JP3100651B2 - プロピレン重合体フィルムの製造法およびそれによって得られるラミネートおよび製品 - Google Patents
プロピレン重合体フィルムの製造法およびそれによって得られるラミネートおよび製品Info
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Description
【0001】プロピレン単独重合体および共重合体は、
容易にフィルム成形およびカレンダー加工でき、それに
よって優れた機械的特性、特に良好な剛性および著しい
化学的な安定性を有するフィルムおよびラミネートが得
られることが分かっている。しかし、それらの製品に
は、耐衝撃性が、特に低温において乏しいという欠点が
ある。この欠点を克服するために、ポリエチレンとプロ
ピレン重合体を混合する方法が提案されており、例えば
英国特許第1,139,889号は、耐衝撃性を改良し
たフィルムを得るために、ポリプロピレン/LDPE
(低密度ポリエチレン)混合物の使用を開示している。
容易にフィルム成形およびカレンダー加工でき、それに
よって優れた機械的特性、特に良好な剛性および著しい
化学的な安定性を有するフィルムおよびラミネートが得
られることが分かっている。しかし、それらの製品に
は、耐衝撃性が、特に低温において乏しいという欠点が
ある。この欠点を克服するために、ポリエチレンとプロ
ピレン重合体を混合する方法が提案されており、例えば
英国特許第1,139,889号は、耐衝撃性を改良し
たフィルムを得るために、ポリプロピレン/LDPE
(低密度ポリエチレン)混合物の使用を開示している。
【0002】また、良好な耐衝撃性に加えて、良好な弾
性および柔軟性をも有するポリプロピレンのフィルムお
よびラミネートも必要とされている。現在では、連続的
な立体特異性重合により得られる、プロピレン結晶性重
合体とエラストマー性オレフィン共重合体との異相混合
物からなる製品がポリプロピレン工業において確立され
ている。これらの製品は、弾性と機械的な耐性を十分に
合せ持っており、熱可塑性材料に通常使用される装置お
よび方法を使用することにより、容易に加工製品に転換
することができる。しかし、その様な異相組成物をフィ
ルムまたはカレンダー加工すると、主として加工中にフ
ィッシュアイの形成、フィルムやラミネートの引き裂
き、または粗雑な表面の形成などの多くの困難が生じ
る。これらの欠点のすべてが製造工程における障害を引
き起こし、実用的な製品が得られなくなることが多い。
性および柔軟性をも有するポリプロピレンのフィルムお
よびラミネートも必要とされている。現在では、連続的
な立体特異性重合により得られる、プロピレン結晶性重
合体とエラストマー性オレフィン共重合体との異相混合
物からなる製品がポリプロピレン工業において確立され
ている。これらの製品は、弾性と機械的な耐性を十分に
合せ持っており、熱可塑性材料に通常使用される装置お
よび方法を使用することにより、容易に加工製品に転換
することができる。しかし、その様な異相組成物をフィ
ルムまたはカレンダー加工すると、主として加工中にフ
ィッシュアイの形成、フィルムやラミネートの引き裂
き、または粗雑な表面の形成などの多くの困難が生じ
る。これらの欠点のすべてが製造工程における障害を引
き起こし、実用的な製品が得られなくなることが多い。
【0003】本発明者は、ここに、弾性および良好な柔
軟性を有するポリプロピレンのフィルムおよびラミネー
トが、 A)10〜60重量部の、好ましくは20〜50重量部
の、i)アイソタクチック指数が90を超える、好まし
くは95〜98のポリプロピレンの単独重合体、または
ii)アイソタクチック指数が85を超え、85重量%を
超えるプロピレンを含む、プロピレンとエチレンおよび
/または他の、ブテンまたは4−メチル−1−ペンテン
の様なアルファオレフィンとの結晶性共重合体、 B)10〜40重量部の、室温でキシレンに不溶な、主
としてエチレンを含む共重合体、および C)30〜60重量部の、好ましくは30〜50重量部
の、室温でキシレンに可溶で、40〜70重量%のエチ
レンを含み、所望により少量の、好ましくは1〜10重
量%のジエンを含む、無定形のエチレン−プロピレン共
重合体、からなる異相プロピレン重合体組成物であっ
て、室温でキシレンに可溶な部分およびキシレンに不溶
な部分の、135℃におけるテトラヒドロナフタレン中
の固有粘度間の比率が0.8〜1.2であるものをフィ
ルム加工およびカレンダー加工することにより容易に調
製できることを発見した。
軟性を有するポリプロピレンのフィルムおよびラミネー
トが、 A)10〜60重量部の、好ましくは20〜50重量部
の、i)アイソタクチック指数が90を超える、好まし
くは95〜98のポリプロピレンの単独重合体、または
ii)アイソタクチック指数が85を超え、85重量%を
超えるプロピレンを含む、プロピレンとエチレンおよび
/または他の、ブテンまたは4−メチル−1−ペンテン
の様なアルファオレフィンとの結晶性共重合体、 B)10〜40重量部の、室温でキシレンに不溶な、主
