PT96878A - Processo para a producao de peliculas e laminados de polimero de propileno - Google Patents
Processo para a producao de peliculas e laminados de polimero de propileno Download PDFInfo
- Publication number
- PT96878A PT96878A PT96878A PT9687891A PT96878A PT 96878 A PT96878 A PT 96878A PT 96878 A PT96878 A PT 96878A PT 9687891 A PT9687891 A PT 9687891A PT 96878 A PT96878 A PT 96878A
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- xylene
- film
- propylene
- weight
- ethylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
- C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
- C08F297/086—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene the block polymer contains at least three blocks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/10—Polypropylene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
72 267 HM 3993 ~2
MEMÓRIA DESCRITIVA.
Sabe-se que os homopolímeros e copolímeros de propileno podem ser facilmente transformados em películas e calandrados, obtendo-se assim películas e laminados com excelentes propriedades mecânicas, particularmente boa rigidez e considerável Inércia química.
No entanto, os produtos referidos têm a desvantagem de ter baixa resistência ao impacto, particularmente a baixas temperaturas. De forma a ultrapassar esta desvantagem, foi sugerido misturar polietileno com polímeros de propileno, tal como descrito, por exemplo, na Patente dâ Qrã-Bretanha NQ. 1139889, a qual indica o uso de uma mistura de polipropileno/LDPE (polietileno de baixa densidade) de forma a obter películas com melhor resistência ao impacto.
Agora há uma necessidade para películas e laminados de polipropileno que, além de terem boa resistência ao impacto, também tenham boas propriedades elásticas e de macieza. Presentemente, estão a estabelecer-se na indústria do polipropileno os produtos feitos de misturas heterofásicas de polímeros cristalinos de propileno e copolímeros de olefinas elastoméricas obtidas por polimerização estereoespecífica sequencial. Estes produtos possuem um compromisso satisfatório entre as propriedades elásticas e a resistência mecânica e podem ser facilmente transformados em artigos fabricados usando os equipamentos e os processos usados normalmente para materiais termoplásticos. No entanto, quando as referidas composições heterofásicas são transformadas em películas ou calandradas, existem muitas dificuldades, devidas principalmente à formação de "olhos ("fisheyes"), rasgamento das películas e laminados durante o processamento, ou à formação de superfícies ásperas.
Todos estes inconvenientes causam dificuldades durante o processo de fabricação e impedem frequentemente a obtenção de produtos com interesse prático. b b
72 267 HM 3993 -3-
Os Requerentes verificaram agora, que as películas e os laminados de polipropileno tendo propriedades elásticas e boa macieza podem ser facilmente preparados por transformação em película ou calandragem de composições heterofásicas de polímero de propileno compreendendo: A) 10-60 partes em peso, preferivelmente 20-50 partes em peso de homopolímero de polipropileno tendo um índice isotáctico superior a 90, preferivelmente de 95 a 98, ou de um copolímero cristalino de propileno com etileno e/ou outras alfa-olefinas tais como buteno ou 4-metil-l-penteno, contendo mais do que 85% em peso de propileno e tendo um índice isotáctico superior a 85; B) 10-40 partes, em peso, de um copolímero contendo predominantemente etileno, o qual é insolúvel em xileno à temperatura ambiente; C) 30-60 partes, em peso, preferivelmente 30-50 partes, em peso, de um copolímero amorfo de etileno-propileno, contendo opcionalmente proporções menores, preferivelmente de 1 a 10% em peso, de um dieno o qual é solúvel em xileno à temperatura ambiente e contém 40-70% em peso de etileno; tendo as referidas composições do polímero de etileno uma razão entre as viscosidades intrínsecas, em tetra-hidro--naftaleno a 135^0, da porção solúvel em xileno e da porção insolúvel em xileno à temperatura ambiente de 0,8 a 1,2.
Os processos que podem convenientemente ser usados para a transformação em película e calandragem são aqueles conhecidos na arte. A calandragem é preferivelmente usada para produzir folhas e folhas finas (i.e. laminados tendo uma espessura de pelo menos 100 pm), enquanto que para a produção de películas (i.e. laminados tendo uma espessura inferior a 100 -4- 72 267 HM 3993 P.m) é preferível, usar o processo de extrusão com sopragem, extrusão com moldagem ou extrusão com esticamento biorienta-do.
As composições heterofásicas de poli mero usadas no processo do presente invento são preparadas através de polimerização sequencial em dois ou mais passos, usando catalisadores de Ziegler-Natta altamente específicos. O componente (A) forma-se durante o primeiro passo de polimerização, preferivelmente no monómero liquido, enquanto que os componentes (B) e (C) se formam durante os subsequentes passos de polimerização, na presença do componente (ft) formado no primeiro passo. Tipicamente, o componente (B) é um copolimero semi-cristalino, essencialmente linear.
