FI100188B - Menetelmä propeenipolymeerikalvojen valmistamiseksi ja näin saadut tuo tteet - Google Patents
Menetelmä propeenipolymeerikalvojen valmistamiseksi ja näin saadut tuo tteet Download PDFInfo
- Publication number
- FI100188B FI100188B FI910953A FI910953A FI100188B FI 100188 B FI100188 B FI 100188B FI 910953 A FI910953 A FI 910953A FI 910953 A FI910953 A FI 910953A FI 100188 B FI100188 B FI 100188B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- propylene
- weight
- xylene
- copolymer
- ethylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
- C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
- C08F297/086—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene the block polymer contains at least three blocks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/10—Polypropylene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
100188
Menetelmä propeenipolymeerikalvojen valmistamiseksi ja näin saadut tuotteet
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää propeenipo-5 lymeerikalvon tai -laminaatin valmistamiseksi sekä menetelmällä saatuja tuotteita.
On tunnettua, että propeenihomopolymeerit ja -kopo-lymeerit voidaan helposti työstää kalvoiksi ja kalanteroi-da, jolloin saadaan mekaanisilta ominaisuuksiltaan 10 erinomaisia, etenkin hyvän jäykkyyden ja huomattavan ke miallisen inertiyden omaavia kalvoja ja laminaatteja.
Kuitenkin kyseisillä tuotteilla on haittana huono iskunkestävyys etenkin alhaisissa lämpötiloissa. Tämän haitan voittamiseksi on esitetty polyeteenin sekoittamista 15 propeenipolymeerien kanssa, kuten esitetään esimerkiksi GB-patentissa 1 139 889, jossa opetetaan polypropeeni/LDPE (matalatiheyspolyeteeni) -seosten käyttöä kalvojen saamiseksi iskunkestävyydeltään paremmiksi.
Nykyisin tarvitaan polypropeenikalvoja ja -lami- 20 naatteja, joilla hyvän iskunkestävyyden lisäksi on myös . v hyvät elastiset ominaisuudet ja pehmeys. Äskettäin poly- i ! propeeniteollisuuteen ovat tulleet tuotteet, jotka on val- mistettu heterofaasiseoksina kiteisistä propeenipolymee- *·' ' reistä ja sekventiaalisella stereospesifisellä polymeroin- '...· 25 nilla saaduista elastomeerisista olefiinikopolymeereista.
*·**♦ Nämä tuotteet tarjoavat tyydyttävän kompromissin elasti- • · « V i sista ominaisuuksista ja mekaanisesta kestävyydestä ja niiden muovaaminen valmistuotteiksi on helppoa niillä • laitteilla ja menetelmillä, joita kestomuovimateriaaleille 30 tavallisesti käytetään. Kalvonvalmistuksessa ja kalante- roinnissa heterofaasikoostumukset kuitenkin aiheuttavat • · • « • ** monia vaikeuksia, jotka johtuvat pääasiassa kalansilmien muodostuksesta, kalvojen ja laminaattien puhkeamisesta työstön aikana tai karheiden pintojen muodostuksesta.
2 100188
Kaikki kyseiset haitat aiheuttavat hankaluuksia valmistusprosessin aikana ja estävät usein sellaisten tuotteiden saamisen, joilla on käytännön mielenkiintoa.
Hakijat ovat nyt todenneet, että polypropeenikal-5 voja ja -laminaatteja, joilla on hyvät elastiset ominaisuudet ja hyvä pehmeys, voidaan valmistaa helposti tekemällä kalvoksi ja kalanteroimalla heterofaasisista propee-nipolymeerikoostumuksista, jotka käsittävät: A) 10 - 60 paino-osaa, edullisesti 20 - 50 paino-10 osaa polypropeenihomopolymeeriä, jonka isotaktisuusindeksi on yli 90, edullisesti 95 - 98, tai sellaista kiteistä kopolymeeriä propeenista ja eteenistä ja/tai muusta alfa-olefiinista, kuten buteenista tai 4-metyyli-1-penteenistä, ja joka sisältää yli 85 paino-% propeenia ja jonka isotak-15 tisuusindeksi on yli 85; B) 10 - 40 paino-osaa kopolymeeriä, joka sisältää vallitsevasti eteeniä, joka on ksyleeniin liukenematon huoneen lämpötilassa; C) 30 - 60 paino-osaa, edullisesti 30 - 50 paino- 20 osaa amorfista eteeni/propeeni-kopolymeeriä, joka mahdol- ·.·, lisesti sisältää pienempiä määriä, edullisesti 1-10 pai- ! ! no-%, dieeniä ja joka on ksyleeniin liukeneva huoneen läm-
Potilassa ja joka sisältää 40 - 70 paino-% eteeniä; jossa ;/ propeenipolymeerikoostumusten huoneen lämpötilassa ksy- '··.* 25 leeniin liukoisen osuuden ja ksyleeniin liukenemattoman ·’** osuuden rajaviskositeettien suhde tetrahydronaftaleenissa •v’· 13 5 °C: SSa on 0,8 - 1,2.
Menetelmät, joita on sopiva käyttää kalvonmuodos-tuksessa ja kalanteroinnissa, ovat alalla tunnettuja.
30 Kalanterointia käytetään edullisesti levyjen ja ♦ paksumpien kalvojen valmistuksessa (so. laminaattien, joi- • · den paksuus on vähintään 100 μιη) , kun taas kalvojen (so.
laminaattien, joiden paksuus on alle 100 μιη) valmistukses- *·'; sa on edullista käyttää puhallusmuovausta, ekstruusiovalua « a 35 tai ekstruusio-biorientointivenytystä.