としてエチレンを含む共重合体、および C)30〜60重量部の、好ましくは30〜50重量部
の、室温でキシレンに可溶で、40〜70重量%のエチ
レンを含み、所望により少量の、好ましくは1〜10重
量%のジエンを含む、無定形のエチレン−プロピレン共
重合体、からなる異相プロピレン重合体組成物であっ
て、室温でキシレンに可溶な部分およびキシレンに不溶
な部分の、135℃におけるテトラヒドロナフタレン中
の固有粘度間の比率が0.8〜1.2であるものをフィ
ルム加工およびカレンダー加工することにより容易に調
製できることを発見した。
【0004】フィルム加工およびカレンダー加工するた
めに効果的に使用できる方法は、この業界では公知であ
る。
めに効果的に使用できる方法は、この業界では公知であ
る。
【0005】カレンダー加工は、シートやホイル(すな
わち、少なくとも100μm の厚さを有するラミネー
ト)の製造に使用するのが好ましく、フィルム(すなわ
ち100μm 未満の厚さを有するラミネート)の製造に
は、押出し−吹き込み、押出し−注型あるいは押出し−
二軸延伸を使用するのが好ましい。
わち、少なくとも100μm の厚さを有するラミネー
ト)の製造に使用するのが好ましく、フィルム(すなわ
ち100μm 未満の厚さを有するラミネート)の製造に
は、押出し−吹き込み、押出し−注型あるいは押出し−
二軸延伸を使用するのが好ましい。
【0006】本発明の方法に使用する異相重合体組成物
は、立体特異性の高いツィーグラー−ナッタ触媒を使用
して、2段階以上の連続重合により調製する。第一の重
合工程で、好ましくは液体モノマー中で、成分(A)が
生じ、それに続く重合工程で成分(B)および(C)
が、第一の工程で生じた成分(A)の存在下で生じる。
一般的には、成分(B)は、半結晶性の、本質的に線状
の共重合体である。
は、立体特異性の高いツィーグラー−ナッタ触媒を使用
して、2段階以上の連続重合により調製する。第一の重
合工程で、好ましくは液体モノマー中で、成分(A)が
生じ、それに続く重合工程で成分(B)および(C)
が、第一の工程で生じた成分(A)の存在下で生じる。
一般的には、成分(B)は、半結晶性の、本質的に線状
の共重合体である。
【0007】特に、Tiに結合した少なくとも一つのハ
ロゲン原子を有するチタン化合物および塩化マグネシウ
ム上に支持された電子供与体化合物(内部供与体)を含
む固体成分と、Al−トリアルキル化合物および電子供
与体(外部供与体)との反応の生成物からなる触媒を使
用することができる。使用するチタン化合物はTiCl
4 が好ましい。内部供与体は、好ましくは、フタル酸ア
ルキル、フタル酸シクロアルキルおよびフタル酸アリー
ル、例えばフタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ−n−ブ
チル、およびフタル酸ジ−n−オクチルからなるグルー
プから選択される。
ロゲン原子を有するチタン化合物および塩化マグネシウ
ム上に支持された電子供与体化合物(内部供与体)を含
む固体成分と、Al−トリアルキル化合物および電子供
与体(外部供与体)との反応の生成物からなる触媒を使
用することができる。使用するチタン化合物はTiCl
4 が好ましい。内部供与体は、好ましくは、フタル酸ア
ルキル、フタル酸シクロアルキルおよびフタル酸アリー
ル、例えばフタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ−n−ブ
チル、およびフタル酸ジ−n−オクチルからなるグルー
プから選択される。
【0008】外部供与体は、1つ以上の−OR基を含
み、Rが炭化水素基であるケイ素化合物から選択するの
が好ましい。その例としては、ジフェニルジメトキシシ
ラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、メチル−t
−ブチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシ
シランおよびフェニルトリエトキシシランがある。上記
の異相ポリプロピレン組成物の調製に適した触媒および
重合方法の例は、ヨーロッパ特許出願EP−A−040
0333に記載されている。
み、Rが炭化水素基であるケイ素化合物から選択するの
が好ましい。その例としては、ジフェニルジメトキシシ
ラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、メチル−t
−ブチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシ
シランおよびフェニルトリエトキシシランがある。上記
の異相ポリプロピレン組成物の調製に適した触媒および
重合方法の例は、ヨーロッパ特許出願EP−A−040
0333に記載されている。
【0009】フィッシュアイが無く、十分な弾性および
機械的特性を有するフィルムやラミネートを得るには、
上記の様に、使用する異相組成物において、室温でキシ
レンに可溶な部分と、キシレンに不溶な部分との間の、
135℃におけるテトラヒドロナフタレン中の固有粘度
の比率(以下、「粘度比」という)を、0.8〜1.
