FI95434C - Synergistisen koostumuksen käyttö sieni- tai bakteerikasvun torjunnassa synteettisissä metallintyöstönesteissä - Google Patents

Synergistisen koostumuksen käyttö sieni- tai bakteerikasvun torjunnassa synteettisissä metallintyöstönesteissä Download PDF

Info

Publication number
FI95434C
FI95434C FI894112A FI894112A FI95434C FI 95434 C FI95434 C FI 95434C FI 894112 A FI894112 A FI 894112A FI 894112 A FI894112 A FI 894112A FI 95434 C FI95434 C FI 95434C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
bacterial growth
fungal
polymer
methyl
biocide
Prior art date
Application number
FI894112A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI894112A0 (fi
FI894112A (fi
FI95434B (fi
Inventor
C George Hollis
Paul H Sorrelle
Original Assignee
Buckman Labor Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Buckman Labor Inc filed Critical Buckman Labor Inc
Publication of FI894112A0 publication Critical patent/FI894112A0/fi
Publication of FI894112A publication Critical patent/FI894112A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI95434B publication Critical patent/FI95434B/fi
Publication of FI95434C publication Critical patent/FI95434C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M173/00—Lubricating compositions containing more than 10% water
    • C10M173/02—Lubricating compositions containing more than 10% water not containing mineral or fatty oils
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
    • C10M135/36—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/12—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/12—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M149/14—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds a condensation reaction being involved
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M161/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/02—Water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/041—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds involving a condensation reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/042—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds between the nitrogen-containing monomer and an aldehyde or ketone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/043—Mannich bases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/102—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon only in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C10M2219/106—Thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C10M2219/108—Phenothiazine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/01—Emulsions, colloids, or micelles

