FI103860B - Glutaarialdehydiä ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia sisältävä, vesipitoinen biosidinen koostumus ja menetelmä vesipohjaisen koostumuksen suojaamiseksi biologiselta kontaminaatiolta - Google Patents

Glutaarialdehydiä ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia sisältävä, vesipitoinen biosidinen koostumus ja menetelmä vesipohjaisen koostumuksen suojaamiseksi biologiselta kontaminaatiolta Download PDF

Info

Publication number
FI103860B
FI103860B FI901988A FI901988A FI103860B FI 103860 B FI103860 B FI 103860B FI 901988 A FI901988 A FI 901988A FI 901988 A FI901988 A FI 901988A FI 103860 B FI103860 B FI 103860B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
composition
glutaraldehyde
benzisothiazolin
aqueous
weight ratio
Prior art date
Application number
FI901988A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI901988A0 (fi
FI103860B1 (fi
Inventor
Russell James Jerusik
Paul Francis Mahon
Original Assignee
Zeneca Ltd
Zeneca Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeneca Ltd, Zeneca Inc filed Critical Zeneca Ltd
Publication of FI901988A0 publication Critical patent/FI901988A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI103860B publication Critical patent/FI103860B/fi
Publication of FI103860B1 publication Critical patent/FI103860B1/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aliphatically bound aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