Em particular, é possível usar catalisadores compreendendo o produto da reacção de um componente sólido contendo um composto de titânio tendo pelo menos um átomo de halogéneo ligado ao Ti e um composto dador de electrões (dador interno) suportado em cloreto de magnésio com um composto Al-trialquilo e um dador de electrões (dador externo). 0 composto de titânio preferido usado, é o TiCl^. 0 dador interno é preferivelmente seleccionado do grupo constituído por alquilo, ftalatos de arilo e ciclo-alquilo, tais como, por exemplo, o ftalato de diisobutilo, de di-n--butilo e di-n-octilo. 0 dador externo é preferivelmente seleccionado entre compostos de silício contendo um ou mais grupos -0R, onde R é um radical hidrocarboneto. Exemplos específicos são o difenildimetoxissilano, o diciclo-hexildimetoxissilano, o metil-terc-butildimetoxissilano, o diisopropildimetoxissilano e o feniltrietoxissilano.
Exemplos de catalisadores e processos de polimerização adequados para a preparação das composições heterofásicas de polipropileno acima mencionadas são descritos no pedido de Patente Europeia EP-A-0400333, publicado. 72 267 HM 3993
-5-
De forma a obter películas e laminados isentos de "olhos" e tendo propriedades mecânicas e elásticas satisfatórias, como mencionado acima, nas composições heterofásicas usadas, a razão entre a viscosidade intrínseca, em tetra--hidronaftaleno a 135°C, da porção solúvel em xileno e da porção insolúvel em xileno à temperatura ambiente, (daqui em diante indicada como "razão de viscosidade") deve ser mantida dentro de uma estreita gama de 0,8 a 1,2, incluindo 0,8 a 1, e , preferivelmente, a cerca de 1.
Dentro da referida gama também é possível operar a altas velocidades de transformação em película e calandragem e evitar inconvenientes tais como adesão da folha aos rolos. ftlém disso, a presença da fracção (B) numa quantidade de pelo menos 10 partes em peso, permite a obtenção de películas e laminados que não embranquecem quando dobrados.
As composições heterofásicas tendo razões de viscosidade superiores a 1,2 podem ser usadas no caso de co--extrusão com sopragem ou com moldagem desde que representem as camadas que não contêm a pelicula compósita que é obtida dos ditos processos de co-extrusão, 0 processo do presente invento é caracterizado por uma larga flexibilidade, na medida em que é possível modificar a formulação da composição heterofásica usada, com o propósito de modificar as propriedades fisicas e químicas do produto acabado.
Em particular é possíveli - adicionar cargas orgânicas e inorgânicas, mesmo em quantidades muito grandes; óleos - adicionar plastificantes e diluentes, tais como minerais e óleos naturais; -6- 72 267 HM 3993 adicionar compostos que conferem propriedades de auto-extinção aos produtos.
As películas e laminados obtidos pelo processo do presente invento e que constituem um objectivo adicional do presente invento, possuem propriedades valiosas que os tornam apropriados para aplicações das quais os polímeros de olefinas foram, até agora, excluídos, ou para as quais, até ã data, não tiveram comportamentos completamente satisfatórios.
Em particular, as películas e laminados do presente invento têm as seguintes propriedades: 1) Módulo de flexão relativamente baixo, o que os torna macios e resilientes. 0 valor do módulo é, além disso, não muito sensível à temperatura, quando comparado com, por exemplo, composições à base de PVC. Portanto, a gama de temperaturas na qual podem ser usados convenientemente é muito larga, de -60 a 120°C. 2) Sedosos ao toque, o que é particularmente agradável. 3) Elevada permeabilidade ao oxigénio e ao vapor. 4) Elevada resistência ao impacto mesmo a temperaturas muito abaixo de O^C. 5) Podem ser esterilizados a 120°C. 6) Podem ser termo-soldados uns aos outros, a polietileno ou a polipropileno a uma temperatura de 135 a ÍSO^C. Também é possível, por mistura das composições heterofá-sicas acima mencionadas com LDPE ou LLDPE, numa larga gama, tipicamente de 20 a 40%, baixar a temperatura de termo-soldadura para cerca de 100°C, mantendo ainda boas propriedades mecânicas.
