FI100188B - Menetelmä propeenipolymeerikalvojen valmistamiseksi ja näin saadut tuo tteet - Google Patents

Menetelmä propeenipolymeerikalvojen valmistamiseksi ja näin saadut tuo tteet Download PDF

Info

Publication number
FI100188B
FI100188B FI910953A FI910953A FI100188B FI 100188 B FI100188 B FI 100188B FI 910953 A FI910953 A FI 910953A FI 910953 A FI910953 A FI 910953A FI 100188 B FI100188 B FI 100188B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
propylene
weight
xylene
copolymer
ethylene
Prior art date
Application number
FI910953A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI910953A0 (fi
FI910953A (fi
Inventor
Giuseppe Lesca
Vincenzo Giannella
Serafino Ongari
Annibale Vezzoli
Original Assignee
Montell North America Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montell North America Inc filed Critical Montell North America Inc
Publication of FI910953A0 publication Critical patent/FI910953A0/fi
Publication of FI910953A publication Critical patent/FI910953A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI100188B publication Critical patent/FI100188B/fi

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C08F297/086Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene the block polymer contains at least three blocks
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/10Polypropylene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

100188
Menetelmä propeenipolymeerikalvojen valmistamiseksi ja näin saadut tuotteet
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää propeenipo-5 lymeerikalvon tai -laminaatin valmistamiseksi sekä menetelmällä saatuja tuotteita.
On tunnettua, että propeenihomopolymeerit ja -kopo-lymeerit voidaan helposti työstää kalvoiksi ja kalanteroi-da, jolloin saadaan mekaanisilta ominaisuuksiltaan 10 erinomaisia, etenkin hyvän jäykkyyden ja huomattavan ke miallisen inertiyden omaavia kalvoja ja laminaatteja.
Kuitenkin kyseisillä tuotteilla on haittana huono iskunkestävyys etenkin alhaisissa lämpötiloissa. Tämän haitan voittamiseksi on esitetty polyeteenin sekoittamista 15 propeenipolymeerien kanssa, kuten esitetään esimerkiksi GB-patentissa 1 139 889, jossa opetetaan polypropeeni/LDPE (matalatiheyspolyeteeni) -seosten käyttöä kalvojen saamiseksi iskunkestävyydeltään paremmiksi.
Nykyisin tarvitaan polypropeenikalvoja ja -lami- 20 naatteja, joilla hyvän iskunkestävyyden lisäksi on myös . v hyvät elastiset ominaisuudet ja pehmeys. Äskettäin poly- i ! propeeniteollisuuteen ovat tulleet tuotteet, jotka on val- mistettu heterofaasiseoksina kiteisistä propeenipolymee- *·' ' reistä ja sekventiaalisella stereospesifisellä polymeroin- '...· 25 nilla saaduista elastomeerisista olefiinikopolymeereista.
*·**♦ Nämä tuotteet tarjoavat tyydyttävän kompromissin elasti- • · « V i sista ominaisuuksista ja mekaanisesta kestävyydestä ja niiden muovaaminen valmistuotteiksi on helppoa niillä • laitteilla ja menetelmillä, joita kestomuovimateriaaleille 30 tavallisesti käytetään. Kalvonvalmistuksessa ja kalante- roinnissa heterofaasikoostumukset kuitenkin aiheuttavat • · • « • ** monia vaikeuksia, jotka johtuvat pääasiassa kalansilmien muodostuksesta, kalvojen ja laminaattien puhkeamisesta työstön aikana tai karheiden pintojen muodostuksesta.
2 100188
Kaikki kyseiset haitat aiheuttavat hankaluuksia valmistusprosessin aikana ja estävät usein sellaisten tuotteiden saamisen, joilla on käytännön mielenkiintoa.
Hakijat ovat nyt todenneet, että polypropeenikal-5 voja ja -laminaatteja, joilla on hyvät elastiset ominaisuudet ja hyvä pehmeys, voidaan valmistaa helposti tekemällä kalvoksi ja kalanteroimalla heterofaasisista propee-nipolymeerikoostumuksista, jotka käsittävät: A) 10 - 60 paino-osaa, edullisesti 20 - 50 paino-10 osaa polypropeenihomopolymeeriä, jonka isotaktisuusindeksi on yli 90, edullisesti 95 - 98, tai sellaista kiteistä kopolymeeriä propeenista ja eteenistä ja/tai muusta alfa-olefiinista, kuten buteenista tai 4-metyyli-1-penteenistä, ja joka sisältää yli 85 paino-% propeenia ja jonka isotak-15 tisuusindeksi on yli 85; B) 10 - 40 paino-osaa kopolymeeriä, joka sisältää vallitsevasti eteeniä, joka on ksyleeniin liukenematon huoneen lämpötilassa; C) 30 - 60 paino-osaa, edullisesti 30 - 50 paino- 20 osaa amorfista eteeni/propeeni-kopolymeeriä, joka mahdol- ·.·, lisesti sisältää pienempiä määriä, edullisesti 1-10 pai- ! ! no-%, dieeniä ja joka on ksyleeniin liukeneva huoneen läm-
Potilassa ja joka sisältää 40 - 70 paino-% eteeniä; jossa ;/ propeenipolymeerikoostumusten huoneen lämpötilassa ksy- '··.* 25 leeniin liukoisen osuuden ja ksyleeniin liukenemattoman ·’** osuuden rajaviskositeettien suhde tetrahydronaftaleenissa •v’· 13 5 °C: SSa on 0,8 - 1,2.
Menetelmät, joita on sopiva käyttää kalvonmuodos-tuksessa ja kalanteroinnissa, ovat alalla tunnettuja.