3 100188
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävät he-terofaasipolymeerikoostumukset valmistetaan sekventiaali-sella polymeroinnilla kahdessa tai useammassa vaiheessa käyttäen erittäin stereospesifisiä Ziegler-Natta-katalyyt-5 tejä. Komponentti (A) muodostuu polymeroitumisen ensivaiheen aikana, edullisesti nestemäisessä monomeerissa, kun taas komponentit (B) ja (C) muodostuvat myöhemmissä poly-merointivaiheissa ensimmäisessä vaiheessa muodostuneen komponentin (A) läsnä ollessa. Tyypillisesti komponentti 10 (B) on puolikiteinen, oleellisesti lineaarinen kopolymee- ri.
Erityisesti on mahdollista käyttää katalyyttejä, jotka käsittävät reaktiotuotteen kiinteästä komponentista, joka sisältää titaaniyhdisteen, jossa on Ti:in on sitoutu-15 nut vähintään yksi halogeeniatomi, ja elektronin luovut-tajayhdisteen (sisäinen luovuttaja) magnesiumkloridikan-tajalla, sekä Al-alkyyliyhdisteestä ja elektronin luovuttajasta (ulkoinen luovuttaja). Edullinen käytettävä titaa-niyhdiste on TiCl4. Sisäinen luovuttaja on edullisesti al-20 kyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliftalaatti, kuten esimer- ·.·. kiksi di-isobutyyli, di-n-butyyli- tai di-n-oktyylifta- ! ! laatti.
Ulkoinen luovuttaja on edullisesti yhden tai use-'·' " ampia -OR-ryhmiä sisältävä piiyhdiste, jossa R on hiilivety’ 25 tyradikaali. Erityisesimerkkejä ovat difenyylidimetoksisi- ***** lääni, disykloheksyylidimetoksisilaani, metyyli-tert-bu- • · · V * tyylidimetoksisilaani, di-isopropyylidimetoksisilaani ja fenyylitrietoksisilaani.
Esimerkkejä edellä mainittujen heterofaasisten po-. 3 0 lypropeenikoostumusten valmistukseen sopivista katalyy- teistä ja polymerointiprosesseista on esitetty julkisessa • · • ** EP-patenttihakemuksessa EP-A-0 400 333.
• · «
Kuten edellä mainittiin, kalansilmistä vapaiden ja elastisilta sekä mekaanisilta ominaisuuksiltaan tyydyttä-.···. 35 vien kalvojen ja laminaattien saamiseksi käytettävissä 4 100188 heterofaasikoostumuksissa tulisi huoneen lämpötilassa ksy-leeniin liukenevan osuuden ja ksyleenin liukenemattoman osuuden rajaviskositeettien välisen suhteen tetrahydronaf-taleenissa 135 °C:ssa (jota tästedes kutsutaan "viskosi-5 teettisuhteeksi") pitää kapealla alueella välillä 0,8 - 1,2, mukaanluettuna 0,8 ja 1 ja edullisesti noin arvossa 1.
Mainitulla alueella on mahdollista myös toimia suurella kalvonmuodostus- tai kalanterointinopeudella ja 10 välttyä sellaiselta epämukavuudelta kuin levyn tarttuminen teloihin.
Lisäksi vähintään 10 paino-osan (B)-fraktiota ollessa mukana pystytään saamaan kalvoja ja laminaatteja, jotka eivät taivutuksessa muutu valkoiseksi.
15 Viskositeettisuhteeltaan yli 1,2 olevia heterofaa- sikoostumuksia voidaan käyttää valu- tai puhalluskoekst-ruusiossa, silloin kun ne eivät ole koekstruusiolla saatavan komposiittikalvon kantavia kerroksia.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista 20 laaja joustavuus siinä mielessä, että käytettävän hetero-·,·. faasikoostumuksen kaavaa on mahdollista modifioida loppu- ! ! tuotteen fysikaalisten ja kemiallisten ominaisuuksien mo- difioimiseksi.
’ Erikoisesti on mahdollista: 25 lisätä epäorgaanisia ja orgaanisia täyteaineita, "***· jopa hyvinkin suurina määrinä; ‘ lisätä pehmittimiä ja jatkoaineita, kuten mineraa liöljyjä ja luonnonöljyjä; lisätä yhdisteitä, jotka tuovat tuotteille itsesam- •*7 3 0 mutusominaisuudet.
• · ·
Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetuilla • · ** kalvoilla ja laminaateilla, jotka myös ovat keksinnön koh- teenä, on arvokkaita ominaisuuksia, jotka tekevät ne sopi-viksi sovellutuksiin, joihin olefiinipolymeerejä ei tähän .'·. 35 mennessä ole käytetty tai joissa niiden ominaisuudet eivät ole olleet täysin tyydyttäviä.
5 100188
Erityisesti keksinnön mukaisilla kalvoilla ja la-minaateilla on seuraavia ominaisuuksia: 1) Suhteellisen alhainen taivutusmoduuli, mikä tekee ne pehmeiksi ja kimmoisiksi. Moduulin arvo ei lisäksi 5 ole kovin lämpötilaherkkä verrattuna esimerkiksi PVC-poh-jaisiin koostumuksiin. Sen vuoksi lämpötila-alue, jolla niitä voidaan sopivasti käyttää, on hyvin laaja, -60 -120 °C.
2) Silkkimäinen koskettaa, mikä on erityisen miel- 10 lyttävää.
3) Korkea hapen ja höyryn läpäisevyys.
4) Korkea iskulujuus jopa huomattavasti alle 0 °C:n lämpötiloissa.
5) Voidaan steriloida 120 °C:ssa.
15 6) Voidaan kuumahitsata toisiinsa, polyeteeniin tai polypropeeniin 135 - 150 °C:en lämpötilassa. On myös mahdollista alentaa kuumahitsauslämpötila noin 100 °C:seen sekoittamalla edellä mainittuihin heterofaasikoostumuksiin LDPE:ä tai LLDPE:ä enemmän, tyypillisesti 20 - 40 %, me-20 kaanisten ominaisuuksien säilyessä silti hyvinä.