Finalmente, as películas e laminados do presente invento podem sofrer uma série de operações subsequentes, tais como: gravação em relevo da superfície por aquecimento da superfície a cerca de ÍSO^C e sua compressão
72 267 HM 3993 -/- contra o rolo de gravação; impressão, após ter-se tornado a superfície sensível à tinta através de oxidação (por exemplo à chama) ou por tratamentos de ionização (por exemplo tratamento de descarga de corona); acoplamento com tecido ou película, particularmente polipropileno, por aquecimento da superfície a 150o--160°C e compressão; - co-extrusão com outros materiais poliméricos ou metálicos (por exemplo película de alumínio); tratamentos de metalização (deposição de uma camada de alumínio através de evaporação sob vácuo, por exemplo); aplicação de uma camada de adesivo em uma das duas faces da película, produzindo assim uma película adesiva; termo-conformação e produção de bolhas ("blisters"); - obtenção de laminados compósitos de metal-polímero.
Estes tratamentos subsequentes podem ser aplicados quer em linha, imediatamente após o fabrico da película ou laminado, ou numa altura subsequente.
Os exemplos seguintes são dados de forma a ilustrar e não a limitar o presente invento.
Exemplo 1 A produção de película foi realizada num aparelho industrial para a produção de película por tecnologia de moldagem, partindo de dois materiais feitos de composições heterofásicas de propileno, cujas características são as seguintes:
—8- Composiçao A 72 267 HM 3993
Composição B 0,5 46 46,3 3,56 53,8 2,79 1,28 - I.F. da composição total g/IO min (230*0; 2,16 Kg) 0,8 - % total de C2 41 - % de polímero solúvel em xileno a 23*0 41,9 - V-1. da fracção solúvel em xileno dl/g 2,78 - % de polímero insolúvel em xileno a 23°C 58,1 - V-I- da fracção insolúvel em xileno, dl/g 2,64 - Razão de viscosidade 1,05 * comparação I»F. = índice de fusão V-I- = viscosidade intrínseca em tetra-hidronaftaleno a 135*0 0 aparelho era um extrusor com um diâmetro de 60 mm e uma razão comprimento/diâmetro (L/D) = 35, com uma matriz plana com 1150 mm de comprimento e uma distância entre extremidades de 0,8 mm- 0 perfil de temperatura do extrusor é entre 180 e 290*0, enquanto as flanges, o filtro, o gargalo e a matriz são mantidos a 300°c,
Usando a composição A, foram atingidas as condições operatórias "1" indicadas abaixo e foi possível melhorar as referidas condições até se conseguirem as condições "2", enquanto que usando a composição B era impossível atingir condições melhores do que as “3”. 72 267 HM 3993
-9-
Condições 1 2 3 - Polímero A A B - Pressão na matriz kPa 16000 22000 22000 - Absorção de energia*» A 45 57 50 - Velocidade linear, m/min 21 50 8 - Espessura mínima da película obtida, pm < 12 < 12 45 - Aparência da película homogénea homogénea presença de "olhos" (*) energia fornecida ao parafuso do extrusor. .....2......(comparativo)
Para fins de comparação» uma'composição heterofásica de polipropileno C, a qual tem uma fluidez em fusão superior às composições A e B do Exemplo 1» foi alimentada a um aparelho industrial para co-extrusâo com moldagem equipado com três extrusores, tendo uma largura máxima de película de 1700 mm e uma capacidade máxima de enrolamento de película de 300 m/min.
As principais características estruturais da composição C são: - I.F. da composição total» g/10 min (2302»16 kg) 7.1 - % de C2 total 41»8 - % de polímero solúvel em xileno a 23°0 41„7 - V.I. da fracção solúvel em xileno» dl/g 2„1 - % de polímero insolúvel em xileno a 23°C 58»3 ~ V.I. da fracção insolúvel em xileno» dl/g 1»55 ~ razão de viscosidade 1»35 A temperatura de extrusão na matriz era de 240 C» A espessura mínima da película que foi produzida com regularidade era 40 pm e continha "olhos". Abaixo desta espessura começaram a desenvolvei—se heterogeneidades ao ponto de produzir lacerações na película. 72 267 HM 3993 10-
Usando a capacidade de co-extrusâo do apareiho, foi produzida uma película de camada tripla com uma espessura total de 25 μιτι, onde as duas camadas exteriores, cada uma com 4 pm de espessura, eram feitas da composição c, e a camada interna, de 17 μιη de espessura, era polietileno de baixa densidade, com um I»F_ (190°C; 2,16 Kg) de 2 g/10 min„ A película de camada tripla assim obtida apresentava uma homogeneidade óptima» Além disso, foi rapidamente atingida uma velocidade de enrolamento de 200 m/min»
Exemplo.....3
Foi usado um aparelho de escala piloto DOLCI de extrusão com sopragem, o qual tinha as seguintes caracte-rísticas; - diâmetro do extrusor = 45 mm; - L/D =22; ~ matriz em anel com 50 mm de diâmetro, com uma distância entre extremidades de 0,5 mm»
As composições heterofásicas que se seguem indicadas por D, E e F foram alimentadas na forma de pelotas; D E* 0,8 6,5 44 45 46,2 40,6 2,55 2,51 53,8 59,0 2,33 1,78 1,09 1,41 F* 15 43 41,8 1,87 57,2 1,36 1,38
Composição - I.F. (230°C; 2,16 Kg), g/10 min - % total de etileno
- % de solúvel em xileno a 23°C - V«I. do solúvel em xilenò, dl/g
- % de insolúvel em xileno a 23°C ~ V.I. do insolúvel em xileno, dl/g - razão de viscosidade * comparação
As condições do processo de extrusão com sopragem foram; 190°C-220°C 200 °C—190 °C 20 rpm - Temperatura do parafuso; - Temperatura da matriz; - Velocidade do parafuso; ** 72 267 HM 3993 -11- - Capacidade, em kg/h; 5,0 (composição D), 6,2 (composição E); 5,6 (composição F).