2、特に0.8〜1の狭い範囲内に、好ましくは約1に
維持すべきである。
機械的特性を有するフィルムやラミネートを得るには、
上記の様に、使用する異相組成物において、室温でキシ
レンに可溶な部分と、キシレンに不溶な部分との間の、
135℃におけるテトラヒドロナフタレン中の固有粘度
の比率(以下、「粘度比」という)を、0.8〜1.
2、特に0.8〜1の狭い範囲内に、好ましくは約1に
維持すべきである。
【0010】その様な範囲内の場合、高いフィルム加工
およびカレンダー加工速度で生産し、シートとローラー
の密着などの障害を防ぐことも可能である。その上、成
分(B)が少なくとも10重量部の量で存在することに
より、曲げた時に白色化しないフィルムおよびラミネー
トを得ることができる。注型または吹き込み共押出しの
場合、その共押出し製法から得られる複合フィルムの非
担体層に相当する限り、粘度比が1.2より高い異相組
成物を使用することもできよう。
およびカレンダー加工速度で生産し、シートとローラー
の密着などの障害を防ぐことも可能である。その上、成
分(B)が少なくとも10重量部の量で存在することに
より、曲げた時に白色化しないフィルムおよびラミネー
トを得ることができる。注型または吹き込み共押出しの
場合、その共押出し製法から得られる複合フィルムの非
担体層に相当する限り、粘度比が1.2より高い異相組
成物を使用することもできよう。
【0011】本発明の方法は、最終製品の物理的および
化学的特性を改良するために、使用する異相組成物の配
合を広い範囲内で変えられるのが特徴である。特に、 − 無機および有機充填材を、極めて大量に加えるこ
と、 − 鉱油や天然油の様な可塑剤およびエクステンダーを
加えること、 − 製品に自己消火性を持たせる化合物を加えることが
可能である。
化学的特性を改良するために、使用する異相組成物の配
合を広い範囲内で変えられるのが特徴である。特に、 − 無機および有機充填材を、極めて大量に加えるこ
と、 − 鉱油や天然油の様な可塑剤およびエクステンダーを
加えること、 − 製品に自己消火性を持たせる化合物を加えることが
可能である。
【0012】本発明の方法により製造し、本発明の他の
目的を構成するフィルムおよびラミネートは、今日まで
オレフィン重合体が除外されてきた用途、あるいは今日
まで十分に満足できる性能が与えられていない用途への
使用を適当なものとする、貴重な特性を備えている。
目的を構成するフィルムおよびラミネートは、今日まで
オレフィン重合体が除外されてきた用途、あるいは今日
まで十分に満足できる性能が与えられていない用途への
使用を適当なものとする、貴重な特性を備えている。
【0013】特に、本発明のフィルムおよびラミネート
は、下記の特性を備えている。 1)曲げモジュラスが比較的低く、そのため柔軟性およ
び弾性が与えられる。その上、モジュラスの値は、例え
ばPVC系の組成物と比較して、温度に対してあまり敏
感ではない。したがって、−60〜120℃の非常に広
い温度範囲で効果的に使用できる。 2)手触りが絹の様で、非常に快適である。 3)酸素および蒸気の透過性が高い。 4)0℃よりはるかに低い温度でも、耐衝撃性が高い。 5)120℃で殺菌できる。 6)互い同士で、ポリエチレンと、あるいはポリプロピ
レンと、135〜150℃の温度で熱溶接できる。ま
た、上記の異相組成物をLDPEまたはLLDPEと広
い範囲で、典型的には20〜40%で混合することによ
り、良好な機械的特性を維持しながら、熱溶接温度を約
100℃に下げることができる。
は、下記の特性を備えている。 1)曲げモジュラスが比較的低く、そのため柔軟性およ
び弾性が与えられる。その上、モジュラスの値は、例え
ばPVC系の組成物と比較して、温度に対してあまり敏
感ではない。したがって、−60〜120℃の非常に広
い温度範囲で効果的に使用できる。 2)手触りが絹の様で、非常に快適である。 3)酸素および蒸気の透過性が高い。 4)0℃よりはるかに低い温度でも、耐衝撃性が高い。 5)120℃で殺菌できる。 6)互い同士で、ポリエチレンと、あるいはポリプロピ
レンと、135〜150℃の温度で熱溶接できる。ま
た、上記の異相組成物をLDPEまたはLLDPEと広
い範囲で、典型的には20〜40%で混合することによ
り、良好な機械的特性を維持しながら、熱溶接温度を約
100℃に下げることができる。
【0014】最後に、本発明のフィルムおよびラミネー