·.·. Lopuksi keksinnön mukaiset kalvot ja laminaatit ! ! voivat käydä läpi sarjan myöhempiä vaiheita, kuten esimer kiksi: * pinnan rei' itys kuumentamalla pinta noin 25 150 °C:seen ja puristamalla se rei1 itystelaa vasten; ***** painatus sen jälkeen kun pinta on herkennetty pai- ·’ novärille hapettamalla (esimerkiksi liekillä) tai ionisoi valla käsittelyllä (esimerkiksi koronapurkauskäsittely); ·’·«.. kiinnitys tekstiiliin tai kalvoon, varsinkin poly- 30 propeeniin, kuumentamalla pinnat 150 - 160 °C:ssa ja pu- m ristamalla; • ♦ · • · ** koekstuusio muiden polymeeristen tai metallisten materiaalien kanssa (esim. alumiinikalvo); ,' · metallointikäsittely (esimerkiksi saostamalla alu- .35 miinikerros vakuumissa haihduttamalla); 6 100188 1ilmakerroksen levitys kalvon toiselle pinnalle adheesiokalvon valmistamiseksi; lämpömuovaus ja kuplatuotteiden valmistus; metalli/polymeeri-komposiittilaminaattien veto.
5 Nämä myöhemmät käsittelyt voivat tapahtua joko lin jassa heti kalvon tai laminaatin valmistuksen jälkeen tai myöhempänä ajankohtana.
Seuraavat esimerkit esitetään havainnollistamaan keksintöä muttei sitä rajoittamaan.
10 Esimerkki 1
Kalvon valmistus tapahtui tehdaslaitteessa kalvon valumenetelmällä tapahtuvaa valmistusta varten lähtien kahdesta heterofaasipropeenikoostumuksen materiaalista, joiden ominaisuudet olivat seuraavat: 15
Koostumus A Koostumus B*
Koko koostumuksen M.I.
g/10 min (230 °C; 2,16 kg) 0,8 0,5 C2-% yhteensä 41 46 20 % ksyleeniin liukoista polymeeriä 23 °C:ssa 41,9 46,3 ! ! Ksyleeniin liukoisen osan I.V., dl/g 2,78 3,56 « « · % ksyleeniin liukenematonta · 25 polymeeriä 23 °C:ssa 58,1 53,8 *·**· Ksyleeniin liukenemattoman osan I.V., dl/g 2,64 2,79
Viskositeettisuhde 1,05 1,28 * vertailu .‘j*. 30 M.I. = sulaindeksi I.V. = rajaviskositeetti tetrahydronaftaleenissa : '** 135 °C: ssa • t · i :
Laite oli suulakepuristin, jonka halkaisija oli 60 • « 35 mm ja jossa pituus/halkaisija-suhde (L/D) = 35, tasosuutin 7 100188 1150 nun leveä ja reunojen etäisyys toisistaan 0,8 mm. Suulakepuristimen lämpötilapropfiili oli välillä 180 -290 °C kun taas reunukset, suodatin, kaula ja suutin pidettiin 300 °C:ssa.
5 Koostumusta A käyttäen saavutettiin jäljempänä esi tetyt toimintaolosuhteet "1" ja olosuhteita oli mahdollista parantaa kunnes saavutettiin olosuhteet "2", kun taas koostumusta B käyttäen oli mahdotonta päästä "3":sta parempiin olosuhteisiin.
10
Olosuhteet 12 3
Polymeeri AA B
Suuttimen paine, 105 N/m2 160 220 220 15 Energian absorptio*, A 45 57 50
Lineaarinopeus, m/min 21 50 8
Saadun kalvon minimi- paksuus, pm £12 ^12 45
Kalvon ulkonäkö homogee- homogee- kalansilmiä 20 ninen ninen mukana (*) suulakepuristimen ruuviin tuotu energia • ‘ ·’ Esimerkki 2 (vertailu) : Vertailumielessä syötettiin heterofaafikoostumus C, jonka 25 sulavirtaus oli suurempi kuin esimerkin 1 koostumuksilla A *-**: ja B, koekstruusiovalutehdaslaitteeseen, jossa oli 3 suu- iT: lakepuristinta ja kalvon maksimileveys oli 1700 mm ja kal von maksimi kelausnopeus 300 m/min.
e* « »t • » > • · · • ♦ · *· • * « ·* I « f • · 8 100188
Koostumuksen C pääasialliset rakenneominaisuudet ovat:
Koko koostumuksen M.I. g/10 min (230 °C; 2,16 kg) 7,1 5 C2-% yhteensä 41,8 % ksyleeniin liukoista polymeeriä 23 °C:ssa 41,7 ksyleeniin liukoisen osan I.V., dl/g 2,1 % ksyleeniin liukenematonta polymeeriä 23°C:ssa 58,3 Ksyleeniin liukenemattoman osan I.V., dl/g 1,55 10 viskositeettisuhde 1,35
Ekstruusiolämpötila suuttimen kohdalla oli 240 °C. Kalvon minimipaksuus, joka voitiin valmistaa säännönmukaisesti, oli 40 μπι ja se sisälsi kalansilmiä. Tämän paksuuden alapuolella epähomogeenisuus alkoi kehittyä siihen 15 pisteeseen, että se aiheutti kalvoon repeytymiä.
Laitten koekstuuriokapasiteettia käyttäen valmistettiin kolmikerroskalvo, jonka kokonaispaksuus oli 25 μπι ja jossa kaksi ulointa kerrosta, kummankin paksuus 4 μπι, oli valmistettu koostumuksesta C, ja sisin kerros, paksuus 20 17 μπι, oli matalatiheyspolyeteeni, jonka M.I. (190 °C; 2,16 kg) oli 2 g/10 min. Näin saadun kolmikerroskalvon ; ; homogeenisuus oli optimaalinen. Lisäksi päästiin nopeasti • : · kelausnopeuteen 200 m/min.