Description

Q Γ) 4 ^ 4
Synergistisen koostumuksen käyttö sieni- tai bakteerikasvun torjunnassa synteettisissä metallintyöstönesteissä Tämän keksinnön kohteena ovat synergististen anti-5 mikrobisten koostumusten, joissa on 5-kloori-2-metyyli-4- isotiatsolin-3-onia ja 2-metyyli-4-isotiatsolin-3-onia yhdessä ioneenipolymeerien kanssa, käyttö sieni- ja/tai bakteerikasvun torjunnassa synteettisissä metallintyöstönesteissä, sekä menetelmät sieni- ja/tai bakteerikasvun 10 torjumiseksi synteettisissä metallintyöstönesteissä.
Ioneenipolymeerien, ts. kationipolymeerien, jotka sisältävät kvaternaarista typpeä polymeerirungossa, tiedetään olevan hyödyllisiä bakteerien ja levien torjunnassa erilaisissa vesipitoisissa systeemeissä. US-patentit nro 15 3 874 870, 3 931 319, 4 027 020, 4 089 977, 4 506 081 ja 4 581 058 antavat erilaisia esimerkkejä tällaisista polymeereistä. Näiden patenttien esitykset on liitetty erityisesti tähän viitteinä.
Eräs tällainen polymeeri on poly[oksietyleeni(dime-20 tyyli-imino)etyleeni(dimetyyli-imino)etyleenidikloridi] .
Tätä polymeeriä valmistaa ja myy Buckman Laboratories ni-Busan® 77 ja WSCP biosidina, jota käytetään ensisijaisesti vesipitoisissa järjestelmissä, mukaan lukien me-tallintyöstönesteiden vesipitoiset käyttölaimennukset, 25 bakteerien torjuntaa varten.
Tämän polymeerin on ilmoitettu olevan hyödyllinen yhdessä heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksietyyli)-S-triat-siinin ja natriumpyritionin kanssa helpottamaan mikro-organismien, käsittäen sienet ja bakteerit, torjuntaa syn-30 teettisessä metallintyöstönesteessä. Zabik et ai., "Unique
Use of a Cationic Microbicide for Extending the Life of a Synthetic Metalworking Fluid in a Manufacturing Environment, " Journal of the Society of Tribologists and Lubrication Engineers, 677 - 679 (elokuu 1988), perustuu esityk-35 seen tilaisuudessa 42. Annual Meeting in Anaheim, Kalifor- • 2 9 b 4 3 4 nia, toukokuu 11 - 14, 1987. Tätä ioneenipolymeeriä on myös myyty käyttöä varten metallintyöstönesteissä ennen 1. elokuuta 1987.
Toinen tällainen polymeeri on ioneenipolymeeri, 5 jota valmistetaan kondensoimalla ekvimolaarisia määriä dimetyyliamiinia ja epikloorihydriiniä, kuten on esitetty US-patentissa nro 4 111 679. Tämän patentin esitys on erityisesti liitetty tähän viitteenä.
5-kloori-2-metyyli-4-isotioatsolin-3-oni ja 2-me-10 tyyli-4-isotiatsolin-3-oni ovat kaupallisesti saatavissa olevia biosidisiä yhdisteitä, joita valmistaa ja myy Rohm ja Haas nimellä Kathon® 886. Kathon® 886 biosidi on 15-%:inen aktiivinen seos, joka sisältää 75 % 5-kloori-yhdistettä ja 25 % 2-metyyliyhdistettä. Tätä yhdistelmää 15 on myyty käyttöä varten synteettisissä metallintyöstönesteissä ennen 1. lokakuuta 1987.
Molempia tämäntyyppisiä tuotteita käytetään mikro-organismien torjunnassa teollisuudessa. Monilla teollisuusaloilla koetaan mikro-organismien aiheuttamia ongel-20 mia. Nämä ongelmat ovat erityisen selviä käytettäessä vesipitoisia järjestelmiä.
Koneteollisuus on teollisuuden ala, jossa ongelmia aiheuttavia mikro-organismeja kohdataan. Konekäytöissä metallintyöstönesteitä käytetään ensisijaisesti kitkan ja . 25 kuumuuden pienentämiseksi ja täten pienentämään kulutusta ja pidentämään laitteen elinikää.
Valitettavasti metallintyöstönesteillä on monia ominaisuuksia, jotka tekevät ne ideaaliseksi väliaineeksi bakteeri- ja sienikasvulle. Nämä mikro-organismit voivat 30 aiheuttaa ongelmia, kuten lima/mikrobista kerrostumaa koneen pinnoille, suuttimien ja putkien tukkeutumista, itse metallintyöstönesteen ominaisuuksien heikentymistä, kasvavaa korroosiota ja terveys- ja hajuongelmia. Vaikka bakteerit ovat tärkeitä leikkuujäähdytysnesteiden biologises-35 sa hajoamisessa, sienillä ja hiivoilla on myös tärkeä osa li 3 9 6 α 3 4 erityisesti synteettisissä nesteissä. Bennet, E.O., "The Deterioration of Metalworking Fluids", Prog. Industrial Microbiology 13, s. 121 (1974).
