塩素化有機化合物が形成さ
れることであろう。添加されたメタノールの効率が、ホ
ルムアルデヒドやギ酸が形成される副反応のために低下
することは良く知られている。また、幾らかのメタノー
ルは還元に関与することなく反応器から出てしまう。 その上、対応するエーテルおよびエステルもおそらくそ
こに存在するであろう。前記漂白装置中で上記アルデヒ
ド、酸、エーテルおよびエステルと共に反応が生じ、結
果として塩素化有機化合物をもたらすということが予想
される。
う一つの不利な点は、漂白装置（ｔｒａｉｎ）において
、メタノールの副生成物から塩素化有機化合物が形成さ
れることであろう。添加されたメタノールの効率が、ホ
ルムアルデヒドやギ酸が形成される副反応のために低下
することは良く知られている。また、幾らかのメタノー
ルは還元に関与することなく反応器から出てしまう。 その上、対応するエーテルおよびエステルもおそらくそ
こに存在するであろう。前記漂白装置中で上記アルデヒ
ド、酸、エーテルおよびエステルと共に反応が生じ、結
果として塩素化有機化合物をもたらすということが予想
される。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、塩素がほとんどあるいは全く副生成物として形成さ
れない、高効率かつ高生産速度の二酸化塩素の製造方法
を提供することである。本発明のさらなる目的は、他の
有害な副生成物が一切形成されない方法を提供すること
である。
は、塩素がほとんどあるいは全く副生成物として形成さ
れない、高効率かつ高生産速度の二酸化塩素の製造方法
を提供することである。本発明のさらなる目的は、他の
有害な副生成物が一切形成されない方法を提供すること
である。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、特
許請求の範囲に記載したように、減圧を伴う単容器法（
ｓｉｎｇｌｅ ｖｅｓｓｅｌ ｐｒｏｃｅｓｓ）を
使用しかつ還元剤として過酸化水素を用いて二酸化塩素
を製造する方法によって達成された。還元剤として過酸
化水素を用いて、非常に高反応速度でかつ効率のよい方
法を得ることが可能であるということが驚くべきことに
見出された。本発明による製造方法によって、本質的な
塩素を伴わない方法が得られる。
許請求の範囲に記載したように、減圧を伴う単容器法（
ｓｉｎｇｌｅ ｖｅｓｓｅｌ ｐｒｏｃｅｓｓ）を
使用しかつ還元剤として過酸化水素を用いて二酸化塩素
を製造する方法によって達成された。還元剤として過酸
化水素を用いて、非常に高反応速度でかつ効率のよい方
法を得ることが可能であるということが驚くべきことに
見出された。本発明による製造方法によって、本質的な
塩素を伴わない方法が得られる。
【００１３】過酸化水素は文献において還元剤として知
られている。「過酸化水素およびその誘導化学並びに応
用（Ｗａｓｓｅｒｓｔｏｆｆｐｅｒｏｘｉｄ ｕｎｄ
ｓｅｉｎｅ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ Ｃｈｅｍ
ｉｅ ｕｎｄ Ａｎｗｅｎｄｕｎｇ）」には、過酸
化水素が二酸化塩素製造における塩素酸塩の還元剤とし
て報告されている。その有利な点は、塩素を伴わない二
酸化塩素の製造にあると言及されている。しかしながら
、不利な点として重硫酸塩（ＮａＨＳＯ４）の生成が述
べられている。これは、反応媒体中において約１１Ｎよ
り高い酸規定度を有することが必要であるとみなしてい
たということを意味する。下記化４が提示される。
られている。「過酸化水素およびその誘導化学並びに応
用（Ｗａｓｓｅｒｓｔｏｆｆｐｅｒｏｘｉｄ ｕｎｄ
ｓｅｉｎｅ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ Ｃｈｅｍ
ｉｅ ｕｎｄ Ａｎｗｅｎｄｕｎｇ）」には、過酸
化水素が二酸化塩素製造における塩素酸塩の還元剤とし
て報告されている。その有利な点は、塩素を伴わない二
酸化塩素の製造にあると言及されている。しかしながら
、不利な点として重硫酸塩（ＮａＨＳＯ４）の生成が述
べられている。これは、反応媒体中において約１１Ｎよ
り高い酸規定度を有することが必要であるとみなしてい
たということを意味する。下記化４が提示される。
【００１４】
【化４】
重硫酸塩は酸規定度が１１Ｎより高い場合に得られる塩
なのである。
なのである。
【００１５】日本国特許出願番号第（昭和）６３−８２
０３号（ＪＰ８８−８２０３）においては、還元剤とし
て過酸化水素および塩化物を用いて８〜１１Ｎの酸強度
で二酸化塩素の製造が行なわれている。塩化物の必要量
が０．０２〜０．１ｍｏｌ／ｌと与えられている。
０３号（ＪＰ８８−８２０３）においては、還元剤とし
て過酸化水素および塩化物を用いて８〜１１Ｎの酸強度
で二酸化塩素の製造が行なわれている。塩化物の必要量
が０．０２〜０．１ｍｏｌ／ｌと与えられている。
【００１６】本発明においては、減圧を伴う単容器法を
過酸化水素と共に使用すれば、約５〜約１１Ｎの間の酸
規定度で実質的に塩素を含まない状態で二酸化塩素を製
造することが可能であり、そしてそれ故重硫酸塩より弱
酸性の塩を製造することが可能であるということが見出
された。下記化５はその反応を示す。
過酸化水素と共に使用すれば、約５〜約１１Ｎの間の酸
規定度で実質的に塩素を含まない状態で二酸化塩素を製
造することが可能であり、そしてそれ故重硫酸塩より弱
酸性の塩を製造することが可能であるということが見出
された。下記化５はその反応を示す。
【００１７】
【化５】
反応速度および効率は５〜１１Ｎの全範囲で非常に高い
ということが見出された。
ということが見出された。
【００１８】前述のように、従来技術によると、製造を
安定させるために少量の塩化物イオンを添加するのが普
通である。減圧並びに還元剤としてのメタノールを伴う
単容器法において用いられる以前は、塩化ナトリウムの