'·' * Esimerkki 3 25 Käytettiin pilot-mittakaavan DOLCI-puhallusmuo- vauslaitetta, jolla oli seuraavat ominaisuudet: ϊi : Suulakepuristimen halkaisija = 45 mm; L/D = 22; 5*. Rengassuuttimen halkaisija 50 mm, reunojen etäisyys 0,5 30 mm.
• · ·
Seuraavassa esitetyt heterofaasiset polypropeeni-l ·* koostumukset, jotka on merkitty D:llä, E:llä ja F:llä, syötettiin peräkkäin pellettimuodossa: I i • I · 9 100188 D E1 F2 M.I. g/10 min (230 °C; 2,16 kg) 0,8 6,5 15
Eteeniä yhteensä, % 44 45 43 % ksyleeniin liukoista 5 polymeeriä 23 °C:ssa 46,2 40,6 41,8
Ksyleeniin liukoisen osan I.V., dl/g 2,55 2,51 1,87 % ksyleeniin liukenematonta polymeeriä 23 °C:ssa 53,8 59,0 57,2 10 Ksyleeniin liukenemattoman osan I.V., dl/g 2,33 1,78 1,36
Viskositeettisuhde 1,09 1,41 1,38 vertailu 15 Suulakepuristusolosuhteet olivat:
Ruuvin lämpötila: 190 - 220 °C
Suuttimen lämpötila: 200 - 190 °C
Ruuvin nopeus: 20 rpm
Kapasiteetti, kg/h: 5,0 (koostumus D); 20 6,2 (koostumus E); , , 5,6 (koostumus F).
t « • · • i
Seuraavat ominaisuudet todettiin:
Minimipaksuus, jolla koostumus F voitiin puhaltaa, 25 oli 150 μηι. Tätä ohuemmilla paksuuksilla esiintyi reikiä, '·3 epähomogeenisuutta ja myöhempää kuplan lysähtämistä. Homo- fT: geenisuuden puute oli ilmeistä myös paksuuden ollessa suu ri, jolloin kalvon pinta näytti "appelsiinin kuoreelta", i1. Kalvo tuntui paperilta.
r 30 Minimi koostumuksen E puhallukselle oli 20 μιη. Vai- • « « he oli säännönmukaisempi ja tasaisempi kuin F-koostumuksen 1' tapauksessa. Joskin kalvon "tuntuma" oli parempi kuin F- 2 t t 1 koostumuksen tapauksessa, oli se silti jossain määrin pa-perimainen ja pinnalla esiintyi epäsäännöllisyyttä.
3 ···. 35 Minimipaksuus, jolla koostumus D voitiin puhaltaa, oli 10 μτη. Tämä oli minimipaksuus, jota käytetyllä lait- 10 100188 teella voitiin valmistaa. Materiaali oli homogeeninen jopa alle 10 μπι paksuisena (mikä osoitettiin venyttämällä kalvoa käsin 200 - 300 %).
Vaihe oli erittäin säännönmukainen ja tasainen; 5 kalvo tuntui silkkimäiseltä ja miellyttävältä.
Esimerkki 4
Joidenkin kalvojen venyvyyttä arvioitiin käyttäen TM LONG-laboratoriomittakaavaista kalvonvenyttäjää aloittaen kalvopaloista, joiden mitat olivat 5 x 5 cm ja pak-10 suus 570 μπι ja jotka kuumennettiin riittäviin lämpötiloihin ja venytettiin samanaikaisesti kahteen kohtisuoraan suuntaan, jolloin lopulliseksi paksuudeksi saatiin 20 μπι. Näissä olosuhteissa venytyssuhde oli 1:6:6. Käytetyt hete-rofaasiset propeenipolymeerikoostumukset on merkitty seu-15 raavassa kirjaimilla G, H ja I:
Koostumus G H* I* M.I (230 °C; 2,16 kg), g/10 min 0,95 6,3 10
Eteeniä yhteensä, % 42,3 41,8 42,2 20 % ksyleeniin liukoista
Polymeeriä 23 °C:ssa 45,3 43,9 44,1 • ·' Ksyleeniin liukoisen osan : i : I.V., dl/g 2,9 2,36 2,24 · % ksyleeniin liukenematonta : : 25 polymeeriä 23 °C:ssa 54,7 56,0 55,9 ·.·♦· Ksyleeniin liukenemattoman osan I.V., dl/g 2,4 1,88 1,59
Viskositeettisuhde 1,2 1,26 1,40 .. * vertailu « « • ** ♦ • « » • · · • · * ♦ • ♦ • « • «·
« I
« · 11 100188
Venytysolosuhteet olivat seuraavat:
Koostumus G H I
Venytyslämpötila, °C 150 135 150 130 150 130
Esikuumennusaika, sek 30 30 15 15 15 30 5 Venytyspaine, 105 N/m2 30 30 20 20 20 20
Maksimivenytysnopeus cm/s 7,6 7, 6 5, 1 2, 0 1, 5 1,5 (tuumaa/sek 3 3 2 0, 8 0, 6 0, 6) 10 Maksimivenytysnopeus on kohta, jossa ilmenee kalvon repeämistä ja murtumista.
Nopeus 7,6 cm/s (3 tuumaa/sek) vastaa venytystä 9000 %/min, mikä vastaa teollisia olosuhteita biaksiaali-sesti orientoidun polypropeenikalvon valmistuksessa.
15 Voidaan nähdä, että ainoastaan koostumuksella G
päästään näihin olosuhteisiin, kaksi muuta sitä vastoin ovat alempia.
Esimerkki 5
Joidenkin polymeeristen materiaalien kalanteroitu-20 mistä arvioitiin laboratoriomittakaavaisella avosekoitta- jalla, jossa oli kaksi vastakkaisesti pyörivää telaa.