Foram observadas as seguintes características: ™ A espessura mínima à qual a composição F pode ser moldada com sopragem é 150 pm. A uma espessura abaixo desta existem buracos, falta de homogeneidade, e, subsequentemente, colapso da bolha. A falta de homogeneidade é também evidente em grandes espessuras onde a superfície da película tem aparência de "casca de laranja". 0 filme parece papel. 0 mínimo ao qual a composição E pode ser moldada com sopragem é 20 pm. A operação é mais regular e constante do que no caso da composição F. 0 "toque" do filme, embora melhor do que no caso da composição F, é ainda, de certa forma, como o do papel e a superfície apresenta irregularidades. - A espessura mínima à qual a composição D pode ser moldada com sopragem é 10 pm. Esta é a espessura mínima que pode ser produzida pelo equipamento usado. 0 material é homogéneo mesmo com espesuras abaixo de 10 pm (isto é demonstrado estirando manualmente 200-300% o filme de 10 pm). A operação é muito regular e constante; a película apresenta-se sedosa e agradável.
Exemplo 4
Foi avaliada a capacidade de estiramento de algumas películas usando um esticador de películas TM LQNG de laboratório, começando com pedaços de película medindo 5x5 cm e com 570 pm de espessura, aquecidos a temperaturas adequadas e esticados simultaneamente em duas direcções ortogonais, de forma a obter uma espessura final de 20 pm.
Sob estas condições .a razão de estiramento é 1:6:6. As composições heterofásicas de polímero de propileno usadas
72 267 HM 3993 -12- são referidas abaixo como G, H e I: Composição G H* I" - I.F. (230°C: 2,16 kg), g/10 min 0,95 6,3 10 - % total de etileno 42,3 41,8 42,2 - % de solúvel em xileno a 23°C 45,3 43,9 44,1 - V.I. do solúvel em xileno, dl/g 2,9 2,36 2,24 - % de insolúvel em xileno a 23°C 54,7 56,0 55,9 -V.I. do solúvel em xileno, dl/g 2,4 1,88 1,59 - razão de viscosidade 1,2 1,26 1,40 comparação As composições de estiramento foram as segui ntes: Composição G H I - Temperatura de estiramento, °c 150 135 150 130 150 130 - Tempo de pré-aquecimento, seg 30 30 15 15 15 30 - Pressão de estiramento, kPa 3000 3000 2000 2000 2000 2000 - Velocidade máx. de estira- mento, cm/seg 7,6 7,6 5,0 2,0 1,5 1,5 A velocidade máxima de estiramento é o ponto no qual ocorre laceração e quebra do filme. A velocidade de 7,6 cm/seg (3 polegadas/seg), corresponde a 9000%*/min>, o que representa as condições industriais para a produção de película de polipropileno com orientação biaxial.
Pode ver-se que apenas a composição G atinge estas condições, enquanto as outras duas estão abaixo.
Exemplo 5 A capacidade de calandragem de alguns materiais polimé-ricos é avaliada com um misturador de laboratório aberto tendo dois rolos de rotação oposta.
