FI107911B - Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI107911B
FI107911B FI914050A FI914050A FI107911B FI 107911 B FI107911 B FI 107911B FI 914050 A FI914050 A FI 914050A FI 914050 A FI914050 A FI 914050A FI 107911 B FI107911 B FI 107911B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
att
alkali metal
chlorine dioxide
reaction
chlorate
Prior art date
Application number
FI914050A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI914050A (fi
FI914050A0 (fi
Inventor
Joergen Engstroem
Maria Norell
Original Assignee
Eka Chemicals Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20380261&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI107911(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Eka Chemicals Ab filed Critical Eka Chemicals Ab
Publication of FI914050A0 publication Critical patent/FI914050A0/fi
Publication of FI914050A publication Critical patent/FI914050A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI107911B publication Critical patent/FI107911B/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/02—Oxides of chlorine
    • C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
    • C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
    • C01B11/026—Preparation from chlorites or chlorates from chlorate ions in the presence of a peroxidic compound, e.g. hydrogen peroxide, ozone, peroxysulfates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/12—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
    • D21C9/14—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with ClO2 or chlorites

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
  • Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

107911
Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi Förfarande för framställning av klordioxid 5 Tämä keksintö koskee menetelmää klooridioksidin valmistamiseksi alkalimetallikloraatista, mineraalihaposta ja pelkistysaineesta. Tarkemmin määriteltynä keksintö koskee klooridioksidin valmistusta vetyperoksidi pelkistysainee-na. Menetelmä suoritetaan astiassa, joka toimii alipai-10 neessa, jolloin höyrystyy vettä, joka poistetaan yhdessä klooridioksidin ja hapen kanssa, ja mineraalihapon alkali-metallisuola kiteytetään reaktioastiassa ja poistetaan siitä.
15 Vesiliuoksena käytetyllä klooridioksidilla on suuri kaupallinen merkitys pääasiassa paperimassan valkaisussa, mutta myös vedenpuhdistuksessa, rasvojen valkaisussa, fenolien poistossa teollisuuden jätevesistä, jne. Sen vuoksi on toivottavaa aikaansaada menetelmiä, joiden 20 avulla voidaan tehokkaasti valmistaa klooridioksidia.
Tunnetuissa klooridioksidin valmistusmenetelmissä muodostuu useimmiten sivutuotteena kloorikaasua, koska pelkis-tysaineena käytetään kloridi-ioneja. Tällaisten menetelmi-25 en perustana oleva kemiallinen reaktio voidaan tiivistää ···1 seuraavan yhtälön muotoon: • · • · · * · · • · · · • · · C103- + Cl' + 2H+----> C102 + hci2 + H20 [1] • · · • · · ·:2: 30 Kloraatti-ionit lisätään alkalimetallikloraatin yhteydes- ;1·1: sä, suositeltavasti natriumkloraatin, kloridi-ionit aika- limetallikloridin, suositeltavasti natriumkloridin, tai kloorivedyn yhteydessä, ja vetyionit lisätään mineraali- • · happojen, tavallisesti rikkihapon ja/tai kloorivetyhapon II· *. 35 mukana.
• · · • · · II· • · · ϊ,,.ί Valmistettaessa C102:a käyttämällä pelkistysaineena klori- .···. di-ioneja yhtälön [1] mukaisesti muodostuu jokaista kloo- • · • · · I · 2 • i · • · ♦ · 2 107911 ridioksidimoolia kohti puoli moolia kloorikaasua. Tätä kloorikaasusivutuotetta on aikaisemmin käytetty paperitehtaissa sellaisenaan vesipitoisena liuoksena valkaisuaineena. Nykyisin teollisuudessa pyritään kuitenkin ympäris-5 tösyistä korostetumpaan klooridioksidivalkaisuun. Puhtaaseen klooridioksidivalkaisuun pääsemiseksi on olemassa yhä lisääntyvä tarve sellaisista klooridioksidin valmistusmenetelmistä, joissa ei synny sivutuotteena klooria.
10 Eräs tunnettu tapa sivutuotekloorin vähentämiseksi on käyttää pelkistysaineita, joiden kanssa pelkistyksessä ei muodostu klooria. Nk. "Solvay"-menetelmässä pelkistetään alkalimetallikloraatti happamassa väliaineessa käyttämällä pelkistysaineena metanolia, ja "Mathieson"-menetelmässä 15 kloraatti pelkistetään rikkidioksidilla väliaineessa, joka sisältää rikkihappoa. Nämä pelkistysaineet ovat epäsuoria pelkistysaineita, ja niiden reaktiot ovat hyvin hitaita. US-patentissa 4 081 520 on aikaansaatu tehokkaampi "Solvay" -menetelmä käyttämällä alipainetta ja korkeata hap-20 ponormaalisuutta reaktorissa, jossa on yksi ainoa reaktio-astia.
