FI107223B - Jodipropargyyliyhdisteiden ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin synergistisiä yhdistelmiä sienten ja bakteerien kasvun estämisessä vesinesteissä - Google Patents
Jodipropargyyliyhdisteiden ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin synergistisiä yhdistelmiä sienten ja bakteerien kasvun estämisessä vesinesteissä Download PDFInfo
- Publication number
- FI107223B FI107223B FI942115A FI942115A FI107223B FI 107223 B FI107223 B FI 107223B FI 942115 A FI942115 A FI 942115A FI 942115 A FI942115 A FI 942115A FI 107223 B FI107223 B FI 107223B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- microorganism
- growth
- iodopropargyl
- liquid
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
107223
Jodipropargyyliyhdisteiden ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin synergistisiä yhdistelmiä sienten ja bakteerien kasvun estämisessä vesinesteissä 5 Teknillinen ala
Keksintö koskee jodipropargyyliyhdisteiden synergistisiä mikrobienvastaisia yhdistelmiä 1,2-bentsisotiat-solin-3-onin kanssa ja tällaisten yhdistelmien käyttöä sienten ja/tai bakteerien kasvun estämisessä vesijärjes-10 telmissä, erityisesti metallintyöstönesteissä kuten liukoinen öljy -, puolisynteettisissä ja synteettisissä metallintyöstönesteissä .
Taustatietoj a
Jodipropargyyliyhdisteiden, s.o. yhdisteiden, jotka 15 sisältävät propargyyliryhmän ja jodin kolmoissidoshii-lessä, tiedetään olevan hyödyllisiä bakteerien ja sienten torjunnassa erilaisissa vesijärjestelmissä. US-patentit 4 259 350; 4 719 227; 4 616 004; 3 923 870; 4 592 773, jotka liitetään tähän viitteenä, esittävät erilaisia esi-20 merkkejä mikrobeja tappavia ominaisuuksia omaavista jodi-propargyyliyhdieteistä.
Yksi sellainen jodipropargyyliyhdiste on jodipro- pargyylikarbamaatti. Jodipropargyylikarbamaatin valmistus ja käyttö mikrobeja tappavana aineena ja säilytysaineena . 25 on kuvattu US-patentissa 4 945 109, jonka sisältö liite- • · tään tähän viitteenä.
Toinen sellainen jodipropargyyliyhdiste on 3-jodi-propargyyli-N-butyylikarbamaatti (IPBC). Tätä yhdistettä valmistaa ja myy Troy Chemical Company eri nimillä kuten 30 Polyphase1-tuote, Polyphase1 AF-1 -tuote ja Polyphase1 NP- 1 -tuote.
Vaikka jodipropargyyliyhdisteet ovat mikrobeja tappavina yhdisteinä hyviä, ne ovat kalliita. Suuria jodipropargyyliyhdisteiden pitoisuuksia vaativat järjestelmät 35 ovat yleensä epätaloudellisia.
« 2 107223
Yhdistettä 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni on käytetty metallintyöstönesteteolliuudessa kauan. Tätä yhdistettä myydään ProxelR CRL -tuotteena tai Proxel* GXL -tuotteena.
Kuten voidaan nähdä esimerkeissä 1, 2 ja 3, taulu-5 kossa 1 (katso näytteet 8 - 10) ja taulukoissa 2 ja 3 (näytteet 15 - 18), vaaditaan suuria 1,2-bentsisotiatso-lin-3-onipitoisuuksia sekä bakteerien että sienten kasvun estämiseksi metallintyötönesteissä.
Näitä kumpaakin tuotetyyppiä käytetään yksin mikro-10 organismien torjuntaan teollisuusnesteissä, koska monilla teollisuudenaloilla kuten koneistusteollisuudessa esiintyy mikro-organismien aiheuttamia ongelmia. Vesipitoiset me-tallintyöstönesteet tai leikkuujäähdytysnesteet, joita käytetään koneistusteollisuudessa, ovat erityisen alttiita 15 mikro-organismien aiheuttamalle pilaantumiselle. Työstö- operaatioissa käytetään metallintyöstönesteitä pääasiallisesti vähentämään kitkaa ja kuumuutta, minkä avulla vähennetään kulumista ja pidennetään laitteiden kestoikää.
Valitettavasti metallintyöstönesteillä on ominai-20 suuksia, jotka ovat ihanteellisia bakteerien ja sienten kasvua varten. Vaikka bakteerit ovat tärkeitä metallin-työstönesteiden biologisessa pilaannuttamisessa, sienillä ja hiivoilla on myös tärkeä osuus. [Bennett, E. 0., "The Deterioration of Metalworking Fluids", Prog. Industrial 25 Microbiology, 13 (1974) 121].
Nämä mikro-organismit voivat usein aiheuttaa mikro-beihin liittyvien kerrostumien muodostumista koneiden pinnalle, suuttimien ja johtojen tukkeutumista, itse metal-lintyöstönesteen ominaisuuksien huonontumista, lisäänty-30 nyttä syöpymistä ja terveys- ja hajuongelmia. Kun metal-lintyöstönesteeseen vaikuttaa tai sitä pilaa mikro-organismien kasvu, se menettää monia oleellisia ominaisuuksiaan. Nesteen pH-arvo voi alentua ja muita kemiallisia muutoksia voi tapahtua, kunnes neste ei enää kykene ai-35 kaansaamaan riittävää voitelua. Tässä vaiheessa neste täy- 3 107223 tyy korvata uudella nesteellä, mikä on kallista ja johtaa tuotantoaj an menetykseen.
Näistä ongelmista johtuen biosideja käytetään laajasti metallintyöstönestejärjestelmissä. Biosideja voidaan 5 sisällyttää nestetiivisteeseen tai lisätä laimennettuihin nesteisiin niiden ollessa konetehtaan säiliöissä.
Kaupallisesti on saatavissa monia biosideja. Joidenkin hyödyllisyys on kyseenalainen, koska niillä on epä-suotavia hajuja tai niihin liittyy säilytyksen, käytön tai 10 käsittelyn yhteydessä vaaroja. Näin ollen alan tutkijat ovat jatkaneet parannettujen biosidien etsimistä.
Taloudelliset tekijät, erityisesti biosidin hinta ja sen käytön kustannus, voivat myös olla tärkeitä tekijöitä valittaessa erityinen biosidi käytettäväksi metal-15 lintyöstönestejärjestelmissä. Minkä tahansa biosidin hinta-suori tusindeksi saadaan aineen perushinnasta, sen tehokkuudesta painoyksikköä kohti, sen biosidisen tai bio-staattisen vaikutuksen kestosta käsitellyssä järjestelmässä ja sen lisäämisen käsiteltävään järjestelmään helppou-20 desta ja toistumistiheydestä.
Alan tutkijat jatkavat sellaisen kaupallisesti saatavissa olevan biosidin etsimistä, joka kykenee osoittamaan pitkäaikaista biosidivaikutusta normaaleilla käyttö-tasoilla. Fysikaaliset olosuhteet kuten lämpötila ja kyky . 25 reagoida kemiallisesti järjestelmässä läsnä olevien aine osien kanssa heikentävät usein tai poistavat keksinnön tekijöiden tietämien alalla ennestään tunnettujen biosidien tehokkuuden. Esimerkiksi monet järjestelmät sisältävät orgaanista ainetta, joka voi reagoida erityisen biosi-30 din kanssa ja tehdä biosidin tehottomaksi.