Arvioitiin esimerkin 1 mukainen A-koostumus (M.I. = 0,8; viskositeettisuhde = 1,05) ja esimerkin 2 mukainen C-koostumus (M.I. = 7,1; viskositeettisuhde = 1,35).
25 Koostumuksen A käyttäytyminen on täydellistä läm- ·.··· Potilassa 175 - 185 °C. Tässä lämpötilassa saatu levy on homogeeninen ja stabiili vielä 30 minuutin kuluttua, se ei « hajoa eikä ole tahmea ja se voidaan venyttää hyvin ohuek- j.. si, jopa 10 pm:iin.
• « « 30 Koostumus C tarttuu heti teloihin 175 - 185 °C:en • · · • « · lämpötilassa. Jos lämpötilaa lasketaan 165 C:seen se ei • · • *♦· tartu teloihin, mutta materiaalilta puuttuu selvästi homo- geenisuus, koska kiteinen osa ei sula. Jos polymeeriä kuu-;·!*. mennetaan puristettaessa sitä telojen välissä tulee vas- 35 taan piste, jossa levy muuttuu sameasta läpinäkyväksi (ki- teisen osan sulaminen), mutta se tarttuu heti teloihin.
12 100188
Koostumusta A työstettiin myös teollisessa kalan-terissa, jolloin muodostui paksuudeltaan sellaisia levyjä, jotka voitiin säätää välille 0,15 - 1,5 mm, rei'ittää linjalla kalanterin jälkeen mallilla, joka muistutti luonnol-5 lista nahkaa.
Näin saaduilla synteettisillä nahoilla oli optimaalinen "tuntuma" ja joustavuus sekä hyvät mekaaniset ominaisuudet laajalla, -60 - 120 °C, lämpötila-alueella.
• · • I m · · · • · · • « · m · · • · • < « • · · • · « • · • m • «« « i : «
Claims (11)
100188
1. Menetelmä propeenipolymeerikalvon tai -laminaatin valmistamiseksi tunnettu siitä, että tehdään 5 kalvoksi ja kalanteroidaan heterofaasinen propeenipolymee-rikoostumus, joka käsittää: A) 10 - 60 paino-osaa polypropeenihomopolymeeriä, jonka isotaktisuusindeksi on yli 90, tai sellaista kiteistä kopolymeeriä propeenista ja eteenistä ja/tai muusta 10 alfa-olefiinista,joka sisältää yli 85 paino-% propeenia ja jonka isotaktisuusindeksi on yli 85; B) 10 - 40 paino-osaa kopolymeeriä, joka sisältää vallitsevasti eteeniä ja joka on ksyleeniin liukenematon huoneen lämpötilassa;
15 C) 30 - 60 paino-osaa amorfista eteeni/propeeni- kopolymeeriä, joka on ksyleeniin liukeneva huoneen lämpötilassa ja joka sisältää 40 - 70 paino-% eteeniä; jossa propeenipolymeerikoostumusten huoneen lämpötilassa ksyleeniin liukoisen osuuden ja ksyleeniin liukenemattoman 20 osuuden rajaviskositeettien suhde tetrahydronaftaleenissa 135 °C:ssa on 0,8 - 1,2. : 2. Patenttivaatimuksen l mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponentti (A) on kiteinen v ·' kopolymeeri propeenista ja buteenista ja/tai 4-metyyli-l- : 25 penteenistä. ·.··· 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponentti (C) sisältää li-säksi pieniä määriä dieeniä.
4. Kuumahitsautuva kalvo, jolla on elastomeerisia • m 30 ominaisuuksia, tunnettu siitä, että se käsittää • · · • « · koostumuksen seuraavista komponenteista: • · • *·· A) 10 - 60 paino-osaa polypropeenihomopolymeeriä, jonka isotaktisuusindeksi on yli 90, tai sellaista kiteis-. Λ tä kopolymeeriä propeenista ja eteenistä ja/tai muusta 35 alfa-olef iinista, joka sisältää yli 85 paino-% propeenia ja ··' jonka isotaktisuusindeksi on yli 85; 100188 B) 10 - 40 paino-osaa kopolymeeriä, joka sisältää vallitsevasti eteeniä ja joka on ksyleeniin liukenematon huoneen lämpötilassa; C) 30 - 60 paino-osaa amorfista eteeni/propeeni-5 kopolymeeriä, joka on ksyleeniin liukeneva huoneen lämpötilassa ja joka sisältää 40 - 70 paino-% eteeniä; ja jossa propeenipolymeerikoostumusten huoneen lämpötilassa ksyleeniin liukoisen osuuden ja ksyleeniin liukenemattoman osuuden rajaviskositeettien suhde tetrahydronaftaleenissa 10 135 °C:ssa on 0,8 - 1,2.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että komponentti (A) on kiteinen kopoly-meeri propeenista ja buteenista tai 4-metyyli-l-penteenis-tä.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kalvo, tun nettu siitä, että komponentti (C) sisältää lisäksi pieniä määriä dieeniä.
7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että sen paksuus on alle 100 μτη.