Vf
Vf
72 267 HM 3993
Foram avaliadas a composição A do Exemplo l (I™F. = 0*8; razão de viscosidade = 1*05)* e a composição C do Exemplo 2 (I„F™ - 7*1; razão de viscosidade = 1,35)™ A composição A comporta-se perfeitamente a uma temperatura de 175^0 a 185°C- A folha que é obtida a esta temperatura. é homogénea e estável até 30 minutos* não se degrada* nem é pegajosa, e pode ser estirada até uma espessura muito fina, mesmo até 10 μπι. A composição C, a uma temperatura de 175° a 185°C, adere imediatamente aos rolos™ Se a temperatura é reduzida para 165°C já não adere aos rolos* mas ao material falta obviamente homogeneidade* visto que a fracção cristalina não funde™ Se o polímero é aquecido enquanto é processado nos rolos, existe um ponto no qual a folha passa de opaca para transparente (fusão da fracção cristalina), mas adere imediatamente aos rolos™ A composição A também foi processada através de uma calandra industrial formando-se assim folhas de espessura que pode ser regulada entre 0,15 e 1*5 mm, gravadas em relevo* em linha à saída da calandra* com um padrão que imita o couro natural™
Os couros sintéticos obtidos desta forma mostraram um óptimo "toque" e flexibilidade, e boas características mecânicas numa larga gama de temperaturas de -60 a 120°C™
Claims (5)
- -14- R Ε I V I Ν.....D.....I.....C....A.....Ç....Õ.....E S 1 - Processo para a produção de uma película ou laminado de polímero de propileno, caracterízado por compreender a preparação em película ou calandragem de uma composição heterofásíca de polímero de propileno compreendendo:: A) 10-60 partes, em peso, de hornopolímero de polipropileno tendo um índice isotáctico superior a 90 ou de um copolímero cristalino de propileno com etileno e/ou outras alfa-olefinas contendo mais do que 85%, em peso, de propileno e tendo um índice isotáctico superior a 85; B) 10-40 partes, em peso, de um copolímero contendo predominantemente etileno, o qual é insolúvel em xileno à temperatura ambiente; C) 30-60 partes, em peso, de um copolímero amorfo de etileno-propileno, o qual é solúvel em xileno à temperatura ambiente e contém 40-70% em peso de etileno; tendo a referida composição de polímero de propileno uma razão entre as viscosidades intrínsecas, em tetra-hidro-naftaleno a 135°C, da porção solúvel em xileno e da porção insolúvel em xileno, à temperatura ambiente, de 0,8 a 1,2.
- 2 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizado por o componente (A) ser um copolímero cristalino de propileno com buteno ou 4-metil-l-penteno.
- 3 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizado por o componente (C) conter adicionalmente quantidades menores de um dieno.
- 4 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizado por se produzir uma película com uma espessura inferior a 100 pm. -15- Η 72 267 * HM 3993
- 5 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte rizado por se produzir um laminado com uma espessura de pelo menos, 100 M.m« Lisboa, ZS. FEV 1991 Por HIMONT INCORPORATED - O AGENTE OFICIAL - o ADJUNTO7 Í
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19511A IT1240417B (it) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT96878A true PT96878A (pt) | 1991-10-31 |
Family
ID=11158657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT96878A PT96878A (pt) | 1990-02-28 | 1991-02-26 | Processo para a producao de peliculas e laminados de polimero de propileno |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5286552A (pt) |
| EP (1) | EP0444671B1 (pt) |
| JP (1) | JP3100651B2 (pt) |
| KR (1) | KR100191185B1 (pt) |
| CN (1) | CN1062572C (pt) |
| AR (1) | AR248095A1 (pt) |
| AT (1) | ATE121759T1 (pt) |
| AU (1) | AU637869B2 (pt) |
| BR (1) | BR9100793A (pt) |
| CA (1) | CA2037264C (pt) |
| DE (1) | DE69109156T2 (pt) |
| DK (1) | DK0444671T3 (pt) |
| ES (1) | ES2071851T3 (pt) |
| FI (1) | FI100188B (pt) |
| HU (1) | HUT56860A (pt) |
| IL (1) | IL97283A0 (pt) |
| IT (1) | IT1240417B (pt) |
| MX (1) | MX24715A (pt) |
| NO (1) | NO308255B1 (pt) |
| PT (1) | PT96878A (pt) |
| RU (1) | RU2085560C1 (pt) |
| ZA (1) | ZA911288B (pt) |
Families Citing this family (73)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1243188B (it) * | 1990-08-01 | 1994-05-24 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche elastoplastiche |
| US5212246A (en) * | 1990-09-28 | 1993-05-18 | Himont Incorporated | Olefin polymer films |
| IT1254202B (it) * | 1992-02-06 | 1995-09-14 | Himont Inc | Manufatti accoppiati comprendenti un tessuto-non-tessuto e un film in materiali poliolefinici e procedimento per la loro preparazione |