Suora reaktio kloraatti-ionien ja metanolin tai rikkidiok-sidin välillä on hyvin hidas, ja suorana pelkistysaineena
• M
: .·. 25 näissä tapauksissa ovat kloridi-ionit, jotka reagoivat ]’··’ [l]:n mukaisesti. Muodostunut kloori reagoi sitten metano- • ·
Iin kanssa, jolloin muodostuu jälleen kloridi-ioneja seu- ’***. raavan yhtälön mukaisesti • · • ·· : 30 CH30H + 3 Cl2 + H20----> 6 Cl" + C02 + 6H+ [2] tai rikkidioksidin kanssa seuraavan yhtälön mukaisesti: • · · • · · • · * /··# Cl2 + S02 + 2 H20----> 2 HC1 + H2S04 [3] 35 ·** Sen vuoksi on usein välttämätöntä lisätä pieni määrä • · · kloridi-ioneja jatkuvasti tasaisen tuotannon aikaansaami- • · « • · · • · • · 3 107911 seksi. Kun pelkistysaineena käytetään metanolia ja rikkidioksidia, muodostuu myös jonkin verran sivutuoteklooria. US 4 081 520:n, jossa pelkistysaineena käytetään me tanolia, mukaan vähenee muodostuneen kloorisivutuotteen 5 määrä kun reaktioväliaineen happonormaalisuus kasvaa. Myös reaktionopeus kasvaa happovoimakkuuden lisääntyessä. Matalalla happonormaalisuudella on reaktio niin hidas, että sillä ei ole juurikaan kaupallista merkitystä. Reaktioväliaineen suuren happovoimakkuuden haittana on kuiten-10 kin, laitteiston korroosion lisääntymisen lisäksi, happaman suolan muodostuminen seskvisulfaatin (Na3H(S04)2) tai bisulfaatin (NaHS04) muodossa. Hapan suola merkitsee hap-pohäviöitä tuotannossa ja kustannuksia hapon neutralointi seksi .
15
Pienien happovoimakkuuksien yhteydessä on myös tunnettua reaktionopeuden kasvattamiseksi käyttää katalysaattoreita sekä kloridi- että metanolipelkistysaineen yhteydessä. US 3 563 702:ssa on esitetty kloridipelkistyksen katalysaat-20 toreita ja US-patenttihakemuksessa 372 469 on esitetty useita katalysaattoreita metanolille. Katalysaattorit ovat kuitenkin kalliita, ja lisäävät siten tuotantokustannuksia.
• · · • · ··♦ : 25 Toinen haitta metanolipelkistysaineen kanssa voi olla • · · · .···, kloorattujen orgaanisten yhdisteiden muodostuminen metano- • · ***., Iin sivutuotteista valkaisusekvenssissä. On hyvin tunnet- tua, että lisätyn metanolin teho pienenee johtuen sivu-reaktioista, joissa syntyy formaldehydiä ja muurahaishap- • · · *·* ’ 30 poa. Osa metanolista poistuu myös reaktorista pelkistyk seen osallistumatta. Luultavasti syntyy myös vastaavia » « eettereitä ja estereitä. Tällöin voisi olla odotettavissa, «»« · että valkaisusekvenssissä voi esiintyä reaktioita aldehy- din, hapon, eetterin ja esterin kanssa, jolloin tuloksena • · · 35 on kloorattuja orgaanisia yhdisteitä.
• « ·«· • · · Tämän keksinnön tarkoituksena on siten aikaansaada tehok- ·· · • · · « · • · 4 107911 kuudeltaan ja tuotantonopeudeltaan hyvä klooridioksidi-menetelmä, jossa sivutuotteena muodostuu vain vähän tai ei lainkaan klooria, ja jossa muodostunut alkalimetallisul-faatti on neutraalia. Lisäksi keksinnön tarkoituksena on 5 aikaansaada menetelmä, jossa ei muodostu mitään muita haitallisia sivutuotteita.
Keksinnön tarkoitus saavutetaan patenttivaatimuksissa määritellyllä menetelmällä klooridioksidin valmistamisek-10 si, jossa menetelmässä käytetään yhtä ainoaa reaktioastiaa ja alipainetta, ja jossa pelkistysaineena käytetään vetyperoksidia. Menetelmä suoritettiin matalalla happonormaa-lisuudella, noin 2 - noin 5 N, suositeltavasti noin 4,8 N. Tällöin havaittiin yllättäen, että vetyperoksidi pelkis-15 tysaineena on mahdollista aikaansaada reaktionopeudeltaan ja tehokkuudeltaan erinomaisen hyvä prosessi alhaisilla happonormaalisuuksilla ilman katalysaattorien apua.