103860
Glutaarialdehydiä ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia sisältävä, vesipitoinen biosidinen koostumus ja menetelmä vesipohjaisen koostumuksen suojaamiseksi biologiselta kontaminaatiolta 5 Tämä keksintö koskee biosidista koostumusta, joka sisältää 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, glutaarialdehydiä ja vettä, ja menetelmää vesipohjaisen teollisen koostumuksen suojaamiseksi biologiselta kontaminaatiolta käyt-10 täen mainittua biosidista koostumusta. Keksinnön mukaista koostumusta, jolla on haluttu varastointistabiilisuus, voidaan laimentaa ja käyttää biosidisena koostumuksena, jolla on synergistä aktiivisuutta.
Glutaarialdehydillä ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-15 onilla tiedetään kummallakin olevan haluttua biosidista aktiivisuutta. Siten Payne et ai. esittää US-patentti-julkaisussa 4 188 376, että 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni tunnetaan hyvin tehokkaana biosidina, erityisesti vesipohjaisten väliaineiden suojelussa mikro-organismi-infek-20 tioilta. Samoin Clifford et ai. esittää US-patentti-julkaisussa 4 539 071 glutaarialdehydin biosidisen tehokkuuden yksinään.
Vaikka glutaarialdehydin sekoittaminen muiden biosidien, kuten 2-metyyli-4-isotiatsolin-3-onin ja V 25 5-kloori-2-metyyli-4-isotiatsolin-3-onin kanssa on aikaisemmin suoritettu halutuin tuloksin (katso esimerkiksi US-patentti julkaisu 4 539 071, Clifford et ai.), ei samanlaisista tuloksista ole esitetty esimerkkejä glutaarialdehydin seoksille l,2-bentsisotiatsolin-3-onin kanssa. 30 Uskotaan, että tämä johtuu glutaarialdehydin ajatellusta - * yhteensopimattomuudesta 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin kanssa.
Siten hyväksytään yleisesti, että glutaarialdehydi olisi formuloitava happamiin koostumuksiin, koska tämä 35 yhdiste polymeroituu nopeasti aikalisissä ympäristöissä.
103860 2
Katso esimerkiksi: K.-E. Rasmunen et ai.; "Glutaraldehyde. The Influence of pH, Temperature and Buffering on the Polymerization Rate", Histochemistry 38 (1979) 19 - 26; S.
Thomas et ai., "Temperature-Induced Changes in the Spori-5 cidal Activity and Chemical Properties of Glutaraldehyde", Applied Microbiology 28(3) (syyskuu 1974) 331 - 335. Vaikka JP-patenttijulkaisussa 63-112 532 esitetään lievästi alkaliset glutaarialdehydin vesiliuokset, saavutetaan tällaisia tuloksia ainoastaan biosidisen aktiivisuuden kus-10 tannuksella.
Kääntäen, johtuen 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin alhaisesta liukoisuudesta veteen happamissa olosuhteissa on tullut yleisesti hyväksytyksi, että tämä yhdiste on konsentroitujen vesiliuosten tuottamiseksi formuloitava alka-15 lisissä olosuhteissa. Siten esimerkiksi GB-patenttijulkai suissa 1 171 253 ja 1 330 531 esitetään molemmissa 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin vesipohjaiset formulaatiot, jotka on stabiloitu sopivaa amiinia tai amiiniseosta lisäämällä.
Tästä johtuen on täysin odottamatonta, että voitai-20 siin valmistaa 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin ja glutaa rialdehydin konsentroitu vesiliuos, ja vielä odottamat-tomampaa, että tällaisella yhdistelmällä olisi, kun sitä laimennetaan lisäämällä vesipohjaiseen teolliseen tuotteeseen, synerginen biosidinen aktiivisuus.
25 Esillä oleva keksintö koskee biosidista koostu musta, joka sisältää 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia ja vettä. Koostumukselle on tunnusomaista, että koostumus sisältää edelleen puskurointiainetta niin, että koostumuksen pH-arvo on välillä noin 3,0 ja 7,0, ja riittävän mää-30 rän glutaarialdehydiä niin, että liuoksessa on suurempi määrä 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, kuin mitä siinä olisi ilman glutaarialdehydiä.
Keksintö koskee myös menetelmää vesipohjaisen teollisen koostumuksen suojaamiseksi biologiselta kontaminaa-35 tiolta. Menetelmälle on tunnusomaista, että lisätään 3 103860 tehokas määrä edellä kuvattua synergististä biosidista koostumusta.
Tämän keksinnön mukainen konsentroitu vesipohjainen koostumus sisältää siten 4 komponenttia, ts., glutaa-5 rialdehydiä, 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, vettä ja puskurointiainetta.