Metallintyöstönestejärjestelmät, joissa esiintyy runsasta mikrobien kasvua, voivat erityisesti hyötyä tämän keksinnön käytäntöön soveltamisesta. Tämän keksinnön käytäntö voi myös hyödyttää monia muita vesijärjestelmiä, 35 esiintyipä niissä tai ei runsasta mikrobien kasvua, biosi- 4 107223 dien käytön toistumistiheyden ja määrän pienenemisen johdosta.
Keksinnön esittely Tämän keksinnön tarkoitus on estää sienten tai 5 bakteerien kasvua vesijärjestelmässä kuten metallintyöstö-tai leikkuujäähdytysnesteessä käyttämällä jodipropargyy-liyhdisteen ja bentsisotiatsolin synergististä yhdistelmää.
Keksinnön lisätarkoituksia ja -etuja osaksi esite-10 tään seuraavassa kuvauksessa ja osaksi käy ilmi kuvauksesta tai voidaan oppia tämän keksinnön käytännön avulla. Keksinnön tarkoitukset ja edut toteutetaan ja saavutetaan oheisissa patenttivaatimuksissa erityisesti esitettyjen perusedellytysten ja yhdistelmien avulla.
15 Tämän keksinnön päämäärien saavuttamiseksi ja sen tarkoituksen mukaisesti, kuten tässä on suoritusmuotoina esitetty ja laajasti kuvattu, tämä keksintö on koostumus, joka sisältää (a) jodipropargyyliyhdistettä ja (b) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia ja joka koostumus sisältää (a):ta 20 ja (b):tä määrän, joka on synergistisesti tehokas vähentämään vähintään yhden mikro-organismin kasvua.
Lisätoteutusmuoto metallintyöstöneste, joka sisältää (a) jodipropargyyliyhdistettä ja (b) 1,2-bentsisotiat-solin-3-onia ja joka neste sisältää (a):ta ja (b):tä mää-25 rän, joka on synergistisesti tehokas vähentämään vähintään yhden mikro-organismin kasvua mainitussa nesteessä.
Kolmas toteutusmuoto on väkevöity metallintyöstöneste, joka sisältää (a) jodipropargyyliyhdistettä ja (b) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia ja joka väkevöity neste si-30 sältää (a):ta ja (b):tä määrän, joka on synergistisesti tehokas vähentämään vähintään yhden mikro-organismin kasvua nesteessä, kun se on laimennettu ja sitä käytetään metallintyöstöpaikalla.
Tämän keksinnön mukainen lisäsuoritusmuoto on mene-35 telmä vähintään yhden mikro-organismin kasvun estämiseksi 5 107223 vesinesteessä, joka menetelmä käsittää vaiheen, jossa lisätään nesteeseen koostumusta, joka sisältää (a) jodi-propargyyliyhdistettä ja (b) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia synergistisesti tehokkaana määränä mainitun kasvun estämi-5 seksi.
Vielä eräs suoritusmuoto on menetelmä vähintään yhden mikro-organismin kasvun estämiseksi laimennetussa metallintyöstönesteessä, joka menetelmä käsittää vaiheen, jossa lisätään erikseen mainittuun laimennettuun meallin-10 työstönesteeseen: (a) jodipropargyyliyhdistettä ja (b) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, jossa (a):n ja (b):n suhde kummankin aineosan lisäämisen jälkeen on noin 1:99 - 99:1. Erikseen lisättyjen (a):n ja (b):n yhdistetty määrä on synergistisesti tehokas estämään mikro-organismin kasvua 15 nesteessä.
Lisäsuoritusmuoto on menetelmä vähintään yhden mik ro-organismin kasvun estämiseksi laimennetussa metallintyöstönesteessä joka menetelmä käsittää vaiheen, jossa lisätään laimennettuun metallintyöstönesteeseen: (a) jodi-20 propargyyliyhdistettä ja (b) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, jossa (a):n ja (b):n suhde kummankin aineosan lisäämisen jälkeen on noin 1:99 - 99:1. Lisättyjen (a):n ja (b):n yhdistetty määrä on synergistisesti tehokas estämään mikro-organismin kasvua mainitussa nesteessä.
25 On tarkoitus, että sekä edellä oleva yleinen kuvaus että seuraava yksityiskohtainen kuvaus ovat ainoastaan esimerkillisiä ja selittäviä eivätkä rajoita tätä patenttivaatimuksissa esitetyn mukaista keksintöä.
Paras tapa suorittaa keksintö 30 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin ja sen johdannaisten *: käyttö mikro-organismien torjuntaan on kuvattu US-paten- tissa 3 517 022 ja englantilaisissa patenteissa 848 130, 861 379, 884 542 ja 976 028.
US-patentissa 4 830 657 kuvataan synergistisiä mik-35 robienvastaisia koostumuksia, jotka sisältävät 2-bromibro- 6 107223 mimetyyliglutaronitriiliä ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onLa. Biosidikoostumuksia, jotka sisältävät eräitä kvaternaari-nen ammonium -yhdisteitä ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-on.ta, on kuvattu US-patentissa 3 970 755.
5 GB-patentissa 2 230 190 kuvataan biosidikoostumuk sia, jotka sisältävät 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia ja joko 2-merkaptopyridiini-l-oksidin alkalimetallisuolaa tai seosta, jossa on 2,2-ditiopyridiini-l,1'-dioksidia yhdessä metallin suolan kanssa. Patentissa esitetään myös, että 10 muita tunnettuja mikrobienvastaisia yhdisteitä voidaan lisätä tähän koostumukseen mukaan lukien muun muassa p-kloorifenyyli-3-jodipropargyyliformaldehydi. GB-paten-tissa 2 208 474 kuvataan biosidikoostumuksia, joihin sisältyy isotiatsolinoni tai isotiatsolinonijohdannainen 15 kuten 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni ja eräitä disulfidiyh- disteitä.
JP-patentissa 6071-009 kuvataan mikrobienvastainen koostumus, joka sisältää 2-(tiosyaanimetyylitio)bentso-tiatsolia ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia. JP-patentissa 20 2087-230 kuvataan mikrobienvastainen koostumus, joka si sältää alkyylipoly(aminoetyyli)glysiinisuolaa ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia.
Yhdistettä 1,2-bentsisotiatso.lin-3-oni myydään nykyään kiinteänä aineena tai vaihtelevina pitoisuuksina ... 25 sopivissa liuottimissa kuten dipropeeniglykolissa sellai silla kaupallisilla nimillä kuin Proxel™ CRL -tuote ja Proxel™ GXL -tuote.
Tässä keksinnössä käytettävä jodipropargyyliyhdiste voidaan identifioida alla esitetyn rakenteen avulla: 30
IChC-CH2X
jossa X voi olla 1) happi, joka on orgaanisen funktionaalisen ryhmän osa; 2) typpi, joka on orgaaninen funktionaa-35 linen ryhmä; 3) rikki, joka on orgaanisen funktionaalisen • 7 107223 ryhmän osa, tai 4) hiili, joka on orgaanisen funktionaalisen ryhmän osa.
