JP2001354791A - 微多孔フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、延伸方向の引裂強度等の機械的強
度の低下が少ないとともに延伸ムラが発生せず、しか
も、ブロッキングの生じない微多孔フィルムを提供す
る。 【解決手段】 本発明の微多孔フィルムは、ポリオレフ
ィン系樹脂３０〜６０重量％及び無機充填剤７０〜４０
重量％からなるポリオレフィン系樹脂組成物１００重量
部と、重量平均分子量が８万〜５０万であるとともにク
ロス分別法により測定した樹脂溶出量が１０℃以下の温
度で全ポリプロピレン系樹脂量の４５〜８０重量％であ
り、１０℃を越え且つ７０℃以下の温度で全ポリプロピ
レン系樹脂量の５〜３５重量％であり、７０℃を越え且
つ９５℃以下の温度で１〜３０重量％であり、９５℃を
越え且つ１２５℃以下の温度で３〜３５重量％であるポ
リプロピレン系樹脂０．１〜３０重量部とからなるフィ
ルムを一軸延伸又は二軸延伸してなることを特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防水衣料、防水カ
バー、衛生用材料又は包装用材料等に好適な湿気を通す
が水を通さない微多孔フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来からポリオレフィン系樹脂に無機充
填剤を高充填した樹脂組成物からなるフィルムを一軸又
は二軸延伸してなる微多孔フィルムが提供されている。
このような微多孔フィルムとして、特開昭６１−１４４
３３１号公報や特開平２−１９９１３５号公報には、ポ
リエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂
１００重量部に対して無機充填剤５０〜４００重量部、
更に、この無機充填剤をポリオレフィン系樹脂中に分散
させるための分散剤を添加してなる樹脂組成物をフィル
ム状に成形し、このフィルムを一軸延伸又は二軸延伸し
てなる微多孔フィルムが提案されている。

【０００３】しかしながら、上記微多孔フィルムは、一
軸延伸した場合、延伸方向に沿って引き裂け易くなり、
機械的強度が極端に低下してしまうといった問題があ
り、又、二軸延伸した場合、得られるフィルムにムラが
発生したり、フィルムの柔軟性が低下したりするといっ
た問題点があった。

【０００４】そこで、上記ポリオレフィン系樹脂にポリ
エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤又は液状ゴム等を
添加することも試みられているが、得られる微多孔フィ
ルムの多孔化が十分でなかったり或いは微多孔フィルム
同士がブロッキングを起こしてしまうといった別の問題
点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、延伸方向に
沿った引裂強度等の機械的強度の低下が少ないとともに
延伸ムラが発生せず、しかも、ブロッキングの生じない
微多孔フィルムを提供する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の微多孔フィルム
は、ポリオレフィン系樹脂３０〜６０重量％及び無機充
填剤７０〜４０重量％からなるポリオレフィン系樹脂組
成物１００重量部と、重量平均分子量が８万〜５０万で
あるとともにクロス分別法により測定した樹脂溶出量が
１０℃以下の温度で全ポリプロピレン系樹脂量の４５〜
８０重量％であり、１０℃を越え且つ７０℃以下の温度
で全ポリプロピレン系樹脂量の５〜３５重量％であり、
７０℃を越え且つ９５℃以下の温度で全ポリプロピレン
系樹脂量の１〜３０重量％であり、９５℃を越え且つ１
２５℃以下の温度で全ポリプロピレン系樹脂量の３〜３
５重量％であるポリプロピレン系樹脂０．１〜３０重量
部とからなるフィルムを一軸延伸又は二軸延伸してなる
ことを特徴とする。

【０００７】上記ポリオレフィン系樹脂としては、例え
ば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等
のポリエチレン系樹脂、ホモポリプロピレン、プロピレ
ン−α−オレフィン共重合体が挙げられ、ポリエチレン
系樹脂が好ましく、重合活性点が均一であるメタロセン
触媒を用いて重合された直鎖状低密度ポリエチレンがよ
り好ましい。なお、上記ポリオレフィン系樹脂は単独で
用いられても併用されてもよい。又、上記α−オレフィ
ンとしては、エチレン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘプテン等が挙げられる。

【０００８】そして、上記ポリオレフィン系樹脂のポリ
オレフィン系樹脂組成物中における含有量は、多いと、
微多孔フィルムに微孔を十分に形成させることができ
ず、又、少ないと、得られる微多孔フィルムの機械的強
度が低下したり、十分に延伸出来ずに微多孔フィルムに
微孔を十分に形成させることができないので、３０〜６
０重量％に限定される。

【０００９】又、上記ポリオレフィン系樹脂に添加され
る無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウムやタル
ク等が挙げられ、炭酸カルシウムが好ましい。そして、
上記無機充填剤は、その表面をステアリン酸、ラウリン
酸、オレイン酸等の脂肪酸によって被覆しておいてもよ
い。