Tässä käytettynä käsite "puskurointiaine" tarkoittaa mitä hyvänsä yhdistettä ja/tai yhdisteiden yhdistelmää, joka pitää koostumuksen pH-arvon välillä noin 3,0 ja 10 7,0, edullisesti välillä noin 3,2 ja noin 6,8, edullisim min välillä noin 3,2 ja noin 4,8; ja joka ei vaikuta haitallisesti koostumuksen biosidiseen aktiivisuuteen.
Tällaiset puskurointikoostumukset ovat ammattimiesten hyvin tuntemia, ja ne sisältävät tyypillisesti hapon 15 ja sopivan emäksen osittain neutralisoidun seoksen, vaikka voidaan käyttää myös aineita, jotka sisältävät emäksisiä ja happamia ryhmiä, jotka voivat liittyä lisätyn emäksen tai hapon kanssa. Esimerkkeihin tällaisista puskurointia!-neista kuuluvat heikon hapon, kuten etikka-, muurahais-, 20 kloorietikka- tai propionihapon tai vastaavien yhdistelmät sopivan emäksen, kuten natriumhydroksidin, natriumasetaa-tin tai vastaavien kanssa. Erityisen edullinen puskurointiaine tämän keksinnön mukaisessa konsentroidussa koostumuksessa sisältää etikkahappoa ja natriumasetaattia. Am-25 mattimiehet voivat helposti laskea kunkin tällaisissa pus-kurointaineissa olevan komponentin suhteelliset määrät puskurointitaulukoista, kuten sellaisesta, joka on käsikirjassa "CRC Handbook of Chemistry and Physics", CRC Press, Inc. s. D-144 ja eteenpäin, 66. painos (1985 - 86). 30 Tämän keksinnön mukaiset konsentroidut vesipohjai set koostumukset voidaan muodostaa sekoittamalla komponentit missä hyvänsä järjestyksessä. Tyypillisesti lisätään kuitenkin sekoittaen sopiva määrä 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia glutaarialdehydin liuokseen. Sitten lisätään pusku-35 rointiaine sekoitusta jatkaen. Tällainen sekoitus voidaan 103860 4 suorittaa millä hyvänsä ammattimiesten hyvin tuntemalla laitteella, mm. mekaanisilla sekoittimilla, magneettise-koittimilla, ultraäänisekoittamilla ja vastaavilla. Tapauksissa, joissa halutaan 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin 5 konsentroidumpia liuoksia, on edullista lisätä tätä yhdistettä glutaarialdehydin sopivasti puskuroituun vesi-liuokseen ja suodattaa liukenemattoman 1,2-bentsisotiat-solin-3-onin ja liukenemattomien epäpuhtauksien poistamiseksi .
10 Glutaarialdehydin painosuhde tämän keksinnön mukai sissa koostumuksissa käytettyyn 1,2-bentsisotiatsolin-3 -oniin voi olla välillä noin 50:1 ja noin 5:1, ja se on edullisemmin välillä noin 20:1 ja noin 10:1, edullisimmin välillä noin 15:1 ja noin 13:1. Aktiivisen materiaalin 15 (ts., glutaarialdehydi ynnä 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni) ja veden painosuhde on edullisesti välillä noin 1,0:1 ja noin 1,2:1, vaikkakin alhaisempia tai korkeampia suhteita voidaan käyttää, mikäli liuoksessa on enemmän 1,2-bentsisotiatsolin-3 -onia , kuin mitä liuoksessa olisi ellei glu-20 taarialdehydiä olisi läsnä.
Ammattimies voi helposti määrittää kullekin erityiselle konsentroidulle koostumukselle käytettävän pusku-rointiainemäärän. Olisi huomattava, että vaikka glutaarialdehydin konsentroitujen liuosten pH-arvo on yleensä 25 välillä 3,0 ja 7,0, on puskurointiaine 1,2-bents- isotiatsolin-3-oni/glutaarialdehydi-seoksissa välttämätön estämään pH-arvon siirtymisen, joka vaikuttaisi haitallisesti tällaisten koostumusten varastointistabii-lisuuteen, erityisesti äärimmäisissä lämpötiloissa.
30 Tämän keksinnön mukaisia konsentroituja vesipohjai- .· siä koostumuksia käytetään tyypillisesti biosidisinä ai neina vesipohjaisissa teollisissa tuotteissa lisäämällä niitä tällaisiin tuotteisiin sopiva määrä niin, että tällaisissa teollisissa tuotteissa on läsnä biosidisesti te-35 hokas määrä aktiivista materiaalia. Esimerkkejä teollisis- 5 103860 ta tuotteista, joissa tällaisia yhdistelmiä voidaan käyttää, ovat kalsiumkarbonaattisuspensiot, kaoliinisuspen-siot, teippiliitosyhdisteet ja lateksit. Tällaisten vesipohjaisten teollisten koostumusten formuloinnit ovat am-5 mattimiesten hyvin tuntemia. Näillä konsentroiduilla koostumuksilla on erinomainen pitkäaikaisstabiilisuus samoin kuin erinomainen lämpötilojen kesto.