添加量は、通常、塩素酸ナトリウムに対して０．５〜５
重量％の範囲である。日本国特許出願昭６３−８２０３
（ＪＰ ８８−８２０３）においては、過酸化水素と
共に０．０２〜０．１ｍｏｌ／ｌの塩化物を有すること
が必要である。しかしながら、本法によると、塩化物イ
オンを実質的に添加することなく二酸化塩素を製造する
ことが可能であり、それによって本質的に塩素を伴わな
い方法が得られる。
安定させるために少量の塩化物イオンを添加するのが普
通である。減圧並びに還元剤としてのメタノールを伴う
単容器法において用いられる以前は、塩化ナトリウムの
添加量は、通常、塩素酸ナトリウムに対して０．５〜５
重量％の範囲である。日本国特許出願昭６３−８２０３
（ＪＰ ８８−８２０３）においては、過酸化水素と
共に０．０２〜０．１ｍｏｌ／ｌの塩化物を有すること
が必要である。しかしながら、本法によると、塩化物イ
オンを実質的に添加することなく二酸化塩素を製造する
ことが可能であり、それによって本質的に塩素を伴わな
い方法が得られる。
【００１９】二酸化塩素製造のための還元剤として過酸
化水素を用いるもう一つの有利な点は、副生成物が酸素
であるということである。副生成物が無害のガスである
ことに加えて、この酸素は製紙工場において二酸化塩素
と共に漂白剤として使用可能である。本発明に従って製
造される二酸化塩素を、形成された酸素の全てもしくは
一部と共に製紙工場において漂白剤として使用すること
が本発明のもう一つの好ましい実施態様である。
化水素を用いるもう一つの有利な点は、副生成物が酸素
であるということである。副生成物が無害のガスである
ことに加えて、この酸素は製紙工場において二酸化塩素
と共に漂白剤として使用可能である。本発明に従って製
造される二酸化塩素を、形成された酸素の全てもしくは
一部と共に製紙工場において漂白剤として使用すること
が本発明のもう一つの好ましい実施態様である。
【００２０】アルカリ金属塩素酸塩を還元するための過
酸化水素の量は、塩素酸塩１トン当り約０．０６〜約０
．６トン、適切には約０．１６〜約０．３２トン、好ま
しくは０．１６〜０．２２トンである。
酸化水素の量は、塩素酸塩１トン当り約０．０６〜約０
．６トン、適切には約０．１６〜約０．３２トン、好ま
しくは０．１６〜０．２２トンである。
【００２１】反応容器中の塩素酸塩濃度は広い範囲で変
化させることができ、約０．２５Ｍの低濃度から飽和濃
度まで、好ましくは約０．４Ｍから飽和濃度まで、特に
好ましくは約０．７Ｍから約２．５Ｍまで変化させるこ
とができる。
化させることができ、約０．２５Ｍの低濃度から飽和濃
度まで、好ましくは約０．４Ｍから飽和濃度まで、特に
好ましくは約０．７Ｍから約２．５Ｍまで変化させるこ
とができる。
【００２２】本法は本質的に塩素を伴わない方法である
。実質的な量の塩化物イオンは添加されない。本法にお
いて用いられる塩素酸塩は普通、市販の塩素酸塩である
。製造の過程でかかる塩素酸塩は常に少量の塩化物を含
有する。その少量の塩化物は、約０．５重量％以下、し
ばしば約０．０５重量％以下、好ましくは約０．０２重
量％以下、特に好ましくは約０．０１重量％以下のアル
カリ金属塩化物である。前記塩素酸塩中の不純物である
上記少量の塩化物のほかには、さらなる塩化物は添加さ
れない。より多量の塩化物を含有する市販の塩素酸塩も
ある。その塩素酸塩は、塩素酸塩に特別にアルカリ金属
塩化物を添加することによって得られてきた。かかる塩
素酸塩は本法には不適である。
。実質的な量の塩化物イオンは添加されない。本法にお
いて用いられる塩素酸塩は普通、市販の塩素酸塩である
。製造の過程でかかる塩素酸塩は常に少量の塩化物を含
有する。その少量の塩化物は、約０．５重量％以下、し
ばしば約０．０５重量％以下、好ましくは約０．０２重
量％以下、特に好ましくは約０．０１重量％以下のアル
カリ金属塩化物である。前記塩素酸塩中の不純物である
上記少量の塩化物のほかには、さらなる塩化物は添加さ
れない。より多量の塩化物を含有する市販の塩素酸塩も
ある。その塩素酸塩は、塩素酸塩に特別にアルカリ金属
塩化物を添加することによって得られてきた。かかる塩
素酸塩は本法には不適である。
【００２３】本法による二酸化塩素の製造は単一の反応
容器（発生器−蒸発器−結晶器）中で行なわれる。適切
な反応器としては登録商標ＳＶＰ（単容器法）反応器が
ある。前記各反応剤は反応器中に連続的に添加される。 アルカリ金属塩素酸塩は二酸化塩素１トン当り１．５８
〜２．０トンの量が添加され、過酸化水素は上述の範囲
内の量が添加される。その反応は５０〜１００℃、好ま
しくは５０〜７５℃の温度で、かつ大気圧より低い圧力
、好ましくは６０〜４００ｍｍＨｇの圧力下で適切に行
なわれる。それから、形成された二酸化塩素が安全な濃
度まで希釈されるのに充分な量の反応媒体を沸騰させる
かまたは水を蒸発させる。反応器中の酸性度は鉱酸、好
ましくは硫酸を添加することによって調節される。上記
反応器中において鉱酸のアルカリ金属塩が連続的に結晶
化され、そしてそれは適切な方法で分離される。上記の
方法はいかなるアルカリ金属にも限定されないが、ナト
リウムが最も好ましい。
容器（発生器−蒸発器−結晶器）中で行なわれる。適切
な反応器としては登録商標ＳＶＰ（単容器法）反応器が
ある。前記各反応剤は反応器中に連続的に添加される。 アルカリ金属塩素酸塩は二酸化塩素１トン当り１．５８
〜２．０トンの量が添加され、過酸化水素は上述の範囲
内の量が添加される。その反応は５０〜１００℃、好ま
しくは５０〜７５℃の温度で、かつ大気圧より低い圧力
、好ましくは６０〜４００ｍｍＨｇの圧力下で適切に行
なわれる。それから、形成された二酸化塩素が安全な濃
度まで希釈されるのに充分な量の反応媒体を沸騰させる
かまたは水を蒸発させる。反応器中の酸性度は鉱酸、好
ましくは硫酸を添加することによって調節される。上記