Kun nämä mikro-organismit kasvavat metallintyöstö-5 nesteessä, neste alkaa hajota ja menettää monia sen tärkeistä ominaisuuksista. Sen pH voi pudota ja muita kemiallisia muutoksia voi tapahtua, kunnes neste ei enää pysty aiheuttamaan tarvittavaa voitelua. Tässä vaiheessa neste on korvattava uudella nesteellä. Tämä on kallista ja ai-10 heuttaa menetyksiä valmistusajassa.
Edellä mainitut ongelmat ovat johtaneet biosidien laajaan käyttöön metallintyöstönestejärjestelmissä. Bio-sideja voidaan lisätä nestekonsentraattiin tai lisätä laimennettuihin nesteisiin heti, kun ne ovat koneen säiliöis-15 sä.
Nykyään käytössä on monia kaupallisesti saatavia biosideja. Jokainen näistä biosideistä on yleisesti hyödyllinen, mutta kullakin on erilaiset haittansa. Joillakin biosideilla on hajuongelmia, tai ne muodostavat vaaroja 20 säilytyksessä, käytössä tai käsittelyssä, mikä rajoittaa niiden käyttöä. Tällä hetkellä mikään yhdiste ei ole saavuttanut johtavaa asemaa mainituilla aloilla.
Taloudellisia tekijöitä tulisi arvioida ennen tietyn biosidin valintaa käyttöä varten metallintyöstöneste-25 järjestelmissä. Taloudellinen arviointi koskee sekä biosi din hintaa että sen käyttökustannuksia. Minkä tahansa biosidin kustannusluku johdetaan aineen peruskustannuksista, sen tehokkuudesta painoyksikköä kohden, sen biosidisen tai biostaattisen vaikutuksen kestosta käsitellyssä järjestel-30 mässä ja sen lisäyksen helppoudesta ja tiheydestä käsiteltävään järjestelmään.
Tällä hetkellä ei mikään kaupallisesti saatavista biosideistä kykene ylläpitämään kauan kestävää biosidistä vaikutusta. Sen sijaan fysikaaliset olosuhteet, kuten läm-35 pötila ja kemiallinen reaktiivisuus järjestelmässä läsnä • · 4 olevien aineosien kanssa, usein heikentävät tai estävät biosidien toimintakykyä. Esimerkiksi monet järjestelmät sisältävät orgaanista ainetta, joka voi reagoida erityisen biosidin kanssa tai tekee sen tehottomaksi.
5 Aikaisemmin on myönnetty useita patentteja, joissa osoitetaan, että Kathon® 886 -biosidi toimii synergisti-sesti muiden kemikaalien tai kemikaaliluokkien kanssa. US-patentti nro 3 929 561 esittää, että Kathon® 886 -biosidi voidaan sekoittaa tiettyjen sulfonien kanssa muodostamaan 10 synergistinen biosidinen koostumus.
Lisäksi US-patentissa nro 4 379 137 kuvataan tiet- fg) tyjen ioneenipolymeerien, mm. Busanw 77 -polymeerin, syn-ergististä yhdistelmää Kathonw 886 -biosidin kanssa. Nämä yhdistelmät esitetään siinä hyödyllisiksi bakteerien tor-15 junnassa vesipitoisissa järjestelmissä ja esitetään koe, joka koskee Kathon® 886 -biosidin ja ioneenipolymeerin tehokkuutta käytettynä ilmankäsittelyjärjestelmien pesuvedessä. Kuitenkaan ei voida ennustaa, että vaikka kaksi biosidia on synergistisiä vedessä, nämä kaksi biosidiä 20 olisivat synergistisiä myös monimutkaisessa nesteessä, kuten synteettisessä metallintyöstönesteessä. Erityisesti synteettinen metallintyöstöneste sisältää orgaanisia ja epäorgaanisia aineita, jotka voisivat vaikuttaa toisen tai molempien biosidien aktiivisuuteen.
25 Kathon® 886 -biosidia käytetään tavallisesti alhai sissa pitoisuuksissa, esim. muutama miljoonasosa, käsiteltäessä teollisuuden vesipitoisia järjestelmiä. Kuitenkaan tämä annos ei ole riittävä säilyttämään järjestelmiä, joissa esiintyy voimakasta mikrobista kasvua. Sen vuoksi 30 annosta on suurennettava huomattavasti korkeammiksi annokset siksi, jotta estettäisiin mikrobien kasvu. Kathonw 886 -biosidin korkea hinta estää sen käytön suurina annoksina. Myös Kathonw 886 -biosidin käyttö suurina pitoisuuksina voi todennäköisemmin aiheuttaa ärsytystä niissä työnteki-35 jöissä, jotka ovat läsnä käytön aikana.
5 9b-i34