Edellä kuvattujen, keksinnön mukaisten konsentroitujen liuosten yhteydessä havaittu odottamaton etu on, 10 että käytettäessä 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia yhdessä glutaarialdehydin kanssa saavutetaan synergistinen biosi-dinen aktiivisuus. Koska tällaista synergiaa havaitaan myös aktiivisen materiaalin konsentraatioilla, jotka ovat huomattavasti alhaisempia, kuin edellä kuvatuilla konsent-15 roiduilla nestekoostumuksilla, on huomattava, että tällaista synergiaa esiintyy myös glutaarialdehydin ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin ei-konsentroiduilla formulaa-tioilla, joissa ei ole puskurointlainetta.
Tällaisissa synergistisissä koostumuksissa käytetyn 20 glutaarialdehydin ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin paino-suhde on edullisesti alueella noin 17:1 - noin 12,5:1, edullisemmin noin 15:1 - noin 13:1. Tällaisten yhdistelmien kontrolli on suurempi, kuin voitaisiin odottaa pelkästään additiivisistä tuloksista.
'·’ ’ 25 Tällaisia synergistisiä koostumuksia käytetään synergistisiä määriä, -- ts., määriä, joissa voitaisiin odottaa vähemmän täydellistä kontrollia käytettäessä jompaa kumpaa komponenteista yksinään, tai molempia komponentteja jos odotettaisiin vain additiivistä kont-30 rollia. Tällaisia koostumuksia voidaan käyttää sopivasti ' · edellä kuvatuissa teollisissa koostumuksissa.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkki 1
Deionisoidusta vedestä ja puskurointlaineesta val-35 mistettiin useita liuoksia, joilla oli pH-arvot 3,2, 4,8 103860 6 ja 6,8, tässä järjestyksessä. Erityisesti käytettiin 0,2 M etikkahappoa ja 0,2 M natriumasetaattia. Liuos, jonka pH-arvo oli 3,2, saatiin lisäämällä 12,5 ml 0,2 M etikka-happoa 100 ml:aan deionisoitua vettä. Liuos, jonka pH-arvo 5 oli 4,8, valmistettiin lisäämällä 22,5 ml 0,2 M etikkahappoa ja 27,5 ml 0,2 M natriumasetaattia, ja deionisoitua vettä kokonaistilavuuteen 100 ml. Lopulta liuos, jonka pH oli 6,8, valmistettiin lisäämällä 4,1 ml 0,2 M natriumasetaattia ja 1 tippa 0,2 M etikkahappoa 100 ml:aan deioni-10 soitua vettä. 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin ("BIT") liukoisuus, joka BIT oli Proxel® Press Paste-muodossa, joka sisälsi 73 % BIT:tä teollisuuslaatuisena märkänä jauheena (saatavissa yhtiöstä Imperial Chemical Industries PLC) , kuhunkin liuokseen 25 °C:ssa määritettiin lisäämällä tun-15 netut määrät BIT:tä sekoittaen tällaisia liuoksia, suodattamalla liukenematon BIT ja kaikki ei-liukoiset epäpuhtaudet pois, ja sitten punnitsemalla suodos liuoksessa olevan BIT-määrän määrittämiseksi. Samoja puskurointiaineita käyttäen valmistettiin 50-% glutaarialdehydiliuokset, joi-20 den pH-arvot olivat 3,2, 4,8 ja 6,8, tässä järjes tyksessä. 20 ml liuosta, jonka pH oli 3,2, saatiin 1,45 ml:11a etikkahappoa; 20 ml liuosta, jonka pH oli 4,8, sisälsi etikkahappoa ja natriumasetaattia 3 :1-painosuh-teessa; ja 20 ml liuosta, jonka pH-arvo oli 6,8, sisälsi 25 1,25 g natriumasetaattia. BIT:n liukoisuus kuhunkin liuok seen määritettiin edellä kuvatulla tavalla. Näiden testien tulokset esitetään yhteenvetona taulukossa I alla yksikössä g liukoista BIT:tä 100 g:ssa liuotinta.
30 Taulukko I
BIT:n liukoisuus (q/100 g liuotinta) liuotin pH 3.2 pH 4,8 pH 6,8 deionisoitu vesi 0,32 0,11 0,04 35 50-% glutaarialdehydin vesiliuos 3,18 3,38 3,04 7 103860
Edellä esitetyt tulokset osoittavat, että 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin liukoisuus kasvaa edellä olevissa olosuhteissa merkittävästi glutaarialdehydiä lisäämällä.
Esimerkki 2 5 Tämän keksinnön mukaisen koostumuksen vertaamiseksi US-patenttijulkaisussa 4 539 071 (Clifford et ai.) esitetyn isotiatsolonin stabiilin vesipohjaisen koostumuksen kanssa suoritettiin seuraava koe. Deionisoituun veteen lisättiin 0,2 paino-% kupari(2)nitraattia, 9 paino-% mag-10 nesiumkloridia ja 15 paino-% magnesiumnitraattia. 1,2- bentsisotiatsolin-3-onin liukoisuuden tällaiseen liuokseen havaittiin olevan olennaisesti nolla, mikä osoittaa, että tekniikan tason menetelmä isotiatsolonien stabiilien vesi-liuosten valmistamiseksi on tehoton 1,2-bentsisotiatsolin-15 3-onin stabiilin vesiliuoksen valmistuksessa.
Esimerkki 3