30 Kalanterointia käytetään edullisesti levyjen ja ♦ paksumpien kalvojen valmistuksessa (so. laminaattien, joi- • · den paksuus on vähintään 100 μιη) , kun taas kalvojen (so.
laminaattien, joiden paksuus on alle 100 μιη) valmistukses- *·'; sa on edullista käyttää puhallusmuovausta, ekstruusiovalua « a 35 tai ekstruusio-biorientointivenytystä.
3 100188
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävät he-terofaasipolymeerikoostumukset valmistetaan sekventiaali-sella polymeroinnilla kahdessa tai useammassa vaiheessa käyttäen erittäin stereospesifisiä Ziegler-Natta-katalyyt-5 tejä. Komponentti (A) muodostuu polymeroitumisen ensivaiheen aikana, edullisesti nestemäisessä monomeerissa, kun taas komponentit (B) ja (C) muodostuvat myöhemmissä poly-merointivaiheissa ensimmäisessä vaiheessa muodostuneen komponentin (A) läsnä ollessa. Tyypillisesti komponentti 10 (B) on puolikiteinen, oleellisesti lineaarinen kopolymee- ri.
Erityisesti on mahdollista käyttää katalyyttejä, jotka käsittävät reaktiotuotteen kiinteästä komponentista, joka sisältää titaaniyhdisteen, jossa on Ti:in on sitoutu-15 nut vähintään yksi halogeeniatomi, ja elektronin luovut-tajayhdisteen (sisäinen luovuttaja) magnesiumkloridikan-tajalla, sekä Al-alkyyliyhdisteestä ja elektronin luovuttajasta (ulkoinen luovuttaja). Edullinen käytettävä titaa-niyhdiste on TiCl4. Sisäinen luovuttaja on edullisesti al-20 kyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliftalaatti, kuten esimer- ·.·. kiksi di-isobutyyli, di-n-butyyli- tai di-n-oktyylifta- ! ! laatti.
Ulkoinen luovuttaja on edullisesti yhden tai use-'·' " ampia -OR-ryhmiä sisältävä piiyhdiste, jossa R on hiilivety’ 25 tyradikaali. Erityisesimerkkejä ovat difenyylidimetoksisi- ***** lääni, disykloheksyylidimetoksisilaani, metyyli-tert-bu- • · · V * tyylidimetoksisilaani, di-isopropyylidimetoksisilaani ja fenyylitrietoksisilaani.
Esimerkkejä edellä mainittujen heterofaasisten po-. 3 0 lypropeenikoostumusten valmistukseen sopivista katalyy- teistä ja polymerointiprosesseista on esitetty julkisessa • · • ** EP-patenttihakemuksessa EP-A-0 400 333.
• · «
Kuten edellä mainittiin, kalansilmistä vapaiden ja elastisilta sekä mekaanisilta ominaisuuksiltaan tyydyttä-.···. 35 vien kalvojen ja laminaattien saamiseksi käytettävissä 4 100188 heterofaasikoostumuksissa tulisi huoneen lämpötilassa ksy-leeniin liukenevan osuuden ja ksyleenin liukenemattoman osuuden rajaviskositeettien välisen suhteen tetrahydronaf-taleenissa 135 °C:ssa (jota tästedes kutsutaan "viskosi-5 teettisuhteeksi") pitää kapealla alueella välillä 0,8 - 1,2, mukaanluettuna 0,8 ja 1 ja edullisesti noin arvossa 1.
Mainitulla alueella on mahdollista myös toimia suurella kalvonmuodostus- tai kalanterointinopeudella ja 10 välttyä sellaiselta epämukavuudelta kuin levyn tarttuminen teloihin.
Lisäksi vähintään 10 paino-osan (B)-fraktiota ollessa mukana pystytään saamaan kalvoja ja laminaatteja, jotka eivät taivutuksessa muutu valkoiseksi.
15 Viskositeettisuhteeltaan yli 1,2 olevia heterofaa- sikoostumuksia voidaan käyttää valu- tai puhalluskoekst-ruusiossa, silloin kun ne eivät ole koekstruusiolla saatavan komposiittikalvon kantavia kerroksia.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista 20 laaja joustavuus siinä mielessä, että käytettävän hetero-·,·. faasikoostumuksen kaavaa on mahdollista modifioida loppu- ! ! tuotteen fysikaalisten ja kemiallisten ominaisuuksien mo- difioimiseksi.
’ Erikoisesti on mahdollista: 25 lisätä epäorgaanisia ja orgaanisia täyteaineita, "***· jopa hyvinkin suurina määrinä; ‘ lisätä pehmittimiä ja jatkoaineita, kuten mineraa liöljyjä ja luonnonöljyjä; lisätä yhdisteitä, jotka tuovat tuotteille itsesam- •*7 3 0 mutusominaisuudet.
• · ·
Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetuilla • · ** kalvoilla ja laminaateilla, jotka myös ovat keksinnön koh- teenä, on arvokkaita ominaisuuksia, jotka tekevät ne sopi-viksi sovellutuksiin, joihin olefiinipolymeerejä ei tähän .'·. 35 mennessä ole käytetty tai joissa niiden ominaisuudet eivät ole olleet täysin tyydyttäviä.
5 100188
Erityisesti keksinnön mukaisilla kalvoilla ja la-minaateilla on seuraavia ominaisuuksia: 1) Suhteellisen alhainen taivutusmoduuli, mikä tekee ne pehmeiksi ja kimmoisiksi. Moduulin arvo ei lisäksi 5 ole kovin lämpötilaherkkä verrattuna esimerkiksi PVC-poh-jaisiin koostumuksiin. Sen vuoksi lämpötila-alue, jolla niitä voidaan sopivasti käyttää, on hyvin laaja, -60 -120 °C.
2) Silkkimäinen koskettaa, mikä on erityisen miel- 10 lyttävää.
3) Korkea hapen ja höyryn läpäisevyys.
4) Korkea iskulujuus jopa huomattavasti alle 0 °C:n lämpötiloissa.
5) Voidaan steriloida 120 °C:ssa.