Metallintyöstönestejärjestelmät, joissa on voimakasta mikrobikasvua, hyötyvät eniten tämän keksinnön käytöstä, kuten seuraavasta käy ilmi. Tästä huolimatta tämän keksinnön käyttö on hyödyksi monille järjestelmille riip-5 pumatta siitä, esiintyykö voimakasta mikrobikasvua, koska se mahdollistaa taloudellisemman Kathon 886 -biosidin käytön, joka on kallis biosidi.
Tämä keksintö torjuu sieni- tai bakteerikasvua synteettisessä metallintyöstönesteessä. Tämä keksintö koskee 10 biosidisen koostumuksen, jossa on (a) 5-kloori-2-metyyli- 4-isotiatsolin-3-onia ja 2-metyyli-4-isotiatsolin-3-onia ja (b) ioneenipolymeeriä, käyttö konsentroidussa synteettisessä metallintyöstönestessä, jolloin komponentin (a) suhde komponenttiin (b) on noin 1:99 - 99:1 ja jolloin 15 komponenttien (a) ja (b) määrä on synergistisesti tehokas tuhoamaan sieni- tai bakteerikasvua, kun nestettä laimennetaan ja käytetään metallin työstökohdassa. Esimerkiksi Kathon® 886 -biosidiseos voidaan formuloida ioneenipoly-meerin kanssa muodostamaan koostumus yhtä aikaa lisättä-20 väksi laimennettuun nesteeseen metallintyöstökohdassa.
Keksinnön kohteena on lisäksi menetelmä sieni- tai bakteerikasvun torjumiseksi synteettisessä metallintyöstönesteessä, jossa tarvitaan sieni- tai bakteerikasvun torjuntaa. Menetelmässä käsittää lisätään mainittuun me-• 25 tallintyöstönesteeseen edellä määriteltyä koostumusta mää rä r joka on synergistisesti tehokas torjumaan mainittu sieni- tai bakteerikasvu.
Keksintö voidaan toteuttaa yksinkertaisesti lisäämällä kahta komponenttia (a) ja (b), jotka edellä on mää-30 ritelty erikseen, väkevään synteettiseen metallintyöstö-nesteeseen.
Komponentit (a) ja (b) voidaan myös lisätä erikseen laimennettuun synteettiseen metallintyöstönesteeseen metallin työstökohdassa. Tällainen erillinen komponenttien ,« Q ί λ 4 6 * w ‘ (a) ja (b) lisäys voidaan suorittaa yhtäaikaisesti tai erikseen.
Täten tämän keksinnön kohteena on menetelmä sieni-tai bakteerikasvun torjumiseksi laimennetussa synteetti-5 sessä metallintyöstönesteessä, jossa tarvitaan sieni- tai bakteerikasvun torjumista, joka menetelmä käsittää vaiheen, jossa erikseen lisätään mainittuun nesteeseen (a) seosta, jossa on 5-kloori-2-metyyli-4-isotiatsolin-3-onia ja 2-metyyli-4-isotiatsolin-3—onia, ja (b) ioneenipolymee-10 riä, jolloin komponentin (a) suhde komponenttiin (b) on noin 1:99 - 99:1 ja jolloin erikseen lisättyjen aineosien (a) ja (b) määrä on synergistisesti tehokas sieni- tai bakteerikasvun torjumiseksi mainitussa laimennetussa nesteessä.
15 Ioneenipolymeeri voidaan valita monista tunnetuis ta polymeereistä, jotka perustuvat ioeenipolymeerin yhteensopivuuteen käytetyn metallintyöstönesteen kanssa. Poly [ oksietyleeni (dimetyyli - imino) etyleeni (dimetyyliimi -no)etyleenidikloridi] tunnetaan yhteensopivaksi synteet-20 tisten metallintyöstönesteiden kanssa. Toinen ioneenipolymeeri, jonka tiedetään olevan yhteensopiva, on dimetyyli-ja epikloorihydriinin kondensaatiotuote.
Komponentin (a) suhde komponenttiin (b) voi olla alueella noin 1:99 - 99:1, edullisesti 20:80 - 80:20, 25 edullisemmin 40:60 - 60:40 ja edullisimmin 50:50.
Keksinnön edut ovat kaikkein selvimmät järjestelmissä, jotka ovat voimakkaasti kontaminoituneita mikro-organismeilla. Näissä järjestelmissä bakteerien ja sienien lukumäärä on suurempi kuin 1,0 x 106/ml, joka ei 30 oleellisesti vähene käsiteltäessä erikseen alhaisilla an-. noksilla joko Busan® 77 -polymeeriä tai Kathon® -biosidia.
Näissä järjestelmissä pieni annos Kathon® -biosidia tai _ ®
Busan 77 -polymeeriä ei anna riittävää suojaa.
Eräs tämän keksinnön ainutlaatuisista ominaisuuk- 35 sista on se, että kun 4-isotiatsolin-3-oni-yhdistettä käy- C 1- 7 t tetään yhdessä ioneenipolymeerin kanssa, on mahdollista monissa tapauksissa pienentää sienien tai bakteerien kokonaislukumäärä 0 soluun/ml ja ylläpitää tämä taso. Kun jompaakumpaa biosideista käytetään yksinään (samana pitoisuu-5 tena kuin yhdistelmässä), ne eivät pysty saavuttamaan ja ylläpitämään mikrobisen kasvun O-tasoa.