Valmistettiin useita 40-g kalsiumkarbonaattisuspen-sionäytteitä (Gamma-Fil 90, saatavissa yhtiöstä Georgia Marble Company), jotka olivat vapaita mikrobikasvusta. 20 Nämä näytteet jaettiin 4 ryhmään. 1. ryhmään annosteltiin vaihtelevia määriä glutaarialdehydiä (50-% vesiliuoksena); 2. ryhmään annosteltiin vaihtelevia määriä 1,2-bentsiso-tiatsolin-3-onia; 3. ryhmään annosteltiin vaihtelevia määriä glutaarialdehydiä (50-% vesiliuoksen muodossa) ja 1,2-25 bentsisotiatsolin-3-onia (Proxel® Press Paste-muodossa) glutaarialdehydi:BIT:n -14:1-painosuhteessa; 4. ryhmä jätettiin käsittelemättömäksi kontrolliksi. Nämä näytteet siirrostettiin kukin 3 kertaa viikossa siirroksella, joka sisälsi seuraavat mikro-organismit: Acinetobacter calco-30 aceticus, Pseudomonas aeruginosa, Enterobacter cloacae ja Escherichia coli. Pienin inhiboiva konsentraatio (MIC) määritettiin säilyttäville tasoille, jotka ovat tehokkaita alentamaan kontaminoivat mikro-organismit alle 10 pesäkkeitä muodostavaan yksikköön/ml ensimmäisillä 3 ryhmällä. 35 Määritettiin myös kontrolliryhmän pesäkkeitä muodostavien yksiköiden lukumäärä/ml. Näiden arviointien tulokset on esitetty yhteenvetona taulukossa II alla.
103860 8
Taulukko II
MIC-arvot (ppm aktiivista valmistusainetta) kaisiumkarbonaattisuspensio 5 viikko 1 viikko 2 viikko 3 glutaarialdehydi 250 500 500 BIT 285 >570 380 BIT + glutaarialdehydi 265 265 265 (1:14) 10 kontrolli 3,3 X 106 9,2 X 106 1,8 X 107
Esimerkki 4
Kaoliinisuspensionäytteeseen, jossa oli merkittävää mikrobikontaminaatiota, annosteltiin 1,2-bentsisotiatso-15 lin-3-onin, glutaarialdehydin, ja 1,2-bentsisotiatsolin-3- onin ynnä glutaarialdehydin (1:14-painosuhde) konsent-raatioalueilla. Kontrollitarkoitukseen käytettiin näytettä, jossa ei ollut mikrobikontaminaatiota, määrittäen pesäkkeitä muodostavat yksiköt/ml. MIC-arvot (yksikössä 20 ppm aktiivista valmistusainetta) mikrobikontaminaation alentamiseksi alle 10 pesäkettä muodostavaan yksikköön/ml määritettiin havaittavan kasvun puuttumisesta laimennettujen näytteiden levyiltä. Näiden testien tulokset on esitetty yhteenvetona taulukossa III.
.* 25
Taulukko III
MIC-arvot (ppm) kaoliinisuspensio aika (päivää) 1 2 3. 4 30 glutaarialdehydi 250 150 200 250 BIT 178 >178 >178 133 BIT + glutaarialdehydi 214 107 160 160 (1:14) kontrolli 3,2 X 107 2,9 X 107 5,8 X 107 1,0 X 107 9 103860
Esimerkkien 3 ja 4 tulokset kvantisoitiin suhteessa havaittuun synergiaan käyttämällä yhtälöä, joka on kuvattu julkaisussa: Berenbaum, M.C.; "A method for Testing for Synergy with Any Number of Agents", The Journal of Infec-5 tious Diseases 137(2) (helmikuu 1978) 122 - 130. Asiaan kuuluva yhtälö on seuraava:
Ac Be
10 Ae + Be ~ L
jossa :
Ac = 1. antimikrobiaalinen aktiivinen valmistusaine, tehokas taso yhdistelmässä.
15 Ae = 1. antimikrobiaalinen aktiivinen valmistusaine, tehokas riippumaton aktiivisuustaso.
Bc = 2. antimikrobiaalinen aktiivinen valmistusaine, tehokas taso yhdistelmässä.
Be = 2. antimikrobiaalinen aktiivinen valmistusaine, teho-20 kas riippumaton aktiivisuustaso.
Jos Z on alle 1, esiintyy synergiaa. Jos Z on 1, esiintyy additiivista vuorovaikutusta. Jos Z on yli 1, esiintyy antagonistista vuorovaikutusta. Näiden kvanti- sointien tulokset esitetään taulukossa IV.
25
Taulukko IV
svneraiavhtälöarvot kasvatusalusta viikkoa 30 12 3 kalsiumkarbonaattisuspensio 1,06 0,53* 0,55 . .· (esimerkki 3) päivää 12 3 4 35 kaoliinisuspensio 0,88 0,74* 0,81* 0,68 (esimerkki 4) ’käytetyt BIT-arvot ovat kuten taulukoissa II ja III mainitut vaikkakin tosiasialliset MIC-arvot ovat korkeammat, kun esiintyy symboli (>).
10 103860
Kalsiumkarbonaattisuspensioesimerkki osoittaa, että vaikka glutaarialdehydin antimikrobiaalinen aktiivisuus alenee 2. ja 3. mikrobisiirrostuksen aikana, säilyttää yhdistelmä antimikrobiaalisen tehokkuutensa tuloksena 5 saadun synergian ohella. Vaikka viikon 1 tulokset osoittavat, että voidaan havaita jonkin verran antagonismia, uskotaan, että tämä tulos on kokeellisen virheen ja biologisen vaihtelevuuden sisällä niin, ettei tosiasiallista antagonismia esiinny. Kaoliinisuspensioesi-10 merkki osoittaa BIT:n ja glutaarialdehydin väliset johdonmukaiset synergistiset vuorovaikutukset.
Siksi edellä olevien esimerkkien 3 ja 4 tulokset kuvaavat 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin ja glutaarialdehydin yhdistelmien yhdistelmien odottamatonta synergististä bio-15 logista aktiivisuutta vesipohjaisissa teollisuuden koostumuksissa .