Funktionaalinen ryhmä, jonka osa happi on, on edullisesti eetteri- tai karbamaattiryhmä. Funktionaalinen 5 ryhmä, jonka osa typpi on, on edullisesti amiiniryhmä. Funktionaalinen ryhmä, jonka osa rikki on, on edullisesti tioli-, tiaani-, sulfoni- tai sulfoksidiryhmä. Orgaaninen funktionaalinen ryhmä, jonka osa hiili on, on edullisesti esteri-, amidi- tai alkyyliryhmä.
10 Jodipropargyyliyhdisteitä, jotka on esitetty US- patenteissa 4 259 350, 4 719 227, 4 616 004, 3 923 870, 4 592 773 ja 4 945 109, voidaan käyttää tämän keksinnön tarkoituksiin. Näiden patenttien sisältö liitetään tähän erityisesti viitteenä.
15 Jodipropargyyliyhdiste voidaan valita laajasta va likoimasta tunnettuja kemikaaleja sen perusteella, että nämä yhdisteet sopivat yhteen metallintyöstönesteiden tai muiden käytössä olevien vesijärjestelmien kanssa. Yhteensopivuus määritetään sellaisten kriteerien avulla kuin 20 liukoisuus nestejärjestelmään ja kyvyttömyys reagoida nesteen tai muiden nesteessä olevien aineosien kanssa, s.o. j odipropargyyliyhdi s teiden saostumien muodostuminen vähentää mikrobisidin tehokkuutta.
Yhteensopivuuden määrittää alan ammatti-ihminen 25 helposti lisäämällä jodipropargyyliyhdistettä käytettävään nesteeseen. On edullista, että jodipropargyyliyhdiste liukenee vapaasti nimenomaiseen nesteeseen, mistä on tuloksena tasainen liuos.
Jodipropargyyliyhdisteiden, esim. jodipropargyyli-30 karbamaatin ja 3-jodipropargyyli-N-butyylikarbamaatin tie detään sopivan yhteen liukoinen öljy, puolisynteettisten ja synteettisten metallintyöstönesteiden kanssa. Yksi jo-dipropargyylikarbamaattikoostumus tunnetaan nimellä 107223 δ BL-1120, jota tuotetta valmistaa Buckman Laboratories 20 % emulgoituvana tiivisteenä.
Seuraavassa edullisten suoritusmuotojen tarkastelussa komponentti (a) on BL-1120-tuote, joka sisältää 20 % 5 aktiivista aineosaa jodipropargyylikarbamaattia. Komponentti (b) on ProxelR GXL -tuote, joka toimitetaan aktiivisen aineosan 1,2--bentsisotiatsolin-3-onin 17 % liuoksena.
Kuten yllä on kuvattu, komponentteja (a) ja (b) käytetään synergistisesti tehokkaina määrinä. Komponentin 10 (a) ja komponentin (b) suhde on edullisesti väliltä 1:99 - 99:1, edullisemmin 20:80 - 80:20 ja edullisimmin 80:20. Vielä eräs komponenttien (a) ja (b) suhde on väliltä 40:60 - 60:40.
Kun kaksi kemiallista mikrobisidiä yhdistetään yh-15 deksi tuotteeksi tai lisätään erikseen, on kolme tulosta mahdollisia: 1) Tuloksena oleva tuote tuottaisi additiivisen (neutraalin) vaikutuksen.
2) Tuotteessa olevat kemikaalit tuottaisivat anta-20 gonistisen vaikutuksen tai 3) tuotteessa olevat kemikaalit tuottaisivat syner-gistisen vaikutuksen.
Additiivisella vaikutuksella ei ole taloudellista etua verrattuna yksittäisiin komponentteihin. Antagonisti-:** 25 nen vaikutus tuottaisi kielteisen vaikutuksen. Ainoastaan synergismi, joka on vähemmän todennäköinen kuin joko addi-tiivinen tai antagonistinen vaikutus, tuottaisi positiivisen vaikutuksen ja olisi sen vuoksi taloudellisesti edullinen.
30 Mikrobisidikirjallisuudessa on tunnettua, ettei ole teoreettista menetelmää, jolla saataisiin kohtuullisella todennäköisyydellä selville, ennen varsinaista testaamista, saadaanko additiivinen, antagonistinen vai synergisti-nen vaikutus, jos kaksi biosidia sekoitetaan tuottaen uusi 35 koostumus.
9 107223 Tämän keksinnön edut ovat ilmeisimmät järjestelmissä, jotka ovat hyvin mikro-organismien saatuttamia. Tällaisia ovat järjestelmät, joissa bakteerien ja sienten luvut ovat suuremmat kuin noin 1,0 x 105/ml ja joilla ei 5 ole mahdollista saada tapahtumaan oleellista luvun pienenemistä, kun niitä käsitellään erikseen pienillä annostuksilla joko jodipropargyyliyhdistettä tai 1,2-bentsisotiat-solin-3-onia.
Esimerkiksi voidaan tämän keksinnön mukaisia koos-10 tumuksia tehokkaasti sisällyttää esimerkiksi metallintyös-tönesteisiin ja väkevöityihin metallintyöstönesteisiin ja tämän keksinnön mukaisia koostumuksia voidaan käyttää menetelmissä mikro-organismien kasvun estämiseksi vesines-teessä, mikro-organismien kasvun estämiseksi laimennetussa 15 metallintyöstönesteessä ja mikro-organismien kasvun vähentämiseksi laimennetussa metallintyöstönesteessä. Nämä menetelmät selviävät seuraavien työesimerkkien perusteella.
Näissä järjestelmissä alhainen 1,2-bentsisotiatso-lin-3-onibiosidin tai jodipropargyyliyhdisteen pitoisuus 20 ei onnistu aikaansaamaan riittävää suojausta. Riittävää suojausta tai torjuntaa osoittaa bakteerien luvun supistaminen arvoon ja säilyttäminen arvossa, joka on pienempi kuin noin 1 x 105 ml:aa kohti ja sienten luvun supistaminen arvoon ja säilyttäminen arvossa, joka on pienempi kuin :1· 25 noin 1 x 103 ml:aa kohti vähintään noin kuuden viikon ajan.
Yksi tämän keksinnön erikoislaatuisista piirteistä on, että kun 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia käytetään yhdessä jodipropargyyliyhdisteen kanssa, on monissa tapauksissa mahdollista komponenttien määrätyillä pitoisuuksilla ja 30 suhteilla aikaansaada erinomainen nesteen suojaus, s.o. sienten tai bakteerien kokonaisluvun pienentäminen totea-misrajojen alapuolelle ja sen säilyttäminen tuolla tasolla merkittävän ajan verran. Kun jompaakumpaa biosideista käytetään yksin pitoisuutena, joka oli tehokas synergistises-35 sä yhdistelmässä käytettäessä, kumpikaan ei onnistu ai- 10 107223 kaansaamaan ja säilyttämään niin alhaista mikrobien kasvun tasoa.
Yllä kuvattujen yhdistelmien synergistinen aktiivisuus on varmistettu käyttäen yleisiä laboratoriotekniikko-5 ja kuten alla on esitetty. Seuraavat esimerkit on tarkoitettu valaisemaan eikä rajoittamaan tätä keksintöä.
Käytetty testimenetelmä oli standardimenetelmä mik-robienvastaiSten aineiden arvioimiseksi vesipitoisissa metallintyöstönesteissä (ASTM-nimitys: E686-80).