15 6) Voidaan kuumahitsata toisiinsa, polyeteeniin tai polypropeeniin 135 - 150 °C:en lämpötilassa. On myös mahdollista alentaa kuumahitsauslämpötila noin 100 °C:seen sekoittamalla edellä mainittuihin heterofaasikoostumuksiin LDPE:ä tai LLDPE:ä enemmän, tyypillisesti 20 - 40 %, me-20 kaanisten ominaisuuksien säilyessä silti hyvinä.
·.·. Lopuksi keksinnön mukaiset kalvot ja laminaatit ! ! voivat käydä läpi sarjan myöhempiä vaiheita, kuten esimer kiksi: * pinnan rei' itys kuumentamalla pinta noin 25 150 °C:seen ja puristamalla se rei1 itystelaa vasten; ***** painatus sen jälkeen kun pinta on herkennetty pai- ·’ novärille hapettamalla (esimerkiksi liekillä) tai ionisoi valla käsittelyllä (esimerkiksi koronapurkauskäsittely); ·’·«.. kiinnitys tekstiiliin tai kalvoon, varsinkin poly- 30 propeeniin, kuumentamalla pinnat 150 - 160 °C:ssa ja pu- m ristamalla; • ♦ · • · ** koekstuusio muiden polymeeristen tai metallisten materiaalien kanssa (esim. alumiinikalvo); ,' · metallointikäsittely (esimerkiksi saostamalla alu- .35 miinikerros vakuumissa haihduttamalla); 6 100188 1ilmakerroksen levitys kalvon toiselle pinnalle adheesiokalvon valmistamiseksi; lämpömuovaus ja kuplatuotteiden valmistus; metalli/polymeeri-komposiittilaminaattien veto.
5 Nämä myöhemmät käsittelyt voivat tapahtua joko lin jassa heti kalvon tai laminaatin valmistuksen jälkeen tai myöhempänä ajankohtana.
Seuraavat esimerkit esitetään havainnollistamaan keksintöä muttei sitä rajoittamaan.
10 Esimerkki 1
Kalvon valmistus tapahtui tehdaslaitteessa kalvon valumenetelmällä tapahtuvaa valmistusta varten lähtien kahdesta heterofaasipropeenikoostumuksen materiaalista, joiden ominaisuudet olivat seuraavat: 15
Koostumus A Koostumus B*
Koko koostumuksen M.I.
g/10 min (230 °C; 2,16 kg) 0,8 0,5 C2-% yhteensä 41 46 20 % ksyleeniin liukoista polymeeriä 23 °C:ssa 41,9 46,3 ! ! Ksyleeniin liukoisen osan I.V., dl/g 2,78 3,56 « « · % ksyleeniin liukenematonta · 25 polymeeriä 23 °C:ssa 58,1 53,8 *·**· Ksyleeniin liukenemattoman osan I.V., dl/g 2,64 2,79
Viskositeettisuhde 1,05 1,28 * vertailu .‘j*. 30 M.I. = sulaindeksi I.V. = rajaviskositeetti tetrahydronaftaleenissa : '** 135 °C: ssa • t · i :
Laite oli suulakepuristin, jonka halkaisija oli 60 • « 35 mm ja jossa pituus/halkaisija-suhde (L/D) = 35, tasosuutin 7 100188 1150 nun leveä ja reunojen etäisyys toisistaan 0,8 mm. Suulakepuristimen lämpötilapropfiili oli välillä 180 -290 °C kun taas reunukset, suodatin, kaula ja suutin pidettiin 300 °C:ssa.
5 Koostumusta A käyttäen saavutettiin jäljempänä esi tetyt toimintaolosuhteet "1" ja olosuhteita oli mahdollista parantaa kunnes saavutettiin olosuhteet "2", kun taas koostumusta B käyttäen oli mahdotonta päästä "3":sta parempiin olosuhteisiin.
10
Olosuhteet 12 3
Polymeeri AA B
Suuttimen paine, 105 N/m2 160 220 220 15 Energian absorptio*, A 45 57 50
Lineaarinopeus, m/min 21 50 8
Saadun kalvon minimi- paksuus, pm £12 ^12 45
Kalvon ulkonäkö homogee- homogee- kalansilmiä 20 ninen ninen mukana (*) suulakepuristimen ruuviin tuotu energia • ‘ ·’ Esimerkki 2 (vertailu) : Vertailumielessä syötettiin heterofaafikoostumus C, jonka 25 sulavirtaus oli suurempi kuin esimerkin 1 koostumuksilla A *-**: ja B, koekstruusiovalutehdaslaitteeseen, jossa oli 3 suu- iT: lakepuristinta ja kalvon maksimileveys oli 1700 mm ja kal von maksimi kelausnopeus 300 m/min.
e* « »t • » > • · · • ♦ · *· • * « ·* I « f • · 8 100188
Koostumuksen C pääasialliset rakenneominaisuudet ovat:
Koko koostumuksen M.I. g/10 min (230 °C; 2,16 kg) 7,1 5 C2-% yhteensä 41,8 % ksyleeniin liukoista polymeeriä 23 °C:ssa 41,7 ksyleeniin liukoisen osan I.V., dl/g 2,1 % ksyleeniin liukenematonta polymeeriä 23°C:ssa 58,3 Ksyleeniin liukenemattoman osan I.V., dl/g 1,55 10 viskositeettisuhde 1,35
Ekstruusiolämpötila suuttimen kohdalla oli 240 °C. Kalvon minimipaksuus, joka voitiin valmistaa säännönmukaisesti, oli 40 μπι ja se sisälsi kalansilmiä. Tämän paksuuden alapuolella epähomogeenisuus alkoi kehittyä siihen 15 pisteeseen, että se aiheutti kalvoon repeytymiä.
Laitten koekstuuriokapasiteettia käyttäen valmistettiin kolmikerroskalvo, jonka kokonaispaksuus oli 25 μπι ja jossa kaksi ulointa kerrosta, kummankin paksuus 4 μπι, oli valmistettu koostumuksesta C, ja sisin kerros, paksuus 20 17 μπι, oli matalatiheyspolyeteeni, jonka M.I. (190 °C; 2,16 kg) oli 2 g/10 min. Näin saadun kolmikerroskalvon ; ; homogeenisuus oli optimaalinen. Lisäksi päästiin nopeasti • : · kelausnopeuteen 200 m/min.
'·' * Esimerkki 3 25 Käytettiin pilot-mittakaavan DOLCI-puhallusmuo- vauslaitetta, jolla oli seuraavat ominaisuudet: ϊi : Suulakepuristimen halkaisija = 45 mm; L/D = 22; 5*. Rengassuuttimen halkaisija 50 mm, reunojen etäisyys 0,5 30 mm.
• · ·
Seuraavassa esitetyt heterofaasiset polypropeeni-l ·* koostumukset, jotka on merkitty D:llä, E:llä ja F:llä, syötettiin peräkkäin pellettimuodossa: I i • I · 9 100188 D E1 F2 M.I. g/10 min (230 °C; 2,16 kg) 0,8 6,5 15