| US5382400A (en) * | 1992-08-21 | 1995-01-17 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven multicomponent polymeric fabric and method for making same |
| IT1256157B (it) * | 1992-10-09 | 1995-11-29 | Composizione polimerica per fibre polipropileniche soffici, fibre ottenute da tale composizione e manufatti derivati da dette fibre | |
| US5370764A (en) | 1992-11-06 | 1994-12-06 | Kimberly-Clark Corporation | Apparatus for making film laminated material |
| MX9300424A (es) | 1992-11-06 | 1994-05-31 | Kimberly Clark Co | Tela laminada fibrosa y metodo y aparato para la fabricacion de la misma. |
| US5482772A (en) | 1992-12-28 | 1996-01-09 | Kimberly-Clark Corporation | Polymeric strands including a propylene polymer composition and nonwoven fabric and articles made therewith |
| CA2097630A1 (en) * | 1992-12-29 | 1994-06-30 | Ann Louise Mccormack | Stretch-pillowed, bulked laminate |
| US5331047A (en) * | 1993-02-17 | 1994-07-19 | Himont Incorporated | Olefin polymer films |
| EP0629492B1 (en) * | 1993-06-17 | 1998-11-11 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Film for first-aid sticking plaster |
| DE4322140C1 (de) * | 1993-07-02 | 1994-08-25 | Benecke Ag J H | Folie auf der Basis von Polymerisaten des Ethylens und Propylens sowie deren Verwendung |
| US5414027A (en) * | 1993-07-15 | 1995-05-09 | Himont Incorporated | High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof |
| US5508318A (en) * | 1993-07-15 | 1996-04-16 | Montell North America Inc. | Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss |
| IT1264555B1 (it) * | 1993-08-03 | 1996-10-02 | Himont Inc | Processo di slush moulding di polveri di composizioni poliolefiniche |
| US5817394A (en) | 1993-11-08 | 1998-10-06 | Kimberly-Clark Corporation | Fibrous laminated web and method and apparatus for making the same and absorbent articles incorporating the same |
| IT1265452B1 (it) * | 1993-12-27 | 1996-11-22 | Himont Inc | Film poliolefinici compositi adatti per imballaggio |
| US5409992A (en) * | 1994-02-28 | 1995-04-25 | Himont Incorporated | Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material |
| IT1269307B (it) * | 1994-03-09 | 1997-03-26 | Himont Inc | Film o lastre di polimeri olefinici |
| FR2717450B1 (fr) * | 1994-03-21 | 1996-05-15 | Oreal | Conditionnement en matériau plastique composite présentant un effet doux au toucher. |
| US5482765A (en) * | 1994-04-05 | 1996-01-09 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven fabric laminate with enhanced barrier properties |
| US5688157A (en) * | 1994-04-05 | 1997-11-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven fabric laminate with enhanced barrier properties |
| CA2136576C (en) | 1994-06-27 | 2005-03-08 | Bernard Cohen | Improved nonwoven barrier and method of making the same |
| JP2839840B2 (ja) * | 1994-08-19 | 1998-12-16 | 昭和電工株式会社 | プロピレン樹脂組成物 |
| US5460884A (en) * | 1994-08-25 | 1995-10-24 | Kimberly-Clark Corporation | Soft and strong thermoplastic polymer fibers and nonwoven fabric made therefrom |
| US5763534A (en) * | 1994-08-25 | 1998-06-09 | Solvay Engineered Polymers | Thermoplastic polypropylene blends with mixtures of ethylene/butene and ethylene/octene copolymer elastomers |
| WO1996017569A2 (en) | 1994-12-08 | 1996-06-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of forming a particle size gradient in an absorbent article |
| MX9708465A (es) * | 1995-05-02 | 1998-02-28 | Kimberly Clark Co | Laminados de no tejido-pelicula. |
| WO1996037276A1 (en) | 1995-05-25 | 1996-11-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Filter matrix |
| US5662978A (en) * | 1995-09-01 | 1997-09-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Protective cover fabric including nonwovens |
| US5552482A (en) * | 1995-09-08 | 1996-09-03 | Montell North America Inc. | Thermoplastic elastomers with improved extrusion performance |
| WO1997019135A1 (fr) † | 1995-11-24 | 1997-05-29 | Chisso Corporation | Composition de propylene, procede pour la preparer, composition de polypropylene et articles moules |
| US5834384A (en) | 1995-11-28 | 1998-11-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven webs with one or more surface treatments |
| BE1009963A3 (fr) * | 1995-12-22 | 1997-11-04 | Solvay | Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant. |
| US6103647A (en) * | 1996-03-14 | 2000-08-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven fabric laminate with good conformability |
| AU731426B2 (en) * | 1996-06-24 | 2001-03-29 | Montell North America Inc. | High transparency and high flexibility elastoplastic polyolefin compositions |
| US6610408B1 (en) | 1996-11-08 | 2003-08-26 | Solvay Engineered Polymers | TPO blends containing multimodal elastomers |