トは、引き続き下記のような、一連の処理を行うことが
できる。 − 表面エンボス加工を、表面を約150℃に加熱し、
エンボス加工ローラーに押し付けて行う、 − 印刷を、酸化(例えば火炎)またはイオン化処理
(例えばコロナ放電)により表面をインクに対して敏感
にしてから行う、 − 繊維またはフィルム、特にポリプロピレンとの結合
を、表面を150〜160℃に加熱し、圧縮することに
より行なう、 − 他の重合体または金属材料(例えばアルミニウムフ
ィルム)と共押出し、 − 鍍金処理(例えば、真空下で蒸発させることによ
る、アルミニウム層の堆積)− フィルムの片面に接着
層を施すことによる、接着フィルムの製造、 − 熱成形およびブリスターの製造、 − 金属−重合体複合材料ラミネートの延伸。 これらの一連の後処理は、フィルムまたはラミネート製
造の直後にオンラインで、または時間を置いて行うこと
ができる。
トは、引き続き下記のような、一連の処理を行うことが
できる。 − 表面エンボス加工を、表面を約150℃に加熱し、
エンボス加工ローラーに押し付けて行う、 − 印刷を、酸化(例えば火炎)またはイオン化処理
(例えばコロナ放電)により表面をインクに対して敏感
にしてから行う、 − 繊維またはフィルム、特にポリプロピレンとの結合
を、表面を150〜160℃に加熱し、圧縮することに
より行なう、 − 他の重合体または金属材料(例えばアルミニウムフ
ィルム)と共押出し、 − 鍍金処理(例えば、真空下で蒸発させることによ
る、アルミニウム層の堆積)− フィルムの片面に接着
層を施すことによる、接着フィルムの製造、 − 熱成形およびブリスターの製造、 − 金属−重合体複合材料ラミネートの延伸。 これらの一連の後処理は、フィルムまたはラミネート製
造の直後にオンラインで、または時間を置いて行うこと
ができる。
【0015】以下に示す実施例で本発明を説明するが、
これらの実施例に限定するものではない。
これらの実施例に限定するものではない。
【0016】実施例1 異相プロピレン組成物からなり、下記の特性を有する2
種類の材料から出発し、注型技法によるフィルムの工業
製造用装置で、フィルムの製造を行った。 組成物A 組成物B* − 全組成物のM.I. g/10分間(230℃、2.16kg) 0.8 0.5 − 全C2 % 41 46 − 23℃でキシレンに可溶な重合体の% 41.9 46.3 − キシレンに可溶な部分のI.V. dl/g 2.78 3.56 − 23℃でキシレンに不溶な重合体の% 58.1 53.8 − キシレンに不溶な部分のI.V. dl/g 2.64 2.79 − 粘度比 1.05 1.28 * 比較 M.I.=メルトインデックス I.V.=135℃におけるテトラヒドロナフタレン中
の固有粘度 装置は、直径60mm、長さ/直径比(L/D)=35、
長さ1150mmでエッジ間隔0.8mmの平ダイスを備え
た押出し機を使用した。押出し機の温度プロファイルは
180〜290℃で、フランジ、フィルター、ネックお
よびダイスは300℃に維持する。組成物Aを使用し
て、下記の運転条件「1」に達し、その条件を、条件
「2」が達成されるまで改良することができたが、組成
物Bを使用した場合は、「3」より良い条件に到達する
ことは不可能であった。 条 件 1 2 3 − 重合体 A A B − ダイス圧(バール) 160 220 220 − エネルギー吸収*、A 45 57 50 − 線速度(m/分) 21 50 8 − 得られたフィルムの最小厚(μm) ≦12 ≦12 45 − フィルムの外観 均質 均質 フィッシュ アイ有り (*)押出し機のスクリューに供給したエネルギー。
種類の材料から出発し、注型技法によるフィルムの工業
製造用装置で、フィルムの製造を行った。 組成物A 組成物B* − 全組成物のM.I. g/10分間(230℃、2.16kg) 0.8 0.5 − 全C2 % 41 46 − 23℃でキシレンに可溶な重合体の% 41.9 46.3 − キシレンに可溶な部分のI.V. dl/g 2.78 3.56 − 23℃でキシレンに不溶な重合体の% 58.1 53.8 − キシレンに不溶な部分のI.V. dl/g 2.64 2.79 − 粘度比 1.05 1.28 * 比較 M.I.=メルトインデックス I.V.=135℃におけるテトラヒドロナフタレン中
の固有粘度 装置は、直径60mm、長さ/直径比(L/D)=35、
長さ1150mmでエッジ間隔0.8mmの平ダイスを備え