Eteeniä yhteensä, % 44 45 43 % ksyleeniin liukoista 5 polymeeriä 23 °C:ssa 46,2 40,6 41,8
Ksyleeniin liukoisen osan I.V., dl/g 2,55 2,51 1,87 % ksyleeniin liukenematonta polymeeriä 23 °C:ssa 53,8 59,0 57,2 10 Ksyleeniin liukenemattoman osan I.V., dl/g 2,33 1,78 1,36
Viskositeettisuhde 1,09 1,41 1,38 vertailu 15 Suulakepuristusolosuhteet olivat:
Ruuvin lämpötila: 190 - 220 °C
Suuttimen lämpötila: 200 - 190 °C
Ruuvin nopeus: 20 rpm
Kapasiteetti, kg/h: 5,0 (koostumus D); 20 6,2 (koostumus E); , , 5,6 (koostumus F).
t « • · • i
Seuraavat ominaisuudet todettiin:
Minimipaksuus, jolla koostumus F voitiin puhaltaa, 25 oli 150 μηι. Tätä ohuemmilla paksuuksilla esiintyi reikiä, '·3 epähomogeenisuutta ja myöhempää kuplan lysähtämistä. Homo- fT: geenisuuden puute oli ilmeistä myös paksuuden ollessa suu ri, jolloin kalvon pinta näytti "appelsiinin kuoreelta", i1. Kalvo tuntui paperilta.
r 30 Minimi koostumuksen E puhallukselle oli 20 μιη. Vai- • « « he oli säännönmukaisempi ja tasaisempi kuin F-koostumuksen 1' tapauksessa. Joskin kalvon "tuntuma" oli parempi kuin F- 2 t t 1 koostumuksen tapauksessa, oli se silti jossain määrin pa-perimainen ja pinnalla esiintyi epäsäännöllisyyttä.
3 ···. 35 Minimipaksuus, jolla koostumus D voitiin puhaltaa, oli 10 μτη. Tämä oli minimipaksuus, jota käytetyllä lait- 10 100188 teella voitiin valmistaa. Materiaali oli homogeeninen jopa alle 10 μπι paksuisena (mikä osoitettiin venyttämällä kalvoa käsin 200 - 300 %).
Vaihe oli erittäin säännönmukainen ja tasainen; 5 kalvo tuntui silkkimäiseltä ja miellyttävältä.
Esimerkki 4
Joidenkin kalvojen venyvyyttä arvioitiin käyttäen TM LONG-laboratoriomittakaavaista kalvonvenyttäjää aloittaen kalvopaloista, joiden mitat olivat 5 x 5 cm ja pak-10 suus 570 μπι ja jotka kuumennettiin riittäviin lämpötiloihin ja venytettiin samanaikaisesti kahteen kohtisuoraan suuntaan, jolloin lopulliseksi paksuudeksi saatiin 20 μπι. Näissä olosuhteissa venytyssuhde oli 1:6:6. Käytetyt hete-rofaasiset propeenipolymeerikoostumukset on merkitty seu-15 raavassa kirjaimilla G, H ja I:
Koostumus G H* I* M.I (230 °C; 2,16 kg), g/10 min 0,95 6,3 10
Eteeniä yhteensä, % 42,3 41,8 42,2 20 % ksyleeniin liukoista
Polymeeriä 23 °C:ssa 45,3 43,9 44,1 • ·' Ksyleeniin liukoisen osan : i : I.V., dl/g 2,9 2,36 2,24 · % ksyleeniin liukenematonta : : 25 polymeeriä 23 °C:ssa 54,7 56,0 55,9 ·.·♦· Ksyleeniin liukenemattoman osan I.V., dl/g 2,4 1,88 1,59
Viskositeettisuhde 1,2 1,26 1,40 .. * vertailu « « • ** ♦ • « » • · · • · * ♦ • ♦ • « • «·
« I
« · 11 100188
Venytysolosuhteet olivat seuraavat:
Koostumus G H I
Venytyslämpötila, °C 150 135 150 130 150 130
Esikuumennusaika, sek 30 30 15 15 15 30 5 Venytyspaine, 105 N/m2 30 30 20 20 20 20
Maksimivenytysnopeus cm/s 7,6 7, 6 5, 1 2, 0 1, 5 1,5 (tuumaa/sek 3 3 2 0, 8 0, 6 0, 6) 10 Maksimivenytysnopeus on kohta, jossa ilmenee kalvon repeämistä ja murtumista.
Nopeus 7,6 cm/s (3 tuumaa/sek) vastaa venytystä 9000 %/min, mikä vastaa teollisia olosuhteita biaksiaali-sesti orientoidun polypropeenikalvon valmistuksessa.
15 Voidaan nähdä, että ainoastaan koostumuksella G
päästään näihin olosuhteisiin, kaksi muuta sitä vastoin ovat alempia.
Esimerkki 5
Joidenkin polymeeristen materiaalien kalanteroitu-20 mistä arvioitiin laboratoriomittakaavaisella avosekoitta- jalla, jossa oli kaksi vastakkaisesti pyörivää telaa.
Arvioitiin esimerkin 1 mukainen A-koostumus (M.I. = 0,8; viskositeettisuhde = 1,05) ja esimerkin 2 mukainen C-koostumus (M.I. = 7,1; viskositeettisuhde = 1,35).
25 Koostumuksen A käyttäytyminen on täydellistä läm- ·.··· Potilassa 175 - 185 °C. Tässä lämpötilassa saatu levy on homogeeninen ja stabiili vielä 30 minuutin kuluttua, se ei « hajoa eikä ole tahmea ja se voidaan venyttää hyvin ohuek- j.. si, jopa 10 pm:iin.
• « « 30 Koostumus C tarttuu heti teloihin 175 - 185 °C:en • · · • « · lämpötilassa. Jos lämpötilaa lasketaan 165 C:seen se ei • · • *♦· tartu teloihin, mutta materiaalilta puuttuu selvästi homo- geenisuus, koska kiteinen osa ei sula. Jos polymeeriä kuu-;·!*. mennetaan puristettaessa sitä telojen välissä tulee vas- 35 taan piste, jossa levy muuttuu sameasta läpinäkyväksi (ki- teisen osan sulaminen), mutta se tarttuu heti teloihin.
12 100188
Koostumusta A työstettiin myös teollisessa kalan-terissa, jolloin muodostui paksuudeltaan sellaisia levyjä, jotka voitiin säätää välille 0,15 - 1,5 mm, rei'ittää linjalla kalanterin jälkeen mallilla, joka muistutti luonnol-5 lista nahkaa.
Näin saaduilla synteettisillä nahoilla oli optimaalinen "tuntuma" ja joustavuus sekä hyvät mekaaniset ominaisuudet laajalla, -60 - 120 °C, lämpötila-alueella.
• · • I m · · · • · · • « · m · · • · • < « • · · • · « • · • m • «« « i : «