Edellä kuvattujen yhdistelmien synergistinen aktiivisuus on vahvistettu käyttäen standardeja laboratoriomenetelmiä, kuten seuraavissa esimerkeissä on kuvattu.
10 Synergismi määritettiin menetelmällä, joka on esi tetty julkaisussa Kull, F.C., Euman, P.C., Sylwestrowicz, H.D. ja Mayer, R.L., Applied Microbiology 9 (1961) 538 -541 (1961) käyttäen suhdetta:
15 QA + QB
Qa Qb jossa Qa on yhdisteen A pitoisuus miljoonasosina sen toimiessa yksin, jolloin saatiin päätepiste; 20 Qb on yhdisteen B pitoisuus miljoonasosina sen toimiessa yksin, jolloin saatiin päätepiste; QA on yhdisteen A pitoisuus miljoonasosina seoksessa, joi- ( loin saatiin päätepiste; QB on yhdisteen B pitoisuus miljoonasosina seoksessa, jol-. 25 loin saatiin päätepiste.
Kun summa QA/Qa + QB/Qb on suurempi kuin 1, on kyse vastakkaisuudesta, ja kun summa on 1, kyseessä on lisäys.
Kun summa on pienempi kuin 1, kyseessä on synergismi.
Tämän keksinnön luonteen kirkastamiseksi esitetään 30 seuraavassa kuvaava esimerkki. On kuitenkin ymmärrettävä, että tämä keksintö ei rajoitu tässä esimerkissä annettuihin erityisiin olosuhteisiin tai yksityiskohtiin, koska tällaiset rajoitukset on esitetty liitetyissä patenttivaatimuksissa.
I « 8 C ' Λ ^ /
Esimerkki
Synergistinen yhdistelmä, jossa on Kathon® 886 -biosidia ja Budan 77 -polymeeriä synteettisissä metal-lintyöstönesteissä.
5 Kathon® 886 -biosidin ja Budan® 77 -polymeerin yh distelmän bakteeri- ja sienitorjunta tutkittiin synteettisessä metallintyöstönesteessä. Tulokset analysoitiin syn-ergismin havaitsemiseksi käyttäen edellä kuvattua menetelmää. Käytetty koemenetelmä oli Standard Method for the 10 Evaluation of Antimicrobial Agents in Aqueous Metalworking Fluids (ASTM-merkintä: E686-80).
ASTM-koe on koe, joka on tarkoitettu simuloimaan teollisuusolosuhteita. Kumpikin biosideista lisätään 450 ml:n jakeisiin laimennettua synteettistä metallintyös-15 tönestettä. Konrollit sisälsivät ainoastaan yhtä biosideista tai eivät sisältäneen biosidia lainkaan.
Metal1intyöstönestenäy11eet siirrostetaan 50 ml :11a sekoitettua, osittain määritettyä mikrobiviljelmää ja ilmastettiin tietyllä aikasyklillä. Sykli käsittää viiden 20 päivän ilmastuksen, mitä seuraa kaksi päivää ilman ilmastusta, mikä simuloi teollisuuden työaikataulua. Joka viikko, miniminä kuusi viikkoa, tai kunnes koe epäonnistuu, metallintyöstönestenäytteistä mitataan mikrobikasvu. Tämä tehdään laskemalla bakteerit ja sienet käyttäen standardia • ( 25 pertimalja-laskutekniikkaa. Jakeet siveltiin ja inkuboi-tiin Saboraud-dekstoosiagarille sienen eloonjäämisen selvittämiseksi .
Käytetyt mikro-organismit metallintyöstönestevilje-lyssä olivat: 30 1) "villit" sienet ja bakteerit, jotka on saatu : pilaantuneesta teollisuusnesteestä; 2) Staphylococcus aureus; 3) Pseudomonas aeruginosa; 4) Klebsiella pneumoniae; 35 5) Escherichia coli.
* 9 C ; , 2 ,:
, · V t ’ ' V
Mikrobien määrä, joka oli pienempi kuin 1,0 x 104 bakteeripesäkkeitä muodostavia yksiköitä (cfu) ml:aa kohti, oli merkki erittäin hyvästä suojauksesta. Tätä käytettiin myös päätepisteenä synergismilaskuissa.
5
Taulukko 1
Busan® 77 -polymeerin ja Kathon® 886 -biosidin yhdistelmän suojausominaisuuksia synteettisessä metallin-työstönesteessä 10 Näyte Biosidit (t) Bakteerit cfu/ Sienet _ml_cfu/ml 1 0 9,4 X 107 108 2 5,0 ppm Kathon 886 1,36 X 107 2,14 X 107 15 3 10,0 ppm Kathon 886 3,2 X 106 6,2 X 106 4 20,0 ppm Kathon 886 4,5 X 106 1,22 X 107 5 50,0 ppm Kathon 886 3,0 X 103 3,7 X 104 6 75,0 ppm Kathon 886 0 1,2 X 104 7 100,0 ppm Kathon 886 0 5,0 X 103 20 8 20,0 ppm Busan 77 1,12 X 107 1,70 X 107 9 10,0 ppm Kathon 886 1,20 X 103 1,12 X 103 + 10.0 ppm Busan 77 10 20,0 ppm Kathon 886 0 0 25 + 10.0 ppm Busan 77 11 20,0 ppm Kathon 886 0 0 + 20.0 ppm Busan 77 30
Huomaa: Vähemmän kuin 104 cfu/ml kuvaa riittävää suojausta ja sitä käytetään synergismilaskujen päätepisteenä. Mil-joonaosat lasketaan perustuen "syöttöön", eikä aktiiviseen aineosaan.