Claims (14)

103860
1. Biosidinen koostumus, joka sisältää 1,2-bents-isotiatsolin-3-onia ja vettä, tunnettu siitä, 5 että koostumus sisältää edelleen puskurointiainetta niin, että koostumuksen pH-arvo on välillä noin 3,0 ja 7,0, ja riittävän määrän glutaarialdehydiä niin, että liuoksessa on suurempi määrä 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, kuin mitä siinä olisi ilman glutaarialdehydiä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tun nettu siitä, että koostumuksen pH-arvo on välillä noin 3,2 ja noin 6,8.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että koostumuksen pH-arvo on välillä 15 noin 3,2 ja noin 4,8.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että puskurointiaine sisältää etikkahap-poa ja natriumasetaattia.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, t u n- 20. e t t u siitä, että glutaarialdehydin ja 1,2-bentsiso- tiatsolin-3-onin painosuhde on välillä noin 50:1 ja noin 5:1.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että glutaarialdehydin ja 1,2-bentsiso- I 25 tiatsolin-3-onin painosuhde on välillä noin 20:1 ja noin 10:1.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että glutaarialdehydin ja 1,2-bentsiso-tiatsolin-3-onin painosuhde on välillä noin 15:1 ja noin 30 13:1.
8. Menetelmä vesipohjaisen teollisen koostumuksen suojaamiseksi biologiselta kontaminaatiolta, tunnet -t u siitä, että lisätään tehokas määrä jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukaista synergististä biosidista koos- 35 tumusta. 103860
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että glutaarialdehydin ja 1,2-bentsiso-tiatsolin-3-onin painosuhde on välillä noin 17:1 ja noin 12,5:1.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että glutaarialdehydin ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin painosuhde on välillä noin 15:1 j a noin 13:1.
11. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että vesipohjainen teollinen koos tumus on kalsiumkarbonaattisuspensio.
12. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipohjainen teollinen koostumus on kaoliinisuspensio.
13. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipohjainen teollinen koostumus on teippiliitosyhdiste.
14. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipohjainen teollinen koos- 20 tumus on lateksi. • · 13 103860
FI901988A 1989-04-20 1990-04-20 Glutaarialdehydiä ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia sisältävä, vesipitoinen biosidinen koostumus ja menetelmä vesipohjaisen koostumuksen suojaamiseksi biologiselta kontaminaatiolta FI103860B1 (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/340,935 US5004749A (en) 1989-04-20 1989-04-20 Concentrated aqueous solution of glutaraldehyde and 1,2-benzisothiazolin-3-one
US34093589 1989-04-20