8. Kuumahitsautuva laminaatti, jolla on elastomee- risia ominaisuuksia, tunnettu siitä, että se kä- • ·' sittää koostumuksen seuraavista komponenteista: • · : A) 10 - 60 paino-osaa polypropeenihomopolymeeriä, ; jonka isotaktisuusindeksi on yli 90, tai sellaista kiteisin : 25 tä kopolymeeriä propeenista ja eteenistä ja/tai muusta ·.··· alfa-olef iinista, joka sisältää yli 85 paino-% propeenia ja .1·1. jonka isotaktisuusindeksi on yli 85; B) 10 - 40 paino-osaa kopolymeeriä, joka sisältää ;·, vallitsevasti eteeniä ja joka on ksyleeniin liukenematon • · · 30 huoneen lämpötilassa; • · 1 • · t *. C) 30 - 60 paino-osaa amorfista eteeni/propeeni- • · • 1·· kopolymeeriä, joka on ksyleeniin liukeneva huoneen lämpö- i tilassa ja joka sisältää 40 - 70 paino-% eteeniä, ja jossa propeenipolymeerikoostumusten huoneen lämpötilassa ksy- 35 leeniin liukoisen osuuden ja ksyleeniin liukenemattoman * « « · · · 100188 osuuden rajaviskositeettien suhde tetrahydronaftaleenissa 135 °C:SSa on 0,8 - 1,2.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen laminaatti, tunnettu siitä, että komponentti (A) on kiteinen 5 kopolymeeri propeenista ja buteenista tai 4-metyyli-1-pen-teenistä.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen laminaatti, tunnettu siitä, että komponentti (C) sisältää lisäksi pieniä määriä dieeniä.
11. Patenttivaatimuksen 8 mukainen laminaatti, tunnettu siitä, että sen paksuus on vähintään 100 μιη. « · « · · • · · · • · • ·ι • · · II1 • « 4 4 4 t • « € · • » · • · · • · • · • · · 1 " ; · 100188
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT19511A IT1240417B (it) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti |
IT1951190 | 1990-02-28 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI910953A0 FI910953A0 (fi) | 1991-02-27 |
FI910953A FI910953A (fi) | 1991-08-29 |
FI100188B true FI100188B (fi) | 1997-10-15 |
Family
ID=11158657
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI910953A FI100188B (fi) | 1990-02-28 | 1991-02-27 | Menetelmä propeenipolymeerikalvojen valmistamiseksi ja näin saadut tuo tteet |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5286552A (fi) |
EP (1) | EP0444671B1 (fi) |
JP (1) | JP3100651B2 (fi) |
KR (1) | KR100191185B1 (fi) |
CN (1) | CN1062572C (fi) |
AR (1) | AR248095A1 (fi) |
AT (1) | ATE121759T1 (fi) |
AU (1) | AU637869B2 (fi) |
BR (1) | BR9100793A (fi) |
CA (1) | CA2037264C (fi) |
DE (1) | DE69109156T2 (fi) |
DK (1) | DK0444671T3 (fi) |
ES (1) | ES2071851T3 (fi) |
FI (1) | FI100188B (fi) |
HU (1) | HUT56860A (fi) |
IL (1) | IL97283A0 (fi) |
IT (1) | IT1240417B (fi) |
MX (1) | MX24715A (fi) |
NO (1) | NO308255B1 (fi) |
PT (1) | PT96878A (fi) |
RU (1) | RU2085560C1 (fi) |
ZA (1) | ZA911288B (fi) |
Families Citing this family (73)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1243188B (it) * | 1990-08-01 | 1994-05-24 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche elastoplastiche |
US5212246A (en) * | 1990-09-28 | 1993-05-18 | Himont Incorporated | Olefin polymer films |
IT1254202B (it) * | 1992-02-06 | 1995-09-14 | Himont Inc | Manufatti accoppiati comprendenti un tessuto-non-tessuto e un film in materiali poliolefinici e procedimento per la loro preparazione |
US5382400A (en) * | 1992-08-21 | 1995-01-17 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven multicomponent polymeric fabric and method for making same |
IT1256157B (it) * | 1992-10-09 | 1995-11-29 | Composizione polimerica per fibre polipropileniche soffici, fibre ottenute da tale composizione e manufatti derivati da dette fibre | |
MX9300424A (es) | 1992-11-06 | 1994-05-31 | Kimberly Clark Co | Tela laminada fibrosa y metodo y aparato para la fabricacion de la misma. |
US5370764A (en) | 1992-11-06 | 1994-12-06 | Kimberly-Clark Corporation | Apparatus for making film laminated material |
US5482772A (en) | 1992-12-28 | 1996-01-09 | Kimberly-Clark Corporation | Polymeric strands including a propylene polymer composition and nonwoven fabric and articles made therewith |
CA2097630A1 (en) * | 1992-12-29 | 1994-06-30 | Ann Louise Mccormack | Stretch-pillowed, bulked laminate |
US5331047A (en) * | 1993-02-17 | 1994-07-19 | Himont Incorporated | Olefin polymer films |
EP0629492B1 (en) * | 1993-06-17 | 1998-11-11 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Film for first-aid sticking plaster |
DE4322140C1 (de) * | 1993-07-02 | 1994-08-25 | Benecke Ag J H | Folie auf der Basis von Polymerisaten des Ethylens und Propylens sowie deren Verwendung |
US5414027A (en) * | 1993-07-15 | 1995-05-09 | Himont Incorporated | High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof |
US5508318A (en) * | 1993-07-15 | 1996-04-16 | Montell North America Inc. | Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss |
IT1264555B1 (it) * | 1993-08-03 | 1996-10-02 | Himont Inc | Processo di slush moulding di polveri di composizioni poliolefiniche |
US5817394A (en) | 1993-11-08 | 1998-10-06 | Kimberly-Clark Corporation | Fibrous laminated web and method and apparatus for making the same and absorbent articles incorporating the same |
IT1265452B1 (it) * | 1993-12-27 | 1996-11-22 | Himont Inc | Film poliolefinici compositi adatti per imballaggio |
US5409992A (en) * | 1994-02-28 | 1995-04-25 | Himont Incorporated | Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material |
IT1269307B (it) * | 1994-03-09 | 1997-03-26 | Himont Inc | Film o lastre di polimeri olefinici |
FR2717450B1 (fr) * | 1994-03-21 | 1996-05-15 | Oreal | Conditionnement en matériau plastique composite présentant un effet doux au toucher. |
US5688157A (en) * | 1994-04-05 | 1997-11-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven fabric laminate with enhanced barrier properties |