【００１０】上記無機充填剤のポリオレフィン系樹脂組
成物中における含有量は、多いと、得られる微多孔フィ
ルムの機械的強度が低下したり、十分に延伸出来ずに微
多孔フィルムに微孔を十分に形成させることができず、
又、少なくても、微多孔フィルムに微孔を十分に形成さ
せることができないので、４０〜７０重量％に限定され
る。

【００１１】上記ポリプロピレン系樹脂としては、重量
平均分子量及びクロス分別法による樹脂溶出量が上記範
囲内にあるものであれば、特に限定されず、例えば、下
記の方法により製造されたものを挙げることができる。

【００１２】即ち、チタン化合物及びアルミニウム化合
物の存在下で、先ず、プロピレン単独、プロピレンとエ
チレン、或いは、プロピレンとα−オレフィンとを重合
し、チタン含有ポリプロピレン系樹脂を生成させ、続い
て、第二段階目以降の重合において、上記チタン化合物
及びアルミニウム化合物の存在下で、第一段階目で生成
したチタン含有ポリプロピレン系樹脂とプロピレンとエ
チレン、或いは、第一段階目で生成したチタン含有ポリ
プロピレン系樹脂とプロピレンとα−オレフィンとを共
重合させて得られたプロピレン−エチレン共重合体やプ
ロピレン−α−オレフィン共重合体が挙げられる。

【００１３】そして、上記ポリプロピレン系樹脂の重量
平均分子量は、大きいと、フィルムへの成膜が困難とな
り、又、小さいと、得られる微多孔フィルムの機械的強
度が低下するので、８万〜５０万に限定され、２０万〜
４０万が好ましい。

【００１４】又、上記ポリプロピレン系樹脂をクロス分
別法により測定した際における１０℃以下の温度での樹
脂溶出量は、多いと、得られる微多孔フィルムの機械的
強度が低下し、又、少ないと、得られる微多孔フィルム
の柔軟性が低下するので、全ポリプロピレン系樹脂の４
５〜８０重量％に限定される。

【００１５】更に、上記ポリプロピレン系樹脂をクロス
分別法により測定した際における１０℃を越え且つ７０
℃以下の温度での樹脂溶出量は、多いと、得られる微多
孔フィルムの機械的強度が低下したり或いは延伸加工性
が低下して得られる微多孔フィルムの微孔の形成が不十
分となり、又、少ないと、得られる微多孔フィルムの柔
軟性が低下するので、全ポリプロピレン系樹脂の５〜３
５重量％に限定される。

【００１６】加えて、上記ポリプロピレン系樹脂をクロ
ス分別法により測定した際における７０℃を越え且つ９
５℃以下の温度での樹脂溶出量は、多いと、得られる微
多孔フィルムの機械的強度が低下し、又、少ないと、延
伸加工性が低下して得られる微多孔フィルムの微孔の形
成が不十分となるので、全ポリプロピレン系樹脂の１〜
３０重量％に限定される。

【００１７】最後に、上記ポリプロピレン系樹脂をクロ
ス分別法により測定した際における９５℃を越え且つ１
２５℃以下の温度での樹脂溶出量は、多いと、得られる
微多孔フィルムの柔軟性が低下し、又、少ないと、得ら
れる微多孔フィルムの機械的強度が低下するので、全ポ
リプロピレン系樹脂の３〜３５重量％に限定される。

【００１８】なお、本発明においてクロス分別法は以下
の要領で行なわれる。即ち、ポリプロピレン系樹脂を先
ず１４０℃或いはポリプロピレン系樹脂が完全に溶解す
る温度とされたｏ−ジクロロベンゼンに溶解し、このポ
リプロピレン系樹脂を溶解させた溶液を一定速度で冷却
して予め用意した不活性担体表面に薄いポリマー層を結
晶性の高い順及び分子量の大きい順に生成させる。次
に、温度を連続的に又は段階的に昇温し、順次溶出した
成分の濃度を検出して組成分布（結晶性分布）を測定す
ることにより行なわれる。これを温度上昇溶離分別（Ｔ
ＲＥＦ＝Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌ
ｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）という。

【００１９】この温度上昇溶離分別と共に、上記順次溶
出した成分について、高温型ＧＰＣにより重量平均分子
量を測定する。本発明では、温度上昇溶離分別部分と高
温ＧＰＣ（ＳＥＣ＝Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃ
ｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）部分とをシステムとして備
えている三菱油化社から商品名「ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ
型」で販売されているクロス分別クロマトグラフ装置を
使用した。