10 ASTM-testi on monen haasteen testi, joka on suunni teltu jäljittelemään teollisuusolosuhteita. Biosidien valmistetta lisätään erikseen 600 ml:n annoksiin metallin-työstönesteen laimennosta. Kontrollit sisälsivät ainoastaan yhtä biosideista tai eivät sisältäneet biosidia.
15 Metallintyöstönestenäytteisiin istutetaan sitten 1 ml yhdistettyä, osittain määriteltyä mikrobiviljelinää niin että saadaan bakteerien alkuluvuksi noin 1 x 106 ja sienten alkuluvuksi vähintään noin 1 x 103 ja ilmastetaan jatkuvasti. Järjestelmää ilmastetaan hapen tarjoamiseksi 20 mikro-organismien kasvua varten ja myös jotta jäljiteltäi-siin teollisuuden jäähdytysnesteen vyörytystä.
Joka viikko vähintään 6 viikon ajan tai kunnes testi epäonnistuu metallintyöstönestenäytteistä mitataan mikrobien kasvu. Tämä tehdään laskemalla bakteerit ja sienet **: 25 käyttäen yleisiä petrimaljassa agarissa määrityksen tek niikkoja.
Mikro-organismit, joita käytettiin metallintyöstö-nesteen istutteessa, käsittivät seuraavat: 1) Fusarium sp. ja pilaantuneesta teollisuusnes-30 teestä saatuja bakteereja.
2) Staphylococcus aureus 3) Pseudomonas aeruginosa 4) Klebsiella pneumoniae 5) Escherichia coli 1 * 11 107223
Kuuden viikon jälkeen bakeerien luku, joka oli pienempi kuin noin 1 x 105 ml:aa kohti, ja sienten luku, joka oli pienempi kuin noin 1 x 103 ml:aa kohti, viittasi riittävään suojaukseen.
5 Yleensä kuitenkin voidaan saada tehokas fungisidi- nen ja bakterisidinen vaste, kun synergististä yhdistelmää käytetään pitoisuuksina, jotka ovat noin 0,1 - noin 5 000 miljoonasosaa 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, edullisesti 0,1-1 000 miljoonasosaa, ja noin 0,1 - noin 5 000 mil-10 joonasosaa jodipropargyylikarbamaattia, edullisesti 0,1 - 500 miljoonasosaa.
Esimerkki 1
Jodipropargyylikarbamaatin ja 1,2-bentsisotiatso-lin-3-onin synergistisiä yhdistelmiä käytettäväksi liuko!-15 nen öljy -metallintyöstönesteissä.
Komponentti (a) on jodipropargyylikarbamaatin, BL-1120-tuotteen', 20 % liuos ja komponentti (b) on 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin 17 % liuos. Komponentteja (a) ja (b) lisätään erilaisissa painosuhteissa ja eri määrinä 20 laimennettuihin metallintyöstönesteisiin ja testataan ai kaisemmin kuvattujen testimenetelmien mukaan.
Komponenttien (a) ja (b) miljoonasosa-määrät tässä esimerkissä ja seuraavissa esimerkeissä tarkoittavat kulloisenkin komponentin määriä testatuissa nesteissä.
25 Tulokset on esitetty taulukossa 1. Kuten voidaan nähdä taulukosta 1, yksin käytettynä ei 250 miljoonasosaa komponenttia (a) (näyte 6) eikä 100 miljoonasosaa komponenttia (b) (ekstrapoloinnin avulla) ollut tehokas liukoinen öljy -metallintyöstönesteen suojaamisessa ja ne kaikki 30 epäonnistuivat ensimmäisten kahden viikon aikana. Sitä .. vastoin yhdistelmässä käytettäessä esiintyi merkittävä mikrobienvastaisen aktiivisuuden tehostuminen, joka kesti yli kuuden viikon ajan (näytteet 3). Samoin näyte 2 osoittaa synergististä vaikutusta bakteerien ja sienten kasvun 35 tehokkaassa estämisessä.
< 12 107223
Taulukko 1
Yhdistelmien, joissa on (a) jodipropargyylikarba-maattia ja (b) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, suojausominaisuuksia liukoisessa metallintyöstönesteessä.
5 Biosiditasot (miljoonasosia)
Mikrobien luvut ilmoitettuina alttiinaolon ajankohtina (vi ikkoj a) . BL- Proxel ΓΪ Γ5 TT" 4 Γ5 Tl "
NaytG 1120 GXL
__m__Lb)________________, 10 1 - 3,3x10' 6x107 4,3x10' 6x10' 4,5x107 ______ND_______ 1 0 0 F 103 10Z I53 Ϊ53 I53 ~2 250 250 B - <15 <10 "55 <Ϊ5 Ι,βχΙΟ3 ~2 F - <10 <10 <10 <10 <10 15 1 250 IÖÖ B - 20 <15 <15 20 1,4x10s “5 F I <10 <10 <10 <10 <10 ~4 250 50 _B I 20 <10 8,6x10* 7x10* 1,4x10s _ - - — ~ <io <10 <IÖ 20 ~5 IÖÖ - B - 1,9xl07 3,5xl"Ö7 1,6x107 9x106 1,0x107 “5 f : <15 <15 <15 <15 <15 “5 25Ö - 5 - 5,lxl06 Ι,βχΙΟ7 1,7x10' 1,3x10* 1,1x1O7 ~5 f I <15 <15 “ <10 <10 · <15 25 505 - 5 - <10 <15 55 <15 2,9x103 i ~ " f I <15 <15 <15 <15 <15 ~8 I 25Ό 5 - Ι,ΟχΙΟ5 9x1ο-1 1,3x10*· l,3xl06 1,211(15 ~5 f· - <10 <15 <15 <15 <15
30 1 I 555 B I 3,6x10^ 6,6x35s 3,2x10^ 4,7x10* 4,3xl(iS
_ F _ <10 <15 ” <iö <15 <10 ” 10 - 1000 B 20 2,0x15s 5,7x10* 3xl03 1,8x1c!3 “15 f - <10 <10 <15 <15 <15 ^ * * l|_ — 1*1 ' ' ^ ' 35 ND = ei määritetty B = bakteerien luku (kolonian muodostavia yksikköjä/ml) F = sienten luku (kolonian muodostavia yksikköjä/ml) 13 107223
Esimerkki 2
Synergistisiä yhdistelmiä, joissa on jodipropargyy-likarbamaattia ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, käytettäväksi synteettisissä metallintyöstönesteissä.
5 Komponentti (a) on jodipropargyylikarbamaatin, BL-1120-tuotteen, 20 % liuos ja komponentti (b) on 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin 17 % liuos. Komponentteja (a) ja (b) lisätään erilaisissa painosuhteissa ja eri määrinä laimennettuihin metallintyöstönesteisiin ja testaan aikai-10 semmin kuvattujen testimenetelmien mukaan.
Tulokset on esitetty taulukossa 2. Kuten voidaan nähdä taulukosta 2, yksin käytettäessä 25 miljoonasosaa komponenttia (a) (näyte 11) suojasi synteettistä metallin-työstönestettä ainoastaan yhden viikon ajan ja 250 miljoo-15 nasosaa komponenttia (b) (näyte 16) epäonnistu ensimmäisenä viikkona. Sitä vastoin yhdistelmässä käytettäessä (näyte 9) ne suojasivat tehokkaasti metallintyöstönestettä kuuden viikon aikana. Samoin näytteet 2-8 osoittavat synergististä tulosta bakteerien ja sienten kasvun tehok-20 kaassa estämisessä metallintyöstönesteessä.