た押出し機を使用した。押出し機の温度プロファイルは
180〜290℃で、フランジ、フィルター、ネックお
よびダイスは300℃に維持する。組成物Aを使用し
て、下記の運転条件「1」に達し、その条件を、条件
「2」が達成されるまで改良することができたが、組成
物Bを使用した場合は、「3」より良い条件に到達する
ことは不可能であった。 条 件 1 2 3 − 重合体 A A B − ダイス圧(バール) 160 220 220 − エネルギー吸収*、A 45 57 50 − 線速度(m/分) 21 50 8 − 得られたフィルムの最小厚(μm) ≦12 ≦12 45 − フィルムの外観 均質 均質 フィッシュ アイ有り (*)押出し機のスクリューに供給したエネルギー。
【0017】実施例2(比較例) 比較のために、実施例1の組成物AおよびBよりもメル
トフローが高い異相ポリプロピレン組成物Cを、3基の
押出し機を備え、最大フィルム幅1700mm、最大フィ
ルム巻取能力300m/分の、工業用注型共押出し操置に
供給した。組成物Cの主特性は、 − 全組成物のM.I. g/10分間(230℃、2.16kg) 7.1 − 全C2 % 41.8 − 23℃でキシレンに可溶な重合体の% 41.7 − キシレンに可溶な部分のI.V. dl/g 2.1 − 23℃でキシレンに不溶な重合体の% 58.3 − キシレンに不溶な部分のI.V. dl/g 1.55 − 粘度比 1.35
トフローが高い異相ポリプロピレン組成物Cを、3基の
押出し機を備え、最大フィルム幅1700mm、最大フィ
ルム巻取能力300m/分の、工業用注型共押出し操置に
供給した。組成物Cの主特性は、 − 全組成物のM.I. g/10分間(230℃、2.16kg) 7.1 − 全C2 % 41.8 − 23℃でキシレンに可溶な重合体の% 41.7 − キシレンに可溶な部分のI.V. dl/g 2.1 − 23℃でキシレンに不溶な重合体の% 58.3 − キシレンに不溶な部分のI.V. dl/g 1.55 − 粘度比 1.35
【0018】ダイスにおける押出し温度は240℃であ
った。安定して製造できるフィルムの最小厚は40μm
で、フィッシュアイを含んでいた。この厚さより下で
は、フィルムが不均質になり、ついにはフィルムが引き
裂かれる。この装置の共押出し能力を利用して、総厚2
5μm の3層フィルムを製造したが、その際、各4μm
厚の2つの外側層は組成物Cからなり、17μm の内側
層はM.I.(190℃、2.16kg) が2g/10分間
の低密度ポリエチレンであった。この様にして得られた
3層フィルムは最良の均質性を有し、その上、200m/
分の巻取速度にすぐに到達した。
った。安定して製造できるフィルムの最小厚は40μm
で、フィッシュアイを含んでいた。この厚さより下で
は、フィルムが不均質になり、ついにはフィルムが引き
裂かれる。この装置の共押出し能力を利用して、総厚2
5μm の3層フィルムを製造したが、その際、各4μm
厚の2つの外側層は組成物Cからなり、17μm の内側
層はM.I.(190℃、2.16kg) が2g/10分間
の低密度ポリエチレンであった。この様にして得られた
3層フィルムは最良の均質性を有し、その上、200m/
分の巻取速度にすぐに到達した。
【0019】実施例3 下記の特性を備えた試作規模のDOLCI吹き込み−押
出し装置を使用した。 − 押出し機直径=45mm、 − L/D=22、 − 直径50mmで、エッジ間隔0.5mmのリングダイ
ス。
出し装置を使用した。 − 押出し機直径=45mm、 − L/D=22、 − 直径50mmで、エッジ間隔0.5mmのリングダイ
ス。
【0020】下記の、D、EおよびFで示す、異相ポリ
プロピレン組成物をペレットの形で順次供給した。
プロピレン組成物をペレットの形で順次供給した。
【0021】 組 成 物 D E* F* − M.I.(230 ℃、2.16kg) g/10分間 0.8 6.5 15 − エチレンの総% 44 45 43 − 23℃でキシレンに可溶な部分の% 46.2 40.6 41.8 − キシレンに可溶な部分のI.V. dl/g 2.55 2.51 1.87 − 23℃でキシレンに不溶な部分の% 53.8 59.0 57.2 − キシレンに不溶な部分のI.V. dl/g 2.33 1.78 1.36 − 粘度比 1.09 1.41 1.38 * 比較 吹き込み−押出し工程の条件は次のとおりであった。 − スクリュー温度 190〜220℃ − ダイス温度 200〜190℃ − スクリュー速度 20 rpm − 能力(kg/h) 5.0(組成物D)、6.2(組成物E)、 5.6(組成物F)