【００２０】又、本発明のポリプロピレン系樹脂の重量
平均分子量は、上記クロス分別法により測定される値で
ある。

【００２１】そして、上記フィルム中におけるポリプロ
ピレン系樹脂の含有量は、多いと、得られる微多孔フィ
ルムが柔軟になりすぎ、二次加工がし難くなり、又、少
ないと、得られる微多孔フィルムの引裂強度等の機械的
強度が低下するので、ポリオレフィン系樹脂組成物１０
０重量部に対して０．１〜３０重量部に限定される。

【００２２】なお、上記フィルムには、得られる微多孔
フィルムの物性を損なわない範囲内において、顔料、酸
化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤等を添加してもよ
い。

【００２３】次に、上記微多孔フィルムの製造方法につ
いて説明する。上記微多孔フィルムの製造方法として
は、特に限定されず、例えば、従来から汎用されている
押出しＴダイ法やインフレーションフィルム成形法等に
よって無延伸フィルムを成形し、このフィルムを従来か
ら汎用されている延伸方法を用いて一軸延伸又は二軸延
伸し、フィルムにその両面間に亘って貫通する微細な貫
通孔を多数貫設させる微多孔フィルムの製造方法が挙げ
られる。

【００２４】

【実施例】（実施例１）直鎖状低密度ポリエチレン（密
度＝０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、メルトインデックス＝２．
０ｇ／１０分）４５重量％及び表面がステアリン酸で被
覆された炭酸カルシウム５５重量％からなるポリエチレ
ン系樹脂組成物１００重量部と、重量平均分子量が４４
万であるとともにクロス分別法により測定した樹脂溶出
量が１０℃以下の温度で全ポリプロピレン系樹脂量の４
８重量％であり、１０℃を越え且つ７０℃以下の温度で
全ポリプロピレン系樹脂量の１９重量％であり、７０℃
を越え且つ９５℃以下の温度で５重量％であり、９５℃
を越え且つ１２５℃以下の温度で２８重量％であるポリ
プロピレン系樹脂（モンテルエスディケイサンライズ社
製 商品名「キャタロイ」、密度＝０．８９０ｇ／ｃｍ
³ 、メルトインデックス＝０．８ｇ／１０分）１０重量
部とを押出機に供給し、溶融混練してＴダイからフィル
ム状に押出した後、このフィルムを２．０倍に押出方向
（以下、「ＭＤ」と記す）に一軸延伸して厚さ２５μｍ
の微多孔フィルムを得た。

【００２５】（実施例２）直鎖状低密度ポリエチレン
（密度＝０．９１９ｇ／ｃｍ³ 、メルトインデックス＝
２．１ｇ／１０分）３５重量％、直鎖状低密度ポリエチ
レン（密度＝０．９３１ｇ／ｃｍ³ 、メルトインデック
ス＝２．８ｇ／１０分）３重量％、低密度ポリエチレン
（密度＝０．９２１ｇ／ｃｍ³ 、メルトインデックス＝
１．０ｇ／１０分）７重量％及び表面がステアリン酸で
被覆された炭酸カルシウム５５重量％からなるポリエチ
レン系樹脂組成物１００重量部と、重量平均分子量が３
４万であるとともにクロス分別法により測定した樹脂溶
出量が１０℃以下の温度で全ポリプロピレン系樹脂量の
４８重量％であり、１０℃を越え且つ７０℃以下の温度
で全ポリプロピレン系樹脂量の１９重量％であり、７０
℃を越え且つ９５℃以下の温度で５重量％であり、９５
℃を越え且つ１２５℃以下の温度で２８重量％であるポ
リプロピレン系樹脂（モンテルエスディケイサンライズ
社製 商品名「キャタロイ」、密度＝０．８９０ｇ／ｃ
ｍ³ 、メルトインデックス＝０．８ｇ／１０分）１０重
量部とを押出機に供給して溶融混練してＴダイからフィ
ルム状に押出した後、このフィルムをＭＤ方向に２．０
倍一軸延伸して厚さ２５μｍの微多孔フィルムを得た。

【００２６】（比較例１）ポリプロピレン系樹脂を添加
しなかったこと以外は実施例１と同様にして微多孔フィ
ルムを得た。

【００２７】（比較例２）直鎖状低密度ポリエチレン
（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、メルトインデックス＝
２．０ｇ／１０分）３５重量％及び表面がステアリン酸
で被覆された炭酸カルシウム６５重量％からなるポリエ
チレン樹脂組成物１００重量部と、重量平均分子量が４
４万であるとともにクロス分別法により測定した樹脂溶
出量が１０℃以下の温度で全ポリプロピレン系樹脂量の
４８重量％であり、１０℃を越え且つ７０℃以下の温度
で全ポリプロピレン系樹脂量の１９重量％であり、７０
℃を越え且つ９５℃以下の温度で５重量％であり、９５
℃を越え且つ１２５℃以下の温度で２８重量％であるポ
リプロピレン系樹脂（モンテルエスディケイサンライズ
社製 商品名「キャタロイ」、密度＝０．８９０ｇ／ｃ
ｍ³ 、メルトインデックス＝０．８ｇ／１０分）３５重
量部とを押出機に供給して溶融混練してＴダイからフィ
ルム状に押出した後、このフィルムをＭＤ方向に２．０
倍一軸延伸して厚さ２５μｍの微多孔フィルムを得た。