Vetyperoksidi on kirjallisuudesta tunnettu pelkistysaine. 20 Teoksessa "Wasserstoffperoxid und seine Derivative Chemie und Anwendung", Weigert W.M. (Hrsg), Heidelberg, 1978, s. 31-32, on vetyperoksidi esitetty kloraatin pelkistysaineena klooridioksidin valmistuksessa. Etuna mainitaan kloo- ·’**: rittoman klooridioksidin valmistus. Haittana, joka maini- « · * : 25 taan, on kuitenkin bisulfaatin (NaHS04) muodostuminen.
• · · · .··*. Tämä tarkoittaa, että reaktioväliaineessa on katsottu • · "·. välttämättömäksi käyttää happonormaalisuutta, joka on yli noin 11 N. Seuraava yhtälö on annettu: • · • · · • · · 30 2NaC103 + 2H2S04 + H202 ----> 2C102 + 2NaHS04 + 2H20 + 02
Bisulfaatti on suola, joka saadaan kun happonormaalisuus · on yli 11 N.
• · · • · · • · · *...t 35 JP-patenttihakemuksessa 88-8203 on esitetty klooridioksi- • · *!’ din valmistus happonormaalisuudella 8 - 11 N vetyperoksidi • · · ja kloridi pelkistysaineena.
• · · • · · « · » · 5 107911
Nyt käsillä olevassa keksinnössä on osoittautunut, että jos menetelmää, jossa käytetään vain yhtä reaktioastiaa ja alipainetta, sovelletaan yhdessä vetyperoksidin kanssa, on mahdollista tuottaa olennaisesti kloorivapaata klooridiok-5 sidia happonormaalisuudella 2 - 5 N ja siten aikaansaada neutraali suola. Reaktiota kuvaa seuraava yhtälö: 2NaC103 + H2S04 + H202 ----> 2C102 + Na2S04 + 2HzO + 02 10 On osoittautunut, että reaktionopeus ja hyötysuhde on hyvin suuri välillä 2 - noin 5 N. Tämä on hyvin yllättävää, koska tämä väli on kaikissa muissa menetelmissä ennestään tunnettu hitaan reaktion välinä. Keksinnön yhteydessä on osoittautunut, että reaktionopeus välillä 2 15 - noin 5 N, suositeltavasti 4,8 N, ylitti tunnettujen menetelmien reaktionopeuden useilla sadoilla prosenteilla.
Tämän keksinnön mukaisesti on siten mahdollista valmistaa klooridioksidia suurella reaktionopeudella ilman kataly-20 saattoreita happamuusvälillä 2 - 5 N ja siten aikaansaada neutraali suola.
Vetyperoksidin toinen etu klooridioksidin valmistuksen pelkistysaineena on se, että ainoa muodostuva sivutuote on • · · : 25 happi. Sen lisäksi, että sivutuote on harmiton kaasu, »·· · .···. voidaan tätä happea käyttää paperitehtaassa valkaisuainee- • · ”j. na yhdessä klooridioksidin kanssa. Tämän keksinnön eräänä **“. suositeltuna suoritusmuotona onkin keksinnön mukaisesti • ♦ ... valmistetun klooridioksidin käyttö yhdessä kaiken muodos- ♦ · · *·* * 30 tuneen hapen tai osan siitä kanssa valkaisuaineena paperi tehtaissa.
• · : Alkalimetallikloraatin pelkistykseen käytetyn vetyperoksi- .·;·. din määrä voi olla noin 0,06 - noin 0,6, sopivasti noin ♦ · · #···. 35 0,16 - noin 0,32 tonnia/tonni kloraattia, suositeltavasti • · 0,16 - 0,22 tonnia/tonni kloraattia.
• · · • · • · • · · »· · • · · • · • · 6 107911
Reaktioastian kloraattikonsentraatio voi vaihdella laajoissa rajoissa, aina noin 0,25 M:n matalasta konsentraa-tiosta kylläiseen asti, suositeltavasti noin 2,5 M:sta kylläiseen.