35 Taulukosta 1 voidaan päätellä, että Kathon® 886 - biosidi ja Busan® 77 -polymeeri käytettynä yhdessä aiheut- 10 4:-, - 6 4 tavat synteettiselle metallintyöstönesteelle paremman mik-robisuojan kuin käytettyinä yksittäisesti. Yhdistelmä, jossa on 10,0 ppm Kathon® 886 -biosidia ja 10,0 ppm Busan® 77 -polymeeriä, antaa korkeamman suojauksen kuin Kathonw 5 886 -biosidi tai Busan -polymeeri ovat pystyneet antamaan korkeampina pitoisuuksina.
A
Esimerkiksi tarvitaan 100,0 ppm Kathonw 886 biosidia vähentämään sienien määrä arvoon, joka havaitaan, kun käytetään 10,0 ppm sekä Busan® 77 -polymeeriä että Kathon® 10 886 -biosidia. Busan® 77 -polymeeri ei torju sieniä pitoi suutena 20,0 ppm, ja on tunnettua, ettei se torju sieniä millään tasolla aina 2000 ppm:ään asti. Lisäksi on mahdollista pienentää bakteerien ja sienien lukumäärä nollaan ja ylläpitää tämä taso käyttämällä Kathon® 886 -biosidia ja 15 Busan® 77 -polymeeriä yhdistelmässä.
Laskut synergismin osoittamiseksi on esitetty taulukossa 2.
Taulukko 2 20 Synergismilaskut Busan® 77 -polymeerille ja Kathon® 886 -biosidille synteettisessä metallintyöstönesteessä (bakteerit) A/B paino- Määrät, jotka aiheuttavat päätepisteen (ppm) • suhde
25 Qa QA Qb QB QA OB QA + QB
Qa Qb Qa Qb 100/0 50,0 - 50/50 - 10,0 - 10,0 0,2 0,5 0,7 0/100 - - 20,0 ----- 30
II
il 9c-i34 (sienet) A/B paino- Määrät, jotka aiheuttavat päätepisteen (ppm) suhde
Qa QA Qb QB QA OB QA + QB
5 Qa Qb Qa Qb 100/0 100,0 ------- 50/50 - 10,0 - 10,0 0,1 0,5 0,6 0/100 - -20,0- 10 Taulukosta 2 ja sen vastaavista laskuista voidaan päätellä, että Kathon® 886 -biosidi ja Busan® 77 -polymeeri toimivat synergistisesti sieni- ja bakteerikasvun estämisessä synteettisissä metallintyöstönesteissä. Käyttäen Kull et ai.'in menetelmää antimikrobinen synergismi on 15 osoitettu sekä sieniä että bakteereja vastaan. Kaikissa laskuissa yhdiste A,a on Kathonw 886 -biosidi ja yhdiste (S) B,b on Busan 77 -polymeeri. Bakteereille, osamäärien QA/Qa ja QB/Qb summa on 0,7 joka on vähemmän kuin yksi, eli synergismiä on olemassa. Sieniä vastaan havaittiin 20 alempi arvo 0,6: täten Kathon® 886 -biosidi ja Busan® 77 -polymeeri osoittavat parempaa synergismiä sieniä kuin bakteereja vastaan.
Tutkittaessa taulukkoa 2 tulisi myös huomata, että Busan® 77 -polymeeri ei yksinään aiheuta paljon antimikro-25 bista aktiivisuutta metallintyöstönesteissä ellei pitoisuus ole huomattavasti korkeampi kuin kokeen korkein pitoisuus. Täten synergismilaskuissa käytettiin arvoa 20 ppm, vaikka korkeampaa arvoa olisi voitu käyttää. Li-säksi Busanw 77 -polymeerin kasvava taso ei vaikuttaisi 30 kielteisesti laskuihin - tosiasiassa se ainoastaan osoit-- ’ taisi suurempaa synergismiä Kull et ai.'in menetelmän pe rusteella.
Synergistisessä antifungaalisessa ja antibakteeri-sessa yhdistelmässä, joka on edellä kuvattu, on synergis-35 tistä aktiivisuutta käytettynä tarkoituksenmukaisina pi- • 12 *· ·“’ -J \ /, - V. * s L-+ toisuuksina, ja sitä voidaan käyttää sienten ja bakteerien kasvun estämiseen metallintyöstönesteissä. Alaan perehtyneelle on myös selvää, että synergistisesti tehokas määrä (pitoisuus) vaihtelee kyseisten organismien ja käyttötar-5 koitusten mukaan ja voidaan helposti määrittää rutiinikokeilla. Synergistisesti tehokas määrä tarkoittaa pääosin pienempien määrien käyttöä jokaista komponenttia (a) ja (b) kuin olisi tarpeen kullekin komponentille käytettynä yksittäisesti ja kuin olisi tarpeen, jos pelkästään aiheu-10 tettaisiin lisätty vaikutus yhdistämällä (a) ja (b).
Yleensä kuitenkin saadaan aikaan tehokas fungisidi-nen ja bakterisidinen vaikutus, kun käytetään synergistis-tä yhdistelmää pitoisuuksina n. 0,1 - 5 000 ppm 5-kloori-2-metyyli-4-isotiatsolin-3-onia ja 2-metyyli-4-isotiatso-15 lin-3-onia, edullisesti 0,1 - 100 ppm ja n. 0,1 - n.
10 000 ppm ioneenipolymeeriä, edullisesti 0,1 - 500 ppm.