14 107223
Taulukko 2
Yhdistelmien, joissa on (a) jodipropargyylikarba-maattia ja (b) 1,2-bentsisotiatsoli.n-3-onia, suojausominaisuuksia synteettisessä metallintyöstönesteessä.
5 Biosiditasot (miljoonasosia)
Mikrobien luvut ilmoitettuina alttiinaolon ajankohtina (viikkoja) „ " BL- ΡΓΟχβίΓΤΐ [~2 3 A Tl |6
Nayte 1120 GXL
__(a) (b) __________________, 10 i 00 B 3,0x107 9,8xl08 2,5xl09 3,3xl010 3,6xl07 l,8xl07 ~i F “lö5 ixlö3 lö5 6xio6 lö3 lö3 ~Z 100 500 F 7xl02 7x103 ÄTÖxIPTo3 A,2xl03 1,2x10^ ~2 "? <10 <10 <10 <10 <T0
3 100 250 B <10 20 A,3xl02 9,Axl02 4,lxl03 1,9x10A
1 F <IÖ <10 FlÖ <IÖ ~<Iö "Ä 100 100 F <10 60 5,3xl02 1,3x1ο3 1,4x10* 2,2x10* “Ä "? <IÖ <10 <10 <10 <IÖ 20______ __ _^_____ 5 50 500 V AxlO2 A,2xl03 ^f6xl03“Ϊ03 Ι,ΟχΙΟ3 2xl03 1 'F <io <Iö <Iö "" "<ΐο <Iö <Iö ~6 50 25Ö~ F “<IÖ 20 S^TxIF “IxIF 7,3x103 1, 3x10¾ 25 “i ’F <io <Iö <Iö <To <Io <Iö
~7 50 100 B 30 3.1xl02 7r5xIF 8xlF 9x103 3xiiF
~j “" F <io~ <10 <10 <10 <10 <10 1 25 500 'F 5,6x10^ 4.8xl03 2,5xIF"IF 7,lxl03 3,1x1ο3 30 "i F <10 <Iö <Iö <To <Iö <Fo . ~9 25 250 B <10 AO 9,8x1ο3 8,5x1ο2 6,2xl03 2,2x10* ~9 F <10 <10 <10 <10 20 <10 “To 25 100 "F 712x103 l.AxlO3 9,3xTF 1, 6x10A if 9x10^ TÖ15 35 "lö F <10 <10 <10 <10 <10 <10 15 107223
Taulukko 2 jatkuu ~Π I 25 | - B 6.4x10*1 7,4x10^1 1,3χ106| 3,2xl06 β,ΙχΙΟ'Ι I,3xl07 TI F <10 Tö <ΐο <ϊο <ΐδ <20 5 Ti 50 - F 7,6x10^ 2,3x10^ 4,6x101 7j6xl0& 3,9x107T,9x107
Ti F <10 Tö Tö To To Tö
Ti 100 T F <10 50 6T2x10^ 2,6xl03 2,4xl06 2,5xl07
Ti F <10 Tö Tö Tö To Tö 10__________ 14 250 - B <10 <10 <10 <10 <10 <10 14 F <10 <10 <10 TÖ TÖ Tö
Ts - löö FTTÖTÖ^T^TÖ? vTÖ5T^TÖ7"TÖ5 ITTIö5 15 Ti F 2,0xl05 Σ,θχίο5 1,6x10* 2,5xl05 4,5xl0bT/.5xl05 TÖ - 250 F 3?6xl05 4,5x106 1,1x107 1,1x1O7 8,6xl07108
Ti F 9,1x10s 3,3x1ο5 β,ΙχΙΟ3 2,4xl05 2,9xl05 5,2xl05 T7 I 500 FTÖ 60 6,5xlOz l;7xl04 3,5xl06 4,2xl06 20 Ti F 7,3x1ο2 1,4x10^ 5,1x10* 2,5xl0<* TÖ* lÖ3
Ti - 1000 F 31Oxl 0^ 8,8xlOä 2,5xlOä 3xl03 7,1χ102 Τ,ΙχΙΟ2
Ti F <10 Tö Tö Tö Tö <20 « 25 B = bakteerien luku (kolonian muodostavia yksikköjä/ml) F = sienten luku (kolonian muodostavia yksikköjä/ml) Esimerkki 3
Jodipropargyylikarbamaatin ja 1,2-bentsisotiatso-lin-3-onin synergistisiä yhdistelmiä käytettäväksi puoli-30 synteettisissä metallintyöstönesteissä.
Komponentti (a) on jodipropargyylikarbamaatin, BL-1120-tuotteen, 20 % liuos ja komponentti (b) on 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin, Proxel GXL -tuotteen, 17 % liuos. Komponentteja (a) ja (b) lisätään erilaisissa pai-35 nosuhteissa ja eri määrinä laimennettuihin metallintyöstö- 16 107223 nesteisiin ja testataan aikaisemmin kuvattujen testimenetelmien mukaan.
Tulokset on esitetty taulukossa 3. Kuten voidaan nähdä taulukosta 3, yksin käytettynä 50 miljoonasosaa kom-5 ponenttia (a) (näyte 12) suojasi puolisynteettistä metal-lintyöstönestettä ainoastaan kahden viikon ajan ja 100 miljoonasosaa komponenttia (b) (näyte 15) oli täysin tehoton ja epäonnistui ensimmäisenä viikkona. Sitä vastoin yhdistelmässä käytettäessä (näyte 7) ne suojasivat tehok-10 kaasti metallintyöstönestettä kuuden viikon ajan. Samoin näytteet 5, 6 ja 8 osoittavat synergististä vaikutusta bakteerien ja sienten kasvun tehokkaassa estämisessä me-tallintyöstönesteessä.
• · 1 17 107223
Taulukko 3 (a) jodipropargyy1ikarbamaatin ja (b) 1,2-bentsiso-tiatsolln-3-onin suojausominaisuuksia puolisynteettisessä metallintyöstönesteessä.