Claims (11)

100188
1. Menetelmä propeenipolymeerikalvon tai -laminaatin valmistamiseksi tunnettu siitä, että tehdään 5 kalvoksi ja kalanteroidaan heterofaasinen propeenipolymee-rikoostumus, joka käsittää: A) 10 - 60 paino-osaa polypropeenihomopolymeeriä, jonka isotaktisuusindeksi on yli 90, tai sellaista kiteistä kopolymeeriä propeenista ja eteenistä ja/tai muusta 10 alfa-olefiinista,joka sisältää yli 85 paino-% propeenia ja jonka isotaktisuusindeksi on yli 85; B) 10 - 40 paino-osaa kopolymeeriä, joka sisältää vallitsevasti eteeniä ja joka on ksyleeniin liukenematon huoneen lämpötilassa;
15 C) 30 - 60 paino-osaa amorfista eteeni/propeeni- kopolymeeriä, joka on ksyleeniin liukeneva huoneen lämpötilassa ja joka sisältää 40 - 70 paino-% eteeniä; jossa propeenipolymeerikoostumusten huoneen lämpötilassa ksyleeniin liukoisen osuuden ja ksyleeniin liukenemattoman 20 osuuden rajaviskositeettien suhde tetrahydronaftaleenissa 135 °C:ssa on 0,8 - 1,2. : 2. Patenttivaatimuksen l mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponentti (A) on kiteinen v ·' kopolymeeri propeenista ja buteenista ja/tai 4-metyyli-l- : 25 penteenistä. ·.··· 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponentti (C) sisältää li-säksi pieniä määriä dieeniä.
4. Kuumahitsautuva kalvo, jolla on elastomeerisia • m 30 ominaisuuksia, tunnettu siitä, että se käsittää • · · • « · koostumuksen seuraavista komponenteista: • · • *·· A) 10 - 60 paino-osaa polypropeenihomopolymeeriä, jonka isotaktisuusindeksi on yli 90, tai sellaista kiteis-. Λ tä kopolymeeriä propeenista ja eteenistä ja/tai muusta 35 alfa-olef iinista, joka sisältää yli 85 paino-% propeenia ja ··' jonka isotaktisuusindeksi on yli 85; 100188 B) 10 - 40 paino-osaa kopolymeeriä, joka sisältää vallitsevasti eteeniä ja joka on ksyleeniin liukenematon huoneen lämpötilassa; C) 30 - 60 paino-osaa amorfista eteeni/propeeni-5 kopolymeeriä, joka on ksyleeniin liukeneva huoneen lämpötilassa ja joka sisältää 40 - 70 paino-% eteeniä; ja jossa propeenipolymeerikoostumusten huoneen lämpötilassa ksyleeniin liukoisen osuuden ja ksyleeniin liukenemattoman osuuden rajaviskositeettien suhde tetrahydronaftaleenissa 10 135 °C:ssa on 0,8 - 1,2.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että komponentti (A) on kiteinen kopoly-meeri propeenista ja buteenista tai 4-metyyli-l-penteenis-tä.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kalvo, tun nettu siitä, että komponentti (C) sisältää lisäksi pieniä määriä dieeniä.
7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että sen paksuus on alle 100 μτη.
8. Kuumahitsautuva laminaatti, jolla on elastomee- risia ominaisuuksia, tunnettu siitä, että se kä- • ·' sittää koostumuksen seuraavista komponenteista: • · : A) 10 - 60 paino-osaa polypropeenihomopolymeeriä, ; jonka isotaktisuusindeksi on yli 90, tai sellaista kiteisin : 25 tä kopolymeeriä propeenista ja eteenistä ja/tai muusta ·.··· alfa-olef iinista, joka sisältää yli 85 paino-% propeenia ja .1·1. jonka isotaktisuusindeksi on yli 85; B) 10 - 40 paino-osaa kopolymeeriä, joka sisältää ;·, vallitsevasti eteeniä ja joka on ksyleeniin liukenematon • · · 30 huoneen lämpötilassa; • · 1 • · t *. C) 30 - 60 paino-osaa amorfista eteeni/propeeni- • · • 1·· kopolymeeriä, joka on ksyleeniin liukeneva huoneen lämpö- i tilassa ja joka sisältää 40 - 70 paino-% eteeniä, ja jossa propeenipolymeerikoostumusten huoneen lämpötilassa ksy- 35 leeniin liukoisen osuuden ja ksyleeniin liukenemattoman * « « · · · 100188 osuuden rajaviskositeettien suhde tetrahydronaftaleenissa 135 °C:SSa on 0,8 - 1,2.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen laminaatti, tunnettu siitä, että komponentti (A) on kiteinen 5 kopolymeeri propeenista ja buteenista tai 4-metyyli-1-pen-teenistä.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen laminaatti, tunnettu siitä, että komponentti (C) sisältää lisäksi pieniä määriä dieeniä.
11. Patenttivaatimuksen 8 mukainen laminaatti, tunnettu siitä, että sen paksuus on vähintään 100 μιη. « · « · · • · · · • · • ·ι • · · II1 • « 4 4 4 t • « € · • » · • · · • · • · • · · 1 " ; · 100188
FI910953A 1990-02-28 1991-02-27 Menetelmä propeenipolymeerikalvojen valmistamiseksi ja näin saadut tuo tteet FI100188B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT19511A IT1240417B (it) 1990-02-28 1990-02-28 Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti
IT1951190 1990-02-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI910953A0 FI910953A0 (fi) 1991-02-27
FI910953A FI910953A (fi) 1991-08-29
FI100188B true FI100188B (fi) 1997-10-15