| US6037281A (en) | 1996-12-27 | 2000-03-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cloth-like, liquid-impervious, breathable composite barrier fabric |
| US5914184A (en) * | 1996-12-30 | 1999-06-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable laminate including filled film and continuous film |
| US5910136A (en) * | 1996-12-30 | 1999-06-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Oriented polymeric microporous films with flexible polyolefins |
| US5947944A (en) * | 1996-12-30 | 1999-09-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Stretched-thinned films comprising low crystallinity polymers and laminates thereof |
| DE69817337T2 (de) * | 1997-04-17 | 2004-06-24 | Chisso K.K. | Polypropylenzusammensetzung sowie verfahren zu deren herstellung |
| US6537932B1 (en) | 1997-10-31 | 2003-03-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sterilization wrap, applications therefor, and method of sterilizing |
| US6072005A (en) * | 1997-10-31 | 2000-06-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable films and process for producing them |
| US6486246B1 (en) * | 1998-02-03 | 2002-11-26 | Montell Technology Company Bv | Polyolefin based hot melt adhesive composition |
| US6365088B1 (en) | 1998-06-26 | 2002-04-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Electret treatment of high loft and low density nonwoven webs |
| US6649548B1 (en) | 1998-10-02 | 2003-11-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven web and film laminate with improved strength and method of making the same |
| JP5121108B2 (ja) * | 1999-12-21 | 2013-01-16 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | 二軸延伸ポリプロピレンフィルム製造用の半結晶性プロピレンポリマー組成物 |
| DE19962130A1 (de) | 1999-12-21 | 2001-07-05 | Basell Polypropylen Gmbh | Teilkristalline Propylenpolymerisat-Zusammensetzungen mit guter Eignung zur Herstellung von biaxial orientierten Folien |
| CN100560359C (zh) | 2002-06-26 | 2009-11-18 | 艾利丹尼森公司 | 包括聚丙烯/烯烃弹性体混合物的取向膜 |
| WO2006067023A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefinic compositions having good whitening resistance |
| CN100363417C (zh) * | 2005-01-28 | 2008-01-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯聚合物组合物和由其制备的双向拉伸薄膜 |
| CA2610030A1 (en) | 2005-05-27 | 2006-11-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefinic compositions having good whitening resistance |
| TWI386310B (zh) * | 2005-10-07 | 2013-02-21 | Dow Global Technologies Llc | 多層彈性膜結構物 |
| DE602005009732D1 (de) * | 2005-12-30 | 2008-10-23 | Borealis Tech Oy | Propylen-Polymerzusammensetzungen mit verbessertem mechanischem Eigenschaftsprofil |
| EP2012996A2 (en) | 2006-04-19 | 2009-01-14 | Dow Global Technologies Inc. | Method for blending materials in an extruder, the manufactured article and material pre-mix |
| ES2404700T3 (es) * | 2006-04-26 | 2013-05-28 | Borealis Technology Oy | Un artículo de poliolefina transparente que está sometido a un tratamiento térmico |
| BRPI0711963B1 (pt) | 2006-06-14 | 2019-09-17 | Avery Dennison Corporation | Etiquetas e rótulos conformáveis e destacáveis de orientação direcionada por máquina, e processos para preparação |
| CN101484315B (zh) | 2006-06-20 | 2013-04-10 | 艾利丹尼森公司 | 用于热熔粘合剂标记和标签原料以及此种标签的多层聚合膜 |
| CA2656615C (en) | 2006-06-29 | 2012-07-24 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic articles and processes for making the same using an improved masterbatch |
| BRPI0906178B1 (pt) | 2008-03-14 | 2021-07-20 | Dow Global Technologies Inc. | Processo para fabricar um artigo moldado |
| KR100953265B1 (ko) * | 2008-06-12 | 2010-04-16 | 주식회사 화승인더스트리 | 영(0)의 파장 분산성을 가지면서도 면내 위상차 값이균일한 위상차 필름 및 양(+)의 파장 분산성을 가지는 적층광학 필름 |
| US20110045265A1 (en) * | 2009-08-20 | 2011-02-24 | Haley Jeffrey C | Polyolefin composition and film thereof |
| EP2501727B1 (en) * | 2009-11-19 | 2014-05-14 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of impact resistant propylene polymer compositions |
| EP2338656A1 (en) * | 2009-12-23 | 2011-06-29 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with improved balance between stiffness and transparency |
| JP5830902B2 (ja) * | 2011-04-05 | 2015-12-09 | 住友化学株式会社 | 押出し成形体 |
| US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
| WO2015180919A1 (en) * | 2014-05-28 | 2015-12-03 | Basell Polyolefine Gmbh | Ethylene polymer composition and use thereof in polyolefin compositions |
| EP3149097A1 (en) | 2014-06-02 | 2017-04-05 | Avery Dennison Corporation | Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability |
| WO2017089124A1 (en) * | 2015-11-24 | 2017-06-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Blown polyolefin films |