5 Biosiditasot (miljoonasosia)
Mikrobien luvut ilmoitettuina alttiinaolon ajankohtina (viikkoja)
Näyte BL“ Pr0Xel| 1 Γ2 3 4 F" P
y 1120 GXL
:__ϋϋ__Lk)_______________
10 1 0 0 B 9,6x10' l;3xl08 109 7,5x10' 7,3x1O8 1,-¾xl0B
_ F 1,6x10s 2xl03 2,lxl06 4x10^ 6x1O5 105 ~£ 100 500 5 90 l,7xlOz 2,9xl03 10® l,lxlOz 6,8xl0z ~ϊ F <10 <15 <15 <Iö <Iö <15 15 1 Ϊ55 250 F <10 90 l,9xlOz 8,7xlOz 5;7xl03 1,1x102 1 F <10 <15 <15 <15 <15 <15 ~4 100 100 F <10 1,5x1O2 5,8x1ο2 1,2x10® 7;7x1O3 8,9x10® 4 F <10 <15 <10 <15 <15 <10 20 ”5 50 500 F 2,9xl02 5,5x102 6,2x103103 3xl02 4;3xl03 "5 F <10 <15 <15 <15 <15 <15 “5 55 £55 F"55 £5 4,4xl0z 3;7xlOz 1,3x10* 2,7x10* "5 F <10 <15 <15 <15 <15 <10 25 "7 55 155 F "55 55 6,5xioz ι,ΐχίο3 ι,βχίο2 ι,βχίο2· ~7 F "<I5 <IF <15 ΤΪ5 <15 <io “5 £5 555 F 3,1x10^ ι,4χΐο3 3xio® I53 i,3xio^ 2,2x1ο3 "5 F <10 <15 <15 <15 <10 <10 "5 £5 £55 F <10 55 7;0xl02 6,4x10^ 1,1x102 2,3xl06
v3U
2 9 F <10 <15 <10 <10 <10^ <102 > 2 __ ^ “15 £5 Ϊ55 F <60 1,1x10^ 8;7xl02 4,lxl02 106 1,3x10®
“15 F <10 <15 <15 i;9xio^ “lö® iF
"ΪΪ £5 I F 2,8x10® 2,2x102 1,5x106 9;5xl06 8,2xl07 4,1x107 3 5 _
Tl F <10 <10 <10 10® ^9x10® 13,10® 18 107223 TT I 50 I - Tl 2,3xl03| 7;2χ103Ι Ι,ΟχΙΟ6] 2,3x10? l;lxlOö 7,2x1ο7 TT T <ιο <Iö <ΐο <ιο <ιο ίο3 *13 100 "1 ΓΤ5 7,8χ10ζ 7,2x1ο7 1,2x101 1,3x10^ 8,9x1ο3 5 Ti F <io <Iö <Iö <io <Iö <io ”” TÄ 250 - F <10 <10 <10 <10 <10 <10 Tä F <10 <Io <Iö <Iö <Iö <10 "Ϊ5 - 10.0 TT 4,7x107 1,2χ108 1,2x1ο7 1,7x107 1,2χ108 1, 3x10^ 10 ~15 F" l,5xl05 2x1O3 2,9x10s 1,8x101 1,9x1ο3 3,5x1ο3
Ti - 250 F 6xl02 3,3χ10έ 3,9χΐ"θ"δ 3,4xl06 1,5x10? 1,6x10?
Ti F 2,0x1ο3 3,OxlO3 7,0x10s 7xl05 6xl05 7x10 3 TT - 500 F To 90 3,3x10s 4,6xl06 5,8xl06 10® TT FTÖ2 1,0x101 2,2x10s 2,4x101 IÖ3 IÖ3
Te - 1000 "F 2,5x1O2 4,2xl03 3,4x10s 3,1x101 l,4xl02 2xl07"~ 18 F <10 <10 <10 <10 <10 2x10^ B = bakteerien luku (kolonian muodostavia yksikköjä/ml) 20 F = sienten luku (kolonian muodostavia yksikköjä/ml)
Kuten yllä olevista esimerkeistä nähdään, edellä kuvatuilla sientenvastaisilla ja bakteerienvastaisilla yhdistelmillä voi olla synergistinen aktiivisuus, kun niitä käytetään sopivina pitoisuuksina, ja niitä voidaan 25 käyttää estämään sienten ja bakteerien kasvua veijärjes-telmissä kuten metallintyöstönesteissä. Alan ammatti-ihmisille on selvää, että vaaditut synergistisesti tehokkaat määrät (pitoisuudet) vaihtelevat riippuen nimenomaisista organismeista ja erityisistä sovellutuksista ja ne voidaan 30 helposti määrittää rutiinikokeilun avulla. Synergistisesti tehokkaan määrän käyttö tekee mahdolliseksi oleellisesti pienemmän määrän kumpaakin komponenteista (a) ja (b) käytön määrätyn vaikutuksen saavuttamiseksi kuin olisi tarpeellista kummankin komponentin tapauksessa yksin käytet-35 tynä tai kuin olisi tarpeellista, jos saataisiin pelkkä additiivinen vaikutus (a):n ja (b):n yhdistämisestä.
Claims (22)
1. Koostumus, joka sisältää (a) jodipropargyyliyh- distettä ja (b) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, t u n - 5. e t t u siitä, että mainittu koostumus sisältää (a):ta ja (b):tä määrän, joka on synergistisesti tehokas vähentämään vähintään yhden mikro-organismin kasvua.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mikro-organismi on valittu 10 ryhmästä, joka koostuu bakteereista ja sienistä.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että jodipropargyyliyhdisteellä on rakenne: IC=C-CH2X 15 jossa X on valittu ryhmästä, joka koostuu (1) hapesta, joka on orgaanisen funktionaalisen ryhmän osa; (2) types-tä, joka on orgaanisen funktionaalisen ryhmän osa; (3) rikistä, joka on orgaanisen funktionaalisen ryhmän osa, ja 20 (4) hiilestä, joka on orgaanisen funktionaalisen ryhmän osa.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu (a):n ja (b):n suhde on 1:99 - 99:1, edullisesti 20:80 - 80:20 ja edullisimmin 25 40:60 - 60:40. • · '
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että happi on eetteri- tai karba-maattiryhmän osa, typpi on amiiniryhmän osa, rikki on tio-li-, tiaani-, sulfoni- tai sulfoksidiryhmän osa ja hiili 30 on esteri-, amidi- tai alkyyliryhmän osa.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu jodipropargyyliyh-diste on jodipropargyylikarbamaatti, edullisesti 3-jodi-propargyyli-N-butyylikarbamaatti. 1 · · « 107223
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (a):n pitoisuus on 0,1 - 5 000 miljoonasosaa, edullisesti 0,1 - 1 000 miljoonasosaa, ja (b) :n pitoisuus on 0,1 -- 5 000 miljoonasosaa, 5 edullisesti 0,1 - 500 miljoonasosaa.
8. Menetelmä vähintään yhden mikro-organismin kasvun estämiseksi vesinesteessä, tunnettu siitä, että se käsittää vaiheen, jossa lisätään mainittuun nesteeseen koostumus , joka sisältää (a) jodipropargyyliyhdiβίο tettä ja (b) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia synergistisesti tehokkaana määränä mainitun kasvun estämiseksi.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu mikro-organismi on valittu ryhmästä, joka koostuu bakteereista ja sienistä.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu vesineste on metal-lintyöstöneste.
11. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu jodipropargyyliyh- 20 diste on jodipropargyylikarbamaatti, edullisesti 3-jodi-propargyyli-N-butyylikarbamaatti.
12. Metallintyöstöneste, tunnettu siitä, että se sisältää: (a) jodipropargyyliyhdistettä ja . 25 (b) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia; joka mainittu neste sisältää (a):ta ja (b):tä määrän, joka on synergistisesti tehokas vähentämään vähintään yhden mikro-organismin kasvua mainitussa nesteessä.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen neste, t u n -30 n e t t u siitä, että (a) :n ja (b) -.n suhde on 1:99 - 99:1 ja että mainittu mikro-organismi on valittu ryhmästä, joka koostuu bakteereista ja sienistä.
14. Väkevöity metallintyöstöneste, tunnettu siitä, että se sisältää: 35 (a) jodipropargyyliyhdistettä ja • · 107223 (b) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia; joka mainittu neste sisältää (a):ta ja (b):tä määrän, joka on synergistisesti tehokas vähentämään vähintään yhden mikro-organismin kasvua mainitussa nesteessä, kun 5 mainittu neste on laimennettu ja sitä käytetään metallin-työstöpaikalla.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu mikro-organismi on valittu ryhmästä, joka koostuu bakteereista ja sienistä.