Family

ID=11158657

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI910953A FI100188B (fi) 1990-02-28 1991-02-27 Menetelmä propeenipolymeerikalvojen valmistamiseksi ja näin saadut tuo tteet

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5286552A (fi)
EP (1) EP0444671B1 (fi)
JP (1) JP3100651B2 (fi)
KR (1) KR100191185B1 (fi)
CN (1) CN1062572C (fi)
AR (1) AR248095A1 (fi)
AT (1) ATE121759T1 (fi)
AU (1) AU637869B2 (fi)
BR (1) BR9100793A (fi)
CA (1) CA2037264C (fi)
DE (1) DE69109156T2 (fi)
DK (1) DK0444671T3 (fi)
ES (1) ES2071851T3 (fi)
FI (1) FI100188B (fi)
HU (1) HUT56860A (fi)
IL (1) IL97283A0 (fi)
IT (1) IT1240417B (fi)
MX (1) MX24715A (fi)
NO (1) NO308255B1 (fi)
PT (1) PT96878A (fi)
RU (1) RU2085560C1 (fi)
ZA (1) ZA911288B (fi)

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1243188B (it) * 1990-08-01 1994-05-24 Himont Inc Composizioni poliolefiniche elastoplastiche
US5212246A (en) * 1990-09-28 1993-05-18 Himont Incorporated Olefin polymer films
IT1254202B (it) * 1992-02-06 1995-09-14 Himont Inc Manufatti accoppiati comprendenti un tessuto-non-tessuto e un film in materiali poliolefinici e procedimento per la loro preparazione
US5382400A (en) * 1992-08-21 1995-01-17 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven multicomponent polymeric fabric and method for making same
IT1256157B (it) * 1992-10-09 1995-11-29 Composizione polimerica per fibre polipropileniche soffici, fibre ottenute da tale composizione e manufatti derivati da dette fibre
MX9300424A (es) 1992-11-06 1994-05-31 Kimberly Clark Co Tela laminada fibrosa y metodo y aparato para la fabricacion de la misma.
US5370764A (en) 1992-11-06 1994-12-06 Kimberly-Clark Corporation Apparatus for making film laminated material
US5482772A (en) 1992-12-28 1996-01-09 Kimberly-Clark Corporation Polymeric strands including a propylene polymer composition and nonwoven fabric and articles made therewith
CA2097630A1 (en) * 1992-12-29 1994-06-30 Ann Louise Mccormack Stretch-pillowed, bulked laminate
US5331047A (en) * 1993-02-17 1994-07-19 Himont Incorporated Olefin polymer films
EP0629492B1 (en) * 1993-06-17 1998-11-11 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Film for first-aid sticking plaster
DE4322140C1 (de) * 1993-07-02 1994-08-25 Benecke Ag J H Folie auf der Basis von Polymerisaten des Ethylens und Propylens sowie deren Verwendung
US5414027A (en) * 1993-07-15 1995-05-09 Himont Incorporated High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof
US5508318A (en) * 1993-07-15 1996-04-16 Montell North America Inc. Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss
IT1264555B1 (it) * 1993-08-03 1996-10-02 Himont Inc Processo di slush moulding di polveri di composizioni poliolefiniche
US5817394A (en) 1993-11-08 1998-10-06 Kimberly-Clark Corporation Fibrous laminated web and method and apparatus for making the same and absorbent articles incorporating the same
IT1265452B1 (it) * 1993-12-27 1996-11-22 Himont Inc Film poliolefinici compositi adatti per imballaggio
US5409992A (en) * 1994-02-28 1995-04-25 Himont Incorporated Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material
IT1269307B (it) * 1994-03-09 1997-03-26 Himont Inc Film o lastre di polimeri olefinici
FR2717450B1 (fr) * 1994-03-21 1996-05-15 Oreal Conditionnement en matériau plastique composite présentant un effet doux au toucher.
US5688157A (en) * 1994-04-05 1997-11-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven fabric laminate with enhanced barrier properties
US5482765A (en) * 1994-04-05 1996-01-09 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven fabric laminate with enhanced barrier properties
CA2136576C (en) 1994-06-27 2005-03-08 Bernard Cohen Improved nonwoven barrier and method of making the same
JP2839840B2 (ja) * 1994-08-19 1998-12-16 昭和電工株式会社 プロピレン樹脂組成物
US5460884A (en) 1994-08-25 1995-10-24 Kimberly-Clark Corporation Soft and strong thermoplastic polymer fibers and nonwoven fabric made therefrom
US5763534A (en) * 1994-08-25 1998-06-09 Solvay Engineered Polymers Thermoplastic polypropylene blends with mixtures of ethylene/butene and ethylene/octene copolymer elastomers
WO1996017569A2 (en) 1994-12-08 1996-06-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of forming a particle size gradient in an absorbent article
MX9708465A (es) * 1995-05-02 1998-02-28 Kimberly Clark Co Laminados de no tejido-pelicula.
WO1996037276A1 (en) 1995-05-25 1996-11-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Filter matrix
US5662978A (en) * 1995-09-01 1997-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Protective cover fabric including nonwovens
US5552482A (en) * 1995-09-08 1996-09-03 Montell North America Inc. Thermoplastic elastomers with improved extrusion performance
JP3470337B2 (ja) 1995-11-24 2003-11-25 チッソ株式会社 プロピレン系組成物およびその製造方法ならびにポリプロピレン系組成物および成型品
US5834384A (en) 1995-11-28 1998-11-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven webs with one or more surface treatments
BE1009963A3 (fr) * 1995-12-22 1997-11-04 Solvay Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant.
US6103647A (en) * 1996-03-14 2000-08-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven fabric laminate with good conformability
DE69723657T2 (de) * 1996-06-24 2004-06-09 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Elastoplastische polyolefinmasse mit hoher durchsichtigkeit und biegsamkeit
US6610408B1 (en) * 1996-11-08 2003-08-26 Solvay Engineered Polymers TPO blends containing multimodal elastomers
US6037281A (en) 1996-12-27 2000-03-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cloth-like, liquid-impervious, breathable composite barrier fabric