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI901988A0 FI901988A0 (fi) 1990-04-20
FI103860B true FI103860B (fi) 1999-10-15
FI103860B1 FI103860B1 (fi) 1999-10-15

Family

ID=23335556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI901988A FI103860B1 (fi) 1989-04-20 1990-04-20 Glutaarialdehydiä ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia sisältävä, vesipitoinen biosidinen koostumus ja menetelmä vesipohjaisen koostumuksen suojaamiseksi biologiselta kontaminaatiolta

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5004749A (fi)
EP (1) EP0393948B1 (fi)
JP (1) JP2868839B2 (fi)
KR (1) KR0149025B1 (fi)
AR (1) AR247804A1 (fi)
AT (1) ATE114406T1 (fi)
AU (1) AU626658B2 (fi)
BR (1) BR9001837A (fi)
CA (1) CA2014721C (fi)
DE (1) DE69014389T2 (fi)
DK (1) DK0393948T3 (fi)
ES (1) ES2064622T3 (fi)
FI (1) FI103860B1 (fi)
IE (1) IE64985B1 (fi)
MX (1) MX163810B (fi)
NO (1) NO179852C (fi)
NZ (1) NZ233271A (fi)
PT (1) PT93803B (fi)
ZA (1) ZA902754B (fi)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0500712A1 (de) * 1989-11-16 1992-09-02 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Bekämpfung von schleimbildenden mikroorganismen
US5384326A (en) * 1991-11-12 1995-01-24 Rohm And Haas Company Girondalones
AU5522594A (en) * 1993-03-03 1994-09-08 W.R. Grace & Co.-Conn. A method of directly monitoring the concentrations of microbiocides in aqueous systems
US5348666A (en) * 1993-03-31 1994-09-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method for stabilizing glutaraldehyde in aqueous systems
US5373016A (en) * 1993-05-28 1994-12-13 Zeneca, Inc. Protection of isothiazolinone biocides from free radicals
ES2152861B1 (es) * 1998-10-23 2001-08-16 Miret Lab Composicion biocida-fungicida y procedimiento para su obtencion.
GB9823247D0 (en) 1998-10-24 1998-12-16 Ciba Geigy Ag A process for the control of microbial contamination in water-based solids suspensions
WO2003032730A1 (en) * 2001-10-16 2003-04-24 Prom Limited Stable aqueous dispersion of 1,2-benzisothiazoline-3-one (bit)
DE102005001566A1 (de) * 2005-01-13 2006-07-27 Lanxess Deutschland Gmbh Antimikrobiell ausgerüstete Feststoff-Zubereitungen
MX2009000945A (es) * 2006-07-25 2009-02-04 Dow Global Technologies Inc Formulaciones biocidas estables, bajo voc, baja viscosidad y metodo para hacer tales formulaciones.
US7652048B2 (en) * 2007-05-04 2010-01-26 Troy Corporation Water-based, antimicrobially active, dispersion concentrates
WO2008148855A1 (de) * 2007-06-05 2008-12-11 Thor Gmbh Biozidzusammensetzung enthaltend glutaraldehyd und mindestens ein isothiazolinon
US8497303B2 (en) * 2008-01-18 2013-07-30 Dow Global Technologies Llc Method to enhance aqueous solubility of poorly soluble actives
WO2011085067A1 (en) * 2010-01-07 2011-07-14 Isp Investment Inc. Aqueous-miscible or aqueous-dispersible, voc-free biocidal compositions for the enhanced inhibition of gram-negative bacterial strains, and method of preparing the same
JP6040381B2 (ja) * 2013-09-13 2016-12-07 株式会社片山化学工業研究所 高炉水砕スラグの固結防止方法およびそれに用いる固結防止剤の水溶液
US10743535B2 (en) 2017-08-18 2020-08-18 H&K Solutions Llc Insecticide for flight-capable pests

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA784934B (en) * 1977-09-30 1979-10-31 Ici Ltd Solutions of benzisothiazolinones
DE3144137A1 (de) * 1981-11-06 1983-05-19 Schülke & Mayr GmbH, 2000 Norderstedt Flaechendesinfektionsmittel
CA1204981A (en) * 1982-04-19 1986-05-27 Richard P. Clifford Biocide
JPS60234860A (ja) * 1984-05-08 1985-11-21 Hitachi Ltd 熱転写プリンタ
DE3600271A1 (de) * 1986-01-08 1987-07-09 Cassella Ag Waessrige zubereitung von 1,2-benzisothiazolin-3-on