反応器中において鉱酸のアルカリ金属塩が連続的に結晶
化され、そしてそれは適切な方法で分離される。上記の
方法はいかなるアルカリ金属にも限定されないが、ナト
リウムが最も好ましい。
【００２４】上記反応媒体の酸性度は５〜１１Ｎの全範
囲内でよい。しかしながら、上記反応を約９Ｎ未満の酸
性度で行なうことが好ましい。
囲内でよい。しかしながら、上記反応を約９Ｎ未満の酸
性度で行なうことが好ましい。
【００２５】もし適切ならば、メタノール、ホルムアル
デヒド、ギ酸、糖アルコール、二酸化硫黄および塩化物
等の他の還元剤を添加してもよい。銀、マンガン、バナ
ジウム、モリブデン、パラジウムおよびプラチナ等の触
媒を、もし適当ならば添加してもよい。
デヒド、ギ酸、糖アルコール、二酸化硫黄および塩化物
等の他の還元剤を添加してもよい。銀、マンガン、バナ
ジウム、モリブデン、パラジウムおよびプラチナ等の触
媒を、もし適当ならば添加してもよい。
【００２６】
【実施例】本発明を下記の実施例によって説明する。こ
こで、「部」および「パーセント」は、特に示さない限
り「重量部」および「重量パーセント」を意味する。
こで、「部」および「パーセント」は、特に示さない限
り「重量部」および「重量パーセント」を意味する。
【００２７】実施例１
実験用二酸化塩素発生器に、ＮａＣｌＯ３（３７９ｇ／
ｈ）の水溶液を３０％濃度のＨ２Ｏ２（２０７ｇ／ｈ）
と共に連続的に添加した。５０％濃度のＨ２ＳＯ４を酸
強度が８．３Ｎに維持されるのに充分量送り込んだ。０
．１５ｇ／ｈのＮａＣｌもまた上記塩素酸塩溶液と共に
添加された（普通の塩素酸塩の塩化物不純物から生じて
いるものである）。上記発生器は約７０℃の温度で連続
的に作用させ、かつ上記反応媒体を絶対圧力１５０ｍｍ
Ｈｇすなわち大気圧未満で沸騰状態に保った。二酸化塩
素の生産量は１．９ｋｇ／ｌかつ２４ｈｒで収率は１０
０％であった。
ｈ）の水溶液を３０％濃度のＨ２Ｏ２（２０７ｇ／ｈ）
と共に連続的に添加した。５０％濃度のＨ２ＳＯ４を酸
強度が８．３Ｎに維持されるのに充分量送り込んだ。０
．１５ｇ／ｈのＮａＣｌもまた上記塩素酸塩溶液と共に
添加された（普通の塩素酸塩の塩化物不純物から生じて
いるものである）。上記発生器は約７０℃の温度で連続
的に作用させ、かつ上記反応媒体を絶対圧力１５０ｍｍ
Ｈｇすなわち大気圧未満で沸騰状態に保った。二酸化塩
素の生産量は１．９ｋｇ／ｌかつ２４ｈｒで収率は１０
０％であった。
Claims (10)
- 【請求項１】 反応容器中において、二酸化塩素を発
生するような割合で、アルカリ金属塩素酸塩、鉱酸およ
び還元剤を、約５０℃〜約１００℃の温度にかつ約５Ｎ
〜約１１Ｎの酸性度に維持されかつ水を蒸発させるのに
充分な大気圧未満の圧力下にある反応媒体中で反応させ
ることにより、二酸化塩素と酸素と水蒸気との混合物が
該反応容器中の蒸発帯域から取り出されかつアルカリ金
属硫酸塩が該反応容器中の晶出帯域に析出される二酸化
塩素の製造方法であって、上記還元剤として過酸化水素
を用いる前記二酸化塩素の製造方法。 - 【請求項２】 前記二酸化塩素の製造を、塩化物イオ
ンを実質的に添加することなく行なう、請求項１に記載
の方法。 - 【請求項３】 前記過酸化水素を塩素酸塩１トン当り
約０．０６〜約０．６トン使用する、請求項１に記載の
方法。 - 【請求項４】 前記過酸化水素を塩素酸塩１トン当り
約０．１６〜約０．３２トン使用する、請求項１に記載
の方法。 - 【請求項５】 前記塩素酸塩濃度が前記反応容器中約
０．２５Ｍ〜飽和濃度である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 前記塩素酸塩濃度が前記反応容器中約
０．４Ｍ〜飽和濃度である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 前記塩素酸塩濃度が前記反応容器中約
０．７Ｍ〜約２．５Ｍである、請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 普通のアルカリ金属塩素酸塩を、特に
アルカリ金属塩化物を添加せずに用いる、請求項１に記
載の方法。 - 【請求項９】 前記アルカリ金属がナトリウムである
、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 請求項１に記載の方法によって製造
される二酸化塩素を、該方法によって形成される酸素と
共にパルプ工場において漂白剤として使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9002802-8 | 1990-08-31 | ||
| SE9002802A SE500043C2 (sv) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | Förfarande för kontinuerlig framställning av klordioxid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04231305A true JPH04231305A (ja) | 1992-08-20 |
| JPH0742091B2 JPH0742091B2 (ja) | 1995-05-10 |
Family
ID=20380262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3239005A Expired - Lifetime JPH0742091B2 (ja) | 1990-08-31 | 1991-08-27 | 二酸化塩素の製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5091167A (ja) |