5
Klooridioksidin valmistus tapahtuu keksinnön mukaisesti yhdessä ainoassa reaktioastiässä, generaattori-höyrystin-kiteyttimessä. Sopiva reaktori on SVPR (single vessel process) -reaktori. Reaktantteja syötetään reaktoriin jatku-10 vasti. Alkalimetallikloraattia syötetään määränä 1,58 -2,0 tonnia/tonni klooridioksidia ja vetyperoksidia määränä, joka on edellä esitetyllä välillä. Reaktio suoritetaan sopivasti lämpötilassa 50 - 100°C, suositeltavasti 50 -75°C, ja paineessa, joka on alle ilmakehän paineen, sopi-15 vasti paineessa 0,080 - 0,533 bar (60 - 400 mmHg). Tällöin reaktioväliaine kiehuu tai vettä höyrystyy riittävä määrä, jotta muodostunut klooridioksidi laimenee turvalliseen pitoisuuteen. Reaktorin happovoimakkuus säädetään lisäämällä mineraalihappoa, suositeltavasti rikkihappoa. Reak-20 torissa kiteytyy jatkuvasti mineraalihapon alkalimetal-lisuolaa, joka erotetaan sopivalla tavalla. Jotta vältyt- • · · *...· täisiin tuotantohäviöiltä käynnistyksen ja tuotannonmuu- ·.· · tosten yhteydessä, on sopivaa lisätä pienehköjä määriä kloridi-ioneja, suositeltavasti alkalimetallikloridin ··· 25 muodossa, siten että niiden konsentraatio reaktorissa tulee välille 0,001:stä aina 0,8 mooliin/litra asti. Tavanomainen, kaupallisesti saatava kloraatti ei tavaili- • · · sesti sisällä (ilman lisättyä ylimääräistä alkalimetalli- . kloridia) enempää kuin noin 0,5, yleensä ei enempää kuin ... 3 0 noin 0,05, suositeltavasti ei enempää kuin noin 0,02 ja • · ·;·’ suositeltavimmin ei enempää kuin noin 0,01 painoprosenttia alkalimetallikloridia.
• · · • · • · • · · . Menetelmässä on suositeltavaa käyttää tätä tavanomaista | 35 alkalimetallikloraattia siten, että kloraattia käytetään ilman ylimääräistä alkalimetallikloridilisäystä.
107911 7
Alkalimetallikloridia voidaan kuitenkin lisätä, jos reaktorissa on välttämätöntä ylläpitää edellä mainittua klori-* dipitoisuutta.
5 Menetelmä ei rajoitu johonkin tiettyyn alkalimetalliin, mutta natrium on suositeltavin.
Jos se muuten on sopivaa, on myös mahdollista lisätä muita pelkistysaineita kuten metanolia, formaldehydiä, muura-10 haishappoa, sokerialkoholeja, rikkidioksidia ja kloridia. Myös katalysaattoreita kuten hopeaa, mangaania, vanadiinia, molybdeenia, palladiumia ja platinaa voidaan lisätä jos se katsotaan tarpeelliseksi.
15 Keksintöä kuvataan seuraavaksi oheisilla esimerkeillä, joissa osilla ja prosenteilla tarkoitetaan paino-osia ja painoprosentteja, jollei muuta ole mainittu.
RcsiTTiprlclci 1 20
Laboratorioklooridioksidigeneraattoriin lisättiin jatku- #·» ·...· vasti NaC103:n vesiliuosta määränä 382 g/h NaC103 yhdessä • · ·,· : 202 g/h kanssa 30% H202:a. Lisättiin riittävä määrä 50% H2S04:a happovoimakkuuden pitämiseksi 4 Nina. Yhdessä klo- ··· 25 raattiliuoksen kanssa lisättiin myös 5 g/h NaCl (tässä • · · · tapauksessa käytettiin kloraattia, johon oli lisätty yli-määräinen määrä kloridia). Generaattori toimi jatkuvasti • ♦ · lämpötilassa noin 70°C, ja reaktioväliaine pidettiin . kiehuvana, kun absoluuttinen paine oli 0,200 bar (150 30 mmHg), ts. alle ilmakehän paineen. Kiteytymisvyöhykkeelle • · ···' saatiin neutraalia NaSO.-suolaa. Klooridioksidituotanto ·*·.. oli 1,2 kg/l ja vuorokausi ja saanto 99%.
• · · • · • · • · ·
Esimerkki. 2 • · ♦
Laboratorioklooridioksidigeneraattoriin lisättiin jatkuvasti NaCl03:n vesiliuosta määränä 161 g/h NaCl03 yhdessä 35 8 107911 92 g/h kanssa 3 0% H202:a. Lisättiin riittävä määrä 50% H2S04:a happonormaalisuuden pitämiseksi 4 N:na. Yhdessä kloraattiliuoksen kanssa lisättiin myös 0,06 g/h NaCl (johtuen tavanomaisesta kloraatista, jossa ei ollut lisät-5 tyä ylimääräistä kloridia). Generaattori toimi jatkuvasti lämpötilassa noin 70 °C, ja reaktioväliaine pidettiin kiehuvana, kun absoluuttinen paine oli 0,200 bar (150 mmHg), ts. alle ilmakehän paineen. Kiteytymisvyöhykkeelle saatiin neutraalia NaS04-suolaa. Klooridioksidituotanto 10 oli 0,8 kg/1 ja vuorokausi ja saanto 98%.