Also Published As

Publication number Publication date
KR0149025B1 (ko) 1998-08-17
PT93803A (pt) 1990-11-20
ES2064622T3 (es) 1995-02-01
PT93803B (pt) 1996-09-30
IE64985B1 (en) 1995-09-20
EP0393948B1 (en) 1994-11-30
FI901988A0 (fi) 1990-04-20
NZ233271A (en) 1991-08-27
JP2868839B2 (ja) 1999-03-10
AR247804A1 (es) 1995-04-28
NO179852C (no) 1997-01-02
AU5317390A (en) 1990-10-25
MX163810B (es) 1992-06-22
FI103860B1 (fi) 1999-10-15
DE69014389T2 (de) 1995-04-20
ATE114406T1 (de) 1994-12-15
ZA902754B (en) 1991-02-27
NO179852B (no) 1996-09-23
IE901402L (en) 1990-10-20
NO901703D0 (no) 1990-04-18
DE69014389D1 (de) 1995-01-12
AU626658B2 (en) 1992-08-06
US5004749A (en) 1991-04-02
CA2014721A1 (en) 1990-10-20
JPH0363204A (ja) 1991-03-19
BR9001837A (pt) 1991-06-18
KR900015612A (ko) 1990-11-10
NO901703L (no) 1990-10-22
DK0393948T3 (da) 1995-01-16
CA2014721C (en) 2000-05-30
EP0393948A1 (en) 1990-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI103860B (fi) Glutaarialdehydiä ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia sisältävä, vesipitoinen biosidinen koostumus ja menetelmä vesipohjaisen koostumuksen suojaamiseksi biologiselta kontaminaatiolta
FI107223B (fi) Jodipropargyyliyhdisteiden ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin synergistisiä yhdistelmiä sienten ja bakteerien kasvun estämisessä vesinesteissä
JP7478445B2 (ja) 安定な殺微生物剤組成物
KR20010050325A (ko) 안정한 살균 조성물
GB2208474A (en) Biocidal composition and use
EP0503175A1 (en) Germicidal composition
JPH03112907A (ja) 真菌又は細菌の生長阻止用組成物
EP1514473A1 (en) Low-salt or salt-free microbicidal composition based on isothiazolone derivatives and pyrion disulphide
JPH05124909A (ja) 水性流体中の真菌類と細菌の生育を制御するためのヨードプロパルギル化合物とヘキサヒドロ−1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)−s−トリアジンとの相乗効果を示す組み合わせ
JPH02225477A (ja) 安定化したイソチアゾロン組成物
EP1450823B1 (en) Biocidal mixture of 2-propenal-releasing polymer and isothiazolones
US5017592A (en) Stable biocide composition for industrial use
KR100315439B1 (ko) 4급암모늄인산염 및 3-이소티아졸론을 포함하는 상승작용을 지닌 수용성 살균조성물
JPH02250805A (ja) 工業用殺菌剤
JP2891635B2 (ja) 工業用殺菌剤
KR100285282B1 (ko) 살균제 조성물
JP4502705B2 (ja) 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンおよび3−エトキシプロピルアミンを含む工業用防腐防カビ剤
JP4502703B2 (ja) 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンおよび1,2−ジアミノプロパンを含む工業用防腐防カビ剤
KR100421127B1 (ko) 3-이소티아졸론및안정화제를함유한수성조성물
JPWO2008146436A1 (ja) 安定な殺微生物組成物
JP2001181113A (ja) 工業用殺菌・防腐剤及びその殺菌・防腐方法
JP2005314324A (ja) 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンおよび3−アミノ−1−プロパノールを含む工業用防腐防カビ剤
JP2005314343A (ja) 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンおよびn−エチルアミノエチルアミンを含む工業用防腐防カビ剤
JPH08231311A (ja) 工業用防菌剤
JPS6243965B2 (fi)

Legal Events

Date Code Title Description
GB Transfer or assigment of application

Owner name: ZENECA LIMITED

HC Name/ company changed in application

Owner name: ZENECA LIMITED

MM Patent lapsed

Owner name: ZENECA LIMITED

Owner name: ZENECA INC.