16. Patenttivaatimuksen 14 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu jodipropargyyliyh-diste on jodipropargyylikarbamaatti, edullisesti 3-jodi-propargyyli-N-butyylikarbamaatti.
17. Menetelmä vähintään yhden mikro-organismin kas-15 vun estämiseksi laimennetussa metallintyöstönesteessä, tunnettu siitä, että se käsittää vaiheen, jossa lisätään erikseen mainittuun laimennettuun metallintyöstö-nesteeseen (a) jodipropargyyliyhdistettä ja 20 (b) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia; jossa (a) :n ja (b) :n suhde sekä (a) :n että (b) :n mainittuun nesteeseen lisäämisen jälkeen on 1:99 - 99:1 ja jossa erikseen lisättyjen (a):n ja (b):n yhdistetty määrä on synergistisesti tehokas estämään mikro-organismin kas- , 25 vua mainitussa nesteessä. • · >
18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu mikro-organismi on valittu ryhmästä, joka koostuu bakteereista ja sienistä.
19. Menetelmä vähintään yhden mikro-organismin kas-30 vun estämiseksi laimennetussa metallintyöstönesteessä, tunnettu siitä, että se käsittää vaiheen, jossa lisätään mainittuun laimennettuun metallintyöstönesteeseen (a) jodipropargyyliyhdistettä ja (b) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, 107223 jossa (a) :n ja (b) :n suhde sekä (a) :n että (b) :n mainittuun nesteeseen lisäämisen jälkeen on 1:99 - 99:1 ja jossa lisättyjen (a):n ja (b):n yhdistetty määrä on syner-gistisesti tehokas estämään mikro-organismin kasvua maini-5 tussa nesteessä.
20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu suhde on 20:8C -80:20, edullisesti 40:60 - 60:40.
21. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että mainittu jodipropargyyliyh- diste on jodipropargyylikarbamaatti, edullisesti 3-jodi-propargyyli-N-butyylikarbamaatti.
22. Menetelmä vähintään yhden mikro-organismin kasvun vähentämiseksi laimennetussa metallintyöstönesteessä, IB tunnettu siitä, että se käsittää vaiheen, jossa lisätään mainittuun laimennettuun metallintyöstönesteeseen (a) jodipropargyyliyhdistettä ja (b) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, jossa (a) :n ja (b) :n suhde sekä (a) :n että (b) :n 20 mainittuun nesteeseen lisäämisen jälkeen on 1:99 - 99:1 ja jossa erikseen lisättyjen (a):n ja (b):n yhdistetty määrä on synergistisesti tehokas vähentämään mikro-organisnin kasvua mainitussa nesteessä. • · * 107223
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US78889091A | 1991-11-07 | 1991-11-07 | |
| US78889091 | 1991-11-07 | ||
| PCT/US1992/008121 WO1993008690A1 (en) | 1991-11-07 | 1992-09-29 | Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids |
| US9208121 | 1992-09-29 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI942115A FI942115A (fi) | 1994-05-06 |
| FI942115A0 FI942115A0 (fi) | 1994-05-06 |
| FI107223B true FI107223B (fi) | 2001-06-29 |
Family
ID=25145893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI942115A FI107223B (fi) | 1991-11-07 | 1994-05-06 | Jodipropargyyliyhdisteiden ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin synergistisiä yhdistelmiä sienten ja bakteerien kasvun estämisessä vesinesteissä |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5328926A (fi) |
| EP (1) | EP0612214B1 (fi) |
| JP (1) | JPH07500824A (fi) |
| AT (1) | ATE136425T1 (fi) |
| AU (1) | AU662175B2 (fi) |
| BR (1) | BR9206887A (fi) |
| CA (1) | CA2123123C (fi) |
| DE (1) | DE69209845T2 (fi) |
| DK (1) | DK0612214T3 (fi) |
| ES (1) | ES2086134T3 (fi) |
| FI (1) | FI107223B (fi) |
| GR (1) | GR3019644T3 (fi) |
| MX (1) | MX9206410A (fi) |
| NO (1) | NO304172B1 (fi) |
| NZ (1) | NZ244195A (fi) |
| WO (1) | WO1993008690A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA926535B (fi) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4217881A1 (de) * | 1992-05-29 | 1993-12-02 | Henkel Kgaa | Antimikrobielle Wirkstoffgemische |
| US5707929A (en) * | 1995-05-08 | 1998-01-13 | Troy Chemical Corporation | Biocidal compositions comprising mixtures of haloproynyl compounds and sulfur containing triazines |
| US6034081A (en) * | 1995-05-30 | 2000-03-07 | Buckman Laboratories International Inc | Potentiation of biocide activity using an N-alkyl heterocyclic compound |
| US5733362A (en) * | 1995-12-08 | 1998-03-31 | Troy Corporation | Synergistic bactericide |
| US6235299B1 (en) | 1998-02-27 | 2001-05-22 | Buckman Laboratories International Inc | Potentiation of biocide activity using diethanolamide |
| EP0980648A1 (de) * | 1998-08-20 | 2000-02-23 | Thor Chemie Gmbh | Synergistische Biozidzusammensetzung |
| US6121197A (en) * | 1999-05-24 | 2000-09-19 | Creanova Inc. | Biocidal composition |
| US6121198A (en) * | 1999-05-24 | 2000-09-19 | Creanova Inc. | Synergistic composition of biocides |
| US6576629B1 (en) | 1999-08-06 | 2003-06-10 | Buckman Laboratories International, Inc. | Microbicidal compositions and methods using combinations of propiconazole and N-alkyl heterocycles and salts thereof |
| DE10042894A1 (de) * | 2000-08-31 | 2002-03-14 | Thor Chemie Gmbh | Synergistische Biozidzusammensetzung mit 2-Methylisothiazolin-3-on |
| US9034905B2 (en) * | 2003-02-05 | 2015-05-19 | Rohm And Haas Company | Synergistic microbicidal combinations |
| EP1649042A2 (en) * | 2003-07-30 | 2006-04-26 | Triosyn Holding, Inc. | Method and system for control of microorganisms in metalworking fluid |
| US7772156B2 (en) | 2006-11-01 | 2010-08-10 | Buckman Laboratories International, Inc. | Microbicidal compositions including a cyanodithiocarbimate and a second microbicide, and methods of using the same |
| JP4903745B2 (ja) * | 2007-05-08 | 2012-03-28 | ローム アンド ハース カンパニー | 安定化された流体 |
| US20110077278A1 (en) * | 2009-09-30 | 2011-03-31 | Troy Corporation | Antifungal compositions and methods |
| EP2842425A1 (de) * | 2013-08-28 | 2015-03-04 | LANXESS Deutschland GmbH | Mikrobizide Mittel |
| DE102013226426A1 (de) * | 2013-12-18 | 2015-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Konservierungsmittelsystem für Waschmittel |
| CN104920386A (zh) * | 2015-07-06 | 2015-09-23 | 安徽省蓝天能源环保科技有限公司 | 一种多功能非氧化型杀菌灭藻剂 |
| US9756859B1 (en) | 2016-08-11 | 2017-09-12 | Troy Technology Ii, Inc. | Stable aqueous dispersions of biocides |
| CN111961519A (zh) * | 2020-07-22 | 2020-11-20 | 贵州水钢同鑫晟金属制品有限公司 | 一种钢绞线钢丝拉拔用拉丝粉及其制备方法 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB848130A (en) * | 1958-03-14 | 1960-09-14 | Ici Ltd | Benzisothiazolones |