Esimerkki 3.
Suoritettiin toinen koe esimerkin 1 mukaisesti, mutta 15 0,333 barin (250 mmHg:n) absoluuttisessa paineessa. Siten laboratorioklooridioksidigeneraattoriin lisättiin jatkuvasti NaCl03:n vesiliuosta määränä 337 g/h NaCl03 yhdessä 181 g/h kanssa 30% H202:a. Lisättiin riittävä määrä 50% H2S04:a happonormaalisuuden pitämiseksi 4,2 N:na. Yhdessä 20 kloraattiliuoksen kanssa lisättiin myös 4 g/h NaCl (tässä ... tapauksessa käytettiin kloraattia, johon oli lisätty • · ylimääräinen määrä kloridia). Generaattori toimi jatkuvas- • ♦ · ti lämpötilassa noin 80°C, ja reaktioväliaine pidettiin • ♦ *···' kiehuvana. Kiteytymisvyöhykkeelle saatiin neutraalia 25 NaS04-suolaa. Klooridioksidituotanto oli 1,5 kg/1 ja vuo-rokausi ja saanto 91%.
··· ♦ * · • · · • · ··· • · ♦ ♦♦ • · • · • · · ♦ 1 • · • · ♦ ♦ · • · • · ·· · • ·

Claims (11)

107911
1. Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi antamalla 5 alkalimetallikloraatin, mineraalihapon ja pelkistysaineen reagoida reaktioastiassa sellaisina keskinäisinä määrinä, että reaktioväliaineessa, joka pidetään lämpötilassa noin 501C - noin 1001C ja happamuusvälillä noin 2 - noin 5 N, ja joka on saatettu alipaineeseen, joka on riittävä veden 10 höyrystämiseksi, muodostuu klooridioksidia, jolloin klooridioksidin, hapen ja vesihöyryn seos poistetaan reak-tioastian höyrystymisvyöhykkeeltä ja alkalimetallisulfaat-ti saostetaan reaktioastian kiteytymisvyöhykkeelle, tunnettu siitä, että pelkistysaineena käytetään vetyperoksi-15 dia ja mineraalihappona käytetään rikkihappoa ja että klooridioksidi valmistetaan jatkuvasti ilman katalysaattoreita .
2. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav, att syra-normaliteten i reaktionsmediet ligger inom omrädet frän ca 2 tili ca 4,8 N.
2. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 20 reaktioväliaineen happonormaalisuus on alueella noin 2 - noin 4,8 N. ····2. • · · : 3. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ,··1···. vetyperoksidia käytetään määränä noin 0,06 - noin 0,6 2. tonnia/tonni kloraattia. ... 4. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ; ;· ·· · • vetyperoksidia käytetään määränä noin 0,16 - noin 0,32 tonnia/tonni kloraattia. 30 ...λ.· 5. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että *.’1 1 V. reaktioastian kloraattikonsentraatio on noin 0,25 M:sta ”!,···. aina kylläiseen asti. · 1 1 2 :2· 1 35 6. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioastian kloraattikonsentraatio on noin 1,5 M:sta aina kylläiseen asti. 107911 reaktioastian kloraattikonsentraatio on noin 2,5 M:sta aina kylläiseen asti.
3. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav, att väte-peroxid används i en mängd av ca 0,06 tili ca 0,6 ton/ton klorat.
4. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav, att väte-peroxid används i en mängd av ca 0,16 tili ca 0,32 ton/ton klorat.
5. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav, att klo-ratkoncentrationen är frän ca 0,25 M upp tili mättnad i reaktionskärlet.
6. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav, att klo-ratkoncentrationen är frän ca 1,5 M upp tili mättnad i reaktionskärlet.
7. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav, att klo- ’.·.* ratkoncentrationen är frän ca 2,5 M upp tili mättnad i • · : reaktionskärlet. • · · * · « · «· · •j* 8. Förfarande enligt nägot av kraven 1-3, kännetecknat ·»»· ··*»· därav, att konventionellt alkalimetallklorat utan extra tillsatt alkalimetallklorid används. • « · # 9. Förfarande enligt nägot av kraven 1-3, kännetecknat • · ... därav, att ytterligare alkalimetallklorid tillsätts för • · *"* att erhälla en koncentration pä 0,001 tili 0,8 mol per • · • liter i reaktionskärlet. ··♦ • « • * «· ·
8. Jonkin vaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu 5 siitä, että menetelmässä käytetään tavanomaista alkalime- tallikloraattia ilman ylimääräistä alkalimetallikloridi-lisäystä.