US5482765A (en) * | 1994-04-05 | 1996-01-09 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven fabric laminate with enhanced barrier properties |
CA2136576C (en) | 1994-06-27 | 2005-03-08 | Bernard Cohen | Improved nonwoven barrier and method of making the same |
JP2839840B2 (ja) * | 1994-08-19 | 1998-12-16 | 昭和電工株式会社 | プロピレン樹脂組成物 |
US5460884A (en) | 1994-08-25 | 1995-10-24 | Kimberly-Clark Corporation | Soft and strong thermoplastic polymer fibers and nonwoven fabric made therefrom |
US5763534A (en) * | 1994-08-25 | 1998-06-09 | Solvay Engineered Polymers | Thermoplastic polypropylene blends with mixtures of ethylene/butene and ethylene/octene copolymer elastomers |
WO1996017569A2 (en) | 1994-12-08 | 1996-06-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of forming a particle size gradient in an absorbent article |
MX9708465A (es) * | 1995-05-02 | 1998-02-28 | Kimberly Clark Co | Laminados de no tejido-pelicula. |
WO1996037276A1 (en) | 1995-05-25 | 1996-11-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Filter matrix |
US5662978A (en) * | 1995-09-01 | 1997-09-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Protective cover fabric including nonwovens |
US5552482A (en) * | 1995-09-08 | 1996-09-03 | Montell North America Inc. | Thermoplastic elastomers with improved extrusion performance |
JP3470337B2 (ja) † | 1995-11-24 | 2003-11-25 | チッソ株式会社 | プロピレン系組成物およびその製造方法ならびにポリプロピレン系組成物および成型品 |
US5834384A (en) | 1995-11-28 | 1998-11-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven webs with one or more surface treatments |
BE1009963A3 (fr) * | 1995-12-22 | 1997-11-04 | Solvay | Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant. |
US6103647A (en) * | 1996-03-14 | 2000-08-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven fabric laminate with good conformability |
DE69723657T2 (de) * | 1996-06-24 | 2004-06-09 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Elastoplastische polyolefinmasse mit hoher durchsichtigkeit und biegsamkeit |
US6610408B1 (en) * | 1996-11-08 | 2003-08-26 | Solvay Engineered Polymers | TPO blends containing multimodal elastomers |
US6037281A (en) | 1996-12-27 | 2000-03-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cloth-like, liquid-impervious, breathable composite barrier fabric |
US5947944A (en) * | 1996-12-30 | 1999-09-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Stretched-thinned films comprising low crystallinity polymers and laminates thereof |
US5910136A (en) * | 1996-12-30 | 1999-06-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Oriented polymeric microporous films with flexible polyolefins |
US5914184A (en) * | 1996-12-30 | 1999-06-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable laminate including filled film and continuous film |
JP3919826B2 (ja) * | 1997-04-17 | 2007-05-30 | チッソ株式会社 | ポリプロピレン組成物及びその製造方法 |
US6072005A (en) * | 1997-10-31 | 2000-06-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable films and process for producing them |
US6537932B1 (en) | 1997-10-31 | 2003-03-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sterilization wrap, applications therefor, and method of sterilizing |
US6486246B1 (en) * | 1998-02-03 | 2002-11-26 | Montell Technology Company Bv | Polyolefin based hot melt adhesive composition |
US6365088B1 (en) | 1998-06-26 | 2002-04-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Electret treatment of high loft and low density nonwoven webs |
US6649548B1 (en) | 1998-10-02 | 2003-11-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven web and film laminate with improved strength and method of making the same |
DE19962130A1 (de) | 1999-12-21 | 2001-07-05 | Basell Polypropylen Gmbh | Teilkristalline Propylenpolymerisat-Zusammensetzungen mit guter Eignung zur Herstellung von biaxial orientierten Folien |
BR0016590A (pt) * | 1999-12-21 | 2002-09-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Composição semicristalina de polìmero de propileno, processo para preparar a mesma, uso da mesma, pelìcula, fibra ou moldagem, e, pelìcula biaxialmente estirada |
KR101186268B1 (ko) | 2002-06-26 | 2012-09-27 | 애버리 데니슨 코포레이션 | 폴리프로필렌/올레핀 탄성체 혼합물을 포함하는 배향된 필름 |
RU2386651C2 (ru) * | 2004-12-23 | 2010-04-20 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Полиолефиновые композиции, обладающие хорошей сопротивляемостью к обесцвечиванию и ударопрочности, и способ их получения |
CN100363417C (zh) * | 2005-01-28 | 2008-01-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯聚合物组合物和由其制备的双向拉伸薄膜 |
ATE450573T1 (de) | 2005-05-27 | 2009-12-15 | Basell Poliolefine Srl | Polyolefinische zusammensetzungen mit hoher bleichungsresistenz |
TWI386310B (zh) * | 2005-10-07 | 2013-02-21 | Dow Global Technologies Llc | 多層彈性膜結構物 |
ES2309648T3 (es) * | 2005-12-30 | 2008-12-16 | Borealis Technology Oy | Pelicula de polipropileno con caracteristicas mecanicas equilibradas. |
ZA200807902B (en) * | 2006-04-19 | 2010-01-27 | Dow Global Technologies Inc | Method for blending materials in an extruder, the manufactured article and material pre-mix |
DK1849826T3 (da) * | 2006-04-26 | 2013-04-22 | Borealis Tech Oy | Transparent polyolefingenstand, der er blevet udsat for varmebehandling |
EP2049333B1 (en) | 2006-06-14 | 2012-12-05 | Avery Dennison Corporation | Conformable and die-cuttable machine direction oriented labelstocks and labels, and process for preparing |
AU2007261011B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-04-05 | Avery Dennison Corporation | Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof |
BRPI0713204A8 (pt) | 2006-06-29 | 2017-12-12 | Dow Global Technologies Inc | Processo para fazer um artigo conformado, kit para uso em um processo para fazer um artigo conformado e artigo |