US5947944A (en) * 1996-12-30 1999-09-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stretched-thinned films comprising low crystallinity polymers and laminates thereof
US5910136A (en) * 1996-12-30 1999-06-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Oriented polymeric microporous films with flexible polyolefins
US5914184A (en) * 1996-12-30 1999-06-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Breathable laminate including filled film and continuous film
JP3919826B2 (ja) * 1997-04-17 2007-05-30 チッソ株式会社 ポリプロピレン組成物及びその製造方法
US6072005A (en) * 1997-10-31 2000-06-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Breathable films and process for producing them
US6537932B1 (en) 1997-10-31 2003-03-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Sterilization wrap, applications therefor, and method of sterilizing
US6486246B1 (en) * 1998-02-03 2002-11-26 Montell Technology Company Bv Polyolefin based hot melt adhesive composition
US6365088B1 (en) 1998-06-26 2002-04-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Electret treatment of high loft and low density nonwoven webs
US6649548B1 (en) 1998-10-02 2003-11-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven web and film laminate with improved strength and method of making the same
DE19962130A1 (de) 1999-12-21 2001-07-05 Basell Polypropylen Gmbh Teilkristalline Propylenpolymerisat-Zusammensetzungen mit guter Eignung zur Herstellung von biaxial orientierten Folien
BR0016590A (pt) * 1999-12-21 2002-09-10 Basell Polyolefine Gmbh Composição semicristalina de polìmero de propileno, processo para preparar a mesma, uso da mesma, pelìcula, fibra ou moldagem, e, pelìcula biaxialmente estirada
KR101186268B1 (ko) 2002-06-26 2012-09-27 애버리 데니슨 코포레이션 폴리프로필렌/올레핀 탄성체 혼합물을 포함하는 배향된 필름
RU2386651C2 (ru) * 2004-12-23 2010-04-20 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Полиолефиновые композиции, обладающие хорошей сопротивляемостью к обесцвечиванию и ударопрочности, и способ их получения
CN100363417C (zh) * 2005-01-28 2008-01-23 中国石油化工股份有限公司 丙烯聚合物组合物和由其制备的双向拉伸薄膜
ATE450573T1 (de) 2005-05-27 2009-12-15 Basell Poliolefine Srl Polyolefinische zusammensetzungen mit hoher bleichungsresistenz
TWI386310B (zh) * 2005-10-07 2013-02-21 Dow Global Technologies Llc 多層彈性膜結構物
ES2309648T3 (es) * 2005-12-30 2008-12-16 Borealis Technology Oy Pelicula de polipropileno con caracteristicas mecanicas equilibradas.
ZA200807902B (en) * 2006-04-19 2010-01-27 Dow Global Technologies Inc Method for blending materials in an extruder, the manufactured article and material pre-mix
DK1849826T3 (da) * 2006-04-26 2013-04-22 Borealis Tech Oy Transparent polyolefingenstand, der er blevet udsat for varmebehandling
EP2049333B1 (en) 2006-06-14 2012-12-05 Avery Dennison Corporation Conformable and die-cuttable machine direction oriented labelstocks and labels, and process for preparing
AU2007261011B2 (en) 2006-06-20 2012-04-05 Avery Dennison Corporation Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof
BRPI0713204A8 (pt) 2006-06-29 2017-12-12 Dow Global Technologies Inc Processo para fazer um artigo conformado, kit para uso em um processo para fazer um artigo conformado e artigo
WO2009114761A2 (en) 2008-03-14 2009-09-17 Dow Global Technologies Inc. Improved process for shaping polymeric articles
KR100953265B1 (ko) 2008-06-12 2010-04-16 주식회사 화승인더스트리 영(0)의 파장 분산성을 가지면서도 면내 위상차 값이균일한 위상차 필름 및 양(+)의 파장 분산성을 가지는 적층광학 필름
US20110045265A1 (en) * 2009-08-20 2011-02-24 Haley Jeffrey C Polyolefin composition and film thereof
BR112012011991A2 (pt) * 2009-11-19 2017-07-25 Basell Poliolefine Italia Srl processo para preparação de composições de polímero de propileno resistentes a impacto
EP2338656A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved balance between stiffness and transparency
JP5830902B2 (ja) * 2011-04-05 2015-12-09 住友化学株式会社 押出し成形体
US9676532B2 (en) 2012-08-15 2017-06-13 Avery Dennison Corporation Packaging reclosure label for high alcohol content products
MX2016015061A (es) * 2014-05-28 2017-04-11 Basell Polyolefine Gmbh Composicion de polimero de etileno y su uso en composiciones de poliolefinas.
WO2015187646A1 (en) 2014-06-02 2015-12-10 Avery Dennison Corporation Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability
WO2017089124A1 (en) * 2015-11-24 2017-06-01 Basell Polyolefine Gmbh Blown polyolefin films
JP2023538693A (ja) * 2020-08-27 2023-09-08 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 ポリプロピレン組成物、その調製方法、及びそれを用いて製造される製品
CN114106454B (zh) * 2020-08-27 2023-06-09 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
CN114106453B (zh) * 2020-08-27 2023-07-21 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯组合物和聚丙烯粒料及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6021643B2 (ja) * 1979-03-08 1985-05-29 三井化学株式会社 プロピレン・エチレンランダム共重合体
IT1140221B (it) * 1981-10-14 1986-09-24 Montedison Spa Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione
JPS5883016A (ja) * 1981-11-13 1983-05-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd プロピレンブロツク共重合体の製法
JPS59149909A (ja) * 1983-02-16 1984-08-28 Mitsui Petrochem Ind Ltd プロピレン共重合体
JPS59149910A (ja) * 1983-02-16 1984-08-28 Mitsui Petrochem Ind Ltd プロピレン・α−オレフイン共重合体
JPS60115610A (ja) * 1983-11-29 1985-06-22 Toa Nenryo Kogyo Kk プロピレンブロツク共重合体の製造法
IT1206128B (it) * 1984-07-30 1989-04-14 Himont Inc Composizioni polipropileniche resistenti all'urto aventi migliorata resistenza allo sbiancamento.
US4882380A (en) * 1987-07-07 1989-11-21 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process for the production of impact polypropylene copolymers
IL95097A0 (en) * 1989-08-23 1991-06-10 Himont Inc Thermoplastic olefin polymer and its preparation