| EP (1) | EP0473560B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0742091B2 (ja) |
| AT (1) | ATE120430T1 (ja) |
| CA (1) | CA2028550C (ja) |
| DE (1) | DE69108483D1 (ja) |
| ES (1) | ES2070480T3 (ja) |
| FI (1) | FI107910B (ja) |
| NO (1) | NO309375B1 (ja) |
| PT (1) | PT98815B (ja) |
| SE (1) | SE500043C2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06263407A (ja) * | 1993-02-26 | 1994-09-20 | Eka Nobel Ab | 二酸化塩素の連続製造方法 |
| JP2008514535A (ja) * | 2004-09-24 | 2008-05-08 | アクゾ ノーベル エヌ．ブイ． | 二酸化塩素を製造する方法 |
Families Citing this family (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5322598A (en) * | 1990-02-06 | 1994-06-21 | Olin Corporation | Chlorine dioxide generation using inert load of sodium perchlorate |
| US5348683A (en) * | 1990-02-06 | 1994-09-20 | Olin Corporation | Chloric acid - alkali metal chlorate mixtures and chlorine dioxide generation |
| SE511003C2 (sv) * | 1992-03-16 | 1999-07-19 | Eka Chemicals Ab | Förfarande och apparat för framställning av svavelsyra och alkalimetallhydroxid |
| US5273733A (en) * | 1992-04-14 | 1993-12-28 | Eka Nobel Inc. | Process for the production of chlorine dioxide |
| US5486344A (en) * | 1992-06-09 | 1996-01-23 | Eka Nobel Inc. | Method of producing chlorine dioxide |
| US5366714A (en) * | 1992-06-09 | 1994-11-22 | Sterling Canada Inc. | Hydrogen peroxide-based chlorine dioxide process |
| WO1994011300A1 (en) | 1992-11-09 | 1994-05-26 | Sterling Canada, Inc. | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating process |
| US5376350A (en) * | 1992-12-10 | 1994-12-27 | Eka Nobel Ab | Plug flow process for the production of chlorine dioxide |
| US5487881A (en) * | 1993-02-26 | 1996-01-30 | Eka Nobel Inc. | Process of producing chlorine dioxide |
| US5478446A (en) * | 1993-07-02 | 1995-12-26 | Eka Nobel Inc. | Electrochemical process |
| SE501684C2 (sv) * | 1993-10-07 | 1995-04-24 | Eka Nobel Ab | Förfarande och anordning att framställa klorsyra |
| US5399332A (en) * | 1993-10-20 | 1995-03-21 | Sterling Canada, Inc. | Dynamic leaching procedure for metathesis |
| SE513568C2 (sv) | 1994-03-18 | 2000-10-02 | Eka Chemicals Ab | Förfarande för framställning av klordioxid |
| NZ272769A (en) * | 1994-08-18 | 1996-03-26 | Eka Nobel Inc | Process for producing chlorine dioxide by reducing chlorate in acidic reaction medium |
| SE9402856L (sv) * | 1994-08-26 | 1995-11-27 | Eka Nobel Ab | Process of producing chlorine dioxide |
| US5599518A (en) * | 1994-12-01 | 1997-02-04 | Olin Corporation | Catalytic process for chlorine dioxide generation from chloric acid |