【００２８】（比較例３）直鎖状低密度ポリエチレン
（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、メルトインデックス＝
２．０ｇ／１０分）１０重量％及び表面がステアリン酸
で被覆された炭酸カルシウム９０重量％からなるポリエ
チレン樹脂組成物１００重量部と、重量平均分子量が４
４万であるとともにクロス分別法により測定した樹脂溶
出量が１０℃以下の温度で全ポリプロピレン系樹脂量の
４８重量％であり、１０℃を越え且つ７０℃以下の温度
で全ポリプロピレン系樹脂量の１９重量％であり、７０
℃を越え且つ９５℃以下の温度で５重量％であり、９５
℃を越え且つ１２５℃以下の温度で２８重量％であるポ
リプロピレン系樹脂（モンテルエスディケイサンライズ
社製 商品名「キャタロイ」、密度＝０．８９０ｇ／ｃ
ｍ³ 、メルトインデックス＝０．８ｇ／１０分）１５重
量部とを押出機に供給して溶融混練してＴダイからフィ
ルム状に押出した後、このフィルムをＭＤ方向に２．０
倍一軸延伸して厚さ２５μｍの延伸フィルムを得たが、
該延伸フィルムには目視でも観察できる孔が形成されて
おり、微多孔フィルムは得られなかった。

【００２９】上記の如くして得られた微多孔フィルム又
は延伸フィルムの通気性及び引裂強度を下記に示した方
法で測定し、その結果を表１に示した。

【００３０】（通気性）微多孔フィルムの透気度をＪＩ
Ｓ Ｐ８１１７に準拠した。なお、比較例３について
は、微多孔フィルムが得られなかったため測定できなか
った。

【００３１】（引裂強度）微多孔フィルム又は延伸フィ
ルムの引裂強度をＪＩＳ Ｋ７１２８のトラウザー引裂
法に準拠して測定した。なお、表１中「ＴＤ」とは押出
方向に対して直角方向をいう。

【００３２】（外観）微多孔フィルム又は延伸フィルム
の表面を目視観察し下記基準により判断した。 ○・・・良好 △・・・少しムラ有り ×・・・ムラが多い

【００３３】（柔軟性）微多孔フィルム又は延伸フィル
ムの表面を指で押さえて下記基準により判断した。 ○・・・良好 △・・・やや固い ×・・・固い又は柔らかすぎる

【００３４】（生産性）各実施例及び比較例と同様の製
造方法により得られる微多孔フィルム（延伸フィルム）
の厚さを５０μｍ、４０μｍ、３０μｍ、２５μｍと変
化させ、微多孔フィルム（延伸フィルム）を得た。得ら
れた微多孔フィルム（延伸フィルム）を目視観察し、以
下のように評価した。 ○・・・いずれの厚さのものも良好 △・・・厚さを３０μｍ以下にすると目視でも観察でき
るような大きな孔が生ずることがある。 ×・・・厚さが３０μｍを越えるものについても目視で
も観察できるような大きな孔等が多数発生する。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】本発明の微多孔フィルムは、上記の如き
構成を有するので、延伸方向の引裂強度等の機械的強度
の低下が少ないとともに延伸ムラが発生せず均一な品質
を有し、しかも、フィルイム同士がブロッキングを生じ
るといった不測の事態も発生しない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂３０〜６０重量％
   及び無機充填剤７０〜４０重量％からなるポリオレフィ
   ン系樹脂組成物１００重量部と、重量平均分子量が８万
   〜５０万であるとともにクロス分別法により測定した樹
   脂溶出量が１０℃以下の温度で全ポリプロピレン系樹脂
   量の４５〜８０重量％であり、１０℃を越え且つ７０℃
   以下の温度で全ポリプロピレン系樹脂量の５〜３５重量
   ％であり、７０℃を越え且つ９５℃以下の温度で全ポリ
   プロピレン系樹脂量の１〜３０重量％であり、９５℃を
   越え且つ１２５℃以下の温度で全ポリプロピレン系樹脂
   量の３〜３５重量％であるポリプロピレン系樹脂０．１
   〜３０重量部とからなるフィルムを一軸延伸又は二軸延
   伸してなることを特徴とする微多孔フィルム。