| CN114106454B (zh) * | 2020-08-27 | 2023-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
| EP4206276A4 (en) * | 2020-08-27 | 2024-10-16 | China Petroleum & Chemical Corp | POLYPROPYLENE COMPOSITION, MANUFACTURING PROCESS THEREOF AND ARTICLES MANUFACTURED THEREFROM |
| CN114106453B (zh) * | 2020-08-27 | 2023-07-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚丙烯组合物和聚丙烯粒料及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6021643B2 (ja) * | 1979-03-08 | 1985-05-29 | 三井化学株式会社 | プロピレン・エチレンランダム共重合体 |
| IT1140221B (it) * | 1981-10-14 | 1986-09-24 | Montedison Spa | Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione |
| JPS5883016A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
| JPS59149910A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-08-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン・α−オレフイン共重合体 |
| JPS59149909A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-08-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン共重合体 |
| JPS60115610A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-22 | Toa Nenryo Kogyo Kk | プロピレンブロツク共重合体の製造法 |
| IT1206128B (it) * | 1984-07-30 | 1989-04-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche resistenti all'urto aventi migliorata resistenza allo sbiancamento. |
| US4882380A (en) * | 1987-07-07 | 1989-11-21 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for the production of impact polypropylene copolymers |
| IL95097A0 (en) * | 1989-08-23 | 1991-06-10 | Himont Inc | Thermoplastic olefin polymer and its preparation |
-
1990
- 1990-02-28 IT IT19511A patent/IT1240417B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-02-20 IL IL97283A patent/IL97283A0/xx unknown
- 1991-02-21 ZA ZA911288A patent/ZA911288B/xx unknown
- 1991-02-22 AU AU71315/91A patent/AU637869B2/en not_active Ceased
- 1991-02-25 US US07/660,502 patent/US5286552A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-26 PT PT96878A patent/PT96878A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-02-27 CA CA002037264A patent/CA2037264C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-27 BR BR919100793A patent/BR9100793A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-02-27 HU HU91669A patent/HUT56860A/hu unknown
- 1991-02-27 FI FI910953A patent/FI100188B/fi active
- 1991-02-27 NO NO910772A patent/NO308255B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-02-27 RU SU914894791A patent/RU2085560C1/ru active
- 1991-02-27 MX MX2471591A patent/MX24715A/es unknown
- 1991-02-27 AR AR91319124A patent/AR248095A1/es active
- 1991-02-28 CN CN91101328A patent/CN1062572C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-28 ES ES91103014T patent/ES2071851T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-28 KR KR1019910003356A patent/KR100191185B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-02-28 JP JP03057853A patent/JP3100651B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-28 EP EP91103014A patent/EP0444671B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-28 DK DK91103014.6T patent/DK0444671T3/da active
- 1991-02-28 DE DE69109156T patent/DE69109156T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-28 AT AT91103014T patent/ATE121759T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PT96878A (pt) | Processo para a producao de peliculas e laminados de polimero de propileno | |
| US4777073A (en) | Breathable films prepared from melt embossed polyolefin/filler precursor films | |
| EP0361865B1 (en) | Metallized breathable films prepared from melt embossed polyolefin/filler precursor films | |
| US4929303A (en) | Composite breathable housewrap films | |
| JP7205462B2 (ja) | 二軸配向ポリプロピレンフィルム | |
| US20170369689A1 (en) | Conformable sheet | |
| KR20090091705A (ko) | 고체 상태 스트레칭을 이용하는 공정에서 필름 및 성형된 물품을 생산하는데 유용한 폴리에틸렌 | |
| JPS62129321A (ja) | 多孔性シ−トの製造方法 | |
| JPH0383639A (ja) | 不透明積層延伸成形物およびその製造方法 | |
| US5432009A (en) | Film for first-aid sticking plaster | |
| CN1295515A (zh) | 水蒸汽透过率高的双轴取向聚乙烯薄膜 | |
| JP4110683B2 (ja) | 易引裂性フィルム | |
| US6764751B2 (en) | Coated multilayer polyethylene film | |
| JPH0550522A (ja) | 微細多孔性エラストマーフイルムの製造方法 | |
| CN101060973A (zh) | 用于包装的不透明膜 | |
| KR102318208B1 (ko) | 상용화된 폴리프로필렌/폴리에틸렌 혼합물 | |
| JP2003213069A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルム | |
| JPH06218892A (ja) | 積層フィルム | |
| JPS63221140A (ja) | ポリプロピレン系多孔質フイルムの製造方法 | |
| WO2024195252A1 (ja) | ポリエチレン系樹脂組成物及び延伸フィルム | |
| EA044532B1 (ru) | Многослойная структура | |
| JPH0427544A (ja) | 合成紙およびその製造方法 | |
| JPH10193539A (ja) | 化粧シート | |
| JP2001354791A (ja) | 微多孔フィルム | |
| JPH10193540A (ja) | 化粧シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19910704 |
|
| FC3A | Refusal |
Effective date: 19970721 |