Claims (10)

1. Biosidisen koostumuksen, jossa on (a) 5-kloori-2-metyyli-4-isotiatsolin-3-onia ja 2-metyyli-4-isotiatso- 5 lin-3-onia ja (b) ioneenipolymeeriä, käyttö konsentroidussa synteettisessä metallintyöstönestessä, jolloin komponentin (a) suhde komponenttiin (b) on noin 1:99 - 99:1 ja jolloin komponenttien (a) ja (b) määrä on synergistisesti tehokas tuhoamaan sieni- tai bakteerikasvua, kun nestettä 10 laimennetaan ja käytetään metallin työstökohdassa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että suhde on noin 50:50.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että ioneenipolymeeri on poly[oksiety- 15 leeni (dimetyyli-imino )etyleeni (dimetyyli-imino )etyleenidi- kloridi].
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että ioneenipolymeeri on epikloorihyd-riinin ja dimetyyliamiinin noin ekvimolaaristen määrien 20 kondensaatiotuote.
5. Menetelmä sieni- tai bakteerikasvun torjumiseksi synteettisessä metallintyöstönesteessä, jossa tarvitaan sieni- tai bakteerikasvun tuhoamista, tunnettu siitä, että lisätään metallintyöstönesteeseen patentti- 25 vaatimuksessa 1 määriteltyä koostumusta määrinä, jotka ovat synergistisesti vaikuttavia, sieni- tai bakteerikasvun tuhoamiseksi.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ioneenipolymeeri on poly[oksiety- 30 leeni (dimetyyli-imino )etyleeni (dimetyyli-imino )etyleeni- kloridi].
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ioneenipolymeeri on epikloorihyd-riinin j 3 dimetyyliamiinin ekvimolaaristen määrien konden- 35 saatiotuote. V ., /i 14
8. Menetelmä sieni- tai bakteerikasvun tuhoamiseksi laimennetussa synteettisessä metallintyöstönesteessä, jossa tarvitaan sieni- tai bakteerikasvun tuhoamista, tunnettu siitä, että lisätään laimennettuun metal- 5 lintyöstönesteeseen (a) seosta, jossa on 5-kloori-2-metyy-li-4-isotiatsolin-3-onia ja 2-metyyli-4-isotiatsolin-3-onia, ja (b) ioneenipolymeeriä, jolloin komponentin (a) suhde komponenttiin (b) on noin 1:99 - 99:1 ja jossa yhdistetty määrä erikseen lisättyjä komponentteja (a) ja (b) 10 on synergisesti vaikuttava sieni- tai bakteerikasvun tu hoamisessa laimennetussa nesteessä.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ioneenipolymeeri on poly[ok-sietyleeni( dimetyyli-imino )etyleeni ( dimetyyli-imino)ety- 15 leenidikloridi].
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ioneenipolymeeri on epikloo-rihydriinin ja dimetyyliamiinin noin ekvimolaaristen määrien kondensaatiotuote. II 15 r -t * 9 o * 5 '4
FI894112A 1988-11-04 1989-09-01 Synergistisen koostumuksen käyttö sieni- tai bakteerikasvun torjunnassa synteettisissä metallintyöstönesteissä FI95434C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26733788A 1988-11-04 1988-11-04
US26733788 1988-11-04