Also Published As

Publication number Publication date
ES2071851T3 (es) 1995-07-01
CA2037264C (en) 2000-07-18
AR248095A1 (es) 1995-06-30
CN1054428A (zh) 1991-09-11
DE69109156D1 (de) 1995-06-01
JP3100651B2 (ja) 2000-10-16
PT96878A (pt) 1991-10-31
AU7131591A (en) 1991-08-29
NO910772L (no) 1991-08-29
EP0444671B1 (en) 1995-04-26
KR100191185B1 (ko) 1999-06-15
ATE121759T1 (de) 1995-05-15
MX24715A (es) 1994-02-28
IT9019511A1 (it) 1991-09-01
MX172823B (es) 1994-01-14
KR910021433A (ko) 1991-12-20
ZA911288B (en) 1991-11-27
IL97283A0 (en) 1992-05-25
US5286552A (en) 1994-02-15
IT9019511A0 (it) 1990-02-28
AU637869B2 (en) 1993-06-10
EP0444671A3 (en) 1991-09-25
DK0444671T3 (da) 1995-06-26
CA2037264A1 (en) 1991-08-29
BR9100793A (pt) 1991-11-05
CN1062572C (zh) 2001-02-28
DE69109156T2 (de) 1995-10-26
HUT56860A (en) 1991-10-28
IT1240417B (it) 1993-12-15
FI910953A0 (fi) 1991-02-27
FI910953A (fi) 1991-08-29
RU2085560C1 (ru) 1997-07-27
JPH0625439A (ja) 1994-02-01
NO308255B1 (no) 2000-08-21
EP0444671A2 (en) 1991-09-04
NO910772D0 (no) 1991-02-27
HU910669D0 (en) 1991-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI100188B (fi) Menetelmä propeenipolymeerikalvojen valmistamiseksi ja näin saadut tuo tteet
US8227546B2 (en) Multilayer elastic film structures
JP4537056B2 (ja) ポリオレフィンフィルム、テープ又はヤーン
KR101818899B1 (ko) 폴리머 조성물 및 압출 코팅된 물품
US10899898B2 (en) Seam tape and methods of manufacture and use thereof
EP2646246B1 (en) Membranes
US9238315B2 (en) Rigid film having high puncture resistance and tear propagation resistance
EP0298730A1 (en) Oriented polypropylene films
WO2020234135A1 (en) Multilayer structure
JP3029230B2 (ja) ガスバリア性シートの製造方法および熱成形品
WO2023195382A1 (ja) 延伸フィルム
GB2206525A (en) Orientated polypropylene films
JP3029229B2 (ja) ガスバリア性シートの製造方法および熱成形品
JPH06218892A (ja) 積層フィルム
CN116490359A (zh) 聚丙烯多层片材
CN117283953A (zh) 一种双向拉伸聚烯烃薄膜及其制备方法
CN115725149A (zh) 聚丙烯树脂组合物及由其制成的成型品
JPH0527544B2 (fi)
JPH07137215A (ja) 積層体
JP2004323560A (ja) 接着性フィルムまたはシート、およびこれから得られる積層体
JP2010106103A (ja) フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
HC Name/ company changed in application

Owner name: MONTELL NORTH AMERICA INC.