WO2009114761A2 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-17 | Dow Global Technologies Inc. | Improved process for shaping polymeric articles |
KR100953265B1 (ko) | 2008-06-12 | 2010-04-16 | 주식회사 화승인더스트리 | 영(0)의 파장 분산성을 가지면서도 면내 위상차 값이균일한 위상차 필름 및 양(+)의 파장 분산성을 가지는 적층광학 필름 |
US20110045265A1 (en) * | 2009-08-20 | 2011-02-24 | Haley Jeffrey C | Polyolefin composition and film thereof |
BR112012011991A2 (pt) * | 2009-11-19 | 2017-07-25 | Basell Poliolefine Italia Srl | processo para preparação de composições de polímero de propileno resistentes a impacto |
EP2338656A1 (en) * | 2009-12-23 | 2011-06-29 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with improved balance between stiffness and transparency |
JP5830902B2 (ja) * | 2011-04-05 | 2015-12-09 | 住友化学株式会社 | 押出し成形体 |
US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
MX2016015061A (es) * | 2014-05-28 | 2017-04-11 | Basell Polyolefine Gmbh | Composicion de polimero de etileno y su uso en composiciones de poliolefinas. |
WO2015187646A1 (en) | 2014-06-02 | 2015-12-10 | Avery Dennison Corporation | Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability |
WO2017089124A1 (en) * | 2015-11-24 | 2017-06-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Blown polyolefin films |
JP2023538693A (ja) * | 2020-08-27 | 2023-09-08 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | ポリプロピレン組成物、その調製方法、及びそれを用いて製造される製品 |
CN114106454B (zh) * | 2020-08-27 | 2023-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
CN114106453B (zh) * | 2020-08-27 | 2023-07-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚丙烯组合物和聚丙烯粒料及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6021643B2 (ja) * | 1979-03-08 | 1985-05-29 | 三井化学株式会社 | プロピレン・エチレンランダム共重合体 |
IT1140221B (it) * | 1981-10-14 | 1986-09-24 | Montedison Spa | Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione |
JPS5883016A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
JPS59149909A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-08-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン共重合体 |
JPS59149910A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-08-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン・α−オレフイン共重合体 |
JPS60115610A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-22 | Toa Nenryo Kogyo Kk | プロピレンブロツク共重合体の製造法 |
IT1206128B (it) * | 1984-07-30 | 1989-04-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche resistenti all'urto aventi migliorata resistenza allo sbiancamento. |
US4882380A (en) * | 1987-07-07 | 1989-11-21 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for the production of impact polypropylene copolymers |
IL95097A0 (en) * | 1989-08-23 | 1991-06-10 | Himont Inc | Thermoplastic olefin polymer and its preparation |
-
1990
- 1990-02-28 IT IT19511A patent/IT1240417B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-02-20 IL IL97283A patent/IL97283A0/xx unknown
- 1991-02-21 ZA ZA911288A patent/ZA911288B/xx unknown
- 1991-02-22 AU AU71315/91A patent/AU637869B2/en not_active Ceased
- 1991-02-25 US US07/660,502 patent/US5286552A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-26 PT PT96878A patent/PT96878A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-02-27 NO NO910772A patent/NO308255B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-02-27 HU HU91669A patent/HUT56860A/hu unknown
- 1991-02-27 MX MX2471591A patent/MX24715A/es unknown
- 1991-02-27 BR BR919100793A patent/BR9100793A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-02-27 AR AR91319124A patent/AR248095A1/es active
- 1991-02-27 CA CA002037264A patent/CA2037264C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-27 FI FI910953A patent/FI100188B/fi active
- 1991-02-27 RU SU914894791A patent/RU2085560C1/ru active
- 1991-02-28 EP EP91103014A patent/EP0444671B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-28 CN CN91101328A patent/CN1062572C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-28 ES ES91103014T patent/ES2071851T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-28 DK DK91103014.6T patent/DK0444671T3/da active
- 1991-02-28 DE DE69109156T patent/DE69109156T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-28 JP JP03057853A patent/JP3100651B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-28 AT AT91103014T patent/ATE121759T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-02-28 KR KR1019910003356A patent/KR100191185B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI100188B (fi) | Menetelmä propeenipolymeerikalvojen valmistamiseksi ja näin saadut tuo tteet | |
US8227546B2 (en) | Multilayer elastic film structures | |
JP4537056B2 (ja) | ポリオレフィンフィルム、テープ又はヤーン | |
KR101818899B1 (ko) | 폴리머 조성물 및 압출 코팅된 물품 | |
US10899898B2 (en) | Seam tape and methods of manufacture and use thereof | |
EP2646246B1 (en) | Membranes | |
US9238315B2 (en) | Rigid film having high puncture resistance and tear propagation resistance | |
EP0298730A1 (en) | Oriented polypropylene films | |
WO2020234135A1 (en) | Multilayer structure | |
JP3029230B2 (ja) | ガスバリア性シートの製造方法および熱成形品 | |
WO2023195382A1 (ja) | 延伸フィルム | |
GB2206525A (en) | Orientated polypropylene films | |
JP3029229B2 (ja) | ガスバリア性シートの製造方法および熱成形品 | |
JPH06218892A (ja) | 積層フィルム | |
CN116490359A (zh) | 聚丙烯多层片材 | |
CN117283953A (zh) | 一种双向拉伸聚烯烃薄膜及其制备方法 | |
CN115725149A (zh) | 聚丙烯树脂组合物及由其制成的成型品 | |
JPH0527544B2 (fi) | ||
JPH07137215A (ja) | 積層体 | |
JP2004323560A (ja) | 接着性フィルムまたはシート、およびこれから得られる積層体 | |
JP2010106103A (ja) | フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HC | Name/ company changed in application |
Owner name: MONTELL NORTH AMERICA INC. |