9. Jonkin vaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu 10 siitä, että menetelmässä lisätään vielä alkalimetalliklo- ridia reaktioastian konsentraation saamiseksi arvoon 0,001 - 0,8 moolia/litra.
10. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav, att ai- • * . kalimetallen är natrium. • ·
10. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 15 alkalimetalli on natrium.
11. Vaatimuksen 1 mukaisesti valmistetun klooridioksidin käyttö yhdessä tällöin muodostuneen hapen kanssa valkaisu-aineena paperitehtaassa. 20 • · · » · • · · • · ·.· · 1. Förfarande för framställning av klordioxid genom reak- tion i ett reaktionskärl av ett alkalimetallklorat, mine- • · · ··· 25 ralsyra och ett reduktionsmedel i sädana proportioner att • · · « ·...: klordioxid bildas i ett reaktionsmedium som hälls vid en • · temperatur frän ca 50° tili ca 100°C och vid en aciditet • · · inom intervallet frän ca 2 tili ca 5 N och som utsätts för . undertryck som är tillräckligt för att föränga vatten, ... 3 0 varvid en blandning av klordioxid, syre och vattenänga uttages frän en förängningszon i reaktionskärlet och alkalimetallsulfat utfälles i en kristallisationszon i • reaktionskärlet, kännetecknat därav, att väteperoxid • · · ’. används som reduktionsmedel och som mineralsyra används ] 35 svavelsyra och att klordioxid framställs kontinuerligt utan katalysatorer. 107911
11. Förfarande enligt nägot av kraven 1-10, kännetecknat 107911 därav, att klordioxiden och syret som bildas används soi blekmedel i pappersbruk. • ·« • · ·· · • · • ♦ · • · « ♦ ·· · ··« » · • · »· · ··· • M» » • I • ·· • · · • « · • · ··· * · «»1 9 99 9 9 • t · • ··· • · • · ·· · * • · ·
FI914050A 1990-08-31 1991-08-28 Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi FI107911B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9002801A SE500042C2 (sv) 1990-08-31 1990-08-31 Förfarande för kontinuerlig framställning av klordioxid
SE9002801 1990-08-31

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI914050A0 FI914050A0 (fi) 1991-08-28
FI914050A FI914050A (fi) 1992-03-01
FI107911B true FI107911B (fi) 2001-10-31

Family

ID=20380261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI914050A FI107911B (fi) 1990-08-31 1991-08-28 Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5091166A (fi)
EP (1) EP0473559B1 (fi)
JP (1) JPH0742090B2 (fi)
AT (1) ATE120429T1 (fi)
CA (1) CA2028549C (fi)
DE (1) DE69108482D1 (fi)
ES (1) ES2070479T3 (fi)
FI (1) FI107911B (fi)
NO (1) NO309321B1 (fi)
PT (1) PT98814B (fi)
SE (1) SE500042C2 (fi)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5322598A (en) * 1990-02-06 1994-06-21 Olin Corporation Chlorine dioxide generation using inert load of sodium perchlorate
US5348683A (en) * 1990-02-06 1994-09-20 Olin Corporation Chloric acid - alkali metal chlorate mixtures and chlorine dioxide generation
SE511003C2 (sv) * 1992-03-16 1999-07-19 Eka Chemicals Ab Förfarande och apparat för framställning av svavelsyra och alkalimetallhydroxid
US5273733A (en) * 1992-04-14 1993-12-28 Eka Nobel Inc. Process for the production of chlorine dioxide
US5366714A (en) * 1992-06-09 1994-11-22 Sterling Canada Inc. Hydrogen peroxide-based chlorine dioxide process
US5486344A (en) * 1992-06-09 1996-01-23 Eka Nobel Inc. Method of producing chlorine dioxide
AU5586394A (en) * 1992-11-09 1994-06-08 Sterling Canada, Inc. Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating process
US5376350A (en) * 1992-12-10 1994-12-27 Eka Nobel Ab Plug flow process for the production of chlorine dioxide
US5380517B1 (en) * 1993-02-26 1999-01-19 Eka Nobel Inc Process for continuously producing chlorine dioxide
US5487881A (en) * 1993-02-26 1996-01-30 Eka Nobel Inc. Process of producing chlorine dioxide
US5478446A (en) * 1993-07-02 1995-12-26 Eka Nobel Inc. Electrochemical process
US5407547A (en) * 1993-10-06 1995-04-18 Eka Nobel Ab Process for production of acidified process streams
US5399332A (en) * 1993-10-20 1995-03-21 Sterling Canada, Inc. Dynamic leaching procedure for metathesis
SE513568C2 (sv) 1994-03-18 2000-10-02 Eka Chemicals Ab Förfarande för framställning av klordioxid