| US5676920A (en) * | 1996-08-20 | 1997-10-14 | Sterling Canada, Inc. | Chlorine dioxide generating process |
| AU4742497A (en) * | 1996-09-27 | 1998-04-17 | International Paper Company | Method for producing chlorine dioxide using methanol and hydrogen peroxide as reducing agents |
| CA2268173A1 (en) * | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Timothy R. Hammond | Method for producing chlorine dioxide using methanol, chloride, and hydrogen peroxide as reducing agents |
| CN1060138C (zh) * | 1997-01-31 | 2001-01-03 | 陈秀珍 | 制备高纯度高浓度稳定性二氧化氯的方法 |
| US5895638A (en) * | 1997-03-20 | 1999-04-20 | Akzo Nobel N.V. | Method of producing chlorine dioxide |
| CA2273667C (en) * | 1998-06-09 | 2009-03-17 | Sterling Canada, Inc. | High purity alkali metal chlorite and method of manufacture |
| US6322768B1 (en) | 1998-09-29 | 2001-11-27 | International Paper Company | Recovery of chlorine dioxide from gas streams |
| US6287533B1 (en) | 1999-09-20 | 2001-09-11 | Mohammed N. I. Khan | Production of chlorine dioxide by chemical reduction of ammonium chlorate in aqueous acidic solution |
| CA2333247C (en) | 2000-02-01 | 2010-07-20 | Sterling Canada, Inc. | A method of improving yield of chlorine dioxide generation processes |
| BR0109320A (pt) * | 2000-03-17 | 2002-12-10 | Sterling Pulp Chem Ltd | Estratégias de controle avançado para processos de geração de dióxido de cloro |
| US6855294B2 (en) * | 2000-11-22 | 2005-02-15 | Resonance, Inc. | Apparatus and methods for efficient generation of chlorine dioxide |
| BR0115720B1 (pt) * | 2000-12-21 | 2012-01-24 | processo contìnuo para a geração de dióxido de cloro. | |
| US6790427B2 (en) | 2001-06-25 | 2004-09-14 | Eka Chemicals, Inc. | Process for producing chlorine dioxide |
| US20030095917A1 (en) * | 2001-07-27 | 2003-05-22 | Debra Wilcox | Chemical composition and process |
| US20040228790A1 (en) * | 2003-05-15 | 2004-11-18 | Costa Mario Luis | Chlorine dioxide from a methanol-based generating system as a chemical feed in alkali metal chlorite manufacture |
| US7695692B2 (en) * | 2003-08-06 | 2010-04-13 | Sanderson William D | Apparatus and method for producing chlorine dioxide |
| ZA200606282B (en) * | 2004-02-23 | 2007-11-28 | Akzo Nobel Nv | Process for production of chlorine dioxide |
| DE602005019778D1 (de) * | 2004-12-06 | 2010-04-15 | Akzo Nobel Nv | Chemisches verfahren und produktionseinheit |
| PL1831102T5 (pl) † | 2004-12-06 | 2016-09-30 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Proces chemiczny i urządzenie |
| US20060120946A1 (en) * | 2004-12-06 | 2006-06-08 | Akzo Nobel N.V. | Chemical process and apparatus |