【0022】次の様な特性が観察された。 − 組成物Fを吹き込み成形できる最小厚は150μm
である。これより小さい厚さでは、孔、均質性の欠如が
生じ、次いで吹き込み成形物が壊れる。厚さの大きい所
でも均質性の欠如が明らかで、フィルムの表面に「みか
ん膚」の外観を呈する。このフィルムは紙の様な感触で
ある。 − 組成物Eを吹き込み成形できる最小厚は20μm で
ある。運転は、組成物Fの場合よりも規則正しく、一定
している。フィルムの「手触り」は、組成物Fよりは良
好であるが、それでもやや紙の様であり、表面に不規則
性が認められる。 − 組成物Dを吹き込み成形できる最小厚は10μm で
ある。これは、使用した装置で製造できる最小厚であ
る。この材料は、10μm 未満の厚さでも均質である
(これは10μm フィルムを手で200〜300%伸長
することにより立証される)。
である。これより小さい厚さでは、孔、均質性の欠如が
生じ、次いで吹き込み成形物が壊れる。厚さの大きい所
でも均質性の欠如が明らかで、フィルムの表面に「みか
ん膚」の外観を呈する。このフィルムは紙の様な感触で
ある。 − 組成物Eを吹き込み成形できる最小厚は20μm で
ある。運転は、組成物Fの場合よりも規則正しく、一定
している。フィルムの「手触り」は、組成物Fよりは良
好であるが、それでもやや紙の様であり、表面に不規則
性が認められる。 − 組成物Dを吹き込み成形できる最小厚は10μm で
ある。これは、使用した装置で製造できる最小厚であ
る。この材料は、10μm 未満の厚さでも均質である
(これは10μm フィルムを手で200〜300%伸長
することにより立証される)。
【0023】運転は、非常に規則正しく、一定であり、
フィルムの感触は絹の様で、好ましい。
フィルムの感触は絹の様で、好ましい。
【0024】実施例4 幾つかのフィルムの延伸性を、実験室用TM LONG
フィルム延伸装置を使用し、寸法5x5cmで厚さ57
0μm のフィルム試験片を適温に加熱し、同時に直角に
2方向に、最終厚20μm になるまで延伸して評価し
た。これらの条件下で、延伸比は、1:6:6である。
使用した異相プロピレン重合体組成物を以下に、G、H
およびIで示す。
フィルム延伸装置を使用し、寸法5x5cmで厚さ57
0μm のフィルム試験片を適温に加熱し、同時に直角に
2方向に、最終厚20μm になるまで延伸して評価し
た。これらの条件下で、延伸比は、1:6:6である。
使用した異相プロピレン重合体組成物を以下に、G、H
およびIで示す。
【0025】 組 成 物 G H* I* − M.I.(230 ℃、2.16kg) g/10分間 0.95 6.3 10 − エチレンの総% 42.3 41.8 42.2 − 23℃でキシレンに可溶な部分の% 45.3 43.9 44.1 − キシレンに可溶な部分のI.V. dl/g 2.9 2.36 2.24 − 23℃でキシレンに不溶な部分の% 54.7 56.0 55.9 − キシレンに不溶な部分のI.V. dl/g 2.4 1.88 1.59 − 粘度比 1.2 1.26 1.40 * 比較
【0026】延伸条件は次のとおりであった。
【0027】 組 成 物 G H I − 延伸温度(℃) 150 135 150 130 150 130 − 予熱時間(秒) 30 30 15 15 15 30 − 延伸圧(バール) 30 30 20 20 20 20 − 最高延伸速度(インチ/秒) 3 3 2 0.8 0.6 0.6 最高延伸速度は、フィルムの引き裂きおよび破断が起こ
る点である。3インチ/秒の速度は、9000%/分に
相当し、二軸延伸ポリプロピレンフィルム製造の工業的
条件を代表する。組成物Gだけがこれらの条件に達し、
他はそれよりも低いことが分かる。
る点である。3インチ/秒の速度は、9000%/分に
相当し、二軸延伸ポリプロピレンフィルム製造の工業的
条件を代表する。組成物Gだけがこれらの条件に達し、
他はそれよりも低いことが分かる。
【0028】実施例5 幾つかの重合体材料のカレンダー加工能力を、2本の対
向回転ローラーを備えた実験室用開放ミキサーで評価す
る。実施例1の組成物A(M.I.=0.8、粘度比=
1.05)および実施例2の組成物C(M.I.=7.