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI894112A0 FI894112A0 (fi) 1989-09-01
FI894112A FI894112A (fi) 1990-05-05
FI95434B FI95434B (fi) 1995-10-31
FI95434C true FI95434C (fi) 1996-02-12

Family

ID=23018375

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI894112A FI95434C (fi) 1988-11-04 1989-09-01 Synergistisen koostumuksen käyttö sieni- tai bakteerikasvun torjunnassa synteettisissä metallintyöstönesteissä

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0368593A1 (fi)
JP (1) JPH02138103A (fi)
AU (1) AU627496B2 (fi)
BR (1) BR8905197A (fi)
FI (1) FI95434C (fi)
MX (1) MX170397B (fi)
NO (1) NO173583C (fi)
NZ (1) NZ230001A (fi)
ZA (1) ZA894985B (fi)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4906651A (en) * 1988-12-22 1990-03-06 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 3-isothiazolone and commercial biocides
ZA905554B (en) * 1989-09-27 1991-04-24 Buckman Labor Inc Synergistic combinations of ionenes with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine in controlling fungal and bacterial growth in synthetic metalworking fluid
US5087457A (en) * 1990-01-12 1992-02-11 Buckman Laboratories International, Inc. Synergistic microbicides containing ionene polymers and borates for the control of fungi on surfaces
EP0542489A3 (en) * 1991-11-14 1993-08-04 Rohm And Haas Company Microbicidal compositions comprising 3-isothiazolones and polycations
US5419897A (en) * 1993-04-09 1995-05-30 Buckman Laboratories International, Inc. Ionene polymers as anthelmintics in animals
US5716917A (en) * 1996-09-24 1998-02-10 Cincinnati Milacron Inc. Machining fluid composition and method of machining
US5776960A (en) * 1996-10-16 1998-07-07 Buckman Laboratories International, Inc. Synergistic antimicrobial compositions containing an ionene polymer and a pyrithione salt and methods of using the same
DE19709875A1 (de) * 1997-03-11 1998-09-17 Bayer Ag Fungizide Benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxide für Kühlschmiermittel
JP2007022949A (ja) * 2005-07-14 2007-02-01 Kemikurea:Kk 新規な殺微生物組成物
JP5227012B2 (ja) * 2007-12-25 2013-07-03 アクアス株式会社 藻類抑制剤、及び、藻類抑制方法
JP5186254B2 (ja) * 2008-03-19 2013-04-17 アクアス株式会社 アメーバ殺滅剤、及び、アメーバ抑制方法
JP5356884B2 (ja) * 2009-03-31 2013-12-04 アクアス株式会社 微生物防除剤、及び、微生物防除方法
JP2011212522A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Aquas Corp 水系中のイソチアゾリン系化合物の分解抑制方法、及び、水系の微生物制御方法
JP5755923B2 (ja) * 2011-03-31 2015-07-29 アクアス株式会社 バイオフィルム剥離方法
JP2013014619A (ja) * 2012-10-09 2013-01-24 Aquas Corp 藻類抑制剤、及び、藻類抑制方法
JP5596106B2 (ja) * 2012-11-12 2014-09-24 アクアス株式会社 アメーバ抑制方法
US9534182B1 (en) 2012-12-18 2017-01-03 LiquiTech, LLC Method of producing industrial corn base oil from a fermentation byproduct of a corn ethanol production process
JP5547833B2 (ja) * 2013-05-13 2014-07-16 アクアス株式会社 微生物防除剤、及び、微生物防除方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1461909A (en) * 1973-08-21 1977-01-19 Ici Ltd Biocidal compositions
US4089977A (en) * 1976-11-24 1978-05-16 Kewanee Industries Polymeric anti-microbial agent
US4111679A (en) * 1977-08-17 1978-09-05 Chemed Corporation Polyquaternary compounds for the control of microbiological growth
DE2800739C2 (de) * 1978-01-09 1989-11-23 Bacillolfabrik Dr. Bode & Co, 2000 Hamburg Konservierungsmittel
CA1131404A (en) * 1978-11-13 1982-09-14 Edward S. Lashen Synergistic microbicidal mixtures of 4-isothiazolin-3-ones and quaternary ammonium salts for use in oil field injection water
DE2930865A1 (de) * 1979-07-30 1981-02-12 Schuelke & Mayr Gmbh Desinfektions- und konservierungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
FI894112A0 (fi) 1989-09-01
NO894381L (no) 1990-05-07
EP0368593A1 (en) 1990-05-16
FI894112A (fi) 1990-05-05
AU4135189A (en) 1990-05-10
FI95434B (fi) 1995-10-31
NO894381D0 (no) 1989-11-03
BR8905197A (pt) 1990-05-15
NZ230001A (en) 1991-06-25
NO173583C (no) 1994-01-05
ZA894985B (en) 1990-04-25
NO173583B (no) 1993-09-27
MX170397B (es) 1993-08-19
JPH02138103A (ja) 1990-05-28
AU627496B2 (en) 1992-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI95434C (fi) Synergistisen koostumuksen käyttö sieni- tai bakteerikasvun torjunnassa synteettisissä metallintyöstönesteissä
AU662175B2 (en) Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids
CN112351683A (zh) 包含四甲基胍和4-异噻唑啉-3-酮的佐剂组合物
JP3075490B2 (ja) 水性流体中の真菌類と細菌の生育を制御するためのヨードプロパルギル化合物とヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンとの相乗効果を示す組み合わせ
FI97325B (fi) Ioneenipolymeerien ja heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksietyyli)-s-triatsiinin synergistisiä koostumuksia sienten ja bakteerien kasvun torjumiseksi ja menetelmä sienten ja bakteerien kasvun torjumiseksi synteettisissä metallintyöstönesteissä
AU657245B2 (en) Synergistic combinations of 2-(thiocyanomethylthio)-benzothiazole with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids
US5196443A (en) Synergistic combinations of 2-(thiocyanomethylthio) benzothiazole with a mixture of 4,4-dimethyloxazolidine and 3,4,4-trimethyloxazolidine in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids
Schwingel et al. 15 Antimicrobial Additives for Metalworking Lubricants
RU2382070C2 (ru) Способ защиты смазочно-охлаждающих жидкостей от биоповреждений
NZ244622A (en) Microbicidal compositions containing synergistic combination of 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole and mixture of 4,4-dimethyloxazolidine and 3,4,4-trimethyloxazolidine

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
FG Patent granted

Owner name: BUCKMAN LABORATORIES INTERNATIONAL, INC.

MA Patent expired