| CN101304944A (zh) * | 2005-11-10 | 2008-11-12 | 阿克佐诺贝尔公司 | 二氧化氯的制备方法 |
| US20080299161A1 (en) * | 2005-12-16 | 2008-12-04 | Sanderson William D | Solid Biocide Composition and Sealed Biocide Article |
| US20090232903A1 (en) * | 2005-12-16 | 2009-09-17 | Sanderson William D | Biocide compositions |
| CN101421182A (zh) * | 2006-04-10 | 2009-04-29 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | 制备二氧化氯的方法 |
| US8431104B2 (en) * | 2007-01-12 | 2013-04-30 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of chlorine dioxide |
| TWI447065B (zh) * | 2007-07-13 | 2014-08-01 | Akzo Nobel Nv | 二氧化氯之製造方法 |
| US7666384B2 (en) * | 2008-01-17 | 2010-02-23 | Sanderson William D | Stable chlorine dioxide tablet |
| SA109300539B1 (ar) * | 2008-10-06 | 2012-04-07 | اكزو نوبل أن . في | عملية لأنتاج ثانى أكسيد الكلور |
| BRPI1009016A2 (pt) | 2009-06-16 | 2016-08-23 | Akzo Nobel Nv | processo para a produção contínua de dióxido de cloro |
| AU2011206595B2 (en) | 2010-01-18 | 2013-10-03 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the production of chlorine dioxide |
| US20130209349A1 (en) | 2010-07-08 | 2013-08-15 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the production of chlorine dioxide |
| US9567216B2 (en) | 2014-02-12 | 2017-02-14 | Chemtreat, Inc. | Reducing agents for producing chlorine dioxide |
| WO2018071182A1 (en) | 2016-10-13 | 2018-04-19 | Evonik Corporation | Hydrogen peroxide composition and method for producting chlorine dioxide |
| BR112021001902A2 (pt) | 2018-08-02 | 2021-04-27 | Evonik Corporation | misturas de peróxido de hidrogênio e clorato estabilizadas |
| EP3845488A4 (en) * | 2018-08-30 | 2021-09-01 | Guangxi Bossco Environmental Protection Tcchnology | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF HIGHLY PURE CHLORINE DIOXIDE BY COMBINING METHYL ALCOHOL AND HYDROGEN PEROXIDE AS A REDUCING AGENT |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5366892A (en) * | 1976-11-27 | 1978-06-14 | Osaka Soda Co Ltd | Production of chlorine dioxide |
| JPS638203A (ja) * | 1986-06-26 | 1988-01-14 | Japan Carlit Co Ltd:The | 高純度の二酸化塩素を製造する方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2332181A (en) * | 1941-07-15 | 1943-10-19 | Mathieson Alkali Works Inc | Manufacture of chlorine dioxide |
| DE835439C (de) * | 1941-07-15 | 1952-03-31 | Electro Chimie Metal | Verfahren zur Herstellung von Chlordioxyd |
| FR997858A (fr) * | 1945-08-10 | 1952-01-11 | Electro Chimie Soc D | Procédé pour la fabrication du bioxyde de chlore |
| US2768877A (en) * | 1953-12-01 | 1956-10-30 | Cardox Corp | Chlorine dioxide containing composition and process for manufacture thereof |