1、粘度比=1.35)を評価した。組成物Aの性能
は、175〜185℃の温度で完璧である。この温度で
得られたシートは均質で、30分間まで安定しており、
劣化も粘着もせず、非常に薄く、10μm までも延伸で
きる。
向回転ローラーを備えた実験室用開放ミキサーで評価す
る。実施例1の組成物A(M.I.=0.8、粘度比=
1.05)および実施例2の組成物C(M.I.=7.
1、粘度比=1.35)を評価した。組成物Aの性能
は、175〜185℃の温度で完璧である。この温度で
得られたシートは均質で、30分間まで安定しており、
劣化も粘着もせず、非常に薄く、10μm までも延伸で
きる。
【0029】組成物Cは、175〜185℃の温度で、
すぐにローラーに粘着する。温度を165℃に下げる
と、ローラーには粘着しないが、結晶性部分が融解しな
いので、材料が明らかに不均質になる。この重合体をロ
ーラー上で処理しながら加熱すると、シートが不透明か
ら透明になる(結晶性部分の融解)が、すぐにローラー
に粘着する。
すぐにローラーに粘着する。温度を165℃に下げる
と、ローラーには粘着しないが、結晶性部分が融解しな
いので、材料が明らかに不均質になる。この重合体をロ
ーラー上で処理しながら加熱すると、シートが不透明か
ら透明になる(結晶性部分の融解)が、すぐにローラー
に粘着する。
【0030】また、組成物Aを、工業用のカレンダーに
通して加工し、厚さを0.15〜1.5mmで調整できる
シートを形成し、カレンダーの出口で、天然皮革を模し
たデザインでエンボス加工した。この様にして得た合成
皮革は、最適な「手触り」および可撓性、それに−60
〜120℃の広い温度範囲で良好な機械的特性を示し
た。
通して加工し、厚さを0.15〜1.5mmで調整できる
シートを形成し、カレンダーの出口で、天然皮革を模し
たデザインでエンボス加工した。この様にして得た合成
皮革は、最適な「手触り」および可撓性、それに−60
〜120℃の広い温度範囲で良好な機械的特性を示し
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 セラフィノ、オンガリ イタリー国ミラノ、ロー、コルソ、エウ ロパ、209 (72)発明者 アンニバレ、ベツォリ イタリー国コモ、カルゴ、ビア、ピア ベ、1/アー (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 5/18 WPI(DIALOG)
Claims (14)
- 【請求項1】プロピレン重合体のフィルムまたはラミネ
ートの製造方法であって、 A)10〜60重量部の、アイソタクチック指数が90
を超えるポリプロピレンの単独重合体、 B)10〜40重量部の、室温でキシレンに不溶な、主
としてエチレンを含む共重合体、および C)30〜60重量部の、室温でキシレンに可溶で、4
0〜70重量%のエチレンを含む、無定形のエチレン−
プロピレン共重合体、 からなる異相プロピレン重合体組成物であって、室温で
キシレンに可溶な部分および室温でキシレンに不溶な部
分の、135℃におけるテトラヒドロナフタレン中の固
有粘度間の比率が0.8〜1.2であるものをフィルム
加工およびカレンダー加工することを特徴とする方法。 - 【請求項2】プロピレン重合体のフィルムまたはラミネ
ートの製造方法であって、 A)10〜60重量部の、アイソタクチック指数が85
を超え、85重量%を超えるプロピレンを含む、プロピ
レンとエチレンおよび/または他のアルファオレフィン
との結晶性共重合体、 B)10〜40重量部の、室温でキシレンに不溶な、主
としてエチレンを含む共重合体、および C)30〜60重量部の、室温でキシレンに可溶で、4
0〜70重量%のエチレンを含む、無定形のエチレン−
プロピレン共重合体、 からなる異相プロピレン重合体組成物であって、室温で
キシレンに可溶な部分および室温でキシレンに不溶な部
分の、135℃におけるテトラヒドロナフタレン中の固
有粘度間の比率が0.8〜1.2であるものをフィルム
加工およびカレンダー加工することを特徴とする方法。 - 【請求項3】成分(A)が、プロピレンとブテンまたは
4−メチル−1−ペンテンとの結晶性共重合体であるこ
とを特徴とする、請求項2に記載する方法。 - 【請求項4】成分(C)がさらに少量のジエンを含むこ