| GB861379A (en) * | 1958-03-14 | 1961-02-22 | Ici Ltd | Therapeutic compositions comprising 1:2-benzisothiazolone derivatives |
| GB884541A (en) * | 1959-06-24 | 1961-12-13 | Ici Ltd | Process for the control of micro-organisms |
| GB976028A (en) * | 1962-05-18 | 1964-11-25 | Montedison Spa | Fungicidal benzoisothiazolones |
| US3517022A (en) * | 1967-10-03 | 1970-06-23 | Rohm & Haas | Certain 2-carbamoyl-1,2-benzisothiazolones |
| US3879445A (en) * | 1972-04-19 | 1975-04-22 | Phillips Petroleum Co | Monohaloalkenyl benzoates and trihaloalkyl benzoates |
| GB1460279A (en) * | 1973-05-10 | 1976-12-31 | Ici Ltd | Biocidal compositions |
| US3923870A (en) | 1973-07-11 | 1975-12-02 | Troy Chemical Corp | Urethanes of 1-halogen substituted alkynes |
| CA1116622A (en) | 1978-03-15 | 1982-01-19 | Yasuhiro Morisawa | Iodopropargyl derivatives their use and preparation |
| US4830657A (en) * | 1982-06-21 | 1989-05-16 | Calgon Corporation | Synergistic antimicrobial combination |
| EP0098410B1 (en) * | 1982-06-21 | 1985-11-21 | Merck & Co. Inc. | Synergistic antimicrobial combination |
| IL75979A (en) | 1984-08-10 | 1988-10-31 | Mitsui Toatsu Chemicals | Propargyloxyacetonitrile derivatives,their preparation and fungicidal and herbicidal compositions containing them |
| US4616004A (en) | 1984-09-27 | 1986-10-07 | Chevron Research Company | 1-iodopropargyl-3,4-disubstituted-Δ2 -1,2,4-triazolidin-5-one fungicides |
| DE3510203A1 (de) | 1985-03-21 | 1986-09-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue iodpropargylether, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| GB8715191D0 (en) * | 1987-06-29 | 1987-08-05 | Ici Plc | Composition |
| US4945109A (en) * | 1988-08-24 | 1990-07-31 | Buckman Laboratories International, Inc. | Ester of carbamic acid useful as a microbicide and a preservative |
| GB2230190A (en) * | 1989-03-28 | 1990-10-17 | Ici Plc | Compositions containing an isothiazolin(thi)one derivative and a 2-mercaptopyridine-1-oxide derivative |
| CA2028223C (en) | 1989-11-02 | 2000-11-14 | Jemin Charles Hsu | Synergistic microbicidal combinations containing 4,5-dichloro-2-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides |
| US5219875A (en) * | 1990-11-27 | 1993-06-15 | Rohm And Haas Company | Antimicrobial compositions comprising iodopropargyl butylcarbamate and 1,2-benzisothiazolin-3-one and methods of controlling microbes |
-
1992
- 1992-08-28 ZA ZA926535A patent/ZA926535B/xx unknown
- 1992-09-02 NZ NZ244195A patent/NZ244195A/xx not_active IP Right Cessation
- 1992-09-29 JP JP5508000A patent/JPH07500824A/ja active Pending
- 1992-09-29 DE DE69209845T patent/DE69209845T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-29 AT AT92921243T patent/ATE136425T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-09-29 AU AU27509/92A patent/AU662175B2/en not_active Ceased
- 1992-09-29 ES ES92921243T patent/ES2086134T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-29 BR BR9206887A patent/BR9206887A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-09-29 DK DK92921243.9T patent/DK0612214T3/da active
- 1992-09-29 EP EP92921243A patent/EP0612214B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-29 CA CA002123123A patent/CA2123123C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-29 WO PCT/US1992/008121 patent/WO1993008690A1/en active IP Right Grant
- 1992-11-06 MX MX9206410A patent/MX9206410A/es not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-03-01 US US08/024,812 patent/US5328926A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-05-06 NO NO941687A patent/NO304172B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-05-06 FI FI942115A patent/FI107223B/fi active
-
1996
- 1996-04-11 GR GR960400971T patent/GR3019644T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0612214B1 (en) | 1996-04-10 |
| NO941687L (no) | 1994-05-06 |
| ZA926535B (en) | 1994-09-30 |
| US5328926A (en) | 1994-07-12 |
| ATE136425T1 (de) | 1996-04-15 |
| CA2123123C (en) | 2002-12-24 |
| JPH07500824A (ja) | 1995-01-26 |
| ES2086134T3 (es) | 1996-06-16 |
| EP0612214A1 (en) | 1994-08-31 |
| MX9206410A (es) | 1993-05-01 |
| AU2750992A (en) | 1993-06-07 |
| NO941687D0 (no) | 1994-05-06 |
| CA2123123A1 (en) | 1993-05-13 |
| NZ244195A (en) | 1995-07-26 |
| FI942115A (fi) | 1994-05-06 |
| DK0612214T3 (da) | 1996-05-06 |
| DE69209845T2 (de) | 1996-10-24 |
| AU662175B2 (en) | 1995-08-24 |
| BR9206887A (pt) | 1995-04-25 |
| GR3019644T3 (en) | 1996-07-31 |
| DE69209845D1 (de) | 1996-05-15 |
| NO304172B1 (no) | 1998-11-09 |
| WO1993008690A1 (en) | 1993-05-13 |
| FI942115A0 (fi) | 1994-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI107223B (fi) | Jodipropargyyliyhdisteiden ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin synergistisiä yhdistelmiä sienten ja bakteerien kasvun estämisessä vesinesteissä | |
| US20080227766A1 (en) | Synergistic, Silver-Containing Biocide Composition | |
| CA2041349A1 (en) | Biocide composition and use | |
| FI95434C (fi) | Synergistisen koostumuksen käyttö sieni- tai bakteerikasvun torjunnassa synteettisissä metallintyöstönesteissä | |
| JP2010095517A (ja) | 工業用殺菌剤 | |
| EP0435439B1 (en) | Aldehyde stabilizers for 3-isothiazolones | |
| GB2208474A (en) | Biocidal composition and use | |
| EP0484172B1 (en) | Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine | |
| CA2024989C (en) | Synergistic combinations of ionenes with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine in controlling fungal and bacterial growth in synthetic metalworking fluid | |
| US6153633A (en) | Stable 3-isothiazolone compositions | |
| AU657245B2 (en) | Synergistic combinations of 2-(thiocyanomethylthio)-benzothiazole with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids | |
| CA2170426C (en) | Aqueous stabilized isothiazolone blends | |
| EP0605592B1 (en) | Synergistic combinations of 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole with a mixture of 4,4-dimethyloxazolidine and 3,4,4-trimethyloxazolidine in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids | |
| KR100421127B1 (ko) | 3-이소티아졸론및안정화제를함유한수성조성물 | |
| NZ244622A (en) | Microbicidal compositions containing synergistic combination of 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole and mixture of 4,4-dimethyloxazolidine and 3,4,4-trimethyloxazolidine | |
| JPWO2008146436A1 (ja) | 安定な殺微生物組成物 |