NZ272769A (en) * 1994-08-18 1996-03-26 Eka Nobel Inc Process for producing chlorine dioxide by reducing chlorate in acidic reaction medium
SE9402856L (sv) * 1994-08-26 1995-11-27 Eka Nobel Ab Process of producing chlorine dioxide
US5599518A (en) * 1994-12-01 1997-02-04 Olin Corporation Catalytic process for chlorine dioxide generation from chloric acid
WO1998013296A1 (en) * 1996-09-27 1998-04-02 International Paper Company Method for producing chlorine dioxide using methanol, chloride, and hydrogen peroxide as reducing agents
CA2267295A1 (en) * 1996-09-27 1998-04-02 Arthur J. Nonni Method for producing chlorine dioxide using methanol and hydrogen peroxide as reducing agents
US5895638A (en) * 1997-03-20 1999-04-20 Akzo Nobel N.V. Method of producing chlorine dioxide
CA2242685C (en) * 1997-08-01 2004-09-28 Sterling Canada, Inc. Nitric acid based chlorine dioxide generation process
CA2273667C (en) 1998-06-09 2009-03-17 Sterling Canada, Inc. High purity alkali metal chlorite and method of manufacture
US6322768B1 (en) 1998-09-29 2001-11-27 International Paper Company Recovery of chlorine dioxide from gas streams
US6287533B1 (en) 1999-09-20 2001-09-11 Mohammed N. I. Khan Production of chlorine dioxide by chemical reduction of ammonium chlorate in aqueous acidic solution
CA2333247C (en) 2000-02-01 2010-07-20 Sterling Canada, Inc. A method of improving yield of chlorine dioxide generation processes
US6752904B2 (en) 2000-02-09 2004-06-22 Akzo Nobel N.V. Process for removal of lignin from lignocellulosic material
US6855294B2 (en) * 2000-11-22 2005-02-15 Resonance, Inc. Apparatus and methods for efficient generation of chlorine dioxide
BR0115720B1 (pt) * 2000-12-21 2012-01-24 processo contìnuo para a geração de dióxido de cloro.
US6790427B2 (en) 2001-06-25 2004-09-14 Eka Chemicals, Inc. Process for producing chlorine dioxide
US20030095917A1 (en) * 2001-07-27 2003-05-22 Debra Wilcox Chemical composition and process
WO2005047646A1 (en) 2003-05-31 2005-05-26 Des Enhanced Recovery Limited Apparatus and method for recovering fluids from a well and/or injecting fluids into a well
US7695692B2 (en) * 2003-08-06 2010-04-13 Sanderson William D Apparatus and method for producing chlorine dioxide
ZA200606282B (en) * 2004-02-23 2007-11-28 Akzo Nobel Nv Process for production of chlorine dioxide
JP2005330159A (ja) * 2004-05-21 2005-12-02 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 食塩から化学パルプの無塩素漂白用薬品の製造方法
US20060120946A1 (en) * 2004-12-06 2006-06-08 Akzo Nobel N.V. Chemical process and apparatus
ES2364570T5 (es) † 2004-12-06 2016-01-11 Akzo Nobel N.V. Proceso químico y aparato
DE602005019778D1 (de) * 2004-12-06 2010-04-15 Akzo Nobel Nv Chemisches verfahren und produktionseinheit
ZA200803849B (en) * 2005-11-10 2009-09-30 Akzo Nobel Nv Process for production of chlorine dioxide
US20080299161A1 (en) * 2005-12-16 2008-12-04 Sanderson William D Solid Biocide Composition and Sealed Biocide Article
US20090232903A1 (en) * 2005-12-16 2009-09-17 Sanderson William D Biocide compositions
CN101578235B (zh) * 2007-01-12 2012-08-29 阿克佐诺贝尔股份有限公司 制备二氧化氯的方法
TWI447065B (zh) * 2007-07-13 2014-08-01 Akzo Nobel Nv 二氧化氯之製造方法
US7666384B2 (en) * 2008-01-17 2010-02-23 Sanderson William D Stable chlorine dioxide tablet
SA109300539B1 (ar) * 2008-10-06 2012-04-07 اكزو نوبل أن . في عملية لأنتاج ثانى أكسيد الكلور
PT2443059E (pt) * 2009-06-16 2015-12-01 Akzo Nobel Nv Processo para a produção de dióxido de cloro
MY161887A (en) 2010-01-18 2017-05-15 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Process for the production of chlorine dioxide
US20130209349A1 (en) 2010-07-08 2013-08-15 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for the production of chlorine dioxide
US20200039822A1 (en) 2016-10-13 2020-02-06 Evonik Corporation Hydrogen peroxide composition and method for producing chlorine dioxide
TWI750330B (zh) 2017-02-27 2021-12-21 美商藝康美國公司 用於現場產生二氧化氯之方法
WO2018175732A1 (en) 2017-03-24 2018-09-27 Ecolab USA, Inc. Low risk chlorine dioxide onsite generation system
MX2020001822A (es) 2017-08-17 2020-03-20 Ecolab Usa Inc Sistema de generacion de dioxido de cloro en el sitio de bajo riesgo.