とを特徴とする、請求項1または2に記載する方法。 - 【請求項5】高エラストマー性を有する、熱溶接可能な
フィルムであって、 A)10〜60重量部の、アイソタクチック指数が90
を超えるポリプロピレンの単独重合体、 B)10〜40重量部の、室温でキシレンに不溶な、主
としてエチレンを含む共重合体、および C)30〜60重量部の、室温でキシレンに可溶で、4
0〜70重量%のエチレンを含む、無定形のエチレン−
プロピレン共重合体、 からなる組成物を含んで成ることを特徴とするフィル
ム。 - 【請求項6】高エラストマー性を有する、熱溶接可能な
フィルムであって、 A)10〜60重量部の、アイソタクチック指数が85
を超え、85重量%を超えるプロピレンを含む、プロピ
レンとエチレンおよび/または他のアルファオレフィン
との結晶性共重合体、 B)10〜40重量部の、室温でキシレンに不溶な、主
としてエチレンを含む共重合体、および C)30〜60重量部の、室温でキシレンに可溶で、4
0〜70重量%のエチレンを含む、無定形のエチレン−
プロピレン共重合体、 からなる組成物を含んで成ることを特徴とするフィル
ム。 - 【請求項7】成分(A)が、プロピレンとブテンまたは
4−メチル−1−ペンテンとの結晶性共重合体であるこ
とを特徴とする、請求項6に記載するフィルム。 - 【請求項8】成分(C)がさらに少量のジエンを含むこ
とを特徴とする、請求項5または6に記載するフィル
ム。 - 【請求項9】厚さが100μm 未満であることを特徴と
する、請求項5または6に記載するフィルム。 - 【請求項10】高エラストマー性を有する、熱溶接可能
なラミネートであって、 A)10〜60重量部の、アイソタクチック指数が90
を超えるポリプロピレンの単独重合体、 B)10〜40重量部の、室温でキシレンに不溶な、主
としてエチレンを含む共重合体、および C)30〜60重量部の、室温でキシレンに可溶で、4
0〜70重量%のエチレンを含む、無定形のエチレン−
プロピレン共重合体、 からなる組成物を含んで成ることを特徴とするラミネー
ト。 - 【請求項11】高エラストマー性を有する、熱溶接可能
なラミネートであって、 A)10〜60重量部の、アイソタクチック指数が85
を超え、85重量%を超えるプロピレンを含む、プロピ
レンとエチレンおよび/または他のアルファオレフィン
との結晶性共重合体、 B)10〜40重量部の、室温でキシレンに不溶な、主
としてエチレンを含む共重合体、および C)30〜60重量部の、室温でキシレンに可溶で、4
0〜70重量%のエチレンを含む、無定形のエチレン−
プロピレン共重合体、 からなる組成物を含んで成ることを特徴とするラミネー
ト。 - 【請求項12】成分(A)が、プロピレンとブテンまた
は4−メチル−1−ペンテンとの結晶性共重合体である
ことを特徴とする、請求項11に記載するラミネート。 - 【請求項13】成分(C)がさらに少量のジエンを含む
ことを特徴とする、請求項10または11に記載するラ
ミネート。 - 【請求項14】厚さが少なくとも100μm であること
を特徴とする、請求項10または11に記載するラミネ
ート。
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---|---|
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IT1256157B (it) * | 1992-10-09 | 1995-11-29 | Composizione polimerica per fibre polipropileniche soffici, fibre ottenute da tale composizione e manufatti derivati da dette fibre | |
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US5370764A (en) | 1992-11-06 | 1994-12-06 | Kimberly-Clark Corporation | Apparatus for making film laminated material |
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