| US2833624A (en) * | 1956-10-02 | 1958-05-06 | Du Pont | Production of chlorine dioxide |
| US3386195A (en) | 1966-11-28 | 1968-06-04 | Sears Roebuck & Co | Slide tray for projector |
| US3563702A (en) * | 1968-03-05 | 1971-02-16 | Hooker Chemical Corp | Production of chlorine dioxide |
| JPS5166892A (ja) * | 1974-12-06 | 1976-06-09 | Nippon Steel Corp | Renzokushikibiryoyunodosokuteihoho oyobi sochi |
| CA1080433A (en) * | 1976-03-19 | 1980-07-01 | Erco Industries Limited | High efficiency chlorine dioxide production at low acidity |
| US4298426A (en) * | 1979-06-15 | 1981-11-03 | Weyerhaeuser Company | Method and apparatus for treating pulp with oxygen in a multi-stage bleaching sequence |
| JPS5953205B2 (ja) * | 1981-05-19 | 1984-12-24 | 日本カ−リツト株式会社 | 高純度の二酸化塩素を製造する方法 |
-
1990
- 1990-08-31 SE SE9002802A patent/SE500043C2/sv unknown
- 1990-09-04 US US07/576,948 patent/US5091167A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-25 CA CA002028550A patent/CA2028550C/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-20 EP EP91850203A patent/EP0473560B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-20 DE DE69108483T patent/DE69108483D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-20 ES ES91850203T patent/ES2070480T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-20 AT AT91850203T patent/ATE120430T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-08-26 NO NO913344A patent/NO309375B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-08-27 JP JP3239005A patent/JPH0742091B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-28 FI FI914051A patent/FI107910B/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-08-29 PT PT98815A patent/PT98815B/pt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5366892A (en) * | 1976-11-27 | 1978-06-14 | Osaka Soda Co Ltd | Production of chlorine dioxide |
| JPS638203A (ja) * | 1986-06-26 | 1988-01-14 | Japan Carlit Co Ltd:The | 高純度の二酸化塩素を製造する方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06263407A (ja) * | 1993-02-26 | 1994-09-20 | Eka Nobel Ab | 二酸化塩素の連続製造方法 |
| JP2584718B2 (ja) * | 1993-02-26 | 1997-02-26 | エカ ノーベル アクチェボラーグ | 二酸化塩素の連続製造方法 |
| JP2008514535A (ja) * | 2004-09-24 | 2008-05-08 | アクゾ ノーベル エヌ．ブイ． | 二酸化塩素を製造する方法 |
| JP2012067007A (ja) * | 2004-09-24 | 2012-04-05 | Akzo Nobel Nv | 二酸化塩素を製造する方法 |
| JP4913057B2 (ja) * | 2004-09-24 | 2012-04-11 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 二酸化塩素を製造する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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