US11970393B2 (en) 2018-07-05 2024-04-30 Ecolab Usa Inc. Decomposition mediation in chlorine dioxide generation systems through sound detection and control
BR112021001902A2 (pt) 2018-08-02 2021-04-27 Evonik Corporation misturas de peróxido de hidrogênio e clorato estabilizadas

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE835439C (de) * 1941-07-15 1952-03-31 Electro Chimie Metal Verfahren zur Herstellung von Chlordioxyd
US2332181A (en) * 1941-07-15 1943-10-19 Mathieson Alkali Works Inc Manufacture of chlorine dioxide
FR997858A (fr) * 1945-08-10 1952-01-11 Electro Chimie Soc D Procédé pour la fabrication du bioxyde de chlore
US2768877A (en) * 1953-12-01 1956-10-30 Cardox Corp Chlorine dioxide containing composition and process for manufacture thereof
US2833624A (en) * 1956-10-02 1958-05-06 Du Pont Production of chlorine dioxide
US3386915A (en) 1964-03-18 1968-06-04 Solvay Process for the manufacturing of chlorine dioxide in solution and the use of the solution thus obtained
US3563702A (en) * 1968-03-05 1971-02-16 Hooker Chemical Corp Production of chlorine dioxide
CA1080434A (en) * 1976-03-19 1980-07-01 Richard Swindells High efficiency chlorine dioxide production using hc1 as acid
JPS5366892A (en) * 1976-11-27 1978-06-14 Osaka Soda Co Ltd Production of chlorine dioxide
US4298426A (en) * 1979-06-15 1981-11-03 Weyerhaeuser Company Method and apparatus for treating pulp with oxygen in a multi-stage bleaching sequence
JPS5953205B2 (ja) * 1981-05-19 1984-12-24 日本カ−リツト株式会社 高純度の二酸化塩素を製造する方法
JPS638203A (ja) * 1986-06-26 1988-01-14 Japan Carlit Co Ltd:The 高純度の二酸化塩素を製造する方法

Also Published As

Publication number Publication date
FI914050A (fi) 1992-03-01
JPH0742090B2 (ja) 1995-05-10
ATE120429T1 (de) 1995-04-15
SE9002801L (sv) 1992-03-01
EP0473559A1 (en) 1992-03-04
ES2070479T3 (es) 1995-06-01
NO309321B1 (no) 2001-01-15
DE69108482D1 (de) 1995-05-04
PT98814A (pt) 1992-07-31
NO913343L (no) 1992-03-02
NO913343D0 (no) 1991-08-26
JPH04231304A (ja) 1992-08-20
EP0473559B1 (en) 1995-03-29
SE9002801D0 (sv) 1990-08-31
PT98814B (pt) 1999-02-26
CA2028549A1 (en) 1992-03-01
FI914050A0 (fi) 1991-08-28
US5091166A (en) 1992-02-25
SE500042C2 (sv) 1994-03-28
CA2028549C (en) 1998-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI107911B (fi) Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi
FI107910B (fi) Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi
FI66818B (fi) Framstaellning av klordioxid
FI112202B (fi) Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi
CA1333519C (en) Process for the production of chlorine dioxide
FI94950B (fi) Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi
FI112352B (fi) Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi
US5093097A (en) Process for the production of chlorine dioxide
FI108536B (fi) Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi eri pelkistimien yhteiskäytöllä
US4986973A (en) Process for the production of chlorine dioxide
FI107252B (fi) Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi
FI69292C (fi) Foerfarande foer framstaellning av klordioxid
CA2273667C (en) High purity alkali metal chlorite and method of manufacture
WO1998013296A9 (en) Method for producing chlorine dioxide using methanol, chloride, and hydrogen peroxide as reducing agents
WO1998013296A1 (en) Method for producing chlorine dioxide using methanol, chloride, and hydrogen peroxide as reducing agents
EP0131378A1 (en) Process for the production of chlorine dioxide
WO1998013295A9 (en) Method for producing chlorine dioxide using methanol and hydrogen peroxide as reducing agents
WO1998013295A1 (en) Method for producing chlorine dioxide using methanol and hydrogen peroxide